JP2016529335A - 水溶性フィルムシール溶液、関連する方法、および関連する物品 - Google Patents
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Abstract
Description
その全体が参照として本明細書に組み込まれる米国特許仮出願番号第61/830,969号(2013年6月4日出願)に対する優先権を主張する。
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2(I)
式中、δD,Sは溶媒の分散力であり、δD,Pはポリマー成分の分散力であり、δP,Sは溶媒の極性力であり、δP,Pはポリマー成分の極性力であり、δH,Sは溶媒の水素結合力であり、δH,Pはポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定され、(B)シール溶液は、20℃で測定した際に1.5cP未満の動的粘度(μs)を有する。
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2(I)
式中、δD,Sは溶媒の分散力であり、δD,Pはポリマー成分の分散力であり、δP,Sは溶媒の極性力であり、δP,Pはポリマー成分の極性力であり、δH,Sは溶媒の水素結合力であり、δH,Pはポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定される。
シール溶液は、水と、水溶性フィルムの1種以上のポリマー成分のための溶媒とを、一般的には水溶液の形態で含む。ある種の実施形態では、シール溶液は、水と、水溶性フィルムの主なポリマー成分(例えば、フィルムの全体重量を基準にして重量基準で最も濃度の高いポリマー成分)のための溶媒とを含む。上で述べたように、溶媒は、典型的なシール温度においてその自然状態で液体または固体であり得、水溶性フィルムの対応するポリマー成分とともに液体または固溶体を形成可能である。シール溶液は、2種以上の溶媒を含むことができ、例えば、複数の溶媒が特定のポリマー成分との相溶性に合わせて選択される。代替的にまたは加えて 複数の溶媒は水溶性フィルムが複数のポリマー成分を有する場合に使用することができる(例えば、異なる溶媒は、異なるポリマー成分に関してそれらの相溶性特性に合わせて選択される)。
式1:
(δT)2=(δD)2+(δP)2+(δH)2 (1)
1つの成分に対する代表的な溶解度パラメータに加えて、溶解度半径(Ra)を使用して、互いに対する2つの物質の相対的溶解度を決定することができる。特定の場合のシール溶液溶媒(S)および水溶性フィルムポリマー成分(P)では、溶解度半径(Ra)は式2のように表すことができる。
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2 (2)
式2では、δD,Sは溶媒の分散力、δD,Pはポリマー成分の分散力、δP,Sは溶媒の極性力、δP,Pはポリマー成分の極性力、δH,Sは溶媒の水素結合力、δH,Pはポリマー成分の水素結合力である。2つの物質間の溶解度半径(または距離)が0の場合、これらの物質は同じδD、δP、およびδH座標を有し、互いに可溶性である。座標が離れるにつれて、これらの物質は互いに対する可溶性が小さくなる。さまざまなHSP値を評価するための計算は、HSPIP(Hansen Solubility Parametersのインターネットサイトから入手可能、現在第4版)等の市販のソフトウェアパッケージを使用して行うことができる。実験的に優れた溶媒および劣った溶媒が試験され得、ある物質に対するHSP座標δD、δP、およびδHを実験により決定できる。あるいは、個々のHSP座標δD、δP、およびδHは、Y−MB方法論(HSPIPソフトウェアに含まれる)を使用して計算できる。HSPパラメータ推定のために選択された方法にかかわらず、好適には、終始変わらない方法が対象のあらゆる溶媒およびポリマー成分に使用される。
水溶性フィルム
開示されたシール溶液を使用して、例えば、従来のフィルム処理技術に従って、水溶性フィルム表面をそこへの熱および/または圧力を用いてまたは用いずに密封できる。密封前に、水溶性フィルムは当該技術分野において既知のさまざまなプロセスに従って、例えば、熱成形プロセスで熱を用いて成形できる。熱は任意の好適な手段を使用して適用されてよい。例えば、フィルムは、フィルムを表面上に供給するか、または一旦表面上に置く前に発熱体の下を通過させるかまたは熱風に通すことによって直接加熱されてよい。あるいは、フィルムは、例えば、表面を加熱するかまたは熱い物をフィルムに当てることにより間接的に加熱されてもよい。いくつかの実施形態では、フィルムは赤外光を使用して加熱される。フィルムは、約50〜約150℃、約50〜約120℃、約60〜約130℃、約70〜約120℃、または約60〜約90℃の温度まで加熱されてよい。あるいは、フィルムは、フィルムを表面上に供給するか、または一旦表面上に置く前に、任意の好適な手段、例えば、湿潤剤(水、フィルム組成物の溶液、フィルム組成物のための可塑剤、もしくは上記の任意の組み合わせを含む)をフィルムに噴霧することによって直接、または表面を湿らせるかもしくは湿った物をフィルムに当てることによって間接的に湿らせることができる。
