KR102230635B1 - 유기주석 비함유 1액 습기 경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 유기주석 비함유 1액 습기경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 주 성분으로 실릴화 폴리에테르 수지를 포함하는 실란트 접착제로서 유기주석이 함유되지 않고 상온에서 빠르게 경화되며, 전기전자 부품소재인 플라스틱 PC, PBT, PEEK, TPEE 등의 재질에 대한 접착력이 우수한 1액 습기경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.

Description

유기주석 비함유 1액 습기 경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법{Organic tin free one-pack moisture curable silylated polyether sealant adhesive composition and method for preparing the same}
본 발명은 유기주석 비함유 1액 습기경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 주 성분으로 실릴화 폴리에테르 수지를 포함하는 실란트 접착제로서 유기주석이 함유되지 않고 상온에서 빠르게 경화되며, 전기전자 부품소재인 플라스틱 PC, PBT, PEEK, TPEE 등의 재질에 대한 접착력이 우수한 1액 습기경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물 및 이의 제조방법에 관한 것이다.
일반적으로 분자 말단에 가수분해성 규소기를 가지는 습기경화형의 실릴화 폴리에테르 수지는 촉매로 유기주석(6종) 등 유기주석 화합물이 범용되고 있다. 이러한 유기주석계열 촉매는 실릴화 폴리에테르 수지를 신속하게 경화시킬 수 있으나, 중금속인 주석을 함유하고 있기 때문에 인체에 유해하다.
이러한 주석(TIN-Sn)과 유기 치환체로 구성되어 있는 화합물은 안정제 및 촉매, 제초제, 화학중간체 및 제약산업에 사용되고 있지만 환경호르몬으로 야생 생태계 파괴를 일으키며, 발암물질, 신경계 장애물질, 면역체계 장애물질이기 때문에 G/TBT/N/ECC/244로 규제 중인 화합물이다.
따라서, 유기주석 촉매를 함유하지 않고도 상온에서 수분에 의해 빠르게 경화되는 실릴화 폴리에테르 실란트 접착제 및 이의 제조방법이 절실히 요구되고 있는 실정이다.
본 발명은 인체에 유해한 유기주석 화합물의 촉매를 사용하지 않고, 상온에서 수분에 의해 경화될 수 있으며, 전기전자 부품 소재인 PC, PBT, PEEK, TPEE 등의 피착물에 대하여 우수한 접착 및 부착력을 발현하며, 방수, 실링 기능을 강화한 실릴화 폴리에테르 실란트 접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 해결하기 위해, 본 발명은,
1액 수분경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물로서, 실릴화 폴리에테르 수지, 경화촉진제 및 경화촉매를 포함하고, 상기 실릴화 폴리에테르 수지는 분자구조 양 말단에 알콕시를 2개 이상 포함하는 관능기를 갖고, 상기 경화촉진제는 건식 실리카를 포함하고, 상기 경화촉매는 유기주석 비함유 촉매이고, 상기 접착 조성물의 총 함량을 기준으로, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 함량은 45 내지 85 중량%이고, 상기 경화촉진제의 함량은 2 내지 8 중량%이며, 상기 경화촉매의 함량은 3 내지 7 중량%인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
여기서, 상기 실릴화 폴리에테르 수지는 아래 화학식 1의 분자구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure 112019048318727-pat00001
상기 화학식 1에서,
R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고,
R2 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고,
n은 60 내지 120이다.
또한, 상기 R1 및 R3는 각각 독립적으로 메틸기이고, 상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 메틸기 또는 메톡시기인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
그리고, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 중량평균분자량(Mw)은 20,000 내지 45,000인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
나아가, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 주쇄와 말단 관능기의 배합비는 60:15 내지 35:45인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
한편, 상기 경화촉매는 티타늄 계열, 지르코늄 계열 및 비스무트 계열로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 촉매를 포함하는 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
한편, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 탈크 및 황산바륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 무기필러를 추가로 포함하고, 상기 접착 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 무기필러의 함량은 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
또한, 점도가 15,000 내지 25,000 cps이고, 표면경화속도인 TFT(Tack Free Time)는 12분 이하이며, 접착력을 나타내는 폴리카보네이트 소재에 대한 접착 후 인장시 인장강도는 25 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
그리고, 접착증진제, UV 형광지시제, UV 안정제 및 비스페놀형 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 접착 조성물을 제공한다.
