JP2016534380A - 負の光学分散度を有する光学素子製造用組成物およびこれから製造された光学異方体 - Google Patents
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Abstract
Description
Aは、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり;
E1、E2、D1およびD2は、それぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり;
L1およびL2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−O−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数1〜40のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Sp−Pであって、前記L1およびL2のうちの少なくとも1つは、−Sp−Pであり、前記Pは、重合性基であり、前記Spは、スペーサー基または単結合であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルであり;
mおよびnは、それぞれ独立に、1〜5の整数であって;前記mまたはnが2以上であれば、2以上繰り返される−(D1−G1)−または−(G2−D2)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく;
G1およびG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であって、前記G1およびG2のうちの少なくとも1つは、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基であり、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基に含まれているいずれか1つの水素は、下記化学式2で表される基で置換されている:
pは、1〜10の整数であって、pが2以上であれば、2以上繰り返される−(Q1)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Q1は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CY1=CY2−、および炭素数6〜20の置換もしくは非置換の芳香族基、またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された2価基であって、前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、
B1は、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、重合性基(前記化学式1で定義されたP)、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、炭素数2〜4のアシル基、末端に炭素数2〜4のアシル基が結合した炭素数2〜6のアルキニレン基、炭素数1〜5のアルコール基、または炭素数1〜12のアルコキシ基であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである。
(式I)
△n(450nm)/△n(550nm)<1.0
(式II)
△n(650nm)/△n(550nm)>1.0
上記式Iおよび式IIにおいて、△n(λ)は、波長λでの比複屈折率を意味する。
発明の実施形態によれば、
下記化学式1で表される逆波長分散性化合物;および
少なくとも1つの重合可能な官能基を有する反応性メソジェニック化合物を含む光学素子用組成物が提供される:
Aは、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり;
E1、E2、D1およびD2は、それぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり;
L1およびL2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−O−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数1〜40のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Sp−Pであって、前記L1およびL2のうちの少なくとも1つは、−Sp−Pであり、前記Pは、重合性基であり、前記Spは、スペーサー基または単結合であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルであり;
mおよびnは、それぞれ独立に、1〜5の整数であって;前記mまたはnが2以上であれば、2以上繰り返される−(D1−G1)−または−(G2−D2)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく;
G1およびG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であって、前記G1およびG2のうちの少なくとも1つは、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基であり、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基に含まれているいずれか1つの水素は、下記化学式2で表される基で置換されている:
pは、1〜10の整数であって、pが2以上であれば、2以上繰り返される−(Q1)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Q1は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CY1=CY2−、および炭素数6〜20の置換もしくは非置換の芳香族基、またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された2価基であって、前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、
B1は、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、重合性基(前記化学式1で定義されたP)、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、炭素数2〜4のアシル基、末端に炭素数2〜4のアシル基が結合した炭素数2〜6のアルキニレン基、炭素数1〜5のアルコール基、または炭素数1〜12のアルコキシ基であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである。
前記化学式1で表される化合物は、メソジェニック基(特に、L1−(D1−G1)m−基および−(G2−D2)n−L2基)のいずれかに、分極率が高い共役構造のブリッジング基(−[Q1]p−B1)が垂直方向(軸方向)に連結されたT字状の構造を有する。つまり、2つの棒状メソジェニック化合物がブリッジング基によって対称に連結されたH字状の対称型化合物とは異なり、発明の実施形態に係る逆波長分散性化合物は、T字状の非対称構造を有する。それによって、前記化学式1の化合物は、垂直に高い分極率を有するブリッジング基によって安定した逆波長分散性と、T字状の非対称メソジェニック基による優れた配向性を同時に示すことができる。
pは、1〜10の整数であって、pが2以上であれば、2以上繰り返される−(Q1)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Q1は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CY1=CY2−、および炭素数6〜20の置換もしくは非置換の芳香族基、またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された2価基であって、前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、
B1は、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、重合性基(前記化学式1で定義されたP)、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、炭素数2〜4のアシル基、末端に炭素数2〜4のアシル基が結合した炭素数2〜6のアルキニレン基、炭素数1〜5のアルコール基、または炭素数1〜12のアルコキシ基であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである。
一方、発明の実施形態に係る光学素子用組成物には、少なくとも1つの重合可能な官能基を有する反応性メソジェニック化合物が含まれる。
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、
Xは、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、または単結合であり、
nは、0または1であり、
MGは、メソジェニック基であり、
Rは、炭素数1〜25のアルキルラジカル、ハロゲン、シアノ、または前記P−(Sp−X)n−に与えられた意味を有するものであり、前記アルキルラジカルにおいて、1つ以上の隣接しないCH2基は、互いにそれぞれ独立に、酸素原子が互いに直接連結されない方式で−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、または−C≡C−によって代替されていてもよい。
