JP2016504427A5

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Publication number: JP2016504427A5
Application number: JP2015541079A
Authority: JP
Filing date: 2013-10-28
Publication date: 2016-12-15
Anticipated expiration: 2033-10-28

Claims

１分子当たり平均２つ以上のエポキシド基を有する少なくとも１種のエポキシ樹脂と、少なくとも１種の無機フィラーと、少なくとも１種のポリカルボキシレートエーテルとを含有する硬化性エポキシ樹脂組成物であって、該無機フィラーが該ポリカルボキシレートエーテルでコーティングされている、硬化性エポキシ樹脂組成物。
前記コーティングされた無機フィラーは、前記ポリカルボキシレートエーテル及び溶媒を含有する溶液又は懸濁液を含浸させることにより得られたものである、請求項１に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記溶媒が極性有機溶媒である、請求項１又は２に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記極性有機溶媒が、エステル、エーテル又はアルコールである、請求項３に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記無機フィラーが、該無機フィラーの総重量ベースで少なくとも５ｗｔ％又は少なくとも１０ｗｔ％の割合の微粉フィラーを有する、請求項１〜４のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
少なくとも１種の硬化剤及び／又は少なくとも１種の反応性希釈剤を更に含有する、請求項１〜５のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記エポキシ樹脂が少なくとも１種のグリシジルエーテルを含み、及び／又は、
前記硬化剤が少なくとも１種のポリアミンを含有し、及び／又は、
前記無機フィラーが、シリカ、ケイ酸塩、並びに沈降シリカ及び焼成シリカ等のケイ素化合物；二酸化チタン、酸化鉄、アルミナ、酸化亜鉛及び酸化マグネシウム等の金属酸化物；炭酸カルシウム又はドロマイト等の金属炭酸塩；硫酸カルシウム及び硫酸バリウム等の金属硫酸塩；水酸化アルミニウム等の金属水酸化物；窒化物又は炭化物；カオリン、フライアッシュ、セメント、ガラス及びセラミック材料等の粘土鉱物から選択される少なくとも１種のフィラーを有する、請求項１〜６のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリアミンが、脂肪族、脂環式若しくはアリール脂肪族の第一級ジアミン、トリアミン、テトラミン、１分子当たり５つ以上のアミン基を有するポリアミン、第二級アミン基含有ポリアミン、アミン／ポリエポキシド付加体、ポリ（エチレンイミン）、ポリアミドアミン、マンニッヒ塩基及びアミノ終端ブタジエン／アクリロニトリルコポリマーからなる群から選択されるものである、請求項７に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリカルボキシレートエーテルがエステル基、アミド基及び／又はエーテル基を介して主鎖に連結する側鎖を有し、該主鎖が少なくとも１つのアクリル酸部分若しくはその塩及び／又は少なくとも１つのメタクリル酸部分若しくはその塩を有する、請求項１〜８のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリカルボキシレートエーテルが、
ａ）少なくとも１つの式Ｉ）の酸部分Ａ：

（式中、
Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ互いに独立して、Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ又は炭素数１〜５のアルキル基を表し、
Ｒ^４はそれぞれ互いに独立して、−ＣＯＯＭ、−ＣＨ_２ＣＯＯＭ、−ＳＯ_２−ＯＭ、−Ｏ−ＰＯ（ＯＭ）_２及び／又は−ＰＯ（ＯＭ）_２を表すか、又は、
Ｒ^３はＲ^４とともにＣＯ−Ｏ−ＣＯ−環を形成し、
ここで、ＭはＨ、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、アンモニウムカチオン、有機アンモニウム化合物、又はそれらの混合物を表し、
但し全体でＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４の１つ又は２つは酸基である）である、少なくとも１つの式Ｉ）の酸部分Ａと、
ｂ）少なくとも１つの式（ＩＩ）の構造部分Ｂ：