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2 (I)
式中、δD,Sは溶媒の分散力であり、δD,Pはポリマー成分の分散力であり、δP,Sは溶媒の極性力であり、δP,Pはポリマー成分の極性力であり、δH,Sは溶媒の水素結合力であり、δH,Pはポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定され、(B)シール溶液は、20℃で測定した際に1.5cP未満の動的粘度(μs)を有する、方法。
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2 (I)
式中、δD,Sは溶媒の分散力であり、δD,Pはポリマー成分の分散力であり、δP,Sは溶媒の極性力であり、δP,Pはポリマー成分の極性力であり、δH,Sは溶媒の水素結合力であり、δH,Pはポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定される、物品。
所与の試験溶媒が所与の厚さの水溶性フィルムを溶解しきるのに必要な時間は、以下の「バーンスルー」測定手順により決定される。指定した厚さの試験用フィルムをテープを使用して紙切れに貼り付ける。試験溶媒(例えば、水または本明細書に開示されるようなシール溶液)約50マイクロリットルの液滴を、ドロッパーを使用して試験用フィルムに塗る。試験溶媒は好適には、試験用フィルムへの試験溶媒の作用の観察を容易にするために、食品用着色添加剤またはその他の視覚指標を有する。バーンスルー時間は、試験用フィルムの下にある紙が湿り、かつ/または試験溶媒用に添加した視覚指標に従って色が変化する(すなわち、試験用フィルムが試験溶媒により溶解された(「バーンスルーされた」)後、液滴が置かれた周りの領域の食品着色剤またはその他の指示薬の色が変わる)時間として測定する。
この方法論を使用して、水溶性フィルム(引張強度)または溶液により密封された水溶性フィルム(シール剥離強度)を引き裂くかもしくは剥離させるために必要とされる張力を測定する。手順は、張力および強度の測定を含む。フィルムデータの集合に対してINSTRON引張試験装置等を使用する。アニロックスローラー140/10を備えたESIPROOFプルーフィング装置等を使用して、溶媒(例えば、水または本明細書にて開示されるようなシール溶液)を有する2枚のフィルムを固定する。各々が確実に寸法安定性および再現性を得るように信頼性の高い切断工具を使用して切断された最小数の3つの試験片は、各測定にて縦方向(MD)(適用可能な場合)で試験される。試験は、23±2.0℃、35±5%の相対湿度の標準実験室雰囲気で行われた。
水溶性フィルムの高速変換のための一般的な技法は、回転ドラム型変換装置の使用であり、この場合、通常水をシール溶液として使用し、これを適用するときに蓋になるフィルムをわずかに濡らし、ローラーを使用してわずかな圧力の下でシールが形成される。シール溶液にとって重要な性質は、バーンスルー耐性(すなわち、水溶性フィルムの損傷および/または溶解を防ぐ)、およびシールピーク強度(または荷重)もしくはシールピーク荷重比(フィルムピーク強度の比として)により表されるような良好なシールを形成する能力の組み合わせを含む。バーンスルー耐性は、固体(例えば、粉末)製品を送達するために通常使用される小さいゲージのフィルム(例えば1.5ミル厚フィルム)ほど重要となる。望ましくは、フィルムシール溶液の組み合わせによって好適な最小のバーンスルー時間および最大のシール強度が得られる。
表1。フィルムAについてのバーンスルー時間および剥離強度
表2。フィルムBについてのバーンスルー時間および剥離強度
表3。フィルムCについてのバーンスルー時間および剥離強度
表4。フィルムDについてのバーンスルー時間および剥離強度
表5。フィルムEについてのバーンスルー時間および剥離強度
