CN105814461A - 用于制造具有负光学色散的光学元件的组合物，以及由其制造的光学各向异性体 - Google Patents

用于制造具有负光学色散的光学元件的组合物，以及由其制造的光学各向异性体 Download PDF

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Abstract

本发明涉及一种用于制造具有负光学色散的光学元件的组合物，以及由其制备的光学各向异性体。根据本发明，可以通过使用用于光学元件的组合物来更简单地制备显示出稳定的逆波长色散的光学各向异性体，而且有可能将该光学各向异性体用作液晶显示装置的光学膜，如薄层宽带λ/4板。

Description

用于制造具有负光学色散的光学元件的组合物，以及由其制造的光学各向异性体
技术领域
本发明涉及一种用于制造具有负光学色散的光学元件的组合物，以及由其制造的光学各向异性体。
背景技术
相位延迟膜是一种用于实现，例如液晶显示器的广视角的光学膜。相位延迟膜的相位延迟值取决于波长，而且相位延迟值的波长色散大致被分为以下三类。即，相位延迟值的波长色散可被分为，相位延迟值在较短波长侧具有较大波长色散的正常色散、相位延迟从短波长侧到长波长侧几乎不改变的平坦色散、以及相位延迟值在较短波长侧具有较小波长色散的逆色散。对于相位延迟膜而言，优选表现出逆色散，因为其在宽波段中具有一定的相位差(λ/2，λ/4等)。
然而，由于大多数由常见的树脂膜制成的相位延迟膜表现出正常色散，因此已提出可以提供逆波长色散的各种类型的液晶组合物。通常，液晶组合物包括杆型液晶材料和垂直于液晶材料取向的非液晶材料。然而，当非液晶材料的混合比例低时不会引发逆波长色散，而且当所述混合比例高时液晶组合物会失去液晶特性。此外，当增加非液晶材料的含量以提高逆波长色散时，由于逆波长色散和双折射具有互补特性，双折射会相对减少。
因此，需要开发可以引发强的逆波长色散的材料及用于光学元件、可以引发逆波长色散且具有低的非液晶材料含量的组合物。
发明内容
【技术问题】
因此，本发明的一个方面提供一种用于光学元件的组合物，该组合物可以提供更强和更稳定的逆波长色散性质。
本发明的另一个方面提供了通过使用该组合物形成的光学各向异性体。
【技术方案】
根据本发明，提供了用于光学元件的组合物，该组合物包含由以下化学式1表示的负光学色散化合物；以及具有至少一种可聚合官能团的活性液晶原(mesogenic)化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
A为C5-C8的非芳香碳环基或杂环基或C6-C20的芳基或杂芳基；
E1、E2、D1和D2分别独立地为单键或二价连接基团；
L1和L2分别独立为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-O-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或-Sp-P，其中所述L1和L2中的至少一个是-Sp-P，所述P为可聚合基团，所述Sp为间隔基团或单键，并且每个R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基；
m和n独立地为1至5的整数，其中若所述m或n为2以上，每个重复两次或更多次的-(D1-G1)-或-(G2-D2)-重复单元可以彼此相同或不同；
G1和G2独立地为C5-C8非芳香碳环基或杂环基，或C6-C20芳基或杂芳基，其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基，而且该碳环基或杂环基中包含的任一个氢被由以下化学式2表示的基团取代：
[化学式2]
其中，在化学式2中，
p为1至10的整数，其中若所述p为2以上，每个重复两次或更多次的-(Q1)-重复单元可以彼此相同或不同，
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1＝CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基的二价基团，并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1，以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合基团(所述P在化学式1中限定)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基，其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外，根据本发明，提供了一种从该组合物获得并满足以下式I和II的光学各向异性体。
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
在式I和II中，Δn(λ)表示在波长λ处的特定双折射率。
以下说明根据本发明的实施方式的用于光学元件的组合物及通过使用该组合物形成的光学各向异性体。
在此之前，除非有相反的特别提及，本说明书中的技术术语仅用于说明具体的实施方式，并非意图限制本发明。此外，除非上下文有不同的表达，本文使用的单数的表述可以包含复数的表述。
本说明书中使用的术语“包含”的含义为实现具体的特征、区域、整数、步骤、动作、元件、或成分，而且不排除其他的具体的特征、区域、整数、步骤、动作、元件、或成分。
同时，“负光学色散化合物”是指这样的化合物：即使自身未表现出液晶性质，但通过自身或通过与任意的液晶化合物聚合或交联而表现出液晶性质和逆波长色散性，并使该液晶化合物表现出逆波长色散。具体来说，有可能获得这样的聚合化合物，其中，通过使负光学色散化合物或包括所述负光学色散化合物和液晶化合物(例如，具有液晶性质的活性液晶原化合物)的组合物取向至液晶态并使其曝露于活性能量射线(例如紫外线)而固定所述液晶分子的取向结构。以此方式获得的聚合化合物在如双折射系数、电容率、磁化率、模数、热膨胀系数等物理性质中表现出各向异性，因此其可以被应用于光学各向异性体，例如延迟板、偏光板、偏光棱镜、亮度增强膜、光纤的覆盖材料等等。
此外，“特定双折射率”是指在通过光学膜的透射光的波长(λ)的相位差值，并且可以由Δn(λ)表示。
此外，“液晶原基团”是指有能力引发液晶行为的基团。
此外，“间隔基团”是本发明所属技术领域中普通技术人员公知的，且例如，其在文献[C.Tschierske,G.Pelzl,S.Diele，Angew.Chem.2004，116,6340-6368]中公开。所述间隔基团是指连接液晶原基团与可聚合基团的柔性有机基团。
此外，“碳基”是指任意的一价或多价有机自由基残基，该有机自由基残基包括一个或多个碳原子(例如-C≡C-)且没有任何非碳原子，或者一个或多个选择性地与一个或多个非碳原子(例如N、O、S、P、Si)结合的碳原子(例如羰基)，且“烃基”是指额外包括一个或多个H原子和一个或多个选择性的杂原子(例如N、O、S、P、Si)的碳基。
I.用于光学元件的组合物
根据本发明的实施方式，提供了用于光学元件的组合物，该组合物包含由以下化学式1表示的负光学色散化合物；以及具有至少一种可聚合官能团的活性液晶原化合物。
[化学式1]
在化学式1中，
A为C5-C8的非芳香碳环基或杂环基或C6-C20的芳基或杂芳基；
E1、E2、D1和D2独立地为单键或二价连接基团；
L1和L2独立为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-O-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或-Sp-P，其中所述L1和L2中的至少一个是-Sp-P，所述P为可聚合基团，所述Sp为间隔基团或单键，并且每个R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基；
m和n独立地为1至5的整数，其中，若所述m或n为2以上，每个重复两次或更多次的-(D1-G1)-或-(G2-D2)-重复单元可以彼此相同或不同；以及
G1和G2独立地为C5-C8非芳香碳环基或杂环基或C6-C20芳基或杂芳基，其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基，而且该碳环基或杂环基中包含的任一个氢被由以下化学式2表示的基团取代。
[化学式2]
在化学式2中，
p为1至10的整数，其中若所述p为2以上，每个重复两次或更多次的-(Q1)-重复单元可以彼此相同或不同，
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1＝CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基的二价基团，并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1，以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合基团(所述P在化学式1中限定)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基，其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
作为本发明人的持续实验的结果得出，包含具有如化学式1的T形结构的负光学色散化合物和具有至少一种可聚合官能团的活性液晶原化合物的组合物可以提供一种呈现稳定的逆波长色散的光学各向异性体。
以下将说明可以在根据本发明的实施方式的用于光学元件的组合物中包含的成分。
(负光学色散化合物)
化学式1表示的化合物具有T形结构，其中具有高极化度的共轭结构的桥接基团连接液晶原基团的任一部分(特别是L1-(D1-G1)m-基团和-(G2-D2)n-L2基团)。即，与其中两个杆型的液晶原化合物通过桥接基团对称连接的H形对称化合物不同，根据本发明的实施方式的负光学色散化合物具有T形不对称结构。因此，由于具有高极化度的垂直桥接基团，化学式1的化合物可以表现出稳定的逆波长色散性，同时由于不对称的T形的液晶原基团，化学式1的化合物可以表现出优异的取向性质。
[化学式1]
化学式1中的A为C5-C8的非芳香碳环基或杂环基或C6-C20的芳基或杂芳基。
所述A中的碳环基或杂环基可以是5元环(例如，环戊垸、四氢呋喃、四氢噻吩和吡咯烷)；6元环(例如环己垸、硅杂环己烷(silinane)、环己烯、四氢吡喃、四氢噻喃、1,3-二噁烷、1,3-二噻烷和哌啶)；7元环(例如环庚烷)；或稠合基团(例如四氢萘、十氢萘、二氢茚、双环[1.1.1]戊烷-1,3-二基、双环[2.2.2]辛烷-1,4-二基、螺[3.3]庚烷-2,6-二基、和八氢-4,7-桥亚甲基-二氢茚-2,5-二基(octahydro-4,7-methano-indane-2,5-diyl))。
所述A中的芳香基可以是苯、二亚苯基、三亚苯基、萘、蒽、联萘(binaphthylene)、菲、芘、二氢芘、二萘嵌苯、并四苯、并五苯、苯并芘、芴、茚、茚并芴、螺二芴等。此外，所述A中的杂芳基、G1和G2可以是5元环(例如吡咯、吡唑、咪唑、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、四唑、呋喃、噻吩、硒吩、噁唑、异噁唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、1,2,3-噁二唑、1,2,4-噁二唑、1,2,5-噁二唑、1,3,4-噁二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑和1,3,4-噻二唑)；6元环(例如吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪)；或稠合基团(例如咔唑、吲哚、异吲哚、吲嗪、吲唑、苯并咪唑、苯并三唑、嘌呤、萘咪唑(naphthimidazole)、菲咪唑(phenanthrimidazole)、吡啶咪唑(pyridimidazole)、吡嗪咪唑(pyrazineimidazole)、喹噁啉咪唑(quinoxalineimidazole)、苯并噁唑、萘噁唑(naphthoxazole)、蒽噁唑(anthroxazole)、菲噁唑(phenanthroxazole)、异噁唑、苯并噻唑、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、喹啉、异喹啉、蝶啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、苯并异喹啉、吖啶、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并哒嗪、苯并嘧啶、喹噁啉、吩嗪、萘啶、吖咔唑(azacarbazole)、苯并咔啉(benzocarboline)、菲啶、菲咯啉、噻吩并[2,3-b]噻吩、噻吩并[3,2-b]噻吩、二噻吩并噻吩(dithienothiophene)、二噻吩并吡啶(dithienopyridine)、异苯并噻吩(isobenzothiophene)、二苯并噻吩和苯并噻二唑噻吩(benzothiadiazothiophene))。
优选的，所述A可以是环己烷环、环己烯环、苯环、萘环、或菲环。更优选的，所述A可以选自反式-1,4-环亚己基、1,4-亚苯基、1,5-亚萘基、和2,6-亚萘基。
