JP2016193936A - 毛髪固定剤 - Google Patents

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Abstract

【課題】しっかりと保持し、シャンプーにより容易に除去可能であり、改善された美感を示す新規な毛髪固定剤組成物の提供。
【解決手段】エチレンアクリル酸コポリマーと、必要に応じてメタロセン触媒ポリオレフィンを含む水性分散体を含む毛髪固定剤組成物。
【選択図】なし

Description

本発明は、パーソナルケア組成物、より詳しくは毛髪固定剤に関する。
毛髪固定剤(スプレー、ムース、ポマード、ゲルなど)は、ユーザーによって整えられる特定のアレンジメントで毛髪を保持(hold)するように作られている。長期持続する保持を達成するために、処理された毛髪は、ストレスに対して回復力があり、かつ、耐湿性でなければならない。これは理論的には多くの化粧品的に許容可能な材料によって達成することができるが、同時に、毛髪固定剤は、シャンプーによって除去することができるものであることも必要とされる。さらに、乾燥時の毛髪固定剤についての美感上の考慮事項は、ユーザーにとって最も重要であり、特に、輝き(shine)、櫛通り性、及び触感は重要である。ユーザーはソフト感を重んじるが、ユーザーは、これまで、優れた保持特性を得るためには手触り感を犠牲にしなければならず、逆に、優れた手触り感を得るためには保持特性を犠牲にしなければならないと思いこんできた。
従って、必要とされているものは、しっかりと保持し、シャンプーにより容易に除去可能であり、改善された美感を示す新規な毛髪固定剤組成物である。
一実施形態において、本発明は、エチレンアクリル酸コポリマー、及び必要に応じてメタロセン触媒ポリオレフィンを含む水性分散体を含む毛髪固定剤組成物を提供する。
一実施形態において、本発明は、エチレンアクリル酸コポリマー、及び必要に応じてメタロセン触媒ポリオレフィンを含む水性分散体を含む毛髪固定剤組成物を提供する。
本発明において、「毛髪固定剤」は、毛髪をスタイリングするためのパーソナルケア組成物、例えばスプレー、ムース、ポマード及びゲルなどを指すことを意図する。「パーソナルケア」は、人間に局所的に適用される(すなわち、摂取されない)組成物に関する。好ましくは、当該パーソナルケア組成物は化粧品的に許容可能なものである。「化粧品的に許容可能」とは、パーソナルケア組成物において通常使用される成分を意味し、パーソナルケア組成物において通常認められる量で存在する場合に毒性がある材料は本発明の部分として考慮しないことを意図する。
エチレンをアクリル酸と共重合させることによりエチレン−アクリル酸(EAA)コポリマーが生成する。好ましいエチレンアクリル酸コポリマーは約15質量%を超えるアクリル酸、好ましくは約17質量%を超えるアクリル酸、より好ましくは約20質量%を超えるアクリル酸を含む。当然のことながら本開示中に記載されている範囲は、範囲の全ての部分的組み合わせを含む。
好ましいEAAコポリマーは、1300g/10分のメルトインデックス(ASTM法D−1238、190℃で)及び350°F(167.7℃)で13,000cpsのブルックフィールド粘度を有し、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニー(The Dow Chemical Company)から入手可能なPRIMACOR 5990コポリマー(アクリル酸20質量%)である。別の好ましいEAAコポリマーは、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから入手可能な300g/10分のメルトインデックス(ASTM法D−1238、190℃で)を有するPRIMACOR 5980iコポリマー(アクリル酸20.5質量%)である。EAAコポリマーは、E.I.du Pont de Nemours and Company,Inc.から商品名NUCREL 2806で入手可能でもある。エチレン−アクリル酸及びエチレン−メタクリル酸コポリマーは、米国特許第4,599,392号、第4,988,781号及び第5,938,437号明細書(それらの各々は、その全体が引用により本明細書に援用される)に記載されている。