Ya、YbおよびYcは、それぞれ独立に、1つ以上のCH基がNによって置換もしくは非置換の1,4−フェニレン;1つまたは2つの隣接しないCH2基がO、SまたはOとSによって置換もしくは非置換の1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、またはナフタレン−2,6−ジイルであり;前記全ての基は、ハロゲン、シアノ、ニトロ基、または1つ以上の水素原子がFまたはClによって置換されていてもよい炭素数1〜7のアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基で1置換または多置換されていてもよく、
ZaおよびZbは、それぞれ独立に、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または単結合であり、
nは、0、1または2である。
xおよびyは、それぞれ独立に、1〜12の整数であり、
Aは、1,4−フェニレンまたは1,4−シクロへキシレン基であり、
R1は、ハロゲン、シアノ、または炭素数1〜12のアルキルまたはアルコキシ基であり、
Q1およびQ2は、それぞれ独立に、H、ハロゲン、CN、炭素数1〜7のアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基である。
一方、発明の他の実施形態によれば、前記光学素子用組成物を用いて形成された光学異方体が提供される。
(式I)
△n(450nm)/△n(550nm)<1.0
(式II)
△n(650nm)/△n(550nm)>1.0
上記式Iおよび式IIにおいて、△n(λ)は、液晶相内の波長λでの比複屈折率を意味する。
約100gの化合物1((1’s,4’r)−4’−pentyl−[1,1’−bi(cyclohexan)]−4−one)と約60gのテトラメチレンジアミン(tetramethylenediamine)を、テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)に溶かした後、約−78℃下、約300mlのn−ブチルリチウム(n−butyl lithium)をゆっくり滴加した。これを約2時間撹拌した後、これにエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)を入れて、約1時間追加的に撹拌した。そして、前記反応物をジクロロメタン(dichloromethane)と水で抽出し、有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約120gの化合物2を得た。
約120gの前記化合物2と約100gのK2CO3(potassium carbonate)を、メタノールに溶かした後、常温で約24時間撹拌した。これをフィルタリングして余分なK2CO3を除去した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約110gの化合物3を得た。
約100gの化合物4(1,4−diethynylbenzene)をテトラヒドロフランに溶かした後、約−78℃下、約20分間撹拌した。これに約500mlのn−butyl lithium in 2.5M hexaneを約2時間かけてゆっくり滴加した。これを約4時間撹拌した後、これに約100mlのクロロトリメチルシラン(chlorotrimethylsilane)を入れて、約24時間撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出し、有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約60gの化合物5を得た。
約200gの1,4−diiodobenzene、約3gのPd(PPh3)2Cl2(Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride)、約5gのCuI(copper iodide)、および約200mlのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、テトラヒドロフランに溶かした後、これに約50gの前記化合物5を溶かしたテトラヒドロフランをゆっくり滴加した。これを約24時間還流撹拌した後、生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約70gの化合物6を得た。
約100gの化合物7(4−hydroxy−3−iodobenzoic acid)と約400gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、約0℃下、約200gのメチルクロロメチルエーテル(methyl chloromethyl ether)をゆっくり滴加した。これを約24時間撹拌した後、約500mlのアンモニウムクロライド(ammonium chloride)で洗浄し、ジクロロメタンと水で抽出した。そして、抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去した。これによって得られた物質と水酸化カリウム(potassium hydroxide)水溶液をメタノールに入れて、約3時間還流撹拌した。これに6Nの塩酸(hydrochloric acid)を入れて析出させた後、フィルタリングして溶媒を除去した。そして、ヘキサンを用いて余分な異物を除去した後、約48時間乾燥して、約110gの化合物8を得た。
約100gの前記化合物8、約100gの前記化合物3、そして約70gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約150gの化合物9を得た。
約100gの前記化合物9と約300mlの6N塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約40℃下、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物10を得た。
約80gの前記化合物10、約50gの化合物11−1((1r,4r)−4−((4−(acryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)、約5gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))、および約50gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに、約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)、および約50gのエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約100gの化合物12−1を得た。
約80gの前記化合物12−1、約20gのエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)、約3gのPd(PPh3)2Cl2(Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride)、および約5gのCuI(copper iodide)を、テトラヒドロフランに溶かした後、約24時間還流撹拌した。生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約70gの化合物13−1を得た。
約70gの前記化合物13−1と約6gのAgNO3(silver nitrate)を、混合溶媒(水:ジクロロメタン:エタノール=1:6:3)に溶かして、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約50gの化合物14−1を得た。
約50gの前記化合物14−1、約20gの前記化合物6、約3gのPd(PPh3)2Cl2(Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride)、および約5gのCuI(copper iodide)を、テトラヒドロフランに溶かした後、約24時間還流撹拌した。生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約30gの化合物15−1を得た。
約30gの前記化合物15−1と約6gのAgNO3(silver nitrate)を、混合溶媒(水:ジクロロメタン:エタノール=1:6:3)に溶かして、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約20gの化合物RD−01を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(48H,m)
前記化合物11−1の代わりに約55gの化合物11−2((1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物12−2を得た。
前記化合物12−1の代わりに前記化合物12−2を用いたことを除き、実施例1の化合物13−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物13−2を得た。
前記化合物13−1の代わりに前記化合物13−2を用いたことを除き、実施例1の化合物14−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物14−2を得た。
前記化合物14−1の代わりに前記化合物14−2を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物15−2を得た。
前記化合物15−1の代わりに前記化合物15−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−1の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−02を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(52H,m)
前記化合物11−1の代わりに約60gの化合物11−3((1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物12−3を得た。
