JP2016534233A5 - - Google Patents
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Description
スズの質量分率が５重量％未満であるとき、本発明の無鉛易切削性銅合金のプロセスは、以下の通りである。
Ｃｕ、Ｓｎ、Ｍｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法で、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、Ｓｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し；
ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し、またはニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し；
次に、上記の混合物へ０．５〜１．５重量％の成形剤を加えて、全ての構成された粉末をミキサーへ入れて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し；
上記の工程により得られた均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次に、以下の焼結プロセスにより焼結する；前記混合した粉末を、１〜５時間以内に、室温から６８０〜７８０℃へ加熱して成形剤を除去し、次に、３０〜１２０分間、６８０〜７８０℃で維持し、焼結大気が還元大気または不活性大気であり；
焼結させた銅合金を、５００〜８００ＭＰａで冷間再圧縮により、または２００〜４００ＭＰａで、高速移動するパンチを具備するパンチングマシンを用いた冷間鍛造により、焼結した銅合金を処理し、その後、以下の：合金を、１〜３時間かけて室温から８２０〜８７０℃の焼結温度へ加熱し、その後、３０〜１２０分間８２０〜８７０℃に維持し、焼結大気が還元大気または不活性大気である、再焼結プロセスにより再焼結し；
再圧縮し、再焼結した銅合金を、８００〜８７０℃の温度で熱的に処理した。
Ｃｕ、Ｓｎ、Ｍｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法で、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、Ｓｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し；
ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し、またはニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し；
次に、上記の混合物へ０．５〜１．５重量％の成形剤を加えて、全ての構成された粉末をミキサーへ入れて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し；
上記の工程により得られた均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次に、以下の焼結プロセスにより焼結する；前記混合した粉末を、１〜５時間以内に、室温から６８０〜７８０℃へ加熱して成形剤を除去し、次に、３０〜１２０分間、６８０〜７８０℃で維持し、焼結大気が還元大気または不活性大気であり；
焼結させた銅合金を、５００〜８００ＭＰａで冷間再圧縮により、または２００〜４００ＭＰａで、高速移動するパンチを具備するパンチングマシンを用いた冷間鍛造により、焼結した銅合金を処理し、その後、以下の：合金を、１〜３時間かけて室温から８２０〜８７０℃の焼結温度へ加熱し、その後、３０〜１２０分間８２０〜８７０℃に維持し、焼結大気が還元大気または不活性大気である、再焼結プロセスにより再焼結し；
再圧縮し、再焼結した銅合金を、８００〜８７０℃の温度で熱的に処理した。
スズの質量分率が５重量％以上であるとき、無鉛容易切削性銅合金のプロセスは、以下の通りである。
Ｃｕ、Ｓｎ、ＭｎおよびＺｎを順次融解し、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法で、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、ＳｎおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し；
ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し、またはニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し；
次に、上記の混合物へ０．５〜１．５重量％の成形剤を加えて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し；
上記の工程により得られた均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次に、以下の焼結プロセスにより焼結する；前記混合した粉末を、１〜５時間以内に、室温から７３０〜７７０℃へ加熱して成形剤を除去し、次に、３０〜１２０分間
Ｃｕ、Ｓｎ、ＭｎおよびＺｎを順次融解し、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法で、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、ＳｎおよびＺｎを順次融解させ、その後、均一に分散させ、次に、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し；
ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し、またはニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し；
次に、上記の混合物へ０．５〜１．５重量％の成形剤を加えて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し；
上記の工程により得られた均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次に、以下の焼結プロセスにより焼結する；前記混合した粉末を、１〜５時間以内に、室温から７３０〜７７０℃へ加熱して成形剤を除去し、次に、３０〜１２０分間
前記成形剤は、パラフィン粉末、またはステアリン酸亜鉛粉末である。
本発明を実施するためのベストモード
実施例１
銅合金は、以下の成分を以下の重量％で含む：Ｃｕ：５４．０重量％、Ｐ：０．１１重量％、Ｓｎ：０．０１１重量％、Ｍｎ：０．６重量％、ならびに残部のＺｎおよび不可避な不純物。粉末の質量分率は、以下の通りである：硫黄粉末は、その質量分率がそれぞれ０．８０重量％および０．３０重量％である銅硫黄粉末およびＺｎ硫黄粉末の混合物であり、ニッケル粉末の質量分率は２．０重量％であり、パラフィン粉末の成形剤の質量分率は０．５重量％であり、残部は前記銅−マンガン合金粉末である。粉末の混合時間は４．０時間である。均一に混合された粉末は、圧縮により型取りし、その後、焼結炉で焼結した。焼結プロセスは以下の通りである：前記混合した粉末を５時間以内に６８０℃まで加熱して成形剤を除去し、その後６８０℃に１００分間維持し、前記焼結大気は不活性大気である。その後、室温まで水により冷却した。焼結した黄銅ロッドを５００ＭＰａで再圧縮し、その後再焼結した。再焼結プロセスは以下の通りである：ロッドを３時間以内に室温から８２０℃へ加熱し、その後１２０分間８２０℃に維持し、焼結大気は不活性大気である。再焼結した黄銅を、熱間押出比１２０で８００℃で熱間押出した。引張強度、切削性能、抗−脱亜鉛腐食およびアンモニア耐性応力腐食の試験のためのサンプルを、熱間押出ロッドから採取した。結果は、銅合金の切削性能は、鉛黄銅の切削性能の７７％と等しく、引張強度は５９９．０ＭＰａ、降伏強度は３２９．５ＭＰａ、脱亜鉛腐食層の平均厚さは１９２．２μｍ、最大脱亜鉛層の厚さは３２９．９μｍであり、１６時間アンモニアの蒸気に曝した後でも亀裂は無かった。
実施例１
銅合金は、以下の成分を以下の重量％で含む：Ｃｕ：５４．０重量％、Ｐ：０．１１重量％、Ｓｎ：０．０１１重量％、Ｍｎ：０．６重量％、ならびに残部のＺｎおよび不可避な不純物。粉末の質量分率は、以下の通りである：硫黄粉末は、その質量分率がそれぞれ０．８０重量％および０．３０重量％である銅硫黄粉末およびＺｎ硫黄粉末の混合物であり、ニッケル粉末の質量分率は２．０重量％であり、パラフィン粉末の成形剤の質量分率は０．５重量％であり、残部は前記銅−マンガン合金粉末である。粉末の混合時間は４．０時間である。均一に混合された粉末は、圧縮により型取りし、その後、焼結炉で焼結した。焼結プロセスは以下の通りである：前記混合した粉末を５時間以内に６８０℃まで加熱して成形剤を除去し、その後６８０℃に１００分間維持し、前記焼結大気は不活性大気である。その後、室温まで水により冷却した。焼結した黄銅ロッドを５００ＭＰａで再圧縮し、その後再焼結した。再焼結プロセスは以下の通りである：ロッドを３時間以内に室温から８２０℃へ加熱し、その後１２０分間８２０℃に維持し、焼結大気は不活性大気である。再焼結した黄銅を、熱間押出比１２０で８００℃で熱間押出した。引張強度、切削性能、抗−脱亜鉛腐食およびアンモニア耐性応力腐食の試験のためのサンプルを、熱間押出ロッドから採取した。結果は、銅合金の切削性能は、鉛黄銅の切削性能の７７％と等しく、引張強度は５９９．０ＭＰａ、降伏強度は３２９．５ＭＰａ、脱亜鉛腐食層の平均厚さは１９２．２μｍ、最大脱亜鉛層の厚さは３２９．９μｍであり、１６時間アンモニアの蒸気に曝した後でも亀裂は無かった。
実施例３４
銅−マンガン合金粉末の質量分率は以下の通りである：Ｃｕ：８８．０重量％、Ｓｎ：１０．０重量％、Ｍｎ：１．５重量％、ならびに残部のＺｎおよび不可避な不純物。粉末の質量分率は以下の通りである：硫黄粉末は、それぞれ０．２重量％の硫化物の質量分率で、ＣｕＳ、Ｃｕ２Ｓ、ＺｎＳ、ＳｎＳ、ＮｉＳ粉末の混合物である。ニッケル粉末の質量分率は、０．３重量％である。パラフィン粉末の成形剤の質量分率は１．２重量％である。残部は、前記銅−マンガン合金粉末である。粉末の混合時間は、２．０時間である。
混合された粉末を、圧縮により型取り、その後焼結炉で焼結した。焼結プロセスは以下の通りである：前記混合された粉末を、２時間以内に室温から７５０℃の焼結温度まで加熱して成形剤を除去し、その後６０分間７５０℃に維持し、焼結大気は還元型大気である。
その後、水によりそれを室温まで冷却した。摩擦および摩耗のためのサンプルを、９０℃の熱油に１時間浸漬した。結果は、無鉛自己潤滑性銅合金の摩擦係数は、グラファイト自己潤滑性銅合金の摩擦係数の９６％に等しく、その摩耗損失はグラファイト自己潤滑性銅合金の摩耗損失の９５％に等しいことを示した。機械的特性の結果は、無鉛自己潤滑性銅合金の引張強度および伸長は、それぞれ、グラファイト自己潤滑性銅合金のものの１１０％および１１６％に等しいことを示した。
銅−マンガン合金粉末の質量分率は以下の通りである：Ｃｕ：８８．０重量％、Ｓｎ：１０．０重量％、Ｍｎ：１．５重量％、ならびに残部のＺｎおよび不可避な不純物。粉末の質量分率は以下の通りである：硫黄粉末は、それぞれ０．２重量％の硫化物の質量分率で、ＣｕＳ、Ｃｕ２Ｓ、ＺｎＳ、ＳｎＳ、ＮｉＳ粉末の混合物である。ニッケル粉末の質量分率は、０．３重量％である。パラフィン粉末の成形剤の質量分率は１．２重量％である。残部は、前記銅−マンガン合金粉末である。粉末の混合時間は、２．０時間である。