メタロセン触媒ポリオレフィンは、米国特許第4,701,432号、第5,322,728号及び第5,272,236号明細書(それらの各々は、その全体が引用により本明細書に援用される)に記載されているように、メタロセン触媒を使用して製造されたポリオレフィンである。本発明の1つの具体的な実施形態として、メタロセン触媒ポリオレフィンは、メタロセン触媒を使用して製造されたポリエチレンである。かかるメタロセン触媒ポリエチレンは、例えば、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名AFFINITY又はENGAGE(エチレン/オクテンコポリマー)で入手可能であり、エクソン・ケミカル・カンパニーから商品名EXACT(エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー又はエチレン/ブテン/ヘキセンターポリマー)で入手可能である。一実施形態において、メタロセン触媒ポリオレフィンは、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、エチレン/プロピレン又はエチレン/ブテン/ヘキセンターポリマーのうちの少なくとも1つであり、好ましくはエチレンオクテンコポリマーである。
別の実施形態において、メタロセン触媒ポリオレフィンはプロピレン/α−オレフィンコポリマーであり、プロピレン/α−オレフィンコポリマーはさらに米国特許第6,960,635号及び第6,525,157号明細書(これらの各々は、その全体が引用により本明細書に援用される)に詳細に記載されている。かかるプロピレン/α−オレフィンコポリマーは、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名VERSIFY(登録商標)又はエクソンモービル・ケミカル・カンパニーから商品名VISTAMAXX(登録商標)で入手可能である。一実施形態において、メタロセン触媒ポリオレフィンはザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから商品名INFUSE(登録商標)で入手可能なエチレン/α−オレフィンコポリマーである。
一実施形態において、エチレンアクリル酸コポリマー及びメタロセン触媒ポリオレフィンを、水及び中和剤、例えばアンモニア、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム又は両者の組み合わせなどと共に、押出機で溶融混練して水性分散体を形成する。
機械的分散、例えばParr反応器を使用して、水性分散体を生じさせる。
一実施形態において、メタロセン触媒ポリオレフィンは、好ましくは、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー又はエチレン/ブテン/ヘキセンターポリマーのうちの少なくとも1種、好ましくはエチレンオクテンコポリマーを含む。
エチレンアクリル酸コポリマーは、水性分散体の質量を基準にして約2質量%〜約35質量%の範囲内で、好ましくは約4質量%〜約20質量%の範囲内で存在する。
一実施形態において、メタロセン触媒ポリオレフィンは、水性分散体の質量を基準にして約10質量%〜約50質量%の範囲内で、好ましくは約15質量%〜約40質量%の範囲内で存在する。
典型的には、エチレンアクリル酸コポリマー及びメタロセン触媒ポリオレフィンは、ポリマー比で約40:60〜約15:85である。
水性分散体の固形分は約10質量%〜約50質量%の範囲内であり、好ましくは約40質量%である。
次に、水性分散体は、パーソナルケア組成物の質量を基準にして固形分で約0.5質量%〜約10質量%の範囲内、好ましくは約1質量%〜約5質量%で存在する。
一実施形態において、毛髪固定剤組成物は、必要に応じて毛髪固定樹脂を含む。好適な毛髪固定樹脂としては、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーにより商品名ACUDYNEで販売されているアクリレート、及びザ・ダウ・ケミカル・カンパニーにより商品名KYTAMERで販売されているキトサンポリマーが挙げられる。