前記化合物12−1の代わりに前記化合物12−3を用いたことを除き、実施例1の化合物13−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物13−3を得た。
前記化合物13−1の代わりに前記化合物13−3を用いたことを除き、実施例1の化合物14−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物14−3を得た。
前記化合物14−1の代わりに前記化合物14−3を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物15−3を得た。
前記化合物15−1の代わりに前記化合物15−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−1の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−03を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(56H,m)
約100gの化合物16(4−(4−hydroxyphenyl)cyclohexanone)と約120gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、常温下、約50gのメチルクロロメチルエーテル(methyl chloromethyl ether)をゆっくり滴加した。これを約2時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。そして、抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約120gの化合物17を得た。
約120gの化合物17と約100gのN,N,N’,N’−テトラメチルエチレンジアミン(N,N,N’,N’−tetramethylethylenediamine)を、テトラヒドロフラン(tetrahydrofuran)に溶かした後、約−78℃下、20分間撹拌した。これに約500mlのn−butyl lithium in 2.5M hexaneを2時間かけてゆっくり滴加した。これを約4時間撹拌した後、これにエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)を入れて、約24時間追加的に撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出した後、有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約100gの化合物18を得た。
約100gの化合物18と約10gのテトラブチルアンモニウムフルオライドハイドレート(tetrabutylammonium fluoride hydrate)を、テトラヒドロフランに溶かした後、約2時間撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出した後、有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物19を得た。
約70gの化合物19、約70gの化合物20[4−(methoxymethoxy)benzoic acid]、そして約50gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン[4−(dimethylamino)pyridine)]を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物21を得た。
約80gの化合物21と約300mlの6N塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約40℃下、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約60gの化合物22を得た。
約60gの化合物22、約50gの化合物11−1((1r,4r)−4−((4−(acryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)、約5gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))、および約50gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに、約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)、および約50gのエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物23−1を得た。
約80gの前記化合物23−1、実施例1による約30gの前記化合物6、約3gのPd(PPh3)2Cl2(Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride)、および約5gのCuI(copper iodide)を、テトラヒドロフランに溶かした後、約24時間還流撹拌した。生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約70gの化合物24−1を得た。
約50gの化合物24−1と約10gのAgNO3(silver nitrate)を、混合溶媒(水:ジクロロメタン:エタノール=1:6:3)に溶かして、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約30gの化合物RD−04を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60−1.12(23H,m)
化合物11−1の代わりに化合物11−2((1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)を用いたことを除き、実施例4の化合物23−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物23−2を得た。
化合物23−1の代わりに前記化合物23−2を用いたことを除き、実施例4の化合物24−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物24−2を得た。
化合物24−1の代わりに前記化合物24−2を用いたことを除き、実施例4の化合物RD−04の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−05を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60−1.12(31H,m)
化合物11−1の代わりに化合物11−3((1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid)を用いたことを除き、実施例4の化合物23−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物23−3を得た。
化合物23−1の代わりに前記化合物23−3を用いたことを除き、実施例4の化合物24−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物24−3を得た。
化合物24−1の代わりに前記化合物24−3を用いたことを除き、実施例4の化合物RD−04の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−06を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60−1.12(39H,m)
約100gの化合物25(4−hydroxybenzoic acid)、約100gのN,N’−ジシクロヘキシルカルボジイミド(N,N’−dicyclohexylcarbodiimide)、約10gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))、および約20gのtert−ブタノール(tert−butanol)を、テトラヒドロフランに溶かした後、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物26を得た。
約60gの化合物26、約50gの化合物27−1[(1r,4r)−4−(butoxycarbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]、約5gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))、および約50gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに、約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)、および約50gのエチニルトリメチルシラン(ethynyltrimethylsilane)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物28−1を得た。
約80gの化合物28−1と約50gのテトラフルオロ酢酸(tetrafluoroacetic acid)を、ジクロロメタンに溶かした後、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約60gの化合物29−1を得た。
約60gの化合物29−1、実施例4による約50gの化合物19、そして約50gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物30−1を得た。
約80gの化合物30−1と約300mlの6N塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約40℃下、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約60gの化合物31−1(m=3)を得た。