混合された粉末を、圧縮により型取り、その後焼結炉で焼結した。焼結プロセスは以下の通りである：前記混合された粉末を、２時間以内に室温から７５０℃の焼結温度まで加熱して成形剤を除去し、その後６０分間７５０℃に維持し、焼結大気は還元型大気である。
その後、水によりそれを室温まで冷却した。摩擦および摩耗のためのサンプルを、９０℃の熱油に１時間浸漬した。結果は、無鉛自己潤滑性銅合金の摩擦係数は、グラファイト自己潤滑性銅合金の摩擦係数の９６％に等しく、その摩耗損失はグラファイト自己潤滑性銅合金の摩耗損失の９５％に等しいことを示した。機械的特性の結果は、無鉛自己潤滑性銅合金の引張強度および伸長は、それぞれ、グラファイト自己潤滑性銅合金のものの１１０％および１１６％に等しいことを示した。
Claims (15)
- 無鉛、高硫黄、易切削性の銅−マンガン合金であって、前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：５２．０〜９５．０質量％、Ｐ：０．００１〜０．２０質量％、Ｓｎ：０．０１〜２０質量％、Ｍｎ：０．５５〜７．０質量％、Ｓ：０．１９１〜１．０質量％、硫黄へのマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有するＺｎ以外の一以上の金属であってそれらの合計含有量２．０質量％以下の前記金属、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下であり、前記硫黄へのマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有するＺｎ以外の金属が、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＮｂであることを特徴とする、銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：５４．０〜６８．０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１５質量％、Ｓｎ：０．０１〜１質量％、Ｍｎ：１．５〜４．０質量％、Ｓ：０．２〜０．６質量％、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｓｂ、ＢｉおよびＮｂから選択される一以上の金属であってそれらの合計含有量１．８質量％以下の前記金属、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項１に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：５６．０〜６４．０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：０．００１〜０．８質量％、Ｍｎ：２．０〜３．５質量％、およびＳ：０．２２〜０．４０質量％、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｓｂ、ＢｉおよびＮｂから選択される一以上の金属であってそれらの合計含有量１．５質量％以下の前記金属、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項２に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：５７．０〜６２．０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：０．０１〜０．６質量％、Ｍｎ：２．０〜３．５質量％、Ｓ：０．２２〜０．４０質量％、Ｎｉ：０．１〜１．２質量％、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項３に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：５７．０〜６２．０質量％、Ｐ：０．００１〜０．０８質量％、Ｓｎ：０．０１〜０．４質量％、Ｍｎ：２．０〜３．５質量％、Ｓ：０．２２〜０．３０質量％、Ｎｉ：０．１〜０．５質量％、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項４に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：７４〜９０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：５〜２０質量％、Ｍｎ：２．５〜３．５質量％、Ｓ：０．２〜１．０質量％、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＮｂから選択される一以上の金属であってそれらの合計含有量２．０質量％以下の前記金属、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項１に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：８４〜９０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：５〜１１質量％、Ｍｎ：２．５〜３．５質量％、Ｓ：０．３〜１．０質量％、Ｎｉ、Ｆｅ、Ｗ、Ｃｏ、Ｍｏ、Ｓｂ、Ｂｉ、およびＮｂから選択される一以上の金属であってそれらの合計含有量１．５質量％以下の前記金属、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項６に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：８４〜９０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：５〜１１質量％、Ｍｎ：２．５〜３．５質量％、Ｓ：０．４〜０．８質量％、Ｎｉ：０．１〜１．２質量％、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項７に記載の銅−マンガン合金。