根据本发明的实施方式，必要时在所述A中包括的至少一个氢可以选择性地被能够使分子之间进行相互作用的另一官能团取代。能够使分子之间进行相互作用的官能团使得有可能通过与其他分子的相互作用来显示出更加改进的取向稳定性。能够使分子之间进行相互作用的官能团种类并没有特别的限制，但优选可以是-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基。此处，所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外，在化学式1中的E1、E2、D1和D2独立地为单键或二价连接基团。
具体而言，E1、E2、D1和D2可以独立地为单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CF2CH2-、-CH＝CH-、-CY1＝CY2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR1-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或-CR1R2-。在此，所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
在化学式1中的L1和L2是液晶原基团的端部，且其独立为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-O-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或-Sp-P，其中所述L1和L2中的至少一个是-Sp-P。在此，所述P为可聚合基团，所述Sp为间隔基团或单键，并且R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
作为非限制性实例，所述L1和L2可以是未取代的、由F、Cl、Br、I或CN单取代或多取代的C1-C25直链、支链或环状烷基，且此时，一个或多个不相邻的CH2基团可以独立地由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-SO2-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-CY1＝CY2-或-C≡C-取代。在此，所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外，所述L1和L2可以选自C1-C20烷基、C1-C20氧代烷基(oxaalkyl)、C1-C20烷氧基、C2-C20烯基、C2-C20炔基、C1-C20硅烷基(silyl)、C1-C20酯基、C1-C20氨基以及C1-C20氟代烷基。
在所述L1和L2的一个实例的-Sp-P中，所述P是可聚合基团，且其可以是CH2＝CZ1-COO-、CH2＝CZ1-CO-、CH2＝CZ2-(O)a-、CH3-CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、HO-CZ1Z2-、HS-CZ1Z2-、HZ1N-、HO-CZ1Z2-NH-、CH2＝CZ1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)a-Phe-(O)b-、CH2＝CH-(CO)a-Phe-(O)b-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-、Z1Z2Z3Si-、在此，所述Z1至Z3独立地为-H、-F、-Cl、-CN、-CF3、苯基或C1-C5烷基，所述Phe是未取代的或者由-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3或-SF3取代的1,4-亚苯基，且所述a和b独立地为0或1。
在所述L1和L2的实例的-Sp-P中，所述Sp是选自使-Sp-P制成-X'-Sp'-P的化学式-X'-Sp'。所述Sp'是以-F、-Cl、-Br、-I或–CN单取代或多取代的C1-C20亚烷基，且在所述亚烷基中的一个或多个-CH2-可以由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、-SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。此外，所述X'是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-SF2O-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR1-、-CY1＝CY2-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键。在此，所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
化学式1中的m和n可以彼此相同或不同，且可以独立地为1至5的整数。在此，如果所述m或n为2以上，每个重复两次或更多次的-(D1-G1)-或-(G2-D2)-重复单元可以彼此相同或不同。例如，在m为2时，在各个-(D1-G1)-(D1-G1)-重复单元中包含的D1或G1可以在上述范围内彼此相同或者不同。
此外，在化学式1中的G1和G2独立地为C5-C8非芳香碳环基或杂环基或C6-C20芳基或杂芳基，其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基。
在所述G1和G2中的碳环基、杂环基、芳基和杂芳基与在所述A中限定的相同。
特别地，根据本发明的实施方式，至少一个所述的G1和G2是碳环基或杂环基，且在所述碳环基或杂环基中包含的任一个氢被由以下化学式2表示的基团取代。
[化学式2]
在化学式2中，
p为1至10的整数，其中若所述p为2以上，每个重复两次或更多次的-(Q1)-重复单元可以彼此相同或不同，
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1＝CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基的二价基团，并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1，以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合基团(所述P在化学式1中限定)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基，其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
在化学式2中，-[Q1]p-可以由选自共轭π键直链基团、芳基和杂芳基的一个或多个子基团Q1组成。例如，所述-[Q1]p-可以由选自具有120°以上，优选180°以上的键角的一个或多个子基团Q1组成。在此，p为1至10的整数，其中若所述p为2以上，每个重复两次或更多次的-(Q1)-重复单元可以彼此相同或不同。
作为非限制性实例，所述子基团Q1可以是连接到对位的相邻官能团的二价芳基(例如，1,4-亚苯基、萘-2,6-二基、二氢化茚-2,6-二基、噻吩并[3,2-b]噻吩-2,5-二基)，或者包含sp杂化碳的基团(例如，-C≡C-)。此外，所述子基团Q1可包括-CH＝CH-、-CY1＝CY2-和-CH＝CR1-。在此，所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
此外，所述-[Q1]p-可包括选自-C≡C-、取代或未取代的1,4-亚苯基和取代或未取代的9H-芴-2,7-二基中的一个或多个基团。此时，在芴基的9位的H原子可以被碳基或烃基取代。
优选地，所述-[Q1]p-可以选自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
在此，所述r是0、1、2、3或4，且所述D可以是-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)X、-C(＝O)OR1、-NR1R2、-OH、-SF5、取代或未取代的甲硅烷基、C6-C12芳基、C1-C12直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基。
化学式2中的B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、可聚合基团(所述P在化学式1中限定)、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基，其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
特别地，根据本发明的实施方式，在所述示例性的基团中，所述B1可以优选为选自使得化学式2的桥基具有共轭结构的(例如，对应于所述Q的基团)π键共轭的直链基团、芳基和杂芳基中的一种或多种基团。
作为非限制性实例，化学式1的负光学色散化合物可以是由根据以下实例的RD-01至RD-42表示的化合物。然而，所述负光学色散化合物并不限于RD-01至RD-42的化合物，且其可以通过在上述范围内的不同组合而实现。
由化学式1表示的负光学色散化合物可以通过采用已知的反应合成，且将通过实施例解释更详细的合成方法。
(活性液晶原化合物)
同时，根据本发明的用于光学元件的组合物包括具有至少一个可聚合官能团的活性液晶原化合物。
所述活性液晶原化合物可以是本发明所属的领域中常规的化合物，且其可以优选为由以下化学式3表示的化合物。
[化学式3]
在化学式3中，
P是可聚合基团，
Sp是间隔基团或单键，
X是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-或单键，
n是0或1，
MG是液晶原基团，以及
R是C1-C25烷基基团、卤素、氰基或具有赋予所述P-(Sp-X)n-含义的基团，且在所述烷基基团中的一个或多个非相邻的CH2基团可以独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-以氧原子彼此不直接连接的方式取代。
化学式3中的P是可聚合基团，且其符合化学式1的化合物中的定义。在化学式3中，优选地，P可以是乙烯基、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、丙烯基醚基团或环氧基团。
在化学式3中的Sp是间隔基团，且其符合化学式1的化合物中的定义。在化学式3中，优选地，Sp可以是C1-C20直链或支链亚烷基，且在所述亚烷基中的一个或多个不相邻的CH基可以被-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CHF-、-CHCl-、-CH(CN)-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。
同时，在化学式3中的MG是液晶原基团，且优选地，其为由以下化学式4表示的基团。
[化学式4]
在化学式4中，
Ya、Yb和Yc独立地为其中一个或多个CH基团是未取代或者由N取代的1,4-亚苯基；其中一个或多个CH2基团是未取代的或者由O、S、或者O和S取代的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或萘-2,6-二基；且每个基团可以是由卤素、氰基、硝基或其中一个或多个氢原子可以被F或Cl取代的C1-C7烷基、烷氧基或者烷酰基单取代或者多取代的，
Za和Zb独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-、-CH＝CH-或单键，以及
n是0、1或2。
在此，化学式4中的Ya、Yb和Yc可以独立地为1,4-亚苯基(Phe)、由一个或多个基团L取代的1,4-亚苯基(PheL)或1,4-亚环己基(Cyc)，且所述基团L为F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、CF3、OCF3、OCHF3或OCH2F5。所述Za和Zb可以独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或-CH＝CH-COO-。
作为非限制性实例，由化学式4表示的基团可以是-Phe-Zb-Phe-、-Phe-Zb-Cyc-、-PheL-Zb-Phe-、-PheL-Zb-Cyc-、-Phe-Zb-PheL-、-Phe-Za-Phe-Phe-、-Phe-Za-Phe-Cyc-、-Phe-Za-Phe-Zb-Phe-、-Phe-Za-Phe-Zb-Cyc-、-Phe-Za-Cyc-Zb-Phe-、-Phe-Za-Cyc-Zb-Cyc-、-Phe-Za-PheL-Zb-Phe-、-Phe-Za-Phe-Zb-PheL-、-PheL-Za-Phe-Zb-PheL-、-PheL-Za-PheL-Zb-Phe-、-PheL-Za-PheL-Zb-PheL-等。
上述的活性液晶原化合物可以示例性地为选自由以下化学式5a至5g表示的一种或多种化合物。
[化学式5a]
[化学式5b]
[化学式5c]
[化学式5d]
[化学式5e]
[化学式5f]
[化学式5g]
在化学式5a至5g中，
x和y独立地为1到12的整数，
A是1,4-亚苯基或者1,4-亚环己基，
R1是卤素、氰基或C1-C12烷基或烷氧基，以及
Q1和Q2独立地为H、卤素、CN、C1-C7烷基、烷氧基或烷酰基。