한편, 말단에 알콕시기를 2개 이상 보유하는 실릴화 폴리에테르 수지를 감압조건에서 균일하게 교반하여 1차 혼합물을 제조하는 단계, 상기 1차 혼합물에 건식 실리카를 첨가하여 감압조건에서 균일하게 혼합하여 2차 혼합물을 제조하는 단계, 상기 2차 혼합물에 무기필러를 첨가하여 감압조건에서 혼합하여 3차 혼합물을 제조하는 단계, 상기 3차 혼합물에 접착증진제, UV 형광지시제 및 비스페놀형 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 첨가하여 4차 혼합물을 제조하는 단계, 상기 4차 혼합물에 경화촉매를 첨가하여 감압조건에서 균일하게 혼합하여 5차 혼합물을 제조하는 단계, 및 필터링하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제3항의 접착 조성물의 제조방법을 제공한다.
본 발명에 따른 MOBILE 또는 전기전자 부품 접착 및 실링용 실릴화 폴리에테르 실란트 접착제는 인체에 유해하지 않은 촉매를 사용함으로써 친환경적이며, 이동성이 강조되면서 방수 및 접착기능을 충분히 제공하여 전기전자 부품소재 부분의 신뢰성이 우수한 효과를 나타낸다.
또한, 나아가 에폭시 수지와 캡슐 형태의 경화제를 적용하면 산업, 건축, 실내 인테리어에 사용될 수 있는 접착력이 매우 우수한 구조용 접착 실란트로 나아가는 기술로 활용 할 수 있다.
이하, 본 발명의 바람직한 실시예들을 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 본 발명은 여기서 설명된 실시예들에 한정되지 않고 다른 형태로 구체화될 수도 있다. 오히려, 여기서 소개되는 실시예들은 개시된 내용이 철저하고 완전해질 수 있도록, 그리고 당업자에게 본 발명의 사상이 충분히 전달될 수 있도록 하기 위해 제공되어지는 것이다.
본 발명에 따른 1액 수분경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물은 실릴화 폴리에테르 수지, 경화촉진제, 경화촉매, 무기필러 등을 포함할 수 있다.
여기서, 상기 실릴화 폴리에테르 수지과 일반 실리콘의 일반적인 차이점은 아래 표 1에 나타난 바와 같다.
실릴화 폴리에테르 수지 일반 실리콘
고분자 주쇄 -C-C-O- -Si-O-Si-
말단 캡핑 관능기 -Si-(OR)2~3 -Si-(OR)2
작업성 ○ ○
온도(℃) -30~90 -40~200
내후성 △ ○
페인트작업성 △ ×
독성 △ ○
가격 높음 높음
접착력 높음 중간
상기 실릴화 폴리에테르 수지는 분자구조 양 말단에 알콕시기, 예를 들어, 메톡시기가 2개 이상, 예를 들어 2 또는 3개 포함할 수 있고, 예를 들어, 아래 화학식 1의 구조를 가질 수 있다.
[화학식 1]
Figure 112019048318727-pat00002
상기 화학식 1에서,
R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 바람직하게는 메틸기이고,
R2 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기, 바람직하게는 메틸기 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기, 바람직하게는 메톡시기이고,
n은 60 내지 120이다.
상기 실릴화 폴리에테르 수지의 중량평균분자량(Mw)은 20,000 내지 45,000이고, 이의 고분자 주쇄(-C-C-O-)와 말단 캡핑 관능기(-Si-(OR)2~3)의 배합비는 60:15 내지 35:45일 수 있으며, 상기 고분자 주쇄의 함량이 증가하고 상기 말단 캡핑 관능기의 함량이 감소할수록 접착강도는 증가하나 경화속도는 감소하여 상기 배합비에 따라 접착강도와 경화속도를 조절할 수 있기 때문에, 접착 대상의 소재에 따라 요구되는 접착강도 및 경화속도를 구현할 수 있다.
상기 접착 조성물의 총 함량을 기준으로, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 함량은 45 내지 85 중량%일 수 있다. 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 함량이 45 중량% 미만인 경우 접착력이 감소할 수 있는 반면, 85 중량% 초과인 경우 경화속도가 크게 저하될 수 있다.
