JP2016520675A - アクリレートゴムシール材 - Google Patents

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Abstract

約20〜約70重量%のアクリルゴム成分と、約10〜約50重量%のレオロジーフィラー成分と、約5〜約40重量%の粘着付与剤成分と、約5〜約30重量%の可塑剤成分と、約0.5〜約5重量%の酸化防止剤成分と、約20重量%以下の誘電性フィラー成分と、約20重量%以下のフッ素化熱可塑性又はエラストマーフィラー成分と、を含んでなるシール材が提供される。【選択図】なし

Description

本発明はアクリレートゴムシール材に関する。
シール材が油及び/又は高温に曝露されると、接着性の低下、機械的強度の低下、不要な流量増加、流れによる材料損失など、材料特性に有害な変化が及ぶ場合がある。
シール材を含む市販の製品は、粘着性ゴム製のマスチック又はマスチックテープと呼ばれている。これらのタイプの製品は、送配電分野等、電気産業で使用されている。それらは、固体電線の継ぎ目及び縁部の絶縁並びにシーリングのために使用される。マスチック材料は、絶縁、水封、表面保護を提供するために、不規則な形状の周囲での折り畳み、伸張、成形が可能である。それらは、ある程度の接着性、及び化学的抵抗並びに耐湿性を提供することで知られており、最適な性能のためにビニルテープと組み合わせて使用することができる。
例えば90℃の高温条件及び炭化水素の存在下で良好に性能を発揮するマスチックシール材は常に必要とされている。これらの条件は、例えば、紙絶縁材が油で含浸されている紙絶縁リードケーブル(PILC)のようなオイル充填ケーブルのスプライス及び終端に存在する。
本発明の少なくとも1つの実施形態は、約20〜約70重量%のアクリルゴム成分と、約10〜約50重量%のレオロジーフィラー成分と、約5〜約40重量%の粘着付与剤成分と、約5〜約30重量%の可塑剤成分と、約0.5〜約5重量%の抗酸化成分と、
約20重量%以下の誘電性フィラー成分と、約20重量%以下のフッ素化熱可塑性又はエラストマーフィラー成分と、を含んでなるシール材を提供する。
本発明の少なくとも1つの実施形態の利点は、高温条件を含む炭化水素油の存在下で油密かつ水密のシールを維持することである。
本発明の上記の「課題を解決するための手段」は、本発明が開示する各実施形態又はあらゆる実施を説明することを意図したものではない。添付図及び以下の詳細な説明により、例証的な実施形態をより具体的に例示する。
以下の説明において、本明細書の説明の一部を形成する添付の一連の図面が参照されるが、これらはいくつかの具体的な実施形態の実例として示されている。本発明の範囲又は趣旨を逸脱せずに、他の実施形態が考えられ、実施され得ることを理解すべきである。以下の詳細な説明はしたがって、限定的な意味で解釈されるものではない。
特に断りがない限り、本明細書及び「特許請求の範囲」で使用される特徴の大きさ、量、及び物理的特性を表わすすべての数字は、いずれの場合においても「約」なる語によって修飾されているものとして理解されるべきである。それ故に、そうでないことが示されない限り、前述の明細書及び添付の特許請求の範囲で示される数値パラメーターは、本明細書で開示される教示内容を用いて当業者により、目標対象とする所望の特性に応じて、変化し得る近似値である。終点による数の範囲の使用は、その範囲内(例えば、1〜5は、1、1.5、2、2.75、3、3.80、4、及び5を含む)及びその範囲内の任意の範囲に包含される全ての数を含む。
本発明のシール材は、中又は高電圧の電力ケーブルのスプライス及び終端に特に有用である。本材料は、特に、紙絶縁材が油で含浸されている紙絶縁リードケーブル(PILC)のようなオイル充填ケーブルのスプライス及び終端において一意に有用である。本発明の材料は、例えば半導体カットバックの領域のケーブルの絶縁層の下に配置するなど単独で使用してもよく、例えば常温収縮チューブの環境シーラントとしてなど他の構成要素と組み合わせて使用してもよい。本発明のシール材は高温及び高圧の炭化水素油の存在下の終端及びスプライスの中の空隙を封着するのを助けるので、ケーブルの中から油が漏れるのを防ぎ、かつ、ケーブルの中に水が浸入するのを防ぐ。