化合物10の代わりに前記化合物31−1(m=3)を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−1を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−1を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物33−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約30gの化合物RD−07を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(25H,m)
化合物27−1の代わりに化合物27−2[(1r,4r)−4−((hexyloxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例7の化合物28−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物28−2を得た。
化合物28−1の代わりに前記化合物28−2を用いたことを除き、実施例7の化合物29−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物29−2を得た。
化合物29−1の代わりに前記化合物29−2を用いたことを除き、実施例7の化合物30−1の合成と同様の方法で、約90gの化合物30−2を得た。
化合物30−1の代わりに前記化合物30−2を用いたことを除き、実施例7の化合物31−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物31−2(m=5)を得た。
化合物10の代わりに前記化合物31−2(m=5)を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−2を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−2を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物33−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約30gの化合物RD−08を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(29H,m)
化合物27−1の代わりに化合物27−3[(1r,4r)−4−((octyloxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例7の化合物28−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物28−3を得た。
化合物28−1の代わりに前記化合物28−3を用いたことを除き、実施例7の化合物29−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物29−3を得た。
化合物29−1の代わりに前記化合物29−3を用いたことを除き、実施例7の化合物30−1の合成と同様の方法で、約90gの化合物30−3を得た。
化合物30−1の代わりに前記化合物30−3を用いたことを除き、実施例7の化合物31−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物31−3(m=7)を得た。
化合物10の代わりに前記化合物31−3(m=7)を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−3を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−3を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物33−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約30gの化合物RD−09を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−1(m=3)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−2(n=6)[(1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−4を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−4を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−4を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−4を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−10を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(29H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−2(m=5)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−2(n=6)[(1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−5を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−5を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−5を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−5を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−11を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−3(m=7)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−2(n=6)[(1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−6を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−6を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−6を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−6を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−12を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(37H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−1(m=3)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−3(n=8)[(1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−7を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−7を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−7を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−7を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−13を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−2(m=5)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−3(n=8)[(1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−8を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−8を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−8を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−8を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−14を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(37H,m)
化合物10の代わりに前記化合物31−3(m=7)を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−3(n=8)[(1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約80gの化合物32−9を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物32−9を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物33−9を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物33−9を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−15を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(41H,m)