상기 경화촉진제는 건식 실리카(fumed silica)를 포함할 수 있고, 상기 접착 조성물의 경화속도, 점도 및 칙소성을 향상시킨다. 이로써, 상기 경화촉진제는 유기주석 등의 촉매를 사용하지 않고 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 표면경화속도를 크게 향상시킬 수 있다. 상기 건식 실리카는 친수성 또는 소수성 계열일 수 있고 표면이 헥사메틸디실라잔(HMDS)에 의해 소수성으로 처리될 수 있다.
상기 접착 조성물의 총 함량을 기준으로, 상기 경화촉진제의 함량은 2 내지 8 중량%일 수 있다. 상기 경화촉진제의 함량이 2 중량% 미만인 경우 상기 접착 조성물의 경화속도 및 칙소성이 불충분할 수 있는 반면, 8 중량% 초과인 경우 접착 조성물의 작업성이 크게 저하되고 접착력이 저하될 수 있다.
상기 경화촉매는 티타늄 계열 촉매, 예를 들어 4가 6배위의 티탄 성질을 바탕으로 -OH, -COOH, -NH2 등의 관능기를 갖는 티타늄 알콕시드, 티타늄 아실레이트, 티타늄 킬레이트 계열 촉매; 지르코늄 계열 촉매, 예를 들어, -OH, -COOH, -NH2 등의 관능기를 갖는 지르코늄 알콕시드, 지르코늄 아실레이트, 지르코늄 킬레이트 계열 촉매; 비스무트 계열 촉매 등으로서 100% 활성화 부분을 갖는 촉매를 사용할 수 있다.
상기 경화촉매는 유기주석 계열의 촉매 사용 없이 상기 실릴화 폴리에테르 수지가 공기 중에서 수분과 반응하여 수분 내에서 가교(경화)될 수 있도록 한다. 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 관능기 함량과 상기 경화촉매 함량에 따라 상기 접착 조성물의 경화속도 및 접착강도를 조절할 수 있다.
상기 접착 조성물의 총 함량을 기준으로, 상기 경화촉매의 함량은 3 내지 7 중량%일 수 있고, 상기 경화촉매의 함량이 3 중량% 미만인 경우 상기 접착 조성물의 경화속도 및 경화도가 크게 저하될 수 있는 반면, 7 중량% 초과시 상기 접착 조성물의 접착력이 저하될 수 있다.
상기 무기필러는 상기 접착 조성물의 단가를 저감시킬 수 있고, 예를 들어, 탄산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 탈크, 황산바륨 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있으며, 표면이 소수성을 코팅 처리될 수 있다.
상기 접착 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 무기필러의 함량은 1 내지 10 중량%일 수 있다. 상기 무기필러의 함량이 1 중량% 미만인 경우 상기 접착 조성물의 단가 저감 효과가 미미할 수 있는 반면, 10 중량% 초과시 상기 접착 조성물의 접착력 등 물성이 크게 저하될 수 있다.
상기 접착 조성물은 상기 구성성분 및 이들의 함량에 의해 점도가 15,000 내지 25,000 cps일 수 있고, 표면경화속도인 TFT(Tack Free Time)는 12분 이하이며, 접착력을 나타내는 폴리카보네이트 소재에 대한 접착 후 인장시 인장강도는 25 kgf/cm2 이상이며, 안정성은 상온 보관조건에서 6개월 이상일 수 있다.
상기 실릴화 폴리에테르 수지가 적용된 본 발명에 따른 접착 조성물은 일반 실리콘 실란트 접착제에 비해 접착강도가 우수하나, 작업성이나 표면경화속도의 물성을 확보하는 것이 어려워, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 관능기를 조절하고, 상기 특정한 경화촉진제, 경화촉매 등을 적용함으로써 접착력, 경화속도, 작업성 등을 동시에 향상시킬 수 있다.
상기 접착 조성물은 접착증진제, UV 형광지시제, UV 안정제, 비스페놀형 에폭시 수지 등을 추가로 포함할 수 있다. 여기서, 상기 접착 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 접착증진제의 함량은 1 내지 3 중량%, UV 형광지시제의 함량은 0.05 내지 1 중량%, UV 안정제의 함량은 0.1 내지 5 중량%일 수 있다.