一実施形態において、毛髪固定剤組成物は、必要に応じてコンディショニング剤を含む。好適なコンディショニング剤としては、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーにより商品名SOFTCATで販売されているヒドロキシエチルセルロースの第四級アンモニウム塩(ポリクオタニウム67)、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーにより商品名UCAREで販売されているヒドロキシエチルセルロースポリマーの第四級アンモニウム塩(ポリクオタニウム10)、及び好ましくは、ザ・ダウ・ケミカル・カンパニーにより商品名PD QUATで販売されているジヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムクロリドが挙げられ、米国特許第7,541,496号明細書(その全体が引用により本明細書に援用される)に一般的に記載されている。
一実施形態において、コンディショニング剤は、下記式に従うハロゲン化第四級トリアルキルアンモニウム化合物である:
Figure 2016193936
式中、R基はそれぞれ個別に1〜12個の炭素原子を有するアルキル基からなる群から選択され、R、R及びR基は、それぞれ個別に、水素、ヒドロキシド、1〜12個の炭素原子を有するアルキル基及び1〜12個の炭素原子を有するヒドロキシアルキル基からなる群から選択され、yは0〜12であり、Xはフッ化物、塩化物、臭化物及びヨウ化物イオンからなる群から選択される。好ましくは、R基は、それぞれ個別に、1〜12個の炭素原子、好ましくは1〜6個の炭素原子を有するアルキル基であり、R、R及びR基は、それぞれ、水素又は1〜6個の炭素原子、好ましくは1個の炭素原子を有するアルキル基であり、yは0又は1であり、Xは塩化物イオンである。
かかる成分により提供される所望の特性を達成するために有効な任意成分の量を当業者は容易に決定することができる。
使用に際して、毛髪固定剤組成物は、従来の方法で毛髪に適用される。
以下の例は例示目的だけのためのものであり、本発明の範囲を限定することを意図していない。全ての百分率は特に断らない限り質量百分率である。
例1
本発明のパーソナルケア組成物はエチレンアクリル酸コポリマーを含む水性分散体を含む。かかる水性分散体の例には以下のものが挙げられる:
バッチ1
ダウのBLUEWAVE技術を使用して製造された商品名HYPOD 8510でザ・ダウ・ケミカル・カンパニーから市販されている、エチレンアクリル酸とメタロセン触媒ポリオレフィンの固形分41.7%の水性分散体。
バッチ2
PRIMACOR 5980i 20%エチレンアクリル酸樹脂(60g)、水酸化カリウム(30質量%を25g)及び水(21g)を、Cowlesブレードを備えた300mLのParr反応容器に入れた。材料をゆっくり混合しながら120℃に加熱した。設定温度に達したら、ミキサーを高速(約1800rpm)で25分間運転した。高速で混合している間に、HPLCポンプにより速度40mL/分で反応器に供給された水により、試料を、エチレンアクリル酸樹脂の量を基準にして固形分25.7質量%の所望の濃度に希釈した。加熱を止め、温度が少なくとも45℃に下がるまで撹拌を続けた。次にParrを開け、分散体を集めた。
例2
本発明の例示の毛髪固定剤は表1に記載の成分を質量/質量基準(質量%)で含む。
Figure 2016193936
AMP PC Ultra以外の成分を、約350rpmでオーバーヘッド撹拌によりビーカー内で組み合わせた。AMP PC Ultraを、透明なヘアゲルが形成されるまで徐々に滴下添加した。
例3(比較)
比較用毛髪固定剤は表2に記載の成分を質量/質量基準(質量%)で含む。
Figure 2016193936
比較用バッチY及びZを実施例2のプロトコルに実質的に従って調製した。以下の市販の毛髪固定剤も得た。
比較用バッチV:Henkel Corporationから市販されている、PVP(ポリビニルピロリドン)、ポリクオタニウム−7に基づく、LA LOOKS−8 MEGA HOLD
比較用バッチW:Alberto−Culver Companyから市販されている、PVPに基づくTRESEMME SMOOTHING CREME−FRIZZ CONTROL
比較用バッチX:Valley Medical Pharmacy(カリフォルニア州ブラウリー(Brawley))又はwww.drugsdepot.com.から市販されている、PVP、メタクリロイルエチルベタイン/アクリレートコポリマーに基づくVITAL CARE EPOXY HAIR GLUE(EXTREME HOLD FOR HI−DEF STYLING)
