JP2016223000A - オーステナイト系耐熱鋳鋼 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】オーステナイト系耐熱鋳鋼は、C:0.1〜0.4質量%、Si:0.8〜2.5質量%、Mn:0.8〜2.0質量%、S:0.05〜0.30質量%、Ni:5〜20質量%、N:0.3質量%以下、Zr:0.01〜0.20質量%、Ce:0.01〜0.10質量%、下記(i)〜(iii)の群から選択される、少なくとも(i)を含む一種以上、(i)Cr:14〜24質量%、(ii)Nb:1.5質量%以下、(iii)Mo:3.0質量%以下、および、残部がFeおよび不可避不純物からなる。
【選択図】図2
Description
本実施形態に係るオーステナイト系耐熱鋳鋼は、C:0.1〜0.4質量%、Si:0.8〜2.5質量%、Mn:0.8〜2.0質量%、S:0.05〜0.30質量%、Ni:5〜20質量%、N:0.3質量%以下、Zr:0.01〜0.20質量%、Ce:0.01〜0.10質量%、下記(i)〜(iii)の群から選択される、少なくとも(i)を含む一種以上、(i)Cr:14〜24質量%、(ii)Nb:1.5質量%以下、(iii)Mo:3.0質量%以下、および、残部がFeおよび不可避不純物からなる。ここで、以下に各元素とその含有量に関して詳述する。
<C(炭素):0.1〜0.4質量%>
Cは、上述した範囲で、オーステナイト組織の安定化元素として作用すると共に、高温強度の向上と鋳造性の改善に有効である。ここで、その含有量が0.1質量%未満では、鋳造性の改善効果が少ない。一方、その含有量が0.4質量%を超えると、Cr炭化物からなる硬質粒子が晶出することにより、オーステナイト組織の硬さが増加する。これにより、耐熱鋳鋼の被削性が低下してしまう。
Siは、上述した範囲で、耐酸化性と鋳造性の改善に有効である。ここで、その含有量が0.8質量%未満では、耐熱鋳鋼の鋳造性が損なわれるおそれがある。一方、その含有量が2.5質量%を超えると、耐熱鋳鋼の被削性が低下する。
Mnは、上述した範囲で、オーステナイト組織を安定化させるばかりでなく、オーステナイト組織にMnSからなる快削粒子を生成する。ここで、その含有量が0.8質量%未満では、MnSからなる快削粒子がオーステナイト組織に十分に生成されないため、耐熱鋳鋼の被削性の向上が十分に望めない。また、加工時に、加工誘起マルテンサイトが生じるため、オーステナイト系耐熱鋳鋼の被削性が低下する。一方、その含有量が2.0質量%を超えると、鋳造時に酸化ケイ素(SiO2)鋳型との反応により、鋳造品に凹凸が形成されて、肌荒れを起こすことがある。
Sは、上述した範囲で、MnSからなる快削粒子が形成され、耐熱鋳鋼の被削性を確保することができる。ここで、その含有量が0.05質量%未満では、MnSからなる快削粒子がオーステナイト組織に十分に生成されないため、耐熱鋳鋼の被削性の向上が十分に望めない。一方、その含有量が0.30質量%を超えると、多量の硫化物が生成されるため、熱疲労寿命を低下させてしまう。
Niは、上述した範囲で、オーステナイト組織を安定化させることができる。ここで、その含有量が5質量%未満では、耐酸化性の低下およびオーステナイト組織の安定化が低下することで、熱疲労寿命の低下を引き起こす。その含有量が20質量%を超えると、耐熱鋳鋼の鋳造性は、阻害される。
Nは、上述した範囲で含有した場合、高温強度の向上とオーステナイト相の安定化、組織の微細化に有効である。ここで、その含有量が0.3質量%を超えると、歩留まりが極端に低下して、ガス欠陥の原因となる。また、上述した効果を得ようとした場合、その含有量は0.05質量%以上であることが好ましく、0.09質量%以上であることがさらに好ましい。
Zrは、上述した範囲で、オーステナイト結晶粒が微細化され、結晶粒界に偏析するCr(クロム)を分散させ、オーステナイト組織の安定化を図ることができる。また、結晶粒の微細化によってMnSがオーステナイト組織中に細かく分散され、被削性が向上する。