상기 접착증진제는 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4 에폭시클로로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필메틸디메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리메톡시실란, N-2(아미노에틸)3-아미노프로필트리에톡시실란, 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-페닐-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(비닐벤질)-2-아미노에틸-3-아미노프로필트리메톡시실란히드로클로라이드, 3-클로로프로필트리메톡시실란, 3-메캡토프로필메틸디메톡시실란, 3-머캡토프로필트리메톡시실란, 3-머캡토프로필트리메톡시실란, 비스(트리에톡시실일프로필)테트라설파이드, 3-이소시아네이토프로필트리에톡시실란 등으로 이루어진 그불으로부터 선택된 1종 이상을 포함할 수 있다.
한편, 상기 접착증진제로서 아미노 커플링제 계열의 실란은 상기 접착 조성물의 경화를 억제하는 결과를 유발할 수 있다. 이는 경화촉매인 티탄화합물과 접착증진제로서 아미노 실란의 아미노기가 화학반응을 일으켜 상기 경화촉매 활성이 저해되기 때문이다. 이로 인하여 접착증진제의 선택이 중요하다. 실란 첨가로 인하여 경화속도가 느리게 될 수 있으며, 또한 목표로 하는 접착강도를 구현하는데 문제가 발생할 소지가 있기 때문이다. 따라서, 접착증진제로서 아미노 커플링제 계열의 실란은 배제하는 것이 바람직하다.
상기 UV 형광지시제는 소형인 전기전자 부품 제조공정에 적용되는 경우 높은 시안성을 나타낼 수 있도록 하고, 상기 비스페놀형 에폭시 수지는 제품 공정상에 열을 가하는 공정 추가로 구조용 접착제 실란트로의 확대가 가능하게 하며, 캡슐 형태로 첨가될 수 있다.
상기 1액 수분경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물은 아래 단계 1 내지 6을 포함하는 방법에 의해 제조될 수 있다.
단계 1 : 말단에 알콕시기를 2개 이상 보유하는 실릴화 폴리에테르 수지를 감압조건에서 균일하게, 예를 들어 30분 이상 교반하여 1차 혼합물을 제조하는 단계,
단계 2 : 상기 1차 혼합물에 건식 실리카를 첨가하여 감압조건에서 균일하게, 예를 들어 1시간 이상 혼합하여 2차 혼합물을 제조하는 단계,
단계 3 : 상기 2차 혼합물에 무기필러를 첨가하여 감압조건에서 혼합하여 3차 혼합물을 제조하는 단계,
단계 4 : 상기 3차 혼합물에 접착증진제, UV 형광지시제, 비스페놀형 에폭시 수지 등으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 첨가하여 4차 혼합물을 제조하는 단계,
단계 5 : 상기 4차 혼합물에 경화촉매를 첨가하여 감압조건에서 균일하게, 예를 들어 15분 이상 혼합하여 5차 혼합물을 제조하는 단계, 및
단계 6 : 최종적으로 필터링하는 단계.
[실시예]
1. 제조예
<실시예 1>
5L PLANETARY MIXER에 관능기 3개를 갖는 변성실리콘(MS-3) 1200g, 관능기 2개를 갖는 실릴화 폴리에테르 수지(MS-2) 300g을 투입하여 200rpm으로 감압하에서 교반한다. 투입된 변성실리콘에 건실 실리카 60g을 투입하여 1시간 동안 200rpm으로 감압상태에서 교반 후, 추가로 무기필러로서 수산화알루미늄을 200g 투입하여 2시간 동안 200rpm으로 감압조건에서 균일하게 혼합한다. 혼합이 완료된 혼합물의 일정량 샘플링 하여 중간점도를 측정한다. 점도 측정 후 희석제 80g, 비닐실란 30g, 접착증진제 50g을 투입 하여 감압하에서 균일하게 혼합한다. 그 후 티타늄 촉매 80g을 투입하여 200rpm 조건에서 15분간 감압상태로 균일하게 혼합한 후 완료되면 110MESH를 여과 FILTER를 사용하여 여과시켜 300ML 카트리지에 포장 후 물성을 측정한다.
<실시예 2>
실시예 1에서 관능기 3개를 갖는 변성실리콘을 단독으로 사용하며, 나머지 투입 원료 및 공정은 실시예 1과 동일하게 진행한다.
<실시예 3>
실시예 1에서 관능기 2개를 갖는 변성실리콘을 단독으로 사용하며, 나머지 투입 원료 및 공정은 실시예 1과 동일하게 진행한다.
<비교예 1>
실시예 1과 동일한 원료 및 공정을 동일하게 진행하고, 경화속도에 영향을 미칠 수 있는 인자인 건식 실리카만 제외한다.