同时，根据本发明的实施方式，对于每100重量份的负光学色散化合物，用于光学元件的组合物可以包含100至300重量份、100至250重量份、或120至250重量份的活性液晶原化合物。也就是说，优选地，对于每100重量份的负光学色散化合物，该组合物包括300重量份以下的活性液晶原化合物，从而充分地引发本发明所需的逆波长色散性。然而，当活性液晶原化合物的含量太低时，液晶的特性可能会下降。因此，有利的是，对于每100重量份的负光学色散化合物，该组合物包括100重量份以上的活性液晶原化合物。
根据本发明的实施方式，除了化学式1的逆波长化合物和活性液晶原化合物以外，用于光学元件的组合物可进一步包括聚合引发剂和溶剂。
在此，本发明所属领域的聚合引发剂和溶剂可以不受特别限制地用于本发明。聚合引发剂的含量可以由这样的常规范围确定：其可以充分引发聚合反应并防止因过量添加造成的组合物性质的降低，且优选地，对于每100重量份的负光学色散化合物，其可以是0.01至5重量份。所述溶剂的含量可以由这样的常规范围确定：其可以对组合物提供适当的粘性，并可以引发适当的聚合反应。作为非限制性实例，可以在组合物中包含所述溶剂以使得在组合物中包含的固含量(负光学色散化合物、活性液晶原化合物、聚合引发剂等)成为15至40wt％、15至35wt％或20至30wt％。
作为非限制性实施例，所述溶剂可以是苯、甲苯、二甲苯、均三甲苯、正丁基苯、二乙基苯、四氢萘、甲氧基苯、1,2-二甲氧基苯、乙二醇二甲醚、二乙二醇二甲醚、丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环己酮、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、γ-丁内酯、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、氯仿、二氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、三氯乙烯、四氯乙烯、氯苯、叔丁醇、二丙酮醇、甘油、单乙酸甘油酯、乙二醇、三乙二醇、己二醇、乙二醇单甲醚、乙基溶纤剂、丁基溶纤剂、或其混合物。在所述溶剂之中，沸点为60至250℃的溶剂有利于在涂布组合物时形成均匀厚度的层并使溶剂残余物或取向度下降最小化。
在需要时，用于光学元件的组合物可选择性地进一步包括具有至少两个可聚合官能团的非液晶原化合物。可以出于增加聚合物的交联的目的而在其中包含所述非液晶原化合物，且优选地，其可以是选自丙烯酸C1-C20烷基酯和二甲基丙烯酸C1-C20烷基酯中的一种或多种化合物，且更优选地，其可以是三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，季戊四醇四丙烯酸酯等。
在需要时，所述用于光学元件的组合物可以选择性地进一步包括表面活性剂，例如季铵盐、烷基胺氧化物、多胺衍生物、聚氧乙烯-聚氧丙烯缩合物、月桂基硫酸钠、月桂基硫酸铵、烷基取代的芳香磺酸盐、烷基磷酸盐、全氟烷基磺酸盐等；保存期限稳定剂，例如氢醌、基于氢醌单烷基醚的化合物、基于邻苯三酚的化合物、基于硫酚的化合物、基于2-萘基胺的化合物、基于2-羟基萘的化合物等；抗氧化剂，例如2,6-二叔丁基对甲酚、亚磷酸三苯酯等；或紫外线吸收剂，例如基于水杨酸酯的化合物、基于苯甲酮的化合物(benzophenyl-basedcompound)、基于苯并三唑的化合物、基于氰基丙烯酸酯的化合物、基于镍复合盐的化合物等。
在需要时，一个实施方式的用于光学元件的组合物可选择性地进一步包括用于控制光学各向异性或改善聚合层强度的雾化材料。所述雾化材料可以是雾化的无机材料，如锂蒙脱石、蒙脱石、高岭石、ZnO、TiO2、CeO2、Al2O3、Fe2O3、ZrO2、MgF2、SiO2、SrCO3、Ba(OH)2、Ca(OH)2、Ga(OH)3、Al(OH)3、Mg(OH)2、Zr(OH)4等；或雾化的有机材料，例如碳纳米管、富勒烯、树枝状聚合物(dendrimer)、聚乙烯醇、聚甲基丙烯酸酯、聚酰亚胺等。
II.光学各向异性体
此外，根据本发明的另一个实施方式，提供了通过使用所述用于光学元件的组合物形成的光学各向异性体。
所述光学各向异性体可包括固化材料或者聚合物，其中化学式1的负光学色散化合物的末端可聚合基团和至少一部分的液晶原化合物的末端可聚合基团加成聚合或交联。特别地，由于光学各向异性体由包含化学式1的负光学色散化合物的组合物形成，所述光学各向异性体可以显示出满足以下式I和II的逆波长色散性。
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
在式I和II中，Δn(λ)表示在液晶相中在波长λ处的特定双折射率。
该光学各向异性体可以通过在支撑基板上涂布用于光学元件的组合物、取向该组合物中的液晶化合物然后从中去除溶剂、并使其曝露于用于聚合的能量射线来得到。
在此，所述支撑基板没有特别的限制，但作为优选的实施例，可以使用玻璃板、聚对苯二甲酸乙二酯膜、聚酰亚胺膜、聚酰胺膜、聚甲基丙烯酸甲酯膜、聚苯乙烯膜、聚氯乙烯膜、聚四氟乙烯膜、基于纤维素的膜、聚硅氧烷膜等。优选可以使用上面形成有聚酰亚胺取向层或聚乙烯醇取向层的支撑基板。
可以使用任何已知的方法作为将组合物涂布在支撑基板上的方法，且例如，可以应用辊涂法、旋涂法、杆涂法、浸涂法、喷涂法等。由该组合物形成的层的厚度可以根据用途而变化，而且其优选在0.01至100μm的范围内选择。
同时，作为非限制性实施例，可以使用在支撑基板上进行预取向处理的方法作为取向液晶化合物的方法。所述取向处理可以通过在支撑基板上形成包括各种聚酰亚胺取向层或基于聚乙烯醇的取向层的液晶取向层、并进行如磨擦的处理来进行。此外，可以使用向支撑基板上的组合物施加磁场或电场的方法。
用于光学元件的组合物的聚合方法可以是使用光、热、或电磁波的已知方法。
可以使用所述光学各向异性体以用于液晶显示器或OLED型显示器的延迟膜、偏光装置、抗反射层、选择性的辐射层、视角补偿层等。特别的是，当通过使用该组合物形成的光学各向异性体被应用于OLED型显示器时，可以最小化外部光的干扰，且有可能实现更完美的黑色。
【有益效果】
根据本发明的用于光学元件的组合物使得有可能提供一种可以表现出更强和更稳定的逆波长色散性质的光学各向异性体。通过使用该组合物形成的光学各向异性体可作为薄层宽带波带片被应用于LCD或OLED型的显示装置。
附图说明
图1a至图10分别说明了根据本发明的实施方式的负光学色散化合物的合成反应式。
具体实施方式
在下文中，通过具体的实施例更详细地说明本发明的功能和效果。然而，这些实施例仅用于理解本发明，而且本发明的范围并不限于该实施例或被该实施例所限制。
实施例1：化合物RD-01的合成
根据图1a至1c中所示的反应式合成化合物RD-01。
(化合物2的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物1((l's,4'r)-4'-戊基-[1,1'-双(环己烷)]-4-酮)和约60g的四亚甲基二胺之后，在约-78℃下向其中缓慢地逐滴加入约300ml的正丁基锂。将混合物搅拌约2小时之后，向其加入乙炔基三甲基硅烷，并将混合物另外搅拌约1小时。然后，通过以二氯甲烷和水萃取反应的产物、化学干燥获得的有机层、以及以柱层析将其精制而得到约120g的化合物2。
(化合物3的合成)
在甲醇中溶解约120g的化合物2和约100g的K2CO3(碳酸钾)之后，在室温下搅拌混合物约24小时。通过将其过滤而从中去除额外的K2CO3之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥以从中去除溶剂、并以柱层析将其精制而得到约110g的化合物3。
(化合物5的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物4(1,4-二乙炔基苯)之后，在约-78℃下搅拌混合物约20分钟。向其逐滴加入约500ml的2.5M己烷中的正丁基锂约2小时。将其搅拌约4小时之后，向其加入约100ml的氯代三甲基硅烷，并将混合物搅拌约24小时。然后，通过以乙酸乙酯和水萃取反应的产物、化学干燥获得的有机层、以及以柱层析将其精制而得到约60g的化合物5。
(化合物6的合成)
在四氢呋喃中溶解约200g的1,4-二碘苯、约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、约5g的CuI(碘化铜)、以及约200ml的N,N-二异丙基乙胺之后，向其缓慢地逐滴加入约50g溶于四氢呋喃中的化合物5。在回流并搅拌所述混合物约24小时之后，过滤并从中去除所产生的盐，并以二氯甲烷和水萃取获得的产物。通过使萃取出的有机层化学干燥并对其以柱层析精制而得到约70g的化合物6。
(化合物8的合成)
在二氯甲烷中溶解100g的化合物7(4-羟基-3-碘苯甲酸)和约400g的N,N-二异丙基乙胺之后，在约0℃下向其缓慢地逐滴加入约200g的甲基氯甲醚。搅拌混合物约24小时之后，将产物以约500ml的氯化铵洗涤，并以二氯甲烷和水萃取。将萃取出的有机层化学干燥，并从中去除溶剂。将以此方式得到的产物及氢氧化钾水溶液放入甲醇中，并将溶液回流并搅拌约3小时。通过向其加入6N的盐酸萃取产物，然后通过使其过滤而从中去除溶剂。然后，通过使用己烷从中去除额外的异物并使其干燥约48小时而得到约110g的化合物8。
(化合物9的合成)
在二氯甲烷中溶解约100g的化合物8、约100g的化合物3、及约70g的4-(二甲基氨基)吡啶之后，搅拌混合物约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析使其精制而得到约150g的化合物9。
(化合物10的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物9和约300ml的6N盐酸之后，在约40℃下搅拌混合物约24h。以二氯甲烷和水萃取反应的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析使其精制而得到约80g的化合物10。
(化合物12-1的合成)
在二氯甲烷中溶解约80g的化合物10、约50g的化合物11-1((1r,4r)-4-((4-(丙烯酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸)、约5g的4-(二甲基氨基)吡啶、及约50g的N,N-二异丙基乙胺之后，将混合物搅拌约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和约50g的乙炔基三甲基硅烷并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并使用柱层析将其精制而得到约100g的化合物12-1。
(化合物13-1的合成)
在四氢呋喃中溶解约80g的化合物12-1、约20g的乙炔基三甲基硅烷、约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、及约5g的CuI(碘化铜)之后，将溶液回流并搅拌约24小时。过滤并从中去除所产生的盐，并以二氯甲烷和水萃取获得的产物。通过使萃取出的有机层化学干燥并对其以柱层析精制而得到约70g的化合物13-1。
(化合物14-1的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇＝1:6:3)中溶解约70g的化合物13-1和约6g的AgNO3(硝酸银)之后，将其搅拌约24小时，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析将其精制而得到约50g的化合物14-1。
(化合物15-1的合成)
在四氢呋喃中溶解约50g的化合物14-1、约20g的化合物6、约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、及约5g的CuI(碘化铜)之后，将溶液回流并搅拌约24小时。过滤并从中去除所产生的盐，并以二氯甲烷和水萃取获得的产物。通过使萃取出的有机层化学干燥并对其以柱层析精制而得到约30g的化合物15-1。
(化合物RD-01的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇＝1:6:3)中溶解约30g的化合物15-1和约6g的AgNO3(硝酸银)之后，将其搅拌约24小时，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析将其精制而得到约20g的化合物RD-01。
得到的化合物RD-01的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)。
实施例2：化合物RD-02的合成
根据图1a至1c中所示的反应式合成化合物RD-02。
(化合物12-2的合成)
除了使用约55g的化合物11-2((lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物12-2。
(化合物13-2的合成)
除了使用化合物12-2代替化合物12-1之外，通过与实施例1中化合物13-1的合成相同的方法得到约70g的化合物13-2。
(化合物14-2的合成)
除了使用化合物13-2代替化合物13-1之外，通过与实施例1中化合物14-1的合成相同的方法得到约70g的化合物14-2。
(化合物15-2的合成)
除了使用化合物14-2代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物15-2。
(化合物RD-02的合成)
除了使用化合物15-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-02。
