JP2016527344A5

JP2016527344A5 -

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Publication number: JP2016527344A5
Application number: JP2016524341A
Authority: JP
Filing date: 2014-07-02
Publication date: 2017-08-17

Claims

硬化性ポリマー組成物を形成するための組成物であって、
（Ａ）少なくとも反応性シリル基を有するポリマー；
（Ｂ）架橋剤または鎖伸長剤；
（Ｃ）アミド化合物を含む縮合促進剤；
（Ｄ）必要に応じて接着促進剤；
（Ｅ）必要に応じて充填剤成分；
（Ｆ）必要に応じて硬化修飾剤；
（Ｇ）必要に応じて有機官能性シリコン化合物、低分子量有機ポリマー、高沸点溶媒、またはその２種以上の組み合わせ；および
（Ｈ）必要に応じて補助成分
を含む組成物。
前記アミド化合物が、式：
Ｒ¹⁷ _nＪ（Ｏ）_xＮＲ¹⁸Ｒ¹⁹（７）
［式中、Ｊは、炭素、リンおよび硫黄から選ばれ；Ｊが炭素またはリンの場合、ｘは１であり；Ｊが硫黄である場合、ｘは２であり；ＪがＣである場合、ｎは１であり；ＪがＰである場合、ｎは２であり、Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹は、水素、アルキル、置換アルキル、アルケニル、置換アルケニル、アルキニル、置換アルキニル、炭素環、複素環、アリール、ヘテロアリール、置換オルガノシランまたは置換オルガノシロキサンから独立して選ばれる。］のものである、請求項１に記載の組成物。
（ｉ）Ｒ¹⁷、Ｒ¹⁸およびＲ¹⁹が、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ₁−Ｃ₃₀アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ₂−Ｃ₁₈アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ₂−Ｃ₁₈アルキニル；−（ＯＣＨ₂ＣＨ₂）_1-15ＯＨ；−（ＯＣ₃Ｈ₆）_1-15ＯＨ；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる、又は
（ｉｉ）Ｊが炭素であり、Ｒ ¹⁷ 、Ｒ ¹⁸ およびＲ ¹⁹ が、置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ ₁ −Ｃ ₃₀ アルキル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルケニル；置換もしくは非置換、分岐もしくは直鎖Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルキニル；−（ＯＣＨ ₂ ＣＨ ₂ ） _1-15 ＯＨ；−（ＯＣ ₃ Ｈ ₆ ） _1-15 ＯＨ；置換もしくは非置換、飽和もしくは不飽和の炭素環もしくは複素環；または置換もしくは非置換のアリールもしくはヘテロアリールから独立して選ばれる、
請求項２に記載の組成物。
（ｉ）前記ポリマー（Ａ）１００重量部当たり約０．０００１〜約１０重量部の促進剤（Ｃ）を含む、又は、（ｉｉ）前記ポリマー（Ａ）１００部当たり約０．００５〜約０．０５重量部の促進剤（Ｃ）を含む、請求項１から３のいずれかに記載の組成物。
前記促進剤（Ｃ）がスズを実質的に含まない、請求項１から４のいずれかの組成物。
前記ポリマー（Ａ）が、
（ａ）式（１）：
［Ｒ¹ _cＲ² _3-cＳｉ−Ｚ−］_n−Ｘ−Ｚ−ＳｉＲ¹ _cＲ² _3-c（１）
［式中、Ｘは、ポリウレタン；ポリエステル；ポリエーテル；ポリカルボナート；ポリオレフィン；ポリエステルエーテル；ならびにＲ₃ＳｉＯ_1/2、Ｒ₂ＳｉＯ、ＲＳｉＯ_3/2および／またはＳｉＯ₂の単位を有するポリオルガノシロキサンから選ばれ；ｎは０から１００であり；ｃは０から２であり；ＲおよびＲ¹は、同じＳｉ原子で同一でも異なっていてもよく、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ₁−Ｃ₁₀ アルキル；フェニル；Ｃ₇−Ｃ₁₆アルキルアリール；Ｃ₇−Ｃ₁₆アリールアルキル；Ｃ₂−Ｃ₄ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ、Ｒ²は、ＯＨ、Ｃ₁−Ｃ₈アルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₁₈アルコキシアルキル、オキシモアルキル、エノキシアルキル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは、結合、Ｃ₁−Ｃ₈アルキレンの群から選択される二価単位、またはＯである。］を有する、又は
（ｂ）式（２）：
Ｒ ² _3-c Ｒ ¹ _c Ｓｉ−Ｚ−［Ｒ ₂ ＳｉＯ］ _x ［Ｒ ¹ ₂ ＳｉＯ］ _y −Ｚ−ＳｉＲ ¹ _c Ｒ ² _3-c （２）