<비교예 2>
실시예 2과 동일한 원료 및 공정을 동일하게 진행하고, 경화속도에 영향을 미칠 수 있는 인자인 건식 실리카만 제외한다.
<비교예 3>
실시예 1과 동일한 원료 및 공정을 동일하게 진행하고, 경화속도의 영향을 파악할 수 있는 티타늄 촉매의 함량만 1/2로 감량하여 진행한다.
<비교예 4>
실시예 2과 동일한 원료 및 공정을 동일하게 진행하고, 경화속도의 영향을 파악할 수 있는 티타늄 촉매 함량만 1/2로 감량하여 진행한다.
<비교예 5>
실시예 2과 동일한 원료 및 공정을 동일하게 진행하고, 접착증진제로서 아미노 커플링제 계열 실란을 사용하였다.
상기 실시예 1 내지 3 및 비교예 1 내지 4에 대한 구성성분 및 함량은 아래 표 1에 나타난 바와 같다. 아래 표 2에 기재된 함량의 단위는 그램(g)이다.
실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3		 비교예
4		 비교예
5
MS-3 1200 1500 0 1200 1500 1200 1500 1500
MS-2 300 0 1500 300 0 300 0 0
수산화알루미늄 200 200 200 200 200 200 200 200
건식실리카 60 60 60 0 0 60 60 60
비닐실란 30 30 30 30 30 30 30 30
접착증진제 50 50 50 50 50 50 50 50
(아미노)
경화촉매 80 80 80 80 80 40 40 80
희석제 50 50 50 50 50 50 50 50
2. 물성 평가
1) 점도 측정
실시예 및 비교예 각각의 접착 조성물을 25℃ 인큐베이터에서 1시간 방치 후 샘플을 채취하여 BROOKFIELD DV TYPE 점도계를 사용하여 10rpm, 4spindle을 사용하여 점도를 측정한다. 시료의 양은 230g을 채취하여 측정에 사용한다.
2) 접착력 측정
인장전단 접착시험(SHEAR STRENGTH)은 아래 그림과 같이 플라스틱 사이에 접착시료를 부착해 양단 바깥쪽으로 하중을 가해 접착강도를 평가하는 시험으로 대표 시험 규격인 ASTM D1002 규격에 의거하여 시편 제조 및 평가를 진행한다.
Figure 112019048318727-pat00003
접착시편 제조 후 aging 시간은 온도 25℃, 습도 50% 조건에서 7일 동안 방치 후 측정한다.
3) 표면경화시간(Tack Free Time) 측정
실시예 및 비교예 각각의 접착 조성물 시료를 GLASS위에 4-5g 떨어뜨린 후 표면이 경화되는 시간을 측정한다. 손끝으로 만졌을 때 손에 묻어나지 않는 시간을 표시하며 분위기 조건은 온도 25℃, 습도 50% 조건에서 측정한다.
상기 물성의 평가 결과는 아래 표 3에 나타난 바와 같다.
실시예
1		 실시예
2		 실시예
3		 비교예
1		 비교예
2		 비교예
3		 비교예
4		 비교예
5
점도(cps) 21,000 25,000 18,000 16,000 18,000 23,000 25,000 24,500
접착력(kgf/cm2) 34.5 33 30 27 26 23 22
미경화
표면경화시간(min) 11 10 12 20 15 14 13
상기 표 3에 나타난 바와 같이, 본 발명에 따른 실시예 1 내지 3의 접착 조성물은 접착력이 우수한 동시에 경화시간의 크게 단축된 것으로 확인되었다. 특히, 관능기 3개를 보유하는 실릴화 폴리에테르 수지가 더욱 빠르게 경화됨을 확인하였다.
한편, 건식 실리카가 적용되지 않은 비교예 1 및 2 그리고 경화촉매 함량이 1/2로 적용된 비교예 3 및 4는 접착력 및 경화속도가 크게 저하된 것으로 확인되었다. 또한, 접착증진제로서 아미노 커플링제 계열 실란을 적용한 비교예 5는 경화촉매의 불활성으로 경화가 일어나지 않은 것으로 확인되었다.