得到的化合物RD-02的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)。
实施例3：化合物RD-03的合成
根据图1a至1c中所示的反应式合成化合物RD-03。
(化合物12-3的合成)
除了使用约60g的化合物11-3((lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物12-3。
(化合物13-3的合成)
除了使用化合物12-3代替化合物12-1之外，通过与实施例1中化合物13-1的合成相同的方法得到约70g的化合物13-3。
(化合物14-3的合成)
除了使用化合物13-3代替化合物13-1之外，通过与实施例1中化合物14-1的合成相同的方法得到约70g的化合物14-3。
(化合物15-3的合成)
除了使用化合物14-3代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物15-3。
(化合物RD-03的合成)
除了使用化合物15-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-03。
得到的化合物RD-03的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)。
实施例4：化合物RD-04的合成
根据图2a和2b中所示的反应式合成化合物RD-04。
(化合物17的合成)
在二氯甲烷中溶解约100g的化合物16(4-(4-羟基苯基)环己酮)和约120g的N,N-二异丙基乙胺之后，向其缓慢地逐滴加入约50g的甲基氯甲醚。搅拌混合物约2小时之后，将产物以二氯甲烷和水萃取。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥以从中去除溶剂、并以柱层析将其精制而得到约120g的化合物17。
(化合物18的合成)
在四氢呋喃中溶解约120g的化合物17和约100g的N,N,N',N'-四甲基乙二胺之后，在约-78℃下搅拌混合物约20分钟。向其逐滴加入约500ml的2.5M己烷中的正丁基锂约2小时。在将其搅拌约4小时之后，向其加入乙炔基三甲基硅烷，并将混合物另外搅拌约24小时。然后，以乙酸乙酯和水萃取反应产物，并将得到的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约100g的化合物18。
(化合物19的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物18和约10g的四丁基氟化铵水合物之后，搅拌混合物约2h。以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约80g的化合物19。
(化合物21的合成)
在二氯甲烷中溶解约70g的化合物19、约70g的化合物20[4-(甲氧基甲氧基)苯甲酸]、及约50g的4-(二甲基氨基)吡啶之后，搅拌混合物约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析使其精制而得到约80g的化合物21。
(化合物22的合成)
在四氢呋喃中溶解约80g的化合物21和约300ml的6N盐酸之后，在约40℃下搅拌混合物约24h。然后，以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约60g的化合物22。
(化合物23-1的合成)
在二氯甲烷中溶解约60g的化合物22、约50g的化合物11-1((1r,4r)-4-((4-(丙烯酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸)、约5g的4-(二甲基氨基)吡啶、及约50g的N,N-二异丙基乙胺之后，将混合物搅拌约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和约50g的乙炔基三甲基硅烷并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并使用柱层析将其精制而得到约80g的化合物23-1。
(化合物24-1的合成)
在四氢呋喃中溶解约80g的化合物23-1、约30g的实施例1的化合物6、约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、及约5g的CuI(碘化铜)之后，将溶液回流并搅拌约24小时。过滤并从中去除所产生的盐，并以二氯甲烷和水萃取获得的产物。通过使萃取出的有机层化学干燥并对其以柱层析精制而得到约70g的化合物24-1。
(化合物RD-04的合成)
在溶剂混合物(水:二氯甲烷:乙醇＝1:6:3)中溶解约50g的化合物24-1和约10g的AgNO3(硝酸银)之后，将其搅拌约24小时。通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析将其精制而得到约30g的化合物RD-04。
得到的化合物RD-04的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(23H,m)。
实施例5：化合物RD-05的合成
根据图2a和2b中所示的反应式合成化合物RD-05。
(化合物23-2的合成)
除了使用化合物11-2((lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1之外，通过与实施例4中化合物23-1的合成相同的方法得到约100g的化合物23-2。
(化合物24-2的合成)
除了使用化合物23-2代替化合物23-1之外，通过与实施例4中化合物24-1的合成相同的方法得到约70g的化合物24-2。
(化合物RD-05的合成)
除了使用化合物24-2代替化合物24-1之外，通过与实施例4中化合物RD-04的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-05。
得到的化合物RD-05的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(31H,m)。
实施例6：化合物RD-06的合成
根据图2a和2b中所示的反应式合成化合物RD-06。
(化合物23-3的合成)
除了使用化合物11-3((lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸)代替化合物11-1之外，通过与实施例4中化合物23-1的合成相同的方法得到约100g的化合物23-3。
(化合物24-3的合成)
除了使用化合物23-3代替化合物23-1之外，通过与实施例4中化合物24-1的合成相同的方法得到约70g的化合物24-3。
(化合物RD-06的合成)
除了使用化合物24-3代替化合物24-1之外，通过与实施例4中化合物RD-04的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-06。
得到的化合物RD-06的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,s),1.60-1.12(39H,m)。
实施例7：化合物RD-07的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-07。
(化合物26的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物25(4-羟基苯甲酸)、约100g的N,N'-二环己基碳二亚胺、约10g的4-(二甲基氨基)吡啶、及约20g的叔丁醇之后，搅拌混合物约24h。然后，以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约80g的化合物26。
(化合物28-1的合成)
在二氯甲烷中溶解约60g的化合物26、约50g的化合物27-1[(1r,4r)-4-(丁氧基羰基)环己烷羧酸]、约5g的4-(二甲基氨基)吡啶、及约50g的N,N-二异丙基乙胺之后，将混合物搅拌约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺和约50g的乙炔基三甲基硅烷并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并使用柱层析将其精制而得到约80g的化合物28-1。
(化合物29-1的合成)
在二氯甲烷中溶解约80g的化合物28-1和约50g的四氟乙酸之后，搅拌混合物约24h。然后，以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约60g的化合物29-1。
(化合物30-1的合成)
在二氯甲烷中溶解约60g的化合物29-1、约50g的实施例4的化合物19、及约50g的4-(二甲基氨基)吡啶之后，搅拌混合物约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并使用柱层析将其精制而得到约80g的化合物30-1。
(化合物31-1的合成)
在四氢呋喃中溶解约80g的化合物30-1和约300ml的6N盐酸之后，在约40℃下搅拌混合物约24h。然后，以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约60g的化合物31-1(m＝3)。
(化合物32-1的合成)
除了使用化合物31-1(m＝3)代替化合物10之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-1。
(化合物33-1的合成)
除了使用化合物32-1代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物33-1。
(化合物RD-07的合成)
除了使用化合物33-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-07。
得到的化合物RD-07的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(25H,m)。
实施例8：化合物RD-08的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-08。
(化合物28-2的合成)
除了使用化合物27-2[(lr,4r)-4-((己基氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物27-1之外，通过与实施例7中化合物28-1的合成相同的方法得到约100g的化合物28-2。
(化合物29-2的合成)
除了使用化合物28-2代替化合物28-1之外，通过与实施例7中化合物29-1的合成相同的方法得到约70g的化合物29-2。
(化合物30-2的合成)
除了使用化合物29-2代替化合物29-1之外，通过与实施例7中化合物30-1的合成相同的方法得到约90g的化合物30-2。
(化合物31-2的合成)
除了使用化合物30-2代替化合物30-1之外，通过与实施例7中化合物31-1的合成相同的方法得到约70g的化合物31-2(m＝5)。
(化合物32-2的合成)
除了使用化合物31-2(m＝5)代替化合物10之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-2。
(化合物33-2的合成)
除了使用化合物32-2代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物33-2。
(化合物RD-08的合成)
除了使用化合物33-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-08。
得到的化合物RD-08的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)。
实施例9：化合物RD-09的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-09。
(化合物28-3的合成)
除了使用化合物27-3[(lr,4r)-4-((辛基氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物27-1之外，通过与实施例7中化合物28-1的合成相同的方法得到约100g的化合物28-3。
(化合物29-3的合成)
除了使用化合物28-3代替化合物28-1之外，通过与实施例7中化合物29-1的合成相同的方法得到约70g的化合物29-3。
(化合物30-3的合成)
除了使用化合物29-3代替化合物29-1之外，通过与实施例7中化合物30-1的合成相同的方法得到约90g的化合物30-3。
(化合物31-3的合成)
除了使用化合物30-3代替化合物30-1之外，通过与实施例7中化合物31-1的合成相同的方法得到约70g的化合物31-3(m＝7)。
(化合物32-3的合成)
除了使用化合物31-3(m＝7)代替化合物10之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-3。
(化合物33-3的合成)
除了使用化合物32-3代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物33-3。
(化合物RD-09的合成)