［式中、ｘは０〜１０，０００であり；ｙは０〜１０，０００であり；ｃは０〜２であり；Ｒはメチルであり；Ｒ ¹ は、Ｃ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル；１個または複数のＣｌ、Ｆ、Ｎ、ＯまたはＳで置換されたＣ ₁ −Ｃ ₁₀ アルキル；フェニル；Ｃ ₇ −Ｃ ₁₆ アルキルアリール；Ｃ ₇ −Ｃ ₁₆ アリールアルキル；Ｃ ₂ −Ｃ ₄ ポリアルキレンエーテル；またはその２種以上の組み合わせから選ばれ、他のシロキサン単位が１０ｍｏｌ％未満の量で存在してもよく、好ましくはメチル、ビニル、フェニルであり；Ｒ ² は、ＯＨ、Ｃ ₁ −Ｃ ₈ アルコキシ、Ｃ ₂ −Ｃ ₁₈ アルコキシアルキル、オキシモアルキル、オキシモアリール、エノキシアルキル、エノキシアリール、アミノアルキル、アミノアリール、カルボキシアルキル、カルボキシリール、アミドアルキル、アミドアリール、カルバマトアルキル、カルバマトアリール、またはその２種以上の組み合わせから選ばれ；Ｚは−Ｏ−、結合または−Ｃ ₂ Ｈ ₄ −である。］を有する、
請求項１から５のいずれかに記載のポリマー組成物。
ポリマー（Ａ）が、シリル化ポリウレタン（ＳＰＵＲ）、シリル化ポリエステル、シリル化ポリエーテル、シリル化ポリカルボナート、ポリエチレン様のシリル化ポリオレフィン、ポリプロピレン、シリル化ポリエステルエーテルおよびその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から６のいずれかに記載の組成物。
前記架橋剤（Ｂ）が、アルコキシシラン、アルコキシシロキサン、オキシモシラン、オキシモシロキサン、エノキシシラン、エノキシシロキサン、アミノシラン、アミノシロキサン、カルボキシシラン、カルボキシシロキサン、アルキルアミドシラン、アルキルアミドシロキサン、アリールアミドシラン、アリールアミドシロキサン、アルコキシアミノシラン、アルキルアリールアミノシロキサン、アルコキシカルバマトシラン、アルコキシカルバマトシロキサン、およびその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
前記架橋剤成分（Ｂ）が、オルトケイ酸テトラエチル（ＴＥＯＳ）；メチルトリメトキシシラン（ＭＴＭＳ）；メチルトリエトキシシラン；ビニルトリメトキシシラン；ビニルトリエトキシシラン；メチルフェニルジメトキシシラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリメトキシシラン；メチルトリアセトキシシラン；ビニルトリアセトキシシラン；エチルトリアセトキシシラン；ジ−ブトキシジアセトキシシラン；フェニルトリプロピオンオキシシラン；メチルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；ビニルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；３，３，３−トリフルオロプロピルトリス（メチルエチルケトオキシモ）シラン；メチルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ビニルトリス（イソプロペンオキシ）シラン；ポリケイ酸エチル；ジメチルテトラアセトキシジシロキサン；オルトケイ酸テトラ−ｎ−プロピル；メチルジメトキシ（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルメトキシビス（エチルメチルケトオキシモ）シラン；メチルジメトキシ（アセトアルドキシモ）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルカルバマト）シラン；メチルジメトキシイソプロペンオキシシラン；トリメトキシイソプロペンオキシシラン；メチルトリイソプロペンオキシシラン；メチルジメトキシ（ブタ−２−エン−２−オキシ）シラン；メチルジメトキシ（１−フェニルエテンオキシ）シラン；メチルジメトキシ−２−（１−カルボエトキシプロペンオキシ）シラン；メチルメトキシジ（Ｎ−メチルアミノ）シラン；ビニルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；テトラ−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノシラン；メチルジメトキシ（メチルアミノ）シラン；メチルトリ（シクロヘキシルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（エチルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）シラン；メチルジメトキシ（イソプロピルアミノ）シラン；ジメチルジ（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−エチルプロピオンアミド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；エチルジメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルトリス（Ｎ−メチルベンズアミド）シラン；メチルメトキシビス（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（カプロラクタモ）シラン；トリメトキシ（Ｎ−メチルアセトアミド）シラン；メチルジメトキシ（エチルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（プロピルアセトイミダト）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−トリメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−アリル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシ（Ｎ−フェニル−Ｎ’，Ｎ’−ジメチルウレイド）シラン；メチルジメトキシイソシアナトシラン；ジメトキシジイソシアナトシラン；メチルジメトキシイソチオシアナトシラン；メチルメトキシジイソチオシアナトシラン、その縮合物、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１から７のいずれかに記載の組成物。
接着促進剤成分（Ｄ）を含む、請求項１から９のいずれかに記載の組成物。
前記接着促進剤が、（アミノアルキル）トリアルコキシシラン、（アミノアルキル）アルキルジアルコキシシラン、ビス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）アミン、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）シアヌラート、トリス（トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌラート、（エポキシアルキル）アルキルジアルコキシシラン、（エポキシアルキル）トリアルコキシシラン、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、請求項１０に記載の組成物。
充填剤成分（Ｅ）を含む、請求項１から１１のいずれかに記載の組成物。
リン酸エステル、ホスホン酸エステル、ホスホン酸、亜リン酸、ホスファイト、亜ホスホン酸エステル、スルファート、スルファイト、擬似ハロゲニド、カルボン酸、アルキルスルホン酸、アリールスルホン酸、無機酸、アミン、グアニジン、アミジン、無機塩基、またはその２種以上の組み合わせから選ばれる、少なくとも１つの成分（Ｆ）を含む、請求項１から１２のいずれかに記載の組成物。
有機官能性シリコン化合物が、式：
ＭＤ_hＤ’_kＴ_zＴ’_jＭ
［式中、ＭはＲ⁶ ₃ＳｉＯ_1/2であり；ＤはＲ⁷ ₂ＳｉＯ_2/2であり；Ｄ’はＲ⁸ ₂ＳｉＯ_2/2であり、ＴはＲ⁹ＳｉＯ_3/2であり；Ｔ’はＲ¹⁰ＳｉＯ_3/2であり；Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹およびＲ¹⁰は、水素および一価有機基、例えば、アルキル基、ヘテロアルキル基、アルケニル基、ヘテロアルケニル基、シクロアルキル基、ヘテロシクロアルキル、アリール基、ヘテロアリール基、アリールオキシ基、アラルキル基、ヘテロアラルキル基、アルキルアリール基、ヘテロアルキルアリール基、エポキシ基、アミノ基、メルカプト基、ポリアルキレンオキシド基、シリコン含有アルキル基、シリコン含有アリール基、アルキル、アリール、アルキルアリール、または少なくとも２個のＲ⁶、２個のＲ⁷もしくは２個のＲ⁸基によって形成されたアラルキルブリッジから独立して選ばれ；ｈ、ｋ、ｚおよびｊは、前記有機官能性シリコン化合物の粘度が２５℃で約１センチストーク（ｃＳｔ）〜２５℃で約２，０００，０００センチストーク（ｃＳｔ）となるように選ばれる。］の化合物から選ばれる、請求項１から１３のいずれかに記載の組成物。
前記有機官能性基Ｒ⁶−Ｒ¹⁰が、Ｃ１−Ｃ１３アルキル基、Ｃ１−Ｃ１３アルコキシ基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニル基、Ｃ２−Ｃ１３アルケニルオキシ基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルキル基、Ｃ３−Ｃ６シクロアルコキシ基、Ｃ６−Ｃ１４アリール基、Ｃ６−Ｃ１０アリールオキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アラルキル基、Ｃ７−Ｃ１３アラルコキシ基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリール基、Ｃ７−Ｃ１３アルキルアリールオキシ基およびＣ２−Ｃ８エーテル基またはその２種以上の組み合わせから独立して選ばれる、請求項１４に記載の組成物。
前記有機官能性シリコン化合物が式：