約200gの1,4−diiodobenzene、約3gのPd(PPh3)2Cl2(Bis(triphenylphosphine)palladium(II) dichloride)、約5gのCuI(copper iodide)、および約200mlのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、テトラヒドロフランに溶かした後、これに約50gの化合物4(1,4−diethynylbenzene)を溶かしたテトラヒドロフランをゆっくり滴加した。これを約24時間還流撹拌した後、生成された塩をフィルタリングして除去し、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約100gの化合物34を得た。
約100gの化合物34をテトラヒドロフランに溶かした後、約−78℃下、約20分間撹拌した。これに約500mlのn−butyl lithium in 2.5M hexaneを約2時間かけてゆっくり滴加した。これを約4時間撹拌した後、これに約100mlのクロロトリメチルシラン(chlorotrimethylsilane)を入れて、約24時間撹拌した。そして、前記反応物をエチルアセテートと水で抽出し、有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約60gの化合物35を得た。
約100gの化合物25(4−hydroxybenzoic acid)と約400gのN,N−ジイソプロピルエチルアミン(N,N−diisopropylethylamine)を、ジクロロメタンに溶かした後、約0℃下、約200gのメチルクロロメチルエーテル(methyl chloromethyl ether)をゆっくり滴加した。これを約24時間撹拌した後、約500mlのアンモニウムクロライド(ammonium chloride)で洗浄し、ジクロロメタンと水で抽出した。そして、抽出された有機層を化学的に乾燥した後、溶媒を除去した。こうして得られた物質と水酸化カリウム(potassium hydroxide)水溶液をメタノールに入れて、約3時間還流撹拌した。これに6Nの塩酸(hydrochloric acid)を入れて析出させた後、フィルタリングして溶媒を除去した。そして、ヘキサンを用いて余分な異物を除去した後、約48時間乾燥して、約110gの化合物36を得た。
約100gの化合物36、実施例1による約100gの前記化合物3、そして約70gの4−(ジメチルアミノ)ピリジン(4−(dimethylamino)pyridine))を、ジクロロメタンに溶かした後、約30分間撹拌した。これに約80gの1−エチル−3−(3−ジメチルアミノプロピル)カルボジイミド(1−ethyl−3−(3−dimethylaminopropyl)carbodiimide)を添加して、約24時間撹拌した後、ジクロロメタンと水で抽出した。抽出された有機層を化学的に乾燥した後、カラムクロマトグラフィーで精製して、約150gの化合物37を得た。
約100gの化合物37と約300mlの6N塩酸を、テトラヒドロフランに溶かした後、約40℃下、約24時間撹拌した。そして、ジクロロメタンと水で抽出した後、抽出された有機層を化学的に乾燥し、カラムクロマトグラフィーで精製して、約80gの化合物38を得た。
化合物10の代わりに前記化合物38を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物39−1を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物39−1を用い、化合物6の代わりに前記化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約30gの化合物40−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物40−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約20gの化合物RD−16を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(48H,m)
化合物10の代わりに前記化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−2(n=6)[(1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物39−2を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物39−2を用い、化合物6の代わりに前記化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物40−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物40−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−17を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(52H,m)
化合物10の代わりに前記化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−3(n=8)[(1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物39−3を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物39−3を用い、化合物6の代わりに前記化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物40−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物40−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−18を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(56H,m)
化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例4の化合物24−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物41−1を得た。
化合物24−1の代わりに前記化合物41−1を用いたことを除き、実施例4の化合物RD−04の合成と同様の方法で、約30gの化合物RD−19を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60−1.12(23H,m)
化合物23−1の代わりに実施例5による化合物23−2を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例4の化合物24−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物41−2を得た。
化合物24−1の代わりに前記化合物41−2を用いたことを除き、実施例4の化合物RD−04の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−20を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60−1.12(31H,m)
化合物23−1の代わりに実施例6による化合物23−3を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例4の化合物24−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物41−3を得た。
化合物24−1の代わりに前記化合物41−3を用いたことを除き、実施例4の化合物RD−04の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−21を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60−1.12(39H,m)
化合物14−1の代わりに実施例7による化合物32−1(n=4、m=3)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物42−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約30gの化合物RD−22を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(25H,m)
化合物14−1の代わりに実施例8による化合物32−2(n=4、m=5)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−23を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(29H,m)
化合物14−1の代わりに実施例9による化合物32−3(n=4、m=7)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−24を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物14−1の代わりに実施例10による化合物32−4(n=6、m=3)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−4を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−4を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−25を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(29H,m)