除了使用化合物33-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-09。
得到的化合物RD-09的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例10：化合物RD-10的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-10。
(化合物32-4的合成)
除了使用化合物31-1(m＝3)代替化合物10并使用化合物11-2(n＝6)[(lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-4。
(化合物33-4的合成)
除了使用化合物32-4代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-4。
(化合物RD-10的合成)
除了使用化合物33-4代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-10。
得到的化合物RD-10的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)。
实施例11：化合物RD-11的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-11。
(化合物32-5的合成)
除了使用化合物31-2(m＝5)代替化合物10并使用化合物11-2(n＝6)[(lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-5。
(化合物33-5的合成)
除了使用化合物32-5代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-5。
(化合物RD-11的合成)
除了使用化合物33-5代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-11。
得到的化合物RD-11的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例12：化合物RD-12的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-12。
(化合物32-6的合成)
除了使用化合物31-3(m＝7)代替化合物10并使用化合物11-2(n＝6)[(lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-6。
(化合物33-6的合成)
除了使用化合物32-6代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-6。
(化合物RD-12的合成)
除了使用化合物33-6代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-12。
得到的化合物RD-12的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)。
实施例13：化合物RD-13的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-13。
(化合物32-7的合成)
除了使用化合物31-1(m＝3)代替化合物10并使用化合物11-3(n＝8)[(lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-7。
(化合物33-7的合成)
除了使用化合物32-7代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-7。
(化合物RD-13的合成)
除了使用化合物33-7代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-13。
得到的化合物RD-13的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例14：化合物RD-14的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-14。
(化合物32-8的合成)
除了使用化合物31-2(m＝5)代替化合物10并使用化合物11-3(n＝8)[(lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-8。
(化合物33-8的合成)
除了使用化合物32-8代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-8。
(化合物RD-14的合成)
除了使用化合物33-8代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-14。
得到的化合物RD-14的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)。
实施例15：化合物RD-15的合成
根据图3a和3b中所示的反应式合成化合物RD-15。
(化合物32-9的合成)
除了使用化合物31-3(m＝7)代替化合物10并使用化合物11-3(n＝8)[(lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约80g的化合物32-9。
(化合物33-9的合成)
除了使用化合物32-9代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物33-9。
(化合物RD-15的合成)
除了使用化合物33-9代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-15。
得到的化合物RD-15的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,s),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(41H,m)。
实施例16：化合物RD-16的合成
根据图4a和4b中所示的反应式合成化合物RD-16。
(化合物34的合成)
在四氢呋喃中溶解约200g的1,4-二碘苯、约3g的Pd(PPh3)2Cl2(双(三苯基膦)钯(II)二氯化物)、约5g的CuI(碘化铜)、以及约200ml的N,N-二异丙基乙胺之后，向其缓慢地逐滴加入约50g溶于四氢呋喃中的化合物4(1,4-二乙炔基苯)。在回流并搅拌所述混合物约24小时之后，过滤并从中去除所产生的盐，并以二氯甲烷和水萃取获得的产物。通过使萃取出的有机层化学干燥并对其以柱层析精制而得到约100g的化合物34。
(化合物35的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物34之后，在约-78℃下搅拌混合物约20分钟。向其逐滴加入约500ml的2.5M己烷中的正丁基锂约2小时。将其搅拌约4小时之后，向其加入约100ml的氯代三甲基硅烷，并将混合物搅拌约24小时。然后，以乙酸乙酯和水萃取反应产物，并将得到的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约60g的化合物35。
(化合物36的合成)
在二氯甲烷中溶解100g的化合物25(4-羟基苯甲酸)和约400g的N,N-二异丙基乙胺之后，在约0℃下向其缓慢地逐滴加入约200g的甲基氯甲醚。搅拌混合物约24小时之后，将产物以约500ml的氯化铵洗涤，并以二氯甲烷和水萃取。将萃取出的有机层化学干燥，并从中去除溶剂。将以此方式得到的产物及氢氧化钾水溶液放入甲醇中，并将溶液回流并搅拌约3小时。通过向其加入6N的盐酸萃取产物，然后通过使其过滤而从中去除溶剂。然后，通过使用己烷从中去除额外的异物并使其干燥约48小时而得到约110g的化合物36。
(化合物37的合成)
在二氯甲烷中溶解约100g的化合物36、约100g的实施例1的化合物3、及约70g的4-(二甲基氨基)吡啶之后，搅拌混合物约30分钟。向其加入约80g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺并将其搅拌约24小时之后，以二氯甲烷和水萃取得到的产物。然后，通过将萃取出的有机层化学干燥并以柱层析使其精制而得到约150g的化合物37。
(化合物38的合成)
在四氢呋喃中溶解约100g的化合物37和约300ml的6N盐酸之后，在约40℃下搅拌混合物约24h。然后，以二氯甲烷和水萃取反应产物，并将萃取的有机层化学干燥及以柱层析将其精制而得到约80g的化合物38。
(化合物39-1的合成)
除了使用化合物38代替化合物10之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物39-1。
(化合物40-1的合成)
除了使用化合物39-1代替化合物14-1并使用化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约30g的化合物40-1。
(化合物RD-16的合成)
除了使用化合物40-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约20g的化合物RD-16。
得到的化合物RD-16的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)。
实施例17：化合物RD-17的合成
根据图4a和4b中所示的反应式合成化合物RD-17。
(化合物39-2的合成)
除了使用化合物38代替化合物10并使用化合物11-2(n＝6)[(lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物39-2。
(化合物40-2的合成)
除了使用化合物39-2代替化合物14-1并使用化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物40-2。
(化合物RD-17的合成)
除了使用化合物40-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-17。
得到的化合物RD-17的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)。
实施例18：化合物RD-18的合成
根据图4a和4b中所示的反应式合成化合物RD-18。
(化合物39-3的合成)
除了使用化合物38代替化合物10并使用化合物11-3(n＝8)[(lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物39-3。
(化合物40-3的合成)
除了使用化合物39-3代替化合物14-1并使用化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物40-3。
(化合物RD-18的合成)
除了使用化合物40-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-18。
得到的化合物RD-18的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)。
实施例19：化合物RD-19的合成
根据图5a和5b中所示的反应式合成化合物RD-19。
(化合物41-1的合成)
除了使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例4中化合物24-1的合成相同的方法得到约70g的化合物41-1。
(化合物RD-19的合成)
除了使用化合物41-1代替化合物24-1之外，通过与实施例4中化合物RD-04的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-19。
得到的化合物RD-19的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(23H,m)。
实施例20：化合物RD-20的合成
根据图5a和5b中所示的反应式合成化合物RD-20。
(化合物41-2的合成)
除了使用实施例5的化合物23-2代替化合物23-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例4中化合物24-1的合成相同的方法得到约70g的化合物41-2。
(化合物RD-20的合成)
除了使用化合物41-2代替化合物24-1之外，通过与实施例4中化合物RD-04的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-20。
得到的化合物RD-20的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(31H,m)。
实施例21：化合物RD-21的合成
根据图5a和5b中所示的反应式合成化合物RD-21。
(化合物41-3的合成)
除了使用实施例6的化合物23-3代替化合物23-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例4中化合物24-1的合成相同的方法得到约70g的化合物41-3。
(化合物RD-21的合成)
除了使用化合物41-3代替化合物24-1之外，通过与实施例4中化合物RD-04的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-21。