実施例1〜5と同様にして、実施例6〜11では、対照シーラントとして水のみ、ならびにジオールおよびポリオール溶媒を使用したさまざまな濃度のシール溶液(概して2.5wt.%〜50wt.%にわたる)を使用したシール溶液濃度に応じたPVOHベースの水溶性フィルム(PVOHホモポリマーFを含むフィルムF)を評価する。フィルムFは、フィルムピーク荷重が約20.0Nであり、(i)水溶性ポリマーとしてのPVOHホモポリマー(公称8cPの溶液粘度および88%の加水分解度;樹脂100重量部に対して(phr)100重量部)、(ii)糖アルコール可塑剤としてのキシリトール(8.52phr)、(iii)糖アルコール可塑剤としてのソルビトール(6.53phr)、(iv)糖アルコール相溶化剤としてのカルボキシメチルセルロースエーテル(17.04phr)、(v)液体可塑剤としてのグリセリンおよびプロピレングリコール(合わせて36.98phr)、ならびに(vi)界面活性剤加工助剤(1.43phr)を含む、水溶性食用フィルムである。使用される特定の溶媒は、グリセリン(実施例6)、2−メチル−1,3−プロパンジオール(実施例7)、プロピレングリコール(実施例8)、マンニトール(実施例9)、ソルビトール(実施例10)、およびキシリトール(実施11)であった。各フィルムシール溶液の組み合わせでは、バーンスルー時間およびシール剥離強度は1.5ミル厚フィルムについて試験された。結果のグラフおよびデータが、実施例6〜11についてそれぞれ図8〜13および表6〜11に示される。
表6。フィルムFについてのバーンスルー時間および剥離強度−グリセリン
表12。HSP分析:PVOH溶媒溶解度半径
Claims (34)
- 水溶性フィルムを密封する方法であって、
(a)シール溶液を水溶性フィルムの第1の表面に適用することと、
(b)前記第1の表面と第2の表面の間のシールを形成するのに十分な時間、水溶性フィルムの前記第2の表面を前記第1の表面で前記シール溶液と接触させることと
を含み、
前記シール溶液は
(i)水、および
(ii)3個以上のヒドロキシル基を有するポリオールを含み、
前記シール溶液は、20℃で測定した際に1.5cP未満の動的粘度(μs)を有する、方法。 - 前記ポリオールは前記シール溶液中に約2wt.%〜約15wt.%の範囲内の量で存在する、請求項1に記載の方法。
- 前記シール溶液は水および各々が3個以上のヒドロキシル基を有する1種以上のポリオールから本質的になる、請求項1〜2のいずれか一項の方法。
- 前記ポリオールは2〜12個の炭素原子および3〜12個のヒドロキシル基を含む、請求項1〜3のいずれか一項の方法。
- 前記ポリオールは、グリセロール、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1〜4のいずれか一項の方法。
- 水溶性フィルムを密封する方法であって、
(a)約50μm未満の初期厚さを有し、ビニルアルコールモノマー繰返し単位および酢酸ビニルモノマー繰返し単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含む水溶性フィルムの第1の表面にシール溶液を適用することと、
(b)前記第1の表面と第2の表面の間のシールを形成するのに十分な時間、約50μm未満の初期厚さを有し、ビニルアルコールモノマー繰返し単位および酢酸ビニルモノマー繰返し単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含む水溶性フィルムの前記第2の表面を前記第1の表面で前記シール溶液と接触させることと
を含み、
前記シール溶液は、
(i)水、および
(ii)前記シール溶液中に約2wt.%〜約15wt.%の範囲内の量で存在するポリオールを含み、前記ポリオールは、グリセロール、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択され、
前記シール溶液は、20℃で測定した際に1.5cP未満の動的粘度(μs)を有する、方法。 - 前記第1の表面および前記第2の表面それぞれのための前記水溶性フィルムは、
(i)約86.5%〜約89%の範囲内の加水分解度を有し、
(ii)(A)イソマルト、マルチトール、ソルビトール、キシリトール、エリスリトール、アドニトール、ズルシトール、ペンタエリスリトール、マンニトール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される糖アルコール可塑剤と、(B)グリセリン、ジグリセリン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、プロピレングリコール、400MWまでのポリエチレングリコール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、およびこれらの混合物からなる群から選択される液体可塑剤と、(C)セルロースエーテル、ペクチンの多糖類、アルギン酸ナトリウムの多糖類、修飾デンプン、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される相溶性化剤とをさらに含む、請求項6に記載の方法。 - 水溶性フィルムを密封する方法であって、