化合物14−1の代わりに実施例11による化合物32−5(n=6、m=5)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−5を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−5を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−26を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物14−1の代わりに実施例12による化合物32−6(n=6、m=7)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−6を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−6を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−27を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(37H,m)
化合物14−1の代わりに実施例13による化合物32−7(n=8、m=3)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−7を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−7を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−28を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(33H,m)
化合物14−1の代わりに実施例14による化合物32−8(n=8、m=5)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−8を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−8を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−29を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(37H,m)
化合物14−1の代わりに実施例15による化合物32−9(n=8、m=7)を用い、化合物6の代わりに実施例16による化合物35を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約60gの化合物42−9を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物42−9を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−30を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60−0.90(41H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物43−1[(1r,4r)−4−((4−(methacryloyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物44−1を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物44−1を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約30gの化合物45−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物45−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約20gの化合物RD−31を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60−1.12(48H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物43−2[(1r,4r)−4−(((6−(methacryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物44−2を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物44−2を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物45−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物45−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−32を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60−1.12(52H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物43−3[(1r,4r)−4−(((8−(methacryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物44−3を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物44−3を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物45−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物45−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−33を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60−1.12(56H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物46−1[(1r,4r)−4−((4−(cinnamoyloxy)butoxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物47−1を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物47−1を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約30gの化合物48−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物48−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約20gの化合物RD−34を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(48H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物46−2[(1r,4r)−4−(((6−(cinnamoyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物47−2を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物47−2を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物48−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物48−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−35を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(52H,m)
化合物10の代わりに実施例16による化合物38を用い、化合物11−1の代わりに化合物46−3[(1r,4r)−4−(((8−(cinnamoyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物47−3を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物47−3を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物48−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物48−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−36を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(56H,m)
化合物7の代わりに化合物49(6−hydroxy−2−naphthoic acid)を用いたことを除き、実施例1の化合物8の合成と同様の方法で、約110gの化合物50を得た。
化合物8の代わりに前記化合物50を用いたことを除き、実施例1の化合物9の合成と同様の方法で、約150gの化合物51を得た。
化合物9の代わりに前記化合物51を用いたことを除き、実施例1の化合物10の合成と同様の方法で、約80gの化合物52を得た。
化合物10の代わりに前記化合物52を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物53−1を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物53−1を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約30gの化合物54−1を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物54−1を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約20gの化合物RD−37を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(48H,m)