본 명세서는 본 발명의 바람직한 실시예를 참조하여 설명하였지만, 해당 기술분야의 당업자는 이하에서 서술하는 특허청구범위에 기재된 본 발명의 사상 및 영역으로부터 벗어나지 않는 범위 내에서 본 발명을 다양하게 수정 및 변경 실시할 수 있을 것이다. 그러므로 변형된 실시가 기본적으로 본 발명의 특허청구범위의 구성요소를 포함한다면 모두 본 발명의 기술적 범주에 포함된다고 보아야 한다.

Claims (10)

1액 수분경화형 실릴화 폴리에테르 실란트 접착 조성물로서,
실릴화 폴리에테르 수지, 경화촉진제 및 경화촉매를 포함하고,
상기 실릴화 폴리에테르 수지는 분자구조 양 말단에 알콕시를 2개 이상 포함하는 실릴 관능기를 갖고,
상기 경화촉진제는 건식 실리카를 포함하고,
상기 경화촉매는 유기주석 비함유 촉매로서 티타늄계 촉매를 포함하고,
접착증진제로서 아미노 커플링제 계열의 실란을 포함하지 않고, 비닐트리클로로실란, 비닐트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, 2-(3,4 에폭시클로로헥실)에틸트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필트리메톡시실란, 3-글리시독시프로필메틸디에톡시실란, 3-글리시독시프로필트리에톡시실란, p-스티릴트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-메타크릴록시프로필메틸디에톡시실란, 3-아크릴록시프로필트리메톡시실란, 3-클로로프로필트리메톡시실란 및 비스(트리에톡시실일프로필)테트라설파이드로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함하며,
상기 접착 조성물의 총 함량을 기준으로, 상기 실릴화 폴리에테르 수지의 함량은 45 내지 85 중량%이고, 상기 경화촉진제의 함량은 2 내지 8 중량%이며, 상기 경화촉매의 함량은 3 내지 7 중량%이고, 상기 접착증진제의 함량은 1 내지 3 중량%인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
제1항에 있어서,
상기 실릴화 폴리에테르 수지는 아래 화학식 1의 분자구조를 갖는 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
[화학식 1]
Figure 112019048318727-pat00004

상기 화학식 1에서,
R1 및 R3는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기이고,
R2 및 R4는 각각 독립적으로 탄소수 1 내지 12의 알킬기 또는 탄소수 1 내지 12의 알콕시기이고,
n은 60 내지 120이다.
제2항에 있어서,
상기 R1 및 R3는 각각 독립적으로 메틸기이고,
상기 R2 및 R4는 각각 독립적으로 메틸기 또는 메톡시기인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실릴화 폴리에테르 수지의 중량평균분자량(Mw)은 20,000 내지 45,000인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
상기 실릴화 폴리에테르 수지의 주쇄와 말단 관능기의 배합비는 60:15 내지 35:45인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
삭제
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
탄산칼슘, 수산화알루미늄, 산화아연, 탈크 및 황산바륨으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상의 무기필러를 추가로 포함하고,
상기 접착 조성물의 총 중량을 기준으로, 상기 무기필러의 함량은 1 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
점도가 15,000 내지 25,000 cps이고, 표면경화속도인 TFT(Tack Free Time)는 12분 이하이며, 접착력을 나타내는 폴리카보네이트 소재에 대한 접착 후 인장시 인장강도는 25 kgf/cm2 이상인 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
UV 형광지시제, UV 안정제 및 비스페놀형 에폭시 수지로 이루어진 그룹으로부터 선택된 1종 이상을 추가로 포함하는 것을 특징으로 하는, 접착 조성물.
말단에 알콕시기를 2개 이상 보유하는 실릴화 폴리에테르 수지를 감압조건에서 균일하게 교반하여 1차 혼합물을 제조하는 단계,
상기 1차 혼합물에 건식 실리카를 첨가하여 감압조건에서 균일하게 혼합하여 2차 혼합물을 제조하는 단계,
상기 2차 혼합물에 무기필러를 첨가하여 감압조건에서 혼합하여 3차 혼합물을 제조하는 단계,
상기 3차 혼합물에 접착증진제와 UV 형광지시제 또는 비스페놀형 에폭시 수지를 첨가하여 4차 혼합물을 제조하는 단계,
상기 4차 혼합물에 경화촉매를 첨가하여 감압조건에서 균일하게 혼합하여 5차 혼합물을 제조하는 단계, 및
필터링하는 단계를 포함하는, 제1항 내지 제3항 중 한 항의 접착 조성물의 제조방법.
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