例4
例2及び3のプロトコルに実質的に従う組成物を調製した。ブラジル人のカーリーヘアー(curly hair)及びヨーロッパ人のバージンブラウンヘア(両方ともInternational Hair Importers and Products Inc.から入手可能)の予め洗浄し乾燥させた髪房を2回試験した。
保持性
保持性を求めるために、髪房にマイルドなシャンプーを適用し、カーラー上で一晩乾燥させた。カールした髪房に表3に示すヘアスプレー配合物を、前方で2回及び後方で2回均一に約20.3センチメートル(cm)の距離から吹付けた。スプレー装置は、各圧縮で190μL(マイクロリットル)の配合物を分配した。このスプレー装置製品は「Euromist Classic」であり、イリノイ州ケーリー(Cary)のSequistPerfectにより製造されたものである。カールした処理された髪房を、22.5℃及び相対湿度55%の制御された環境中で1時間乾燥させた。髪房をまっすぐにせずに慎重にカーラーから取り外した。カールした髪房を小型引張試験機モデルMTT160装置(Dia−Stron Limited、英国、SP10 5NY,ハンプシャー州アンドーバー(Andover)、ユニット9フォーカス303ビジネスセンター)に設置し、カールをその初期直径の50%まで圧縮する仕事を求めた。各髪房について圧縮を5回繰り返した。測定は約22.5℃及び相対湿度55%で行った。上記組成物により処理された髪房についてのカール圧縮試験の結果を表3に記載する。
Figure 2016193936
圧縮回数が多いほど、髪はより硬い。上記結果から、本発明の組成物は、高い保持性を得るため作られた市販の製品と同程度に髪をカールすることが分かる。さらに、本発明の組成物は5回の圧縮後にカールを十分に保持した。
高湿度カール保存性
高湿度カール保存性(high humidity curl retention)を求めるために、一定時間35℃及び相対湿度95%でヘアスタイリングポリマーの耐湿性。カーラーを取り外した後の初期長さを測定し、湿気に暴露した後のカールの垂れ下がりの長さを経時的に監視した。完全に伸長したときの長さに対する長さの変化率を計算した。時間に対する百分率でのカール保存性の変化がより小さいことは、ヘアスタイリング製品の保持性能がより長く持続することを示す。値は、表に記載の時間で35℃、相対湿度95%での2つの髪房の平均値である。各試料についての初期カール保存性を、比較のために100に標準化した。上記組成物により処理された髪房についての高湿度カール保存性試験の結果を表4に記載する:
Figure 2016193936
結果から、本発明の組成物が、経時的なカールの保存性において市販の固定剤より優れていることが分かる。
美観
以上から本発明の組成物は優れた保持性を示すが、従来、保持性と美観とはトレードオフせざるを得なかった。上記のように処理されたブラジル人の髪房を乾燥時の官能評価検討のために吊り下げた。毛髪についての化粧品の性能を評価する訓練を受けた3人の熟練したパネリストに櫛通り性、フレーキング及び乾燥段階での触感を評価するように依頼した。各パネリストは、各タイプの3つの髪房を評価した。パネリストに各髪房を1〜10(10が最良)で等級付けするように依頼した。結果を表5に報告する。
Figure 2016193936
最良の硬さを示した比較用バッチは、概して、本発明の組成物と同様の美観を有していなかった。
例5
例2及び3のプロトコルに実質的に従う組成物を調製した。カール状(curly)/縮れ(kinky)髪(International Hair Importers and Products Inc.から入手可能)の予め洗浄され乾燥された髪房を試験した。縮れ(frizz)は髪房の主観評価である。湿気に暴露後、熟練したパネリストが伸長した側を観察し、元の髪房に対して過度のカールの具合を観察した。結果を表6に報告する。
Figure 2016193936
本発明の組成物は、硬さを著しく増大させずに縮れの減少を示し、より少ない縮れを達成すると同時に良好な美観をもたらす。
例6
本発明の例示の毛髪固定剤(ムース)は表7に記載の成分を質量/質量基準(質量%)で含んでいた。
Figure 2016193936