本発明の材料は、通常、成分を混合してから最終的な所望の形状に材料をプレス成形、押出成形、射出成形、又はカレンダー加工することにより調製される。最終製品は、用途に応じてシート状、成形品、又はパテ形状で提供される場合がある。
本発明のシール材はアクリルゴム成分を含む場合がある。アクリルゴムは通常、アクリル酸エステルのモノマー又はコポリマーを含む。適切なアクリレートゴムの非限定的な例としては、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、ドデシルアクリレート、シアノエチルアクリレート等、及び例えばメトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート等を含むアルコキシアルキルアクリレート、並びにそれらの組み合わせが挙げられる。
アクリレートゴム成分はまた、例えばビニルクロロアセテート、クロロエチルビニルエーテル、アリルクロロアセテート等のような架橋モノマー、並びにグリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等のようなエポキシ基含有化合物も含み得る。
アクリレートゴム成分は典型的には約20〜約70重量%のシール材を含む。いくつかの実施形態では、アクリレートゴム成分は約25〜約40重量%のシール材を含む。
本発明のシール材はフィラーを含む場合がある。誘電性及びレオロジー特性のような特性に影響を及ぼすためにフィラーを添加する場合がある。本明細書の説明の目的上、そのようなフィラーはそれぞれ誘電性フィラー及びレオロジーフィラーに分類される。しかしながら、これらは、相互排他的な分類ではなく、誘電性フィラーとして分類されるフィラーがレオロジー特性に影響する場合もあり、レオロジーフィラーとして分類されているフィラーが誘電性に影響する場合もあることを理解されたい。これらのフィラーは、球体、板状、小さな板状、立方体、針状、偏球、回転楕円体、角錐、角柱、薄片、棒状、繊維状、小片、髭状など、及びこれらの混合体といったいずれかの好適な形を有してよい。
誘電性に影響し得るフィラーとしては、導電材、半導性材料、絶縁性材料が挙げられる。適切な材料の非限定的な例としては、例えば、チタン酸塩、酸化物、ホウ化物、炭化物、ケイ酸塩、水酸化物、窒化物、ペロブスカイト、リン化物、硫化物、ケイ化物が挙げられる。より具体的な例には、チタン酸バリウム、チタン酸ストロンチウム、チタン酸バリウムストロンチウム、チタン酸カルシウム銅、チタニア、酸化亜鉛、ジルコニア、マグネシア、酸化セシウム、窒化ホウ素、酸化アルミニウム、酸化ケイ素(例えばシリカなど)、酸化セリウム、酸化銅、酸化カルシウム、五酸化ニオブ、五酸化タンタル、鉛酸化ジルコニウム、鉛酸化ジルコニウムチタン、酸化亜鉛、及びこれらの組み合わせが挙げられる。これらの材料は、純粋なものでもよく、ドーピング、すなわち他の成分の添加などによって変性させたものでもよい。他の好適な材料としては、導電性コーティングを有する絶縁粒子、例えばアルミニウム、金、銀、クロム、銅、パラジウム、ニッケル、及びそれらの合金などの金属及び金属粉末が挙げられ、導電性及び非導電性カーボン電力としては、カーボンブラック、N110、N990、カーボンナノチューブ、グラファイトが挙げられるが、これらに限定されない。市販のカーボンブラックの例としては、Cabot Co.(米国)からBP2000、VXC72、VXC605、R660、及びVULCAN XC72の商品名で市販されているもの、及び、TIMCAL Graphites & Carbon Corp.(ベルギー)からENSACO150 G、ENSACO260 G、及びENSACO 250 Gの商品名で市販されているものが挙げられるが、これらに限定されない。本発明の多くの実施形態において、カーボンブラックは好ましい誘電性フィラーである。
誘電性フィラーは典型的には約20重量%以下のシール材を含む。いくつかの実施形態では、それらは約10重量%以下のシール材を含む。
レオロジー性に影響し得るフィラーの非限定的な例としては、粘土、ナノ粘土、タルク、炭酸カルシウムなど無機塩、水酸化マグネシウムなど水酸化物、酸化マグネシウムなど無機酸化物、マグネシウムシリケート、アルミニウムシリケート、及びシリカなどケイ酸塩が挙げられる。商品名SACA C5でItatex Especialidades Minerais(ブラジル)から入手可能なもののようなシリカは、材料が高温に曝されたときに生じ得る油(液体)の放出を抑制する。