得到的化合物RD-21的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(2H,dd),6.05(2H,dd),5.59(2H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(4H,t),2.50(1H,t),1.60-1.12(39H,m)。
实施例22：化合物RD-22的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-22。
(化合物42-1的合成)
除了使用实施例7的化合物32-1(n＝4，m＝3)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物42-1。
(化合物RD-22的合成)
除了使用化合物42-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-22。
得到的化合物RD-22的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(25H,m)。
实施例23：化合物RD-23的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-23。
(化合物42-2的合成)
除了使用实施例8的化合物32-2(n＝4，m＝5)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-2。
(化合物RD-23的合成)
除了使用化合物42-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-23。
得到的化合物RD-23的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)。
实施例24：化合物RD-24的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-24。
(化合物42-3的合成)
除了使用实施例9的化合物32-3(n＝4，m＝7)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-3。
(化合物RD-24的合成)
除了使用化合物42-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-24。
得到的化合物RD-24的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例25：化合物RD-25的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-25。
(化合物42-4的合成)
除了使用实施例10的化合物32-4(n＝6，m＝3)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-4。
(化合物RD-25的合成)
除了使用化合物42-4代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-25。
得到的化合物RD-25的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(29H,m)。
实施例26：化合物RD-26的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-26。
(化合物42-5的合成)
除了使用实施例11的化合物32-5(n＝6，m＝5)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-5。
(化合物RD-26的合成)
除了使用化合物42-5代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-26。
得到的化合物RD-26的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例27：化合物RD-27的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-27。
(化合物42-6的合成)
除了使用实施例12的化合物32-6(n＝6，m＝7)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-6。
(化合物RD-27的合成)
除了使用化合物42-6代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-27。
得到的化合物RD-27的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)。
实施例28：化合物RD-28的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-28。
(化合物42-7的合成)
除了使用实施例13的化合物32-7(n＝8，m＝3)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-7。
(化合物RD-28的合成)
除了使用化合物42-7代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-28。
得到的化合物RD-28的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(33H,m)。
实施例29：化合物RD-29的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-29。
(化合物42-8的合成)
除了使用实施例14的化合物32-8(n＝8，m＝5)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-8。
(化合物RD-29的合成)
除了使用化合物42-8代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-29。
得到的化合物RD-29的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(37H,m)。
实施例30：化合物RD-30的合成
根据图6a和6b中所示的反应式合成化合物RD-30。
(化合物42-9的合成)
除了使用实施例15的化合物32-9(n＝8，m＝7)代替化合物14-1并使用实施例16的化合物35代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约60g的化合物42-9。
(化合物RD-30的合成)
除了使用化合物42-9代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-30。
得到的化合物RD-30的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.55(4H,d),7.51(4H,d),7.47(2H,d),7.40(2H,d),7.21(2H,d),6.27(1H,dd),6.05(1H,dd),5.59(1H,dd),4.13(4H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),2.50(1H,t),1.60-0.90(41H,m)。
实施例31：化合物RD-31的合成
根据图7a和7b中所示的反应式合成化合物RD-31。
(化合物44-1的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物43-1[(lr,4r)-4-((4-(甲基丙烯酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物44-1。
(化合物45-1的合成)
除了使用化合物44-1代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约30g的化合物45-1。
(化合物RD-31的合成)
除了使用化合物45-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约20g的化合物RD-31。
得到的化合物RD-31的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(48H,m)。
实施例32：化合物RD-32的合成
根据图7a和7b中所示的反应式合成化合物RD-32。
(化合物44-2的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物43-2[(lr,4r)-4-(((6-(甲基丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物44-2。
(化合物45-2的合成)
除了使用化合物44-2代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物45-2。
(化合物RD-32的合成)
除了使用化合物45-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-32。
得到的化合物RD-32的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(52H,m)。
实施例33：化合物RD-33的合成
根据图7a和7b中所示的反应式合成化合物RD-33。
(化合物44-3的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物43-3[(lr,4r)-4-(((8-(甲基丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物44-3。
(化合物45-3的合成)
除了使用化合物44-3代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物45-3。
(化合物RD-33的合成)
除了使用化合物45-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-33。
得到的化合物RD-33的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.40(2H,d),6.48(1H,d),6.40(1H,d),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),2.01(3H,s),1.60-1.12(56H,m)。
实施例34：化合物RD-34的合成
根据图8a和8b中所示的反应式合成化合物RD-34。
(化合物47-1的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物46-1[(lr,4r)-4-((4-(肉桂酰氧基)丁氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物47-1。
(化合物48-1的合成)
除了使用化合物47-1代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约30g的化合物48-1。
(化合物RD-34的合成)
除了使用化合物48-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约20g的化合物RD-34。
得到的化合物RD-34的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)。
实施例35：化合物RD-35的合成
根据图8a和8b中所示的反应式合成化合物RD-35。
(化合物47-2的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物46-2[(lr,4r)-4-(((6-(肉桂烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物47-2。
(化合物48-2的合成)
除了使用化合物47-2代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物48-2。
(化合物RD-35的合成)
除了使用化合物48-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-35。
得到的化合物RD-35的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)。
实施例36：化合物RD-36的合成
根据图8a和8b中所示的反应式合成化合物RD-36。
(化合物47-3的合成)
除了使用实施例16的化合物38代替化合物10并使用化合物46-3[(lr,4r)-4-(((8-(肉桂烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物47-3。
(化合物48-3的合成)
除了使用化合物47-3代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物48-3。
(化合物RD-36的合成)
除了使用化合物48-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-36。