ACUDYNE 1000を水中に分散させ、次にACUDYNE 88及び残りの成分(AMP−95を除く)を、約300rpmでオーバーヘッド撹拌しながら加えた。次に、透明溶液が形成されるまで混合しながらAMP−95を徐々に加えた。
例7(比較)
比較用の毛髪固定剤(ムース)は表8に記載の成分を質量/質量基準(質量%)で含んでいた。
Figure 2016193936
例8
例2及び3のプロトコルに実質的に従う組成物を調製した。ヨーロッパ人の8時間ブリーチされた毛髪(International Hair Importers and Products Inc.から入手可能)の予め洗浄し乾燥させた髪房を温水道水で濡らし、過剰な水を搾り取り、1gの配合物試験溶液を毛髪見本(長さ8インチ(20.32cm)、質量5g)の長さ方向に沿って適用した(試験サンプル当り3つの髪房)。
6人の経験を積んだパネリストが、湿潤櫛通り性及び触感について毛髪見本を評価した。等級は1〜5であり、より大きい数ほどより良好な性能、例えば櫛通りがより容易である、及び絹のような触感があることを意味する。毛髪見本を、次に、硬さ、乾燥時の櫛通り性(dry comb)及び触感、静電気及びボリューム評価のために、45℃で1時間乾燥させた。等級は1〜5であり、より大きい数ほどより良好な性能、例えば、高い硬さ、櫛通りがより容易である、及び絹のような触感がある、静電気又は跳ねがない、及びよりボリュームがあることを意味する。
対応のあるt−検定(paired t−test)により統計的分析を行った:すなわち2つの群の標本を、分散が等しいと仮定する。0.10、0.05、0.01及び0.001より小さいp(片側)値は、1群の標本が、それぞれ信頼度90%、95%、99%及び99.9%で別の群よりも有意に優れていることを示す。0.10より大きいp値は統計的に等しいと見なされる。
バッチE、比較用バッチT及び比較用バッチUは、湿潤時の櫛通り性(wet comb)、湿潤時の触感(wet feel)、乾燥時の硬さ(dry stiffness)、静電気、及びボリュームについて等しかった。信頼度95%で比較用バッチTはわずかに良好な乾燥時の櫛通り性及び乾燥時の触感を有していた。
バッチF及び比較用バッチTは、乾燥時の硬さ、乾燥時の櫛通り性、及び静電気について等しかった。比較用バッチTは、わずかに良好なボリューム(信頼度90%)及び乾燥時の触感(信頼度95%)を有していたが、本発明のバッチFは良好な湿潤時の櫛通り性(信頼度90%)及び湿潤時の触感(信頼度99%)を有していた。カールをその初期直径の25%まで圧縮するための仕事を測定したことを除いて例4の記載した方法と実質的に同様の方法でDIA−STRON小型引張試験機を使用して、圧縮のピーク力をピーク硬さ性能(gmf=グラム重力)として記録した。
バッチFは、比較用バッチT(627.0gmf)と比べて優れた硬さ(812.8gmf)を有していた。従来の知識によれば同様な硬さが予想されるため、これは驚くべきことであり、よって、本発明の組成物中にジヒドロキシプロピル取りアルキルアンモニウムクロリドが存在する場合に相乗効果が現れるようであり、良好な美観とともにホールド性の改善がもたらされる。
当然のことながら、本発明は、ここに具体的に開示及び例示した実施形態に限定されない。本発明の種々の変更が当業者には明らかであろう。そのような変更及び改良は、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく行うことができる。
さらに、記載した各範囲は、範囲及びそれらの含まれる特定数値の全ての組み合わせと部分的組み合わせを包含する。さらに、本明細書で引用又は開示した各特許、特許出願及び刊行物は、それらの全体が、引用により本明細書に援用される。
Figure 2016193936
ACUDYNE 1000を水中に分散させ、次にACULYN 88及び残りの成分(AMP−95を除く)を、約300rpmでオーバーヘッド撹拌しながら加えた。次に、透明溶液が形成されるまで混合しながらAMP−95を徐々に加えた。
当然のことながら、本発明は、ここに具体的に開示及び例示した実施形態に限定されない。本発明の種々の変更が当業者には明らかであろう。そのような変更及び改良は、添付の特許請求の範囲から逸脱することなく行うことができる。
さらに、記載した各範囲は、範囲及びそれらの含まれる特定数値の全ての組み合わせと部分的組み合わせを包含する。さらに、本明細書で引用又は開示した各特許、特許出願及び刊行物は、それらの全体が、引用により本明細書に援用される。