レオロジー性フィラーは典型的には約10〜約50重量%のシール材を含む。いくつかの実施形態では、それらは約15〜約40重量%のシール材を含む。
本発明のシール材は粘着付与剤を含む場合がある。適切な粘着付与剤の非限定的な例としては、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、α−ピネンフェノール樹脂、エステル化ロジン及び部分的に重合されたロジン、ニトリルゴム等が挙げられる。
粘着付与剤は、例えば粘着性、接着性、湿潤性のような材料のレオロジー性を調整することができる。粘着付与樹脂は、材料の粘度を低減し、未加硫混合物の粘着性を増加し、ポリマーの自動融合に寄与することによって材料の加工性を向上させるために使用することができる。
粘着付与樹脂は通常、概ね500〜2,000の分子量、及び50℃〜150℃の軟化点を有する。粘着付与樹脂としては、ピッチ誘導体、テルペン、石油炭化水素樹脂、変性フェノール樹脂が挙げられる。
材料の接着力(粘着性)を有意に増加するには、軟化点の低い樹脂の使用が望ましい場合がある。しかしながら、高温に耐える特性を有する材料を得るためには、比較的高い軟化温度を有する粘着付与樹脂が通常は必要である。本発明の組成物が約90℃以上の温度に曝される用途で使用される場合、典型的には、環球試験(ASTM D3461−76法)による測定で約90℃〜約150℃の範囲の軟化点を呈する粘着付与樹脂が特に好適である。
粘着付与剤は典型的には約5〜約40重量%のシール材を含む。いくつかの実施形態では、それらは約10〜約30重量%のシール材を含む。
本発明のシール材は可塑剤を含む場合がある。適切な可塑剤の非限定的な例としては、芳香族系油、クエン酸塩、環状オレフィン(例えば、ポリシクロペンタジエンなど)、ポリアルファオレフィン(例えば水素化重合デセン−1など)、水素化ターフェニル又は他のテルペン誘導体、ポリプロピレンオキシドモノ−及びジ−エステル、脂肪酸エステルを有するシクロペンタジエンコポリマー、リン酸エステル及びモノ−、ジ−、及びポリ−エステル(例えば、トリメリテート、フタレート、ベンゾエート、脂肪酸エステル誘導体、脂肪酸エステルアルコール、ダイマー酸エステル、グルタレート、アジペート、セバケート、ポリマーポリエステル、ロジンエステル、アクリル酸エステル、エポキシ化脂肪酸エステルなど)、ポリエステル及びポリエーテル(アジペート、フタレート、アゼレートなどであり、例えば、ジオクチルフタレート、及びジオクチルアゼレートなど)、及びそれらの混合物が挙げられる。
粘着付与剤は典型的には約5〜約30重量%のシール材を含む。いくつかの実施形態では、粘着付与剤は約10〜約20重量%のシール材を含む。
本発明のシール材は酸化防止剤を含む場合がある。好適な酸化防止剤の非限定的な例としては、例えばIRGANOX 1010の商品名でCiba(現在、BASFの一部)(ドイツ)から入手可能なヒンダードフェノール、及び、例えばNAUGARD 445の商品名でChemtura Europe,Ltd(イギリス)から入手可能なヒンダードアミン、及びジフェニルジスルフィドが挙げられる。
酸化防止剤は典型的には約0.5〜約5重量%のシール材を含む。いくつかの実施形態では、アクリレートゴム成分は約0.5〜約1重量%のシール材を含む。
本発明のシール材は、テトラフルオロエチレンオリゴマー、及び、例えばポリテトラフルオロエチレン(PTFE)のようなポリマーを含む場合がある。本発明の少なくとも1つの実施形態は、粉末PTFEを含む。粉末PTFEは混合中にフィブリル化すると考えられる。更に、フィブリル化したPTFEは材料を共に保持するのを助け、その流れ特性に影響を及ぼすことにより、構造的支え及び弾力性を提供すると考えられる。更に、このPTFEは、材料に少なくとも部分的に引裂き抵抗及び耐溶剤性を提供するが、粘度の実質的な増加はしないので、シール材の押し出し又は成形に悪影響を与えることはないと考えられる。
フッ素化された熱可塑性又はエラストマーフィラーは、典型的には約20重量%以下のシール材を含む。いくつかの実施形態では、それは約5重量%以下のシール材を含む。