化合物10の代わりに前記化合物52を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−2[(1r,4r)−4−(((6−(acryloyloxy)hexyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物53−2を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物53−2を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物54−2を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物54−2を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−38を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(52H,m)
化合物10の代わりに前記化合物52を用い、化合物11−1の代わりに化合物11−3[(1r,4r)−4−(((8−(acryloyloxy)octyl)oxy)carbonyl)cyclohexanecarboxylic acid]を用いたことを除き、実施例1の化合物12−1の合成と同様の方法で、約100gの化合物53−3を得た。
化合物14−1の代わりに前記化合物53−3を用いたことを除き、実施例1の化合物15−1の合成と同様の方法で、約70gの化合物54−3を得た。
化合物15−1の代わりに前記化合物54−3を用いたことを除き、実施例1の化合物RD−01の合成と同様の方法で、約50gの化合物RD−39を得た。
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60−1.12(56H,m)
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60−1.12(48H,m)
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60−1.12(52H,m)
1H NMR(CDCl3,標準物質TMS)δ(ppm):8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60−1.12(56H,m)
(光学素子用組成物の製造)
実施例18によるRD−18化合物100重量部に対して、下記化学式aで表されるメソジェニック化合物約112.5重量部、下記化学式bで表されるメソジェニック化合物約37.5重量部、開始剤(Irgacure907、Ciba−Geigy社)約12.5重量部、酸化防止剤(Irganox1076、Ciba−Geigy社)約0.27重量部、フッ素系界面活性剤(FC−171、3M社)約3.33重量部、およびトルエン約1000重量部を混合して、光学素子用組成物(固形分含有量約21重量%)を準備した。
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、ノルボルネン系光配向物質がコーティングされたTACフィルム上にコーティングした後、約80℃下、2分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに200mW/cm2の高圧水銀灯を光源とする非偏光UVを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。
(光学素子用組成物の製造)
実施例18によるRD−18化合物75重量部に対して、前記化学式aで表されるメソジェニック化合物約112.5重量部、前記化学式bで表されるメソジェニック化合物約62.5重量部、開始剤(Irgacure907、Ciba−Geigy社)約12.5重量部、酸化防止剤(Irganox1076、Ciba−Geigy社)約0.27重量部、フッ素系界面活性剤(FC−171、3M社)約3.33重量部、およびトルエン約1000重量部を混合して、光学素子用組成物(固形分含有量約21重量%)を準備した。
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、ノルボルネン系光配向物質がコーティングされたTACフィルム上にコーティングした後、約80℃下、2分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに200mW/cm2の高圧水銀灯を光源とする非偏光UVを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。
(光学素子用組成物の製造)
実施例40によるRD−40化合物100重量部に対して、前記化学式aで表されるメソジェニック化合物約112.5重量部、前記化学式bで表されるメソジェニック化合物約37.5重量部、開始剤(Irgacure907、Ciba−Geigy社)約12.5重量部、酸化防止剤(Irganox1076、Ciba−Geigy社)約0.27重量部、フッ素系界面活性剤(FC−171、3M社)約3.33重量部、およびトルエン約1000重量部を混合して、光学素子用組成物(固形分含有量約21重量%)を準備した。
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、ノルボルネン系光配向物質がコーティングされたTACフィルム上にコーティングした後、約80℃下、2分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに200mW/cm2の高圧水銀灯を光源とする非偏光UVを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。
(光学素子用組成物の製造)
実施例40によるRD−40化合物75重量部に対して、前記化学式aで表されるメソジェニック化合物約112.5重量部、前記化学式bで表されるメソジェニック化合物約62.5重量部、開始剤(Irgacure907、Ciba−Geigy社)約12.5重量部、酸化防止剤(Irganox1076、Ciba−Geigy社)約0.27重量部、フッ素系界面活性剤(FC−171、3M社)約3.33重量部、およびトルエン約1000重量部を混合して、光学素子用組成物(固形分含有量約21重量%)を準備した。
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、ノルボルネン系光配向物質がコーティングされたTACフィルム上にコーティングした後、約80℃下、2分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに200mW/cm2の高圧水銀灯を光源とする非偏光UVを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。
(光学素子用組成物の製造)
前記化学式aで表されるメソジェニック化合物100重量部に対して、前記化学式bで表されるメソジェニック化合物約56.25重量部、開始剤(Irgacure907、Ciba−Geigy社)約7.8重量部、酸化防止剤(Irganox1076、Ciba−Geigy社)約0.17重量部、フッ素系界面活性剤(FC−171、3M社)約2.08重量部、およびトルエン約625重量部を混合して、光学素子用組成物(固形分含有量約21重量%)を準備した。
前記組成物を、ロールコーティング方法によって、ノルボルネン系光配向物質がコーティングされたTACフィルム上にコーティングした後、約80℃下、2分間乾燥して液晶分子が配向されるようにした。その後、前記フィルムに200mW/cm2の高圧水銀灯を光源とする非偏光UVを照射して液晶の配向状態を固定化させる方法で位相差フィルムを製造した。
Claims (14)
- 下記化学式1で表される逆波長分散性化合物;および
少なくとも1つの重合可能な官能基を有する反応性メソジェニック化合物を含む光学素子用組成物:
Aは、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であり;
E1、E2、D1およびD2は、それぞれ独立に、単結合または2価の連結基であり;
L1およびL2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−O−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、置換もしくは非置換のシリル、置換もしくは非置換の炭素数1〜40のカルビルまたはヒドロカルビル、または−Sp−Pであって、前記L1およびL2のうちの少なくとも1つは、−Sp−Pであり、前記Pは、重合性基であり、前記Spは、スペーサー基または単結合であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルであり;
mおよびnは、それぞれ独立に、1〜5の整数であって;前記mまたはnが2以上であれば、2以上繰り返される−(D1−G1)−または−(G2−D2)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく;
G1およびG2は、それぞれ独立に、炭素数5〜8の非芳香族の炭素環式もしくはヘテロ環式基、または炭素数6〜20の芳香族もしくはヘテロ芳香族基であって、前記G1およびG2のうちの少なくとも1つは、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基であり、前記炭素環式もしくはヘテロ環式基に含まれているいずれか1つの水素は、下記化学式2で表される基で置換されている:
pは、1〜10の整数であって、pが2以上であれば、2以上繰り返される−(Q1)−の各繰り返し単位は、互いに同一であっても異なっていてもよく、