(a)シール溶液を水溶性フィルムの第1の表面に適用することと、
(b)前記第1の表面と第2の表面の間のシールを形成するのに十分な時間、水溶性フィルムの前記第2の表面を前記第1の表面で前記シール溶液と接触させることと
を含み、
前記シール溶液は、
(i)水、および
(ii)前記水溶性フィルムの少なくとも1種のポリマー成分のための溶媒を含み、
(A)前記溶媒および前記ポリマー成分は、下記式(I)により定義される約5以下の溶解度半径(Ra)を有し、
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2 (I)
式中、δD,Sは前記溶媒の分散力であり、δD,Pは前記ポリマー成分の分散力であり、δP,Sは前記溶媒の極性力であり、δP,Pは前記ポリマー成分の極性力であり、δH,Sは前記溶媒の水素結合力であり、δH,Pは前記ポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定され、
(B)前記シール溶液は、20℃で測定した際に1.5cP未満の動的粘度(μs)を有する、方法。 - 前記溶解度半径は約1〜約5の範囲内である、請求項8に記載の方法。
- (i)前記ポリマー成分はポリビニルアルコールを含み、
(ii)δP,Sは少なくとも約10であり、
(iii)δH,Sは少なくとも約22である、請求項8〜9のいずれか一項に記載の方法。 - 前記溶媒は前記シール溶液中に約2wt.%〜約15wt.%の範囲内の量で存在する、請求項8〜10のいずれか一項に記載の方法。
- 前記シール溶液は、水、および各々が前記ポリマー成分に対して約5以下の溶解度半径を有する1種以上の溶媒から本質的になる、請求項8〜11のいずれか一項に記載の方法。
- 前記動的粘度は約1cP〜約1.45cPの範囲内である、請求項1〜12のいずれか一項に記載の方法。
- (i)前記水溶性フィルムは、試験溶媒として水のみを使用すると約45秒以下のバーンスルー時間を有し、
(ii)前記水溶性フィルムは、(A)試験溶媒として前記シール溶液を使用すると約45秒以上、かつ(B)試験溶媒として水のみを使用した場合の前記バーンスルー時間よりも長いバーンスルー時間を有する、請求項1〜13のいずれか一項に記載の方法。 - 前記シールは、前記水溶性フィルムのピーク荷重に対して少なくとも約12%の剥離強度を示す、請求項1〜14のいずれか一項に記載の方法。
- 前記シールは、水のみで形成される対応するシールの剥離強度よりも少なくとも約30%大きい剥離強度を示す、請求項1〜15のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1の表面および前記第2の表面はそれぞれ、独立して約10μm〜約150μmの範囲内の初期厚さを有する、請求項1〜16のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水溶性フィルムは、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、ポリアクリレート、水溶性アクリレートコポリマー、ポリビニルピロリドン、プルラン、グアーガム、キサンタンガム、カラギーナン、デンプン、エトキシ化デンプン、ヒドロキシプロピル化デンプン、ポリアルキレンオキシド、ポリアクリルアミド、ポリアクリル酸およびその塩、セルロース、セルロースエーテル、セルロースエステル、セルロースアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリカルボン酸およびその塩、ポリアミノ酸、ポリアミド、ゼラチン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびその塩、デキストリン、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、マルトデキストリン、ポリメタクリレート、これらのコポリマー、これらのブレンド、ならびにこれらの組み合わせからなる群から選択される水溶性ポリマーを含む、請求項1〜17のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水溶性ポリマーは、20℃において約3cP〜約27cPの4%溶液粘度を有する、請求項18に記載の方法。
- 前記水溶性フィルムは、ポリビニルアルコールを含む水溶性ポリマーを含む、請求項1〜19のいずれか一項に記載の方法。