Ceは、上述した範囲で、オーステナイト組織にCeSからなる快削粒子を生成する。ここで、その含有量が0.01質量%未満では、CeSからなる快削粒子がオーステナイト組織に十分に生成されないため、耐熱鋳鋼の被削性の向上が十分に望めない。一方、その含有量が0.10質量%を超えると、Ce酸化物が酸化物系介在物として鋳造品にかみ込み、鋳造品質を低下させることがある。
Crは、上述した範囲で、耐酸化性を高め、高温強度の改善に有効であり、オーステナイト系耐熱鋳鋼に含有すべき必須の元素である。ここで、その含有量が14質量%未満では耐酸化性の効果が低下する。一方、その含有量が24質量%を超えると、Cr炭化物からなる硬質粒子が過剰に晶出することにより、オーステナイト組織の硬さが増加する。これにより、耐熱鋳鋼の被削性が低下してしまう。
Nbは、オーステナイト系耐熱鋳鋼に含有するに好ましい元素であり、上述した範囲で含有した場合、オーステナイト組織中に微細なニオブ炭化物(NbC)を形成し、耐熱性(高温強度、クリープ強度、熱疲労寿命)向上効果が見込める。特にNb添加によりクリープ強度が大きく向上する。ここで、含有量が1.5質量%を超えると、硬質粒子NbCの過剰な生成により被削性を低下させる。また、上述した効果を得ようとした場合、その含有量は0.01質量%以上であることが好ましく、0.3質量%以上であることがさらに好ましい。
Moは、オーステナイト系耐熱鋳鋼に含有するに好ましい元素であり、上述した範囲で含有した場合、高温加熱時のモリブデン炭化物の析出強化により耐熱性(高温強度、クリープ強度、熱疲労寿命)向上効果が見込める。ここで、その含有量が3.0質量%を超えると、MoCからなる硬質粒子が過剰に生成されるので、耐熱鋳鋼の被削性が低下してしまう。また、上述した効果を得ようとした場合、その含有量は0.008質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがさらに好ましい。
不可避不純物の一つとして含有されるPは、0.05質量%以下であることが好ましい。含有量がこれを超えると、加熱冷却の繰り返しによる熱劣化が発生しやすくなり、靱性も低下する。また、含有量がこれを超えると、鋳造割れの原因となる。
上述した各元素の含有量から、オーステナイト系耐熱鋳鋼の耐熱性を評価あるいは推定するために各成分の相関関係を特定した。
Pσ=399.25+129.78C−1.75Ni−6.23Cr−9.88Mo−26.88Nb…(1)
上述した各元素の含有量から、オーステナイト系耐熱鋳鋼の被削性を評価あるいは推定するために各成分の相関関係を特定した。
Pm=(0.0038Ni+0.119C+0.0014Cr+0.0136Mo+0.0344Nb)−(0.3129S+0.0353Zr+0.2966Ce)−0.04225…(2)
[実施例1〜11]
実施例1〜11では、以下に示すようにしてオーステナイト系耐熱鋳鋼(以下、耐熱鋳鋼という)からなる試験片を作製した。具体的には、表1に示す組成を持つ、Feをベースとした(残部がFeおよび不可避不純物からなる)耐熱鋳鋼の出発材料となる試料20kgを準備し、高周波誘導炉を用いて大気溶解を行った。得られた溶湯を、1600℃で出湯し、1500〜1530℃で25mm×42mm×230mmの砂型鋳型(余熱なし)に注湯し凝固させて、Y型B号ブロック(JIS規格)の耐熱鋳鋼のブロック片を得た。このブロック片から後述する試験ごとに試験片を切り出した。
実施例1と同じように、耐熱鋳鋼からなる試験片を作製した。具体的には、表1に示す成分の試料を用いて試験片を鋳造し、実施例1と同じ形状の試験片を切り出した。なお、これらの比較例1〜13は、本発明の各元素のうち、以下に示すように、いくつかの元素が、本発明の含有量の範囲から外れている。なお、Nb,Moは、上述したように、本発明において、選択的に添加されるべき元素である。