本発明のシール材は、材料の望ましい特性及び例えば加工方法並びに加工条件といった他の因子に応じて、他の添加剤を含む場合がある。他の添加剤の例としては染料、顔料、難燃剤、離型助剤などが挙げられるが、その添加がシール材の誘電性に悪影響を及ぼしてはならない。
本発明のシール材は、好ましくは、約3〜約40の誘電率、及び約0.005〜約1の誘電損失を有するものであり、このことは、本発明のシール材を電力ケーブルのスプライス及び終端に適したものにする。シール材料は、好ましくは約10%未満、より好ましくは5%未満、最も好ましくは1%未満の油吸収率を有し、このことは、紙絶縁材が油で含浸された紙絶縁リードケーブル(PILC)のようなオイル充填ケーブルとともに本発明のシール材を使用することを特に好適にする。
本発明のシール材は、好ましくは、室温(約23℃)で約65キロパスカル〜約130キロパスカル、50℃で約50キロパスカル〜約120キロパスカルの弾性率を有する。本発明のシール材は、好ましくは、23℃で少なくとも約5%の弾性回復を有する。これらの特性は、シール材をテープと同じように挙動させ、適用中のシール材を扱いやすくすることを可能にするだけでなく、貯蔵中の高温に耐えることもまた可能にすることができる。本発明のシール材を様々なタイプの電力ケーブルとの使用に適したものとするために、好ましくは、本発明のシール材はステンレス鋼に対して少なくとも約3kg/m(0.3ニュートン/cm)、銅に対して少なくとも約6kg/m(0.6ニュートン/cm)、鉛に対して少なくとも約80kg/m(8ニュートン/cm)の180度剥離強度を有する。
本発明の理解を助けるために、以下の実施例を提供するが、これは、本発明の範囲を限定するものと解釈するべきではない。特に断らない限り、すべての部及び百分率は重量基準である。以下のような試験方法及びプロトコルが、後述する例示的な実施例の評価で使用された。
Figure 2016520675
試料の作製
実施例1〜7のマスチック材料の組成物を表1に記載する。表1の量はすべて重量百分率による。マスチック材料は、室温でアクリルゴム、粘土、カーボンブラック、粘着付与剤、酸化防止剤、ポリテトラフルオロエチレンをバンバリーミキサーに加えて100rpmで5分間攪拌することによって調製した。温度を240°F(115℃)に上げ、攪拌速度を40rpmに下げた。可塑剤を加え、1分間攪拌した。攪拌速度を120rpmに上げ、マスチック材料を5分間攪拌した。材料の温度が220°F(104℃)に達したときに攪拌を終え、材料をミキサーから取り出した。
Figure 2016520675
電気特性及び耐油性の測定のための試料プラークは、シリコーンコーティングされた紙のシートの間にこのマスチック材料を挟持して、150°F(66℃)で油圧プレスで100ミル(2.5mm)の厚さまでプレスして成形した。150°F(66℃)でスリットダイを通じてケーブルスプライスの上に適用するマスチック試料を押出し成形して、幅約1”(2.5cm)、厚さ100ミル(2.5mm)の連続したマスチックストリップを提供した。押出されるマスチックの両側をシリコーン被覆紙で覆った。
接着試験用のマスチック試料は、2枚のライナーの間で押出して幅約0.75”(19mm)、厚さ100ミル(2.5mm)のストリップにしてから5.0”(12.7cm)の長さに切断した。そのマスチックの片面からライナーを外し、マスチックを金属面に置き、ライナーで覆われているマスチックの面の上に5ポンドのローラーを1回通過させて圧した。金属板の一端をMTS引張り試験機の下方のジョーで固定した。マスチックストリップの下端の長さ約0.5”(1cm)の部分を金属板から剥離し、ポリエステルテープのストリップに接着して6”(15cm)のテールを作った。ポリエステルをMTS引張り試験機の上方のジョーで固定して180度剥離強度を測定した。
動的機械分析(DMA)及び弾性回復試験用の試料は、適した厚さ(DMA)用では3ミリメートル、弾性回復試験用では1.5ミリメートル)のプラークになるように油圧プレスで材料を200°F(93℃)でプレスすることによって調製した。直径25mmのダイを用いてプラークからディスクを切断した。
試験法