- 前記水溶性ポリマーは、ビニルアルコールモノマー繰返し単位および酢酸ビニルモノマー繰返し単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含む、請求項20に記載の方法。
- 前記ポリビニルアルコールは、約75%〜約99%の範囲内の加水分解度を有する、請求項20〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記ポリビニルアルコールは、約86.5%〜約89%の範囲内の加水分解度を有する、請求項20〜21のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1の表面および前記第2の表面は同一の水溶性フィルム由来のものである、請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第1の表面および前記第2の表面は異なる水溶性フィルム由来のものである、請求項1〜23のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2の表面を前記第1の表面に接触させることは、前記シールを形成するために、前記第1の表面および前記第2の表面に圧力を印加すること、および前記第1の表面および前記第2の表面に熱を加えることのうち少なくとも1つを含む、請求項1〜25のいずれか一項に記載の方法。
- 前記第2の表面は、前記第2の表面上に前記シールを形成するときに前記第1の表面と接触する第2のシール溶液を含む、請求項1〜26のいずれか一項に記載の方法。
- (i)前記第1の表面および前記第2の表面のうち少なくとも1つの前記水溶性フィルムは、組成物を少なくとも部分的に密閉する体積を画定し、
(ii)前記シールの形成により、前記組成物が入った密封された水溶性パケットを形成する、請求項1〜27のいずれか一項に記載の方法。 - 前記組成物は、人および動物が摂取可能な製品、パーソナルケア組成物、および洗浄組成物からなる群から選択される、請求項28に記載の方法。
- 請求項1〜29のいずれか一項に従って形成される密封された水溶性フィルムを含む物品。
- (a)第1の表面と第2の表面の間の界面領域にて、水溶性フィルムの前記第2の表面に対して密封される水溶性フィルムの前記第1の表面と、
(b)前記水溶性フィルム中および前記界面領域外部におけるポリオールのバルク濃度よりも実質的に高い局所的濃度で前記界面領域中に存在する、3個以上のヒドロキシル基を有するポリオールと
を含む、物品。 - (a)第1の表面と第2の表面の間の界面領域にて、水溶性フィルムの前記第2の表面に対して密封される水溶性フィルムの前記第1の表面と、
(b)前記水溶性フィルム中および前記界面領域外部におけるポリオールのバルク濃度よりも実質的に高い局所的濃度で前記界面領域中に存在する前記ポリオールと
を含み、
前記第1の表面および前記第2の表面それぞれのための前記水溶性フィルム
は、約50μm未満の初期厚さを有し、ビニルアルコールモノマー繰返し単位および酢酸ビニルモノマー繰返し単位から本質的になるポリビニルアルコールコポリマーを含み、
前記ポリオールは、グリセロール、エリスリトール、トレイトール、アラビトール、キシリトール、リビトール、マンニトール、ソルビトール、ガラクチトール、フシトール、イジトール、イノシトール、ボレミトール、イソマルト、マルチトール、ラクチトール、およびこれらの組み合わせからなる群から選択される、物品。 - (a)第1の表面と第2の表面の間の界面領域にて、水溶性フィルムの前記第2の表面に対して密封される水溶性フィルムの前記第1の表面と、
(b)前記水溶性フィルム中および前記界面領域外部における溶媒のバルク濃度よりも実質的に高い局所的濃度で前記界面領域中に存在する、前記水溶性フィルムの少なくとも1種のポリマー成分のための前記溶媒と
を含み、
前記溶媒および前記ポリマー成分は、下記式(I)により定義される約5以下の溶解度半径(Ra)を有し、
(Ra)2=4(δD,S−δD,P)2+(δP,S−δP,P)2+(δH,S−δH,P)2 (I)
式中、δD,Sは前記溶媒の分散力であり、δD,Pは前記ポリマー成分の分散力であり、δP,Sは前記溶媒の極性力であり、δP,Pは前記ポリマー成分の極性力であり、δH,Sは前記溶媒の水素結合力であり、δH,Pは前記ポリマー成分の水素結合力であり、これらはそれぞれ、ハンセン溶解度パラメータ評価の一貫した方法により決定される、物品。 - 前記水溶性フィルムの1種以上の成分は、前記水溶性フィルム中および前記界面領域外部における前記1種以上の成分のバルク濃度よりも実質的に低い局所的濃度で前記界面領域中に存在する、請求項31〜33のいずれか一項に記載の物品。
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