JP2016190840A - 油中水型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】揮発性シリコーンとシリコーン系界面活性剤とトリプロピレングリコールと難溶性紫外線吸収剤を含む油中水型乳化組成物に関して、組成物中での析出物の発生が抑制され、かつ優れた使用感・仕上がり品質を兼ね備えた組成物を提供すること。【解決手段】次の成分（ａ）〜（ｄ）を含有する油中水型乳化組成物。（ａ）揮発性シリコーン（ｂ）ポリエーテル変性シリコーン（ｃ）トリプロピレングリコール（ｄ）難溶性紫外線吸収剤【選択図】 なし

Description

本発明は、難溶性紫外線吸収剤を含む油中水型乳化組成物に関し、さらに詳しくは、組成物中における析出物の発生が抑制され安定性に優れ、かつ使用感が良好でメイクアップの仕上がり品質にも優れる組成物に関するものである。

従来より、油中水型乳化組成物は、外相である油性成分の付着性により、油溶性の有効成分、例えばエモリエント油剤、油溶性の薬剤や紫外線吸収剤等を効率的に皮膚上に展開できることから、皮膚外用剤に用いられてきた剤型であり、化粧料分野ではスキンケア化粧料、毛髪化粧料、メイクアップ化粧料等に広く活用されている。しかしながら、その油性成分に起因する、あと肌のべたつき感等には難があり、これを改善するためにシリコーン油を配合する技術が多用されてきた（例えば、特許文献１〜３参照）。

一方、日焼け止め化粧料は、太陽光線中の紫外線を遮断し、紫外線による悪影響から肌を守ることを目的とするものであり、金属酸化物や有機紫外線吸収剤を配合することにより、紫外線防御効果を有するものであるが、高い紫外線防御効果を有する有機紫外線吸収剤には、難溶性（水にも非極性油にも難溶）のものが多く、結晶析出等の安定性の問題が生じることが多かった。また難溶性紫外線吸収剤はべたつきが強いため、メイクアップ化粧料の仕上がり品質に悪影響を与える場合があった。そこで極性の高いエステル油を配合する技術（例えば、特許文献４、５参照）が検討されたが、シリコーン油の存在下では、難溶性紫外線吸収剤のエステル油への溶解性が低下するため、エステル油を多量に配合する必要があり、油中水型乳化組成物においては、エステル油を多量に配合すると粘度が出にくくなり、乳化物自体の安定性の面でも問題を生じることがあった。

特開２００１−２９４７５３号公報 特開２００７−１５３７５１号公報 特開２００４−０２６８３３号公報 特開２０１０−１００５５３号公報 特開２０１４−１１１５８３号公報

そのため、難溶性紫外線吸収剤とシリコーン油の共存下においても、結晶析出がなく安定であり、べたつきがなく使用感が良好で、メイクアップ化粧料の仕上がり品質を損なうことのない油中水型乳化組成物を提供することが課題であった。

本発明者は、このような事情に鑑み、鋭意検討した結果、難溶性紫外線吸収剤を含有し、揮発性シリコーンとシリコーン系界面活性剤とを含有する油中水型乳化組成物において、水溶性化合物であるトリプロピレングリコールを組み合わせて配合することにより、結晶析出がなく安定で、優れた使用感を実現できることを見出し、本発明を完成するに至った。

すなわち、本発明は、次の成分（ａ）〜（ｄ）：
（ａ）揮発性シリコーン
（ｂ）ポリエーテル変性シリコーン
（ｃ）トリプロピレングリコール
（ｄ）難溶性紫外線吸収剤
を含有する油中水型乳化組成物を提供するものである。

本発明の油中水型乳化組成物は、難溶性の紫外線吸収剤を安定に含有させることが可能であり、べたつきがなく滑らかな使用感であるため、メイクアップ化粧料に適用した際にも、仕上がり品質に優れたものとなる。

以下、本発明について詳述する。
本発明に用いられる成分（ａ）揮発性シリコーンとは、１気圧下における沸点が１００〜２６０℃以下のシリコーン油からなる群から選択される一種又は二種以上である。具体的には、メチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１〜２１．５ｃｓ）、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等の鎖状ポリシロキサン類、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン、テトラメチルテトラハイドロジェンシクロテトラシロキサン等の環状ポリシロキサン類、またはカプリリルメチコン等が挙げられる。これらのうち、好ましくはメチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ジメチルポリシロキサン（動粘度１〜２１．５ｃｓ）であり、より好ましくはメチルトリメチコン、テトラキストリメチルシロキシシラン、デカメチルシクロペンタシロキサンである。

本発明の油中水型乳化組成物における成分（ａ）の含有量は、特に限定されないが、５〜５０質量％（以下、単に％と略す）が好ましく、１０〜４０％がより好ましく、１５〜３０％がさらに好ましい。この範囲であれば、より使用感に優れるものが得られる。

本発明に用いられる成分（ｂ）ポリエーテル変性シリコーンとは、少なくともオルガノポリシロキサン基と、複数のエーテル構造を有する親水基とを有する共重合体であり、該オルガノポリシロキサン基を主鎖として側鎖に該親水基を有するグラフト共重合体であっても、該オルガノポリシロキサン基と該親水基とが、交互に結合した直鎖状のブロック共重合体であってもよいが、本願の成分（ｂ）には、架橋型の重合体は含まない。前記オルガノポリシロキサン基は、直鎖状であっても、分岐構造を有していてもよく、前記親水基としては、特に限定されないが、ポリオキシアルキレン基やポリグリセリル基が使用できる。また成分（ｂ）は、アルキル基やフッ素置換アルキル基等の有機基を共変性したものであってもよい。

成分（ｂ）は、特に制限