比較例2の耐熱鋳鋼は、Ceを含有させず、Zr含有量が本発明の範囲よりも多い。
比較例3の耐熱鋳鋼は、ZrおよびCeを含有させず、Sの含有量が本発明の範囲よりも少ない。
比較例6の耐熱鋳鋼は、ZrおよびCeを含有させず、CおよびCrの含有量が本発明の範囲よりも多く、MnおよびSの含有量が本発明の範囲よりも少ない。
比較例7の耐熱鋳鋼は、ZrおよびCeを含有させず、NiおよびCrの含有量が本発明の範囲よりも多く、Sの含有量が本発明の範囲よりも少ない。
比較例9の耐熱鋳鋼は、N、ZrおよびCeを含有させず、Crの含有量が本発明の範囲よりも多く、MnおよびSの含有量が本発明の範囲よりも少ない。
比較例11の耐熱鋳鋼は、ZrおよびCeを含有させず、NiおよびCrの含有量が本発明の範囲よりも多く、MnおよびSの含有量が本発明の範囲よりも少ない。
比較例13の耐熱鋳鋼は、Ceを含有させず、Crの含有量が本発明の範囲よりも多い。
表1に示す耐熱鋳鋼の炭素および硫黄の含有量を、高周波燃焼−赤外線式炭素・硫黄分析装置(堀場製作所製 EMIA−3200)を用いて測定した。具体的には、タングステン助燃剤(チップ状:炭素含有率0.01%以下)、過塩素酸マグネシウム(無水:粒径0.7〜1.2mm)、およびアスカライトからなる試料を準備した。この試料と各耐熱鋳鋼を、酸素(純度が99.999%以上の乾燥酸素)の雰囲気下において、高周波るつぼ(セラミックるつぼ)内で溶融し測定を行った。なお、ダストフィルタには、ガラスウールを用いた。
実施例1〜11および比較例1〜13に係る耐熱鋳鋼の試験片に対して、油圧式熱疲労試験機(島津製作所製サーボパルサ)および冷却機能付き高周波コイルを用いて、熱疲労試験を実施した。これらの試験片として、直径10mm、長さ20mmの平行部を有したダンベル型丸棒中実試験片(n=1)を、上述したY型B号ブロックから切り出した。
実施例1〜10および比較例1〜8,13に係る耐熱鋳鋼の試験片に対して、被削性試験を行った。試験片として、直径66mm、長さ190mmの丸棒形状の試験片(n=1)を、上述したY型B号ブロックから切り出した。
実施例1〜3、実施例5、および比較例3〜8に係る耐熱鋳鋼の各成分の添加量から、耐熱鋳鋼に生成されるCr7C3とCr23C6の生成量とおよびNbCの生成量を平衡状態図から解析(統合型熱力学計算ソフト(Thermo−Calc.)Thermo−Calc社製市販ソフト)により算出した。この結果、表1に示す。また、図3に、Cr7C3とCr23C6の生成量、およびNbCの生成量の総量(炭化物の量)と刃具摩耗量との関係を示した。
ここで、図1に示すように、実施例1〜11、比較例3〜13に係る耐熱鋳鋼の熱疲労寿命が400サイクル以上であったが、比較例1、2に係る耐熱鋳鋼の熱疲労寿命は、400サイクル未満であった。一方、図2に示すように、実施例1〜10に係る耐熱鋳鋼に対する刃具摩耗量は、比較例3〜8、比較例13のものに比べて、小さかった。なお、比較例9〜12に係る耐熱鋳鋼については、被削性試験を行っていない。しかしながら、比較例9〜12に係る耐熱鋳鋼では、実施例1〜11よりもCrの含有量が多い(24質量%を超えている)ためCr炭化物からなる硬質粒子が生成され易い。これに加え、比較例9〜12に係る耐熱鋳鋼では、実施例1〜11よりも快削元素であるSの量が少なく、Ceが添加されていないので、実施例1〜11よりも、被削性が低いことは明らかである。
ここで、図1に示すように、実施例1〜11、比較例1〜13に示す耐熱鋳鋼に作用する繰り返し応力の最大値(最大応力)σmaxと、破断時の繰り返し数(熱疲労寿命)Nfとに、一定の相関関係があり、耐熱鋳鋼の最大応力σmaxが増加するにしたがって、その疲労寿命Nfが低下している。
Pσ=399.25+129.78C−1.75Ni−6.23Cr−9.88Mo−26.88Nb…(1)