得到的化合物RD-36的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.60(2H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),7.40(4H,d),7.33(1H,t),6.31(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)。
实施例37：化合物RD-37的合成
根据图9a和9b中所示的反应式合成化合物RD-37。
(化合物50的合成)
除了使用化合物49(6-羟基-2-萘甲酸)代替化合物7之外，通过与实施例1中化合物8的合成相同的方法得到约110g的化合物50。
(化合物51的合成)
除了使用化合物50代替化合物8之外，通过与实施例1中化合物9的合成相同的方法得到约150g的化合物51。
(化合物52的合成)
除了使用化合物51代替化合物9之外，通过与实施例1中化合物10的合成相同的方法得到约80g的化合物52。
(化合物53-1的合成)
除了使用化合物52代替化合物10之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物53-1。
(化合物54-1的合成)
除了使用化合物53-1代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约30g的化合物54-1。
(化合物RD-37的合成)
除了使用化合物54-1代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约20g的化合物RD-37。
得到的化合物RD-37的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(48H,m)。
实施例38：化合物RD-38的合成
根据图9a和9b中所示的反应式合成化合物RD-38。
(化合物53-2的合成)
除了使用化合物52代替化合物10并使用化合物11-2[(lr,4r)-4-(((6-(丙烯酰氧基)己基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物53-2。
(化合物54-2的合成)
除了使用化合物53-2代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物54-2。
(化合物RD-38的合成)
除了使用化合物54-2代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-38。
得到的化合物RD-38的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(52H,m)。
实施例39：化合物RD-39的合成
根据图9a和9b中所示的反应式合成化合物RD-39。
(化合物53-3的合成)
除了使用化合物52代替化合物10并使用化合物11-3[(lr,4r)-4-(((8-(丙烯酰氧基)辛基)氧基)羰基)环己烷羧酸]代替化合物11-1之外，通过与实施例1中化合物12-1的合成相同的方法得到约100g的化合物53-3。
(化合物54-3的合成)
除了使用化合物53-3代替化合物14-1之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约70g的化合物54-3。
(化合物RD-39的合成)
除了使用化合物54-3代替化合物15-1之外，通过与实施例1中化合物RD-01的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-39。
得到的化合物RD-39的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.68(1H,s),8.21(1H,d),8.18(1H,d),7.98(1H,s),7.97(1H,d),7.56(4H,d),7.51(4H,d),7.48(1H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),4.05(1H,s),3.97(2H,t),3.52(1H,s),1.60-1.12(56H,m)。
实施例40：化合物RD-40的合成
根据图10中所示的反应式合成化合物RD-40。
除了使用实施例16的化合物39-1代替化合物14-1并使用约10g的碘苯代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约30g的化合物RD-40。
得到的化合物RD-40的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(48H,m)。
实施例41：化合物RD-41的合成
根据图10中所示的反应式合成化合物RD-41。
除了使用实施例17的化合物39-2代替化合物14-1并使用约10g的碘苯代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-41。
得到的化合物RD-41的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(52H,m)。
实施例42：化合物RD-42的合成
根据图10中所示的反应式合成化合物RD-42。
除了使用实施例18的化合物39-3代替化合物14-1并使用约10g的碘苯代替化合物6之外，通过与实施例1中化合物15-1的合成相同的方法得到约50g的化合物RD-42。
得到的化合物RD-42的NMR光谱如下。
1HNMR(CDCl3，标准材料TMS)δ(ppm)：8.04(2H,d),7.55(2H,d),7.43(2H,d),7.43(2H,d),7.40(2H,d),6.27(1H,d),6.05(1H,dd),5.59(1H,d),4.13(2H,t),3.97(2H,t),1.60-1.12(56H,m)。
制备实施例1
(用于光学元件的组合物的制备)
将约112.5重量份由以下化学式a表示的液晶原化合物、约37.5重量份由以下化学式b表示的液晶原化合物、约12.5重量份的引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy公司)、约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076，Ciba-Geigy公司)、约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171，3M公司)、以及约1000重量份的甲苯与100重量份的实施例18的化合物RD-18混合，以制备用于光学元件的组合物(固含量：约21wt％)。
[化学式a]
[化学式b]
(延迟膜的制备)
通过辊涂法将所述组合物涂布在上面已经涂布了基于降冰片烯的光取向材料的TAC膜上，并在约80℃下干燥2分钟，以取向液晶分子。随后，通过使膜曝露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏光紫外线的方法来制备延迟膜，以固定液晶的取向状态。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测量所制备的延迟膜的定量的延迟值。此时，独立测量膜的厚度并从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果，测量Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)、及Δn·d(650nm)分别为103、110、及114。因此，Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.94，并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.04，由此得出，所述膜满足根据以上公开的式I和II的条件。
制备实施例2
(用于光学元件的组合物的制备)
将约112.5重量份由化学式a表示的液晶原化合物、约62.5重量份由化学式b表示的液晶原化合物、约12.5重量份的引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy公司)、约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076，Ciba-Geigy公司)、约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171，3M公司)、以及约1000重量份的甲苯与75重量份的实施例18的化合物RD-18混合，以制备用于光学元件的组合物(固含量：约21wt％)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法将所述组合物涂布在上面已经涂布了基于降冰片烯的光取向材料的TAC膜上，并在约80℃下干燥2分钟，以取向液晶分子。随后，通过使膜曝露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏光紫外线的方法来制备延迟膜，以固定液晶的取向状态。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测量所制备的延迟膜的定量的延迟值。此时，独立测量膜的厚度并从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果，测量Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)、及Δn·d(650nm)分别为115、120、及124。因此，Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.96，并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.03，由此得出，所述膜满足根据以上公开的式I和II的条件。
制备实施例3
(用于光学元件的组合物的制备)
将约112.5重量份由化学式a表示的液晶原化合物、约37.5重量份由化学式b表示的液晶原化合物、约12.5重量份的引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy公司)、约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076，Ciba-Geigy公司)、约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171，3M公司)、以及约1000重量份的甲苯与100重量份的实施例40的化合物RD-40混合，以制备用于光学元件的组合物(固含量：约21wt％)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法将所述组合物涂布在上面已经涂布了基于降冰片烯的光取向材料的TAC膜上，并在约80℃下干燥2分钟，以取向液晶分子。随后，通过使膜曝露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏光紫外线的方法来制备延迟膜，以固定液晶的取向状态。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测量所制备的延迟膜的定量的延迟值。此时，独立测量膜的厚度并从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果，测量Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)、及Δn·d(650nm)分别为110、113、及115。因此，Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.97，并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.02，由此得出，所述膜满足根据以上公开的式I和II的条件。
制备实施例4
(用于光学元件的组合物的制备)
将约112.5重量份由化学式a表示的液晶原化合物、约62.5重量份由化学式b表示的液晶原化合物、约12.5重量份的引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy公司)、约0.27重量份的抗氧化剂(Irganox1076，Ciba-Geigy公司)、约3.33重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171，3M公司)、以及约1000重量份的甲苯与75重量份的实施例40的化合物RD-40混合，以制备用于光学元件的组合物(固含量：约21wt％)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法将所述组合物涂布在上面已经涂布了基于降冰片烯的光取向材料的TAC膜上，并在约80℃下干燥2分钟，以取向液晶分子。随后，通过使膜曝露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏光紫外线的方法来制备延迟膜，以固定液晶的取向状态。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测量所制备的延迟膜的定量的延迟值。此时，独立测量膜的厚度并从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果，测量Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)、及Δn·d(650nm)分别为125、126、及127。因此，Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为0.99，并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为1.01，由此得出，所述膜满足根据以上公开的式I和II的条件。