Q1は、それぞれ独立に、−C≡C−、−CY1=CY2−、および炭素数6〜20の置換もしくは非置換の芳香族基、またはヘテロ芳香族基からなる群より選択された2価基であって、前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、
B1は、−H、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、重合性基、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、炭素数2〜4のアシル基、末端に炭素数2〜4のアシル基が結合した炭素数2〜6のアルキニレン基、炭素数1〜5のアルコール基、または炭素数1〜12のアルコキシ基であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである。 - 前記化学式1のA、G1およびG2は、それぞれ独立に、シクロヘキサン環、シクロヘキセン環、ベンゼン環、ナフタレン環、またはフェナントレン環であり;
前記G1およびG2のうちの少なくとも1つは、シクロヘキサン環またはシクロヘキセン環である、請求項1に記載の光学素子用組成物。 - 前記化学式1のAに含まれている少なくとも1つの水素は、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、−SF3、炭素数2〜6のアルケニル基、炭素数2〜6のアルキニル基、炭素数2〜4のアシル基、末端に炭素数2〜4のアシル基が結合した炭素数2〜6のアルキニレン基、炭素数1〜5のアルコール基、または炭素数1〜12のアルコキシ基で置換されており、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである、請求項1に記載の光学素子用組成物。
- 前記化学式1のE1、E2、D1およびD2は、それぞれ独立に、単結合、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−、−NR1−CO−NR1−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−CF2O−、−OCF2−、−CF2S−、−SCF2−、−CH2CH2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、−CF2CH2−、−CF2CH2−、−CH=CH−、−CY1=CY2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR1−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または−CR1R2−であって、前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである、請求項1に記載の光学素子用組成物。
- 前記化学式1のPは、CH2=CZ1−COO−、CH2=CZ1−CO−、CH2=CZ2−(O)a−、CH3−CH=CH−O−、(CH2=CH)2CH−OCO−、(CH2=CH−CH2)2CH−OCO−、(CH2=CH)2CH−O−、(CH2=CH−CH2)2N−、(CH2=CH−CH2)2N−CO−、HO−CZ1Z2−、HS−CZ1Z2−、HZ1N−、HO−CZ1Z2−NH−、CH2=CZ1−CO−NH−、CH2=CH−(COO)a−Phe−(O)b−、CH2=CH−(CO)a−Phe−(O)b−、Phe−CH=CH−、HOOC−、OCN−、Z1Z2Z3Si−、
前記Z1〜Z3は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、−CF3、フェニル、または炭素数1〜5のアルキルであり、
前記Pheは、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NC、−NCO、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)R1、−NH2、−SH、−SR1、−SO3H、−SO2R1、−OH、−NO2、−CF3、または−SF3によって置換もしくは非置換の1,4−フェニレンであり、
前記aおよびbは、それぞれ独立に、0または1である、請求項1に記載の光学素子用組成物。 - 前記化学式1のSpは、−Sp−Pが−X’−Sp’−Pとなるようにする化学式−X’−Sp’から選択され、
前記Sp’は、−F、−Cl、−Br、−I、または−CNで1置換または多重置換の炭素数1〜20のアルキレンであり、前記アルキレンにおいて、1つ以上の−CH2−基は、−O−、−S−、−NH−、−NR1−、SiR1R2−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、−NR1−CO−O−、−O−CO−NR1−、−NR1−CO−NR1−、−CH=CH−、または−C≡C−で代替されていてもよく、
前記X’は、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−O−COO−、−CO−NR1−、−NR1−CO−、−NR1−CO−NR1−、−OCH2−、−CH2O−、−SCH2−、−CH2S−、−OCF2−、−CF2O−、−SCF2−、−SF2O−、−CF2CH2−、−CF2CF2−、−CH=N−、−N=CH−、−N=N−、−CH=CR1−、−CY1=CY2−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または単結合であり、
前記Y1およびY2は、それぞれ独立に、−H、−F、−Cl、−CN、または−R1であり、
前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである、請求項1に記載の光学素子用組成物。 - 前記−[Q1]p−は、
前記rは、0、1、2、3または4であり、
前記Dは、−F、−Cl、−Br、−I、−CN、−NO2、−NCO、−NCS、−OCN、−SCN、−C(=O)NR1R2、−C(=O)X、−C(=O)OR1、−NR1R2、−OH、−SF5、置換もしくは非置換のシリル、炭素数6〜12のアリール、炭素数1〜12の直鎖または分枝鎖アルキル、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニルオキシ、またはアルコキシカルボニルオキシであり、前記R1およびR2は、それぞれ独立に、−Hまたは炭素数1〜12のアルキルである、請求項1に記載の光学素子用組成物。 - 前記反応性メソジェニック化合物は、下記化学式3で表される化合物である、請求項1に記載の光学素子用組成物:
Pは、重合性基であり、
Spは、スペーサー基または単結合であり、
Xは、−O−、−S−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCOO−、または単結合であり、
nは、0または1であり、
MGは、メソジェニック基であり、
Rは、炭素数1〜25のアルキルラジカル、ハロゲン、シアノ、または前記P−(Sp−X)n−に与えられた意味を有するものであり、前記アルキルラジカルにおいて、1つ以上の隣接しないCH2基は、互いにそれぞれ独立に、酸素原子が互いに直接連結されない方式で−O−、−S−、−NH−、−N(CH3)−、−CO−、−COO−、−OCO−、−OCO−O−、−S−CO−、−CO−S−、または−C≡C−によって代替されていてもよい。 - 前記化学式3のPは、ビニル基、アクリレート基、メタクリレート基、プロペニルエーテル基、またはエポキシ基である、請求項8に記載の光学素子用組成物。
- 前記化学式3のSpは、炭素数1〜20の線状または分枝されたアルキレン基であり;前記アルキレン基において、1つ以上の隣接しないCH基は、−O−、−S−、−NH−、−N(CH)−、−CO−、−O−CO−、−S−CO−、−O−COO−、−CO−S−、−CO−O−、−CHF−、−CHCl−、−CH(CN)−、−CH=CH−、または−C≡C−によって代替できる、請求項8に記載の光学素子用組成物。
- 前記化学式3のMGは、下記化学式4で表される基である、請求項8に記載の光学素子用組成物:
Ya、YbおよびYcは、それぞれ独立に、1つ以上のCH基がNによって置換もしくは非置換の1,4−フェニレン;1つまたは2つの隣接しないCH2基がO、SまたはOとSによって置換もしくは非置換の1,4−シクロへキシレン、1,4−シクロヘキセニレン、またはナフタレン−2,6−ジイルであり;前記基はいずれも、ハロゲン、シアノ、ニトロ基、または1つ以上の水素原子がFまたはClによって置換されていてもよい炭素数1〜7のアルキル、アルコキシまたはアルカノイル基で1置換または多置換されていてもよく、
ZaおよびZbは、それぞれ独立に、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、−OCH2−、−CH2O−、−CH=CH−、−C≡C−、−CH=CH−COO−、−OCO−CH=CH−、または単結合であり、
nは、0、1または2である。 - 前記Ya、YbおよびYcは、それぞれ独立に、1,4−フェニレン(Phe)、1つ以上の基Lによって置換された1,4−フェニレン(PheL)、または1,4−シクロへキシレン(Cyc)であり、前記基Lは、F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、CF3、OCF3、OCHF3、またはOCH2F5であり;
前記ZaおよびZbは、それぞれ独立に、−COO−、−OCO−、−CH2CH2−、または−CH=CH−COO−である、請求項11に記載の光学素子用組成物。 - 請求項1に記載の光学素子用組成物から得られ、下記式Iおよび式IIを満足する光学異方体:
(式I)
△n(450nm)/△n(550nm)<1.0
(式II)
△n(650nm)/△n(550nm)>1.0
上記式Iおよび式IIにおいて、△n(λ)は、液晶相内の波長λでの比複屈折率を意味する。
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