- 前記合金が、質量％で、以下の成分、Ｃｕ：８４〜９０質量％、Ｐ：０．００１〜０．１２質量％、Ｓｎ：５〜１１質量％、Ｍｎ：２．５〜３．５質量％、Ｓ：０．４〜０．７質量％、Ｎｉ：０．１〜０．５質量％、ならびに残部としてのＺｎおよび不可避な不純物からなり、Ｐｂが０．０５質量％以下である、請求項８に記載の銅−マンガン合金。
- 請求項１〜５のいずれか一項に記載の無鉛、高硫黄、易切削性の銅−マンガン合金を製造する方法であって、
Ａ．Ｃｕ、Ｓｎ、Ｍｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法によって、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、Ｓｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法によって、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し、
Ｂ．ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合するか、または、ニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し（ただし、前記金属硫化物は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＳｂおよびＢｉの１１種類の固体金属硫化物である）、
Ｃ．次に、上記の混合物へ０．５〜１．５質量％の成形剤を加えて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し、
Ｄ．前記均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次いで、以下の焼結プロセス：還元雰囲気または不活性雰囲気からなる雰囲気において、前記混合した粉末を、１〜５時間以内に、室温から６８０〜７８０℃の焼結温度へ加熱して成形剤を除去し、次いで、３０〜１２０分間６８０〜７８０℃で維持する焼結プロセスを施し、
Ｅ．前記Ａ〜Ｄの工程により得られた焼結させた銅合金を、５００〜８００ＭＰａで冷間再圧縮により、または２００〜４００ＭＰａで、高速移動するパンチを具備するパンチングマシンを用いた冷間鍛造により、前記焼結した銅合金を処理し、次いで、以下の再焼結プロセス：前記合金を、還元雰囲気または不活性雰囲気からなる雰囲気において、１〜３時間かけて室温から８２０〜８７０℃の焼結温度へ加熱し、その後、３０〜１２０分間、８２０〜８７０℃に維持する再焼結プロセスにより再焼結し、
Ｆ．前記再圧縮し、再焼結した銅合金を、８００〜８７０℃の温度で熱的に処理する、
ことを特徴とする、方法。 - 請求項６〜９のいずれか一項に記載の無鉛、高硫黄、易切削性の銅−マンガン合金を製造する方法であって、
Ａ．Ｃｕ、Ｓｎ、ＭｎおよびＺｎを順次融解させ、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を、水噴霧法もしくはガス噴霧法で、銅−マンガン合金粉末へ加工し、またはＣｕ、Ｓｎ、ＰおよびＺｎを順次融解させ、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し、または、Ｃｕ、ＳｎおよびＺｎを順次融解させ、次に、均一に分散させた後、合金構成要素を水噴霧法もしくはガス噴霧法で、マンガンを含まない銅合金粉末へ加工し、
Ｂ．ニッケル粉末、銅−マンガン合金粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し、または、ニッケル粉末、マンガンを含まない銅合金粉末、マンガン粉末、および硫黄に対するマンガンの親和性よりも低い硫黄への親和性を有する一種以上の金属硫化物を混合し（ただし、前記金属硫化物は、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｗ、Ｍｏ、Ｎｂ、Ｃｕ、Ｚｎ、ＳｂおよびＢｉの１１種類の固体金属硫化物である）、
Ｃ．次に、上記の得られた混合物へ０．５〜１．５質量％の成形剤を加えて、０．４〜５時間混合し、均一に分散された粉末を製造し、
Ｄ．Ａ〜Ｃの工程により得られた均一に混合された粉末を、圧縮により型取り、次いで、以下の焼結プロセス：前記混合した粉末を、還元雰囲気または不活性雰囲気からなる雰囲気において、１〜５時間以内に、室温から７３０〜７７０℃の焼結温度へ加熱して成形剤を除去し、次に、３０〜１２０分間７３０〜７７０℃で維持する焼結プロセスを施す、
ことを特徴とする、方法。 - 前記金属硫化物が、ＣｕＳ、Ｃｕ２Ｓ、ＺｎＳ、ＳｎＳ、ＮｉＳ、Ｆｅ２Ｓ３、ＦｅＳ２、ＦｅＳ、ＷＳ２、ＣｏＳ、ＭｏＳ２、ＭｏＳ３、Ｓｂ２Ｓ４、Ｓｂ２Ｓ５、Ｓｂ２Ｓ３、Ｂｉ２Ｓ３、ＮｂＳ２、およびＮｂＳ３から選択される、請求項１１に記載の方法。
- 前記金属硫化物が、ＣｕＳ、ＺｎＳおよびＦｅＳである、請求項１２に記載の方法。
- 前記成形剤が、パラフィン粉末またはステアリン酸亜鉛粉末である、請求項１０または１１に記載の方法。
- 前記熱的処理が、熱間型鍛造または熱間押出である、請求項１０に記載の方法。
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