对比制备实施例1
(用于光学元件的组合物的制备)
将约56.25重量份由化学式b表示的液晶原化合物、约7.8重量份的引发剂(Irgacure907，Ciba-Geigy公司)、约0.17重量份的抗氧化剂(Irganox1076，Ciba-Geigy公司)、约2.08重量份的基于氟的表面活性剂(FC-171，3M公司)、以及约625重量份的甲苯与约100重量份的由化学式a表示的液晶原化合物混合，以制备用于光学元件的组合物(固含量：约21wt％)。
(延迟膜的制备)
通过辊涂法将所述组合物涂布在上面已经涂布了基于降冰片烯的光取向材料的TAC膜上，并在约80℃下干燥2分钟，以取向液晶分子。随后，通过使膜曝露于源自200mW/cm2的高压汞灯的非偏光紫外线的方法来制备延迟膜，以固定液晶的取向状态。
通过使用Axoscan设备(Axomatrix公司的产品)测量所制备的延迟膜的定量的延迟值。此时，独立测量膜的厚度并从得到的值获得延迟值(Δn·d)。结果，测量Δn·d(450nm)、Δn·d(550nm)、及Δn·d(650nm)分别为225、210、及203。因此，Δn(450nm)/Δn(550nm)的值为1.07，并且Δn(650nm)/Δn(550nm)的值为0.96，由此得出，所述膜不满足根据以上公开的式I和II的条件。

Claims (14)

1.一种用于光学元件的组合物，包含：
由以下化学式1表示的负光学色散化合物；以及
具有至少一种能聚合的官能团的活性液晶原化合物：
[化学式1]
其中，在化学式1中，
A为C5-C8的非芳香碳环基或杂环基或C6-C20的芳基或杂芳基；
E1、E2、D1和D2独立地为单键或二价连接基团；
L1和L2独立为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-O-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、取代或未取代的甲硅烷基、取代或未取代的C1-C40碳基或烃基、或-Sp-P，其中所述L1和L2中的至少一个是-Sp-P，所述P为能聚合的基团，所述Sp为间隔基团或单键，并且每个R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基；
m和n独立地为1至5的整数，其中在所述m或n为2以上时，每个重复两次或更多次的-(D1-G1)-或-(G2-D2)-重复单元能够彼此相同或不同；
G1和G2独立地为C5-C8非芳香碳环基或杂环基或C6-C20芳基或杂芳基，其中所述G1和G2中的至少一个为碳环基或杂环基，而且该碳环基或杂环基中包含的任一个氢被由以下化学式2表示的基团取代：
[化学式2]
其中，在化学式2中，
p为1至10的整数，其中在所述p为2以上时，每个重复两次或更多次的-(Q1)-重复单元能够彼此相同或不同，
Q1独立地为选自-C≡C-、-CY1＝CY2-和取代或未取代的C6-C20芳基或杂芳基的二价基团，并且所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN或-R1，以及
B1为-H、-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、能聚合的基团、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基，其中所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
2.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中：
化学式1的A、G1和G2独立地为环己烷环、环己烯环、苯环、萘环、或菲环；以及
所述G1和G2的至少一个是环己烷环或环己烯环。
3.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
在所述A中包含的至少一个氢被-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3、-SF3、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C2-C4酰基、末端与C2-C4酰基连接的C2-C6亚炔基、C1-C5醇基、或C1-C12烷氧基取代，且所述R1和R2独立地-H为或C1-C12烷基。
4.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
在化学式1中的E1、E2、D1和D2独立地为单键、-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-CF2CH2-、-CF2CH2-、-CH＝CH-、-CY1＝CY2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR1-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或-CR1R2-，所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
5.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
化学式1的P是CH2＝CZ1-COO-、CH2＝CZ1-CO-、CH2＝CZ2-(O)a-、CH3-CH＝CH-O-、(CH2＝CH)2CH-OCO-、(CH2＝CH-CH2)2CH-OCO-、(CH2＝CH)2CH-O-、(CH2＝CH-CH2)2N-、(CH2＝CH-CH2)2N-CO-、HO-CZ1Z2-、HS-CZ1Z2-、HZ1N-、HO-CZ1Z2-NH-、CH2＝CZ1-CO-NH-、CH2＝CH-(COO)a-Phe-(O)b-、CH2＝CH-(CO)a-Phe-(O)b-、Phe-CH＝CH-、HOOC-、OCN-、Z1Z2Z3Si-、
所述Z1至Z3独立地为-H、-F、-Cl、-CN、-CF3、苯基、或C1-C5烷基，
所述Phe为未取代的或者由-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NC、-NCO、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)R1、-NH2、-SH、-SR1、-SO3H、-SO2R1、-OH、-NO2、-CF3或-SF3取代的1,4-亚苯基，以及
所述a和b独立地为0或1。
6.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
化学式1的所述Sp是选自使-Sp-P制成-X'-Sp'-P的化学式-X'-Sp'，
所述Sp'是以-F、-Cl、-Br、-I或–CN单取代或多取代的C1-C20亚烷基，且在所述亚烷基中的一个或多个-CH2-能够由-O-、-S-、-NH-、-NR1-、-SiR1R2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-、-NR1-CO-O-、-O-CO-NR1-、-NR1-CO-NR1-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，
所述X'是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-COO-、-CO-NR1-、-NR1-CO-、-NR1-CO-NR1-、-OCH2-、-CH2O-、-SCH2-、-CH2S-、-OCF2-、-CF2O-、-SCF2-、-SF2O-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH＝N-、-N＝CH-、-N＝N-、-CH＝CR1-、-CY1＝CY2-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-CH＝CH-或单键，
所述Y1和Y2独立地为-H、-F、-Cl、-CN、或-R1，并且
所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
7.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
所述-[Q1]p-选自-C≡C-、-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-、-C≡C-C≡C-C≡C-C≡C-、
所述r是0、1、2、3或4，以及
所述D是-F、-Cl、-Br、-I、-CN、-NO2、-NCO、-NCS、-OCN、-SCN、-C(＝O)NR1R2、-C(＝O)X、-C(＝O)OR1、-NR1R2、-OH、-SF5、取代或未取代的甲硅烷基、C6-C12芳基、C1-C12直链或支链烷基、烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基、烷基羰氧基或烷氧基羰氧基，且所述R1和R2独立地为-H或C1-C12烷基。
8.根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物，其中
所述活性液晶原化合物是由以下化学式3表示的化合物：
[化学式3]
其中，在化学式3中，
P是能聚合的基团，
Sp是间隔基团或单键，
X是-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-或单键，
n是0或1，
MG是液晶原基团，以及
R是C1-C25烷基基团、卤素、氰基或具有赋予所述P-(Sp-X)n-含义的基团，且在所述烷基基团中的一个或多个非相邻的CH2基团能够独立地被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-S-CO-、-CO-S-或-C≡C-以氧原子彼此不直接连接的方式取代。
9.根据权利要求8所述的用于光学元件的组合物，其中
化学式3的P是乙烯基、丙烯酸酯基团、甲基丙烯酸酯基团、丙烯基醚基团或环氧基团。
10.根据权利要求8所述的用于光学元件的组合物，其中
化学式3的Sp是C1-C20直链或支链亚烷基，且在所述亚烷基中的一个或多个不相邻的CH基能够被-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-O-CO-、-S-CO-、-O-COO-、-CO-S-、-CO-O-、-CHF-、-CHCl-、-CH(CN)-、-CH＝CH-或-C≡C-取代。
11.根据权利要求8所述的用于光学元件的组合物，其中
化学式3的MG是由以下化学式4表示的基团：
[化学式4]
在化学式4中，
Ya、Yb和Yc独立地为其中一个或多个CH基团是未取代或者由N取代的1,4-亚苯基；其中一个或多个CH2基团是未取代的或者由O、S、或者O和S取代的1,4-亚环己基、1,4-亚环己烯基或萘-2,6-二基；且所有基团能够是由卤素、氰基、硝基或其中一个或多个氢原子能够被F或Cl取代的C1-C7烷基、烷氧基或者烷酰基单取代或者多取代的，
Za和Zb独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CH-COO-、-OCO-、-CH＝CH-或单键，以及
n是0、1或2。
12.根据权利要求11所述的用于光学元件的组合物，其中
Ya、Yb和Yc独立地为1,4-亚苯基(Phe)、由一个或多个基团L取代的1,4-亚苯基(PheL)或1,4-亚环己基(Cyc)，
所述基团L为F、Cl、CN、NO2、CH3、C2H5、OCH3、OC2H5、COCH3、COC2H5、CF3、OCF3、OCHF3或OCH2F5，且所述Za和Zb独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-或-CH＝CH-COO-。
13.根据权利要求8所述的用于光学元件的组合物，其中
所述活性液晶原化合物是选自由以下化学式5a至5g表示的一种或多种化合物：
[化学式5a]
[化学式5b]
[化学式5c]
[化学式5d]
[化学式5e]
[化学式5f]
[化学式5g]
其中，在化学式5a至5g中，
x和y独立地为1到12的整数，
A是1,4-亚苯基或者1,4-亚环己基，
R1是卤素、氰基或C1-C12烷基或烷氧基，以及
Q1和Q2独立地为H、卤素、CN、C1-C7烷基、烷氧基或烷酰基。
14.一种光学各向异性体，其由根据权利要求1所述的用于光学元件的组合物得到，并满足以下式I和II：
(式I)
Δn(450nm)/Δn(550nm)<1.0
(式II)
Δn(650nm)/Δn(550nm)>1.0
其中，在式I和II中，Δn(λ)表示在液晶相中在波长λ处的特定双折射率。
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