次に、刃具の摩耗量Vbに影響を与える元素として、摩耗を促進させる元素Ni、C、Cr、Mo、およびNbの群と、被削性を向上させる元素S、Zr、およびCeの群とに分類した。これら元素が耐熱鋳鋼に含有する量をパラメータとして、これらのパラメータから、実施例1〜10および比較例1〜8および13の刃具摩耗量Vbとなるように、重回帰分析により以下の(2)式(回帰式)を算出した。
Pm=(0.0038Ni+0.119C+0.0014Cr+0.0136Mo+0.0344Nb)−(0.3129S+0.0353Zr+0.2966Ce)−0.04225…(2)
実施例3および実施例4に係る耐熱鋳鋼の試験片に対し、クリープ試験を行った。これらの試験片として、直径6mm、長さ30mmの平行部を有したダンベル型丸棒中実試験片を上述したY型B号ブロック(JIS規格)から切り出した。そして1000℃の高温雰囲気中で試験片両端に引張応力を掛けた状態で、クリープひずみを測定し、時間とクリープひずみの関係(クリープ速度)を把握した。印加した応力は20MPaと30MPaの2水準で実施した。この結果を表3および図7に示す。
Nbを含有しない実施例3に対し、Nbを含有する実施例4は、1000℃で100時間保持した後のクリープひずみすなわちクリープ速度が小さいことが分かる。どちらも前記の試験結果のように熱疲労特性、被削性については同等の特性であるが、クリープ速度についてはNbを含有することにより大きく向上している。従って、このクリープ試験の結果から、熱疲労特性だけでなくクリープ速度も向上させたい場合にはNbを必須として含有することが好ましいことがわかる。
実施例7と同じように、耐熱鋳鋼からなる試験片を作製した。実施例12〜15が、実施例7と相違する点は、表4に示すようにZrの含有量である。試験片は、直径8mm、長さ124mmの平行部を有したダンベル型丸棒中実試験片であり、上述したY型B号ブロックから切り出した。
実施例7と同じように、耐熱鋳鋼からなる試験片を作製した。比較例14〜16が、実施例7と相違する点は、表4に示すようにZrの含有量である。
実施例12〜15および比較例14〜16の耐熱鋳鋼の試験片(n=2)を用いて、島津製作所製オートグラフと恒温槽を用い、試験温度900℃、引張速度0.6mm/分一定で、高温引張試験を行った。図8および表4に、実施例12〜15および比較例14〜16の耐熱鋳鋼の引張強度、耐力、伸びを示した。
この結果から、実施例12〜15に示すように、Zrの含有量が0.01〜0.20質量%である場合には、比較例14〜16とは異なり、高温強度(引張強度、耐力)が高い。これは、実施例12〜15に係る耐熱鋳鋼は、適切な量のZrを含有させることにより、オーステナイト結晶粒が微細化され、結晶粒界に偏析するCr(クロム)を分散させ、オーステナイト組織の安定化を図ることができたからであると考えられる。しかしながら、比較例14〜16の耐熱鋳鋼の如く、その含有量が0.20質量%を超えると、オーステナイト結晶粒の過剰な細粒化により高温強度が低下すると考えられる。
Claims (2)
- C:0.1〜0.4質量%、
Si:0.8〜2.5質量%、
Mn:0.8〜2.0質量%、
S:0.05〜0.30質量%、
Ni:5〜20質量%、
N:0.3質量%以下、
Zr:0.01〜0.20質量%、
Ce:0.01〜0.10質量%、
下記(i)〜(iii)の群から選択される、少なくとも(i)を含む一種以上、
(i)Cr:14〜24質量%、(ii)Nb:1.5質量%以下、(iii)Mo:3.0質量%以下、
および、残部がFeおよび不可避不純物からなることを特徴とするオーステナイト系耐熱鋳鋼。 - 前記(i)に加えさらに前記(ii)を含むことを特徴とする請求項1に記載のオーステナイト系耐熱鋳鋼。
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