（式中、
Ｒ^１は互いに独立してＨ又はＣＨ_３を表し、
Ｒ^２は互いに独立してエステル基−ＣＯ−Ｏ−又はアミド基−ＣＯ−ＮＨ−を表し、
Ｒ^３は互いに独立してＣ_２〜Ｃ_６アルキレン基を表し、
Ｒ^４は互いに独立してＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルラジカル若しくはシクロアルキルラジカル、Ｃ_７〜Ｃ_２０アルキルアリールラジカル若しくはアラルキルラジカル、又は置換若しくは非置換アリールラジカル、又は炭素数１〜３０の一価有機ラジカルを表し、Ｒ^４は任意にヘテロ原子を含み、
ｘは互いに独立して３〜２５０の値を表す）と、
を含み、
前記ポリカルボキシレートエーテルの主鎖が前記少なくとも１つの酸部分又はその塩若しくは無水物を用いた重合により得られた線形コポリマーであり、
前記構造部分Ｂが前記線形コポリマーの一部である、請求項１〜９のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記構造部分Ｂにおいて、Ｒ ^３は互いに独立してエチレン基又はプロピレン基を表す、請求項１０に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記酸部分Ａが、アクリル酸部分若しくはその塩及び／又はメタクリル酸部分若しくはその塩である、請求項１０又は１１に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリカルボキシレートエーテルが、前記構造部分Ａ及び前記構造部分Ｂとは異なる少なくとも１つの更なる構造部分Ｃを有し、該構造部分Ｃが、エーテル部分、エステル部分、アミド部分若しくはイミド部分、カルボン酸エステル、スルホン酸エステル、ホスホン酸エステル、リン酸エステル、カルボニルアミドメチルプロパンスルホン酸及びその塩から選択される酸部分、又はポリオキシアルキレンオキシカルボニル基、ポリオキシアルキレンアミノカルボニル基、ポリオキシアルキレンオキシアルキル基、ポリオキシアルキレンオキシ基、ヒドロキシエチルオキシカルボニル基、アセトキシ基、フェニル基若しくはＮ−ピロリドニル基から選択される、請求項１〜１２のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリカルボキシレートエーテルが、それぞれ該ポリカルボキシレートエーテルの主鎖におけるモノマー部分の総数ベースで、
５ｍｏｌ％〜９５ｍｏｌ％のアクリル酸部分Ａ及び／又はメタクリル酸部分Ｍと、
５ｍｏｌ％〜５０ｍｏｌ％の構造部分Ｂと、
０ｍｏｌ％〜３０ｍｏｌ％の構造部分Ｃと、を含む、請求項１３に記載のエポキシ樹脂組成物。
前記ポリカルボキシレートエーテルが、それぞれ該ポリカルボキシレートエーテルの主鎖におけるモノマー部分の総数ベースで、
１０ｍｏｌ％〜８０ｍｏｌ％のアクリル酸部分Ａ及び／又はメタクリル酸部分Ｍと、
１０ｍｏｌ％〜４０ｍｏｌ％の構造部分Ｂと、
０ｍｏｌ％〜１５ｍｏｌ％の構造部分Ｃと、を含む、請求項１３に記載のエポキシ樹脂組成物。
請求項１〜１５のいずれか一項に記載の硬化性エポキシ樹脂組成物を作製するための複剤式システムであって、該複剤式システムは少なくとも、
少なくとも１種のエポキシ樹脂を含有する１つの剤Ｋ１と、
任意に少なくとも１種の硬化剤を含有する硬化剤含有剤Ｋ２と、
を含み、
少なくとも１種の硬化剤が前記剤Ｋ１又は剤Ｋ２に含まれており、
ポリカルボキシレートエーテルでコーティングされた少なくとも１種の無機フィラーが前記剤Ｋ１、剤Ｋ２、及び／又は更なる剤Ｋ３に含まれている、複剤式システム。
少なくとも１種のエポキシ樹脂を含有する１つの剤Ｋ１と、
少なくとも１種の硬化剤を含有する１つの剤Ｋ２と、
（ａ）９３ｗｔ％〜９９．７ｗｔ％の無機フィラー、
（ｂ）０．０１ｗｔ％〜２ｗｔ％のポリカルボキシレートエーテル、及び、
（ｃ）０．０２ｗｔ％〜５ｗｔ％の溶媒、
を含有する１つの固形剤Ｋ３と、
を少なくとも含む、請求項１６に記載の複剤式システム。
請求項１〜１５のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物を硬化することにより、又は請求項１０若しくは１１に記載の複剤式システムの剤を混合して、硬化することにより得られうる硬化エポキシ樹脂。
硬化性エポキシ樹脂組成物における無機フィラー用の分散剤としてのポリカルボキシレートエーテルの使用。
基材の接合、コーティング若しくはシーリング及び／又は成形品の作製のための請求項１〜１５のいずれか一項に記載のエポキシ樹脂組成物又は請求項１６若しくは１７に記載の複剤式システムの使用。
請求項１６又は１７に記載の複剤式システムにおける剤Ｋ３として使用される、ポリカルボキシレートエーテルでコーティングされた固体フィラーであって、
（ａ）９３ｗｔ％〜９９．９７ｗｔ％の無機フィラー、
（ｂ）０．０１ｗｔ％〜２ｗｔ％のポリカルボキシレート、及び、
（ｃ）０．０２ｗｔ％〜５ｗｔ％の有機溶媒、
を含有する、ポリカルボキシレートエーテルでコーティングされた固体フィラー。