本発明に関連する発明の実施態様の一部を以下に示す。
[態様1]
エチレンアクリル酸コポリマーを含む水性分散体を含む毛髪固定剤組成物。
[態様2]
前記水性分散体がさらにメタロセン触媒ポリオレフィンを含む、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様3]
前記メタロセン触媒ポリオレフィンが、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、又はエチレン/ブテン/ヘキセンターポリマーのうちの少なくとも1種、好ましくはエチレンオクテンコポリマーを含む、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様4]
前記エチレンアクリル酸コポリマーが、前記水性分散体の質量を基準にして約2質量%〜約35質量%の範囲内、好ましくは約4質量%〜約20質量%の範囲内で存在する、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様5]
前記メタロセン触媒ポリオレフィンが、前記水性分散体の質量を基準にして約10質量%〜約50質量%、好ましくは約15質量%〜約40質量%の範囲内で存在する、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様6]
前記水性分散体が、前記毛髪固定剤組成物の質量を基準にして約0.5質量%〜約10質量%の範囲内、好ましくは約1質量%〜約5質量%の範囲内で存在する、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様7]
さらにジヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムクロリドを含む、上記態様1に記載の毛髪固定剤組成物。
[態様8]
上記態様1〜7のいずれか一つに記載の組成物の毛髪固定剤としての使用。
[態様9]
上記態様1〜7のいずれか一つに記載の組成物を乾燥している毛髪に適用することを含む、毛髪をスタイリングする方法。

Claims (9)

  1. エチレンアクリル酸コポリマーを含む水性分散体を含む毛髪固定剤組成物。
  2. 前記水性分散体がさらにメタロセン触媒ポリオレフィンを含む、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  3. 前記メタロセン触媒ポリオレフィンが、エチレン/オクテンコポリマー、エチレン/ブテンコポリマー、エチレン/ヘキセンコポリマー、又はエチレン/ブテン/ヘキセンターポリマーのうちの少なくとも1種、好ましくはエチレンオクテンコポリマーを含む、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  4. 前記エチレンアクリル酸コポリマーが、前記水性分散体の質量を基準にして約2質量%〜約35質量%の範囲内、好ましくは約4質量%〜約20質量%の範囲内で存在する、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  5. 前記メタロセン触媒ポリオレフィンが、前記水性分散体の質量を基準にして約10質量%〜約50質量%、好ましくは約15質量%〜約40質量%の範囲内で存在する、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  6. 前記水性分散体が、前記毛髪固定剤組成物の質量を基準にして約0.5質量%〜約10質量%の範囲内、好ましくは約1質量%〜約5質量%の範囲内で存在する、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  7. さらにジヒドロキシプロピルトリアルキルアンモニウムクロリドを含む、請求項1に記載の毛髪固定剤組成物。
  8. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物の毛髪固定剤としての使用。
  9. 請求項1〜7のいずれか一項に記載の組成物を乾燥している毛髪に適用することを含む、毛髪をスタイリングする方法。
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