誘電率(比誘電率、κ)及び誘電損失(電気誘電正接、tanδ)は、ASTM−D150−2004「Standard Test Methods for AC Loss Characteristics and Permittivity(Dielectric Constant)of Solid Electrical Insulation」に規定されている手順を用いて測定した。
吸油率は、既知の重量の2”×4”(5cm×10cm)のストリップを194°F(90℃)のポリブテンオイルに4日間浸漬することによって測定した。試料を油から取り出し、余分な油を取り除き、試料の重量を測定した。吸油率は、浸漬後に重量百分率の増加として算出した。
マスチック材料がPILCケーブルの接合部分を封着する能力、及び高電圧条件下で性能を発揮する能力は、IEEE−404「Extruded and Laminated Dielectric Shielded Cable Joints Rated 2.5kV to 500kV」を用いて評価した。
DMAを用いて、レオメトリックスRSA−2固体動的機械分析器を使用して温度の関数としての貯蔵弾性率(G’)及び損失弾性率(G”)を決定した。ディスク形状のマスチックの標本を、5℃/分の加熱速度で1ヘルツの一定周波数で平行平板モードで試験した。
以下のように、一定の圧力を加えた後にマスチック試料が回復する能力を測定した。ディスク形状の標本をシリコーン被覆紙の剥離ライナーのシートの間に挟持した。次に、剥離ライナー付きの試料を2枚のアルミニウム板の間に配置し、それらの板の間に78psi(0.54メガパスカル)の空気圧を30秒間付加した。圧力を解放し、剥離ライナーを取り外し、直ちに直径を測定した(dinitial)。試料を1時間室温で静置した後、最終直径を測定した(dfinal)。高温試験では、試料を剥離ライナーシートの間に挟持し、2枚のアルミニウム板の間に配置してから、炉内に30分間置いた。試料を炉から取り出し、それらの板の間に直ちに30psi(0.21メガパスカル)の圧力を30秒間付加した。圧力を解放した後、剥離ライナーを取り外し、直ちに直径を測定した(dinitial)。試料を室温で1時間回復させた後、最終直径を測定した(dfinal)。圧力解放後の最初の数分間にほとんどの回復が生じることが観察された。以下の式を用いて、測定された直径から回復率を算出した。(dinitial−dfinal)/(dinitial)。
多様な金属表面に対するマスチックの180度剥離強度は、12”/分(30cm/分)の引き上げ速度でMTS引張り試験機を用いて測定した。ステンレス鋼、銅、鉛の基板を使用し、最大剥離力を記録した。
結果
電気特性の試験結果を表2に示す。
Figure 2016520675
実施例3のマスチックの吸油率は、0.20重量%と決定した。PILC用途のマスチック材料に関して、低い吸油率は望ましい属性である。これと比べて、10〜50%もの油を吸収する材料もある(例えばシリカなど)。
実施例5のマスチックをPILC3−芯スプライスに用い、その股領域並びに3ウェイブーツの端部をシールした。このスプライスはIEEE−404による短期及び長期の両方の試験に合格した。
実施例6及び7のマスチックのDMA試験の結果、すなわち、PTFEを含有するマスチック試料(実施例7)とPTFEを含有しないマスチック試料(実施例6)の弾性率(G’)の値の比較を表3に示す。30〜70℃までの温度では、実施例7が実施例6よりも高い弾性率を示した。しかし、80〜190℃の温度では、実施例6と7のG’値は類似していた。
Figure 2016520675
実施例6及び7のマスチックの弾性回復試験結果を表4に示す。試験したあらゆる温度で、実施例7(PTFEを含有するもの)は実施例6(PTFEを含有しないもの)よりも高い回復率を示した。
Figure 2016520675
ステンレス鋼、銅、鉛に対するマスチック実施例5の180度剥離強度測定値を表5に示す。
Figure 2016520675
好ましい実施形態の説明の目的のために、特定の実施形態を本明細書において示し説明してきたが、種々多様な代替的な及び/又は同等の実施が、本発明の範囲を逸脱することなく、図示及び説明された特定の実施形態に置き換わり得ることを、当業者は理解するであろう。本出願は、本明細書で考察した好適な実施形態のあらゆる適合形態又は変形例に及ぶことを意図する。したがって、本発明が特許請求の範囲及びその等価物によってのみ限定されることが、明白に意図されている。