のものである、請求項１４に記載の組成物。
Ｒ⁶の少なくとも１つが、アルキル、アリール、ヘテロアラルキル、アルコキシおよびエーテル基から独立して選ばれる、請求項１６に記載の組成物。
少なくとも１つのＲ⁶基が、式：

［式中、Ｒ¹¹は結合または二価炭化水素であり、Ｒ¹²、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は、水素、ヒドロキシ、アルキル、ヘテロアルキル、アルコキシ、アルケニル、ヘテロアルケニル、アルケニルオキシ、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、アリールオキシ、アラルキル、ヘテロアラルキル、アルキルアリール、ヘテロアルキルアリール、アルキルアリールオキシ、アルキル、アラルキル、アルキルアルコキシ、ジアルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロアリール、ヘテロアラルキル、またはＲ¹²−Ｒ¹³、Ｒ¹³−Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁴−Ｒ¹⁵およびＲ¹⁵−Ｒ¹⁶の１つもしくは複数によって形成されたヘテロアルキルアリールブリッジ、またはその２種以上の組み合わせから独立して選ばれる。］の有機官能性基を含む、請求項１６に記載の組成物。
前記有機官能性シリコン化合物が、
式：

式：

式：

［式中、他のＲ⁶は、アルキル、アルコキシ、アルケニル、アルケニルオキシ、シクロアルキル、シクロアルコキシ、アリール、アリールオキシ、アラルキル、アルキルアリールおよびアルキルアリールオキシから独立して選ばれる。］から選ばれるものである、請求項１６に記載の組成物。
（Ｇ）が、反復エーテル連結−Ｒ−Ｏ−Ｒ−を含有し、末端官能基として２個以上のヒドロキシル基を有するポリエーテルポリオールから選ばれる低分子量有機ポリマー、および／または約１５０℃以上の沸点を有する高沸点溶媒を含む、請求項１に記載の組成物。
成分（Ａ）１００重量部当たり約０．１〜約１０重量部の量の前記有機官能性シリコン化合物、高沸点溶媒および／または低分子量有機ポリマーを含む、請求項１から２０のいずれかに記載の組成物。
（ａ）一液型組成物である；
（ｂ）（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；または（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて前記充填剤成分（Ｅ）、および必要に応じて前記架橋剤（Ｂ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）前記架橋剤（Ｂ）、前記硬化促進剤（Ｃ）、接着促進剤（Ｄ）、前記酸性化合物（Ｆ）および有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）を含む第２の部分を含む二液型組成物であり、前記成分（ｉ）および（ｉｉ）の混合による硬化に適用されるまで（ｉ）および（ｉｉ）は別々に貯蔵される；又は
（ｃ）（ｉ）前記ポリマー成分（Ａ）、必要に応じて接着促進剤（Ｄ）、および必要に応じて酸性化合物（Ｆ）を含む第１の部分；ならびに（ｉｉ）前記硬化促進剤（Ｃ）、少なくとも１個の水素を有する有機官能性シラン／シロキサン（Ｇ）、および必要に応じてヒドリド官能性架橋剤（Ｂ）を含む第２の部分を含む二液型組成物である、請求項１から２１のいずれかに記載の組成物。
請求項１から２２のいずれかに記載の前記組成物または方法から形成された、エラストマーシール、熱硬化性樹脂シール、接着剤、被膜、封止剤、成形物品、型または印象材の形態をしている、硬化ポリマー。