Claims (20)

  1. シール材であって、
    約20〜約70重量%のアクリルゴム成分と、
    約10〜約50重量%のレオロジーフィラー成分と、
    約5〜約40重量%の粘着付与剤成分と、
    約5〜約30重量%の可塑剤成分と、
    約0.5〜約5重量%の酸化防止剤成分と、
    約20重量%以下の誘電性フィラー成分と、
    約20重量%以下のフッ素化熱可塑性又はエラストマーフィラー成分と、を含む、シール材。
  2. 前記アクリルゴム成分が、アクリル酸エステルのモノマー又はコポリマーから構成される、請求項1に記載のシール材。
  3. 前記アクリルゴムが、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、ペンチルアクリレート、2−エチルヘキシルアクリレート、オクチルアクリレート、シアノエチルアクリレート;メトキシエチルアクリレート、エトキシエチルアクリレート、ブトキシエチルアクリレート、エトキシプロピルアクリレート、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のシール材。
  4. 前記アクリルゴム成分中に架橋モノマーを更に含む、請求項1に記載のシール材。
  5. 前記架橋モノマーが、ビニルクロロアセテート、クロロエチルビニルエーテル、アリルクロロアセテート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテルからなる群から選択される、請求項4に記載のシール材。
  6. 前記レオロジーフィラーが、粘土、炭酸カルシウム、タルク、無機ケイ酸塩、及びシリカからなる群から選択される、請求項1に記載のシール材。
  7. 前記誘電性フィラーが、導電性カーボンブラック、非導電性カーボンブラック、及びこれらの組み合わせからなる群から選択される、請求項1に記載のシール材。
  8. 前記粘着付与剤が、テルペン樹脂、テルペンフェノール樹脂、及びα−ピネンフェノール樹脂からなる群から選択される、請求項1に記載のシール材。
  9. 約25〜約40重量%のアクリルゴム成分と、
    約15〜約40重量%のレオロジーフィラー成分と、
    約10〜約30重量%の粘着付与剤成分と、
    約10〜約20重量%の可塑剤成分と、
    約0.5〜約1重量%の酸化防止剤成分と、
    約10重量%以下の誘電性フィラー成分と、
    約5重量%以下のフッ素化熱可塑性又はエラストマーフィラー成分と、を含む、請求項1に記載のシール材。
  10. 約25〜約40重量%のアクリルゴム成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  11. 約15〜約40重量%のレオロジーフィラー成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  12. 約10〜約30重量%の粘着付与剤成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  13. 約10〜約20重量%の可塑剤成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  14. 約0.5〜約1重量%の酸化防止剤成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  15. 約10重量%以下の誘電性フィラー成分を含む、請求項1に記載のシール材。
  16. 約5重量%以下のフッ素化熱可塑性又はエラストマーフィラー成分と、を含む、請求項1に記載のシール材。
  17. 4日間90℃で約5重量%未満の吸油率を有する、請求項1に記載のシール材。
  18. 4日間90℃で約1重量%未満の吸油率を有する、請求項1に記載のシール材。
  19. 約3〜約40の誘電率を有する、請求項1に記載のシール材。
  20. 約0.005〜約1の誘電損失を有する、請求項1に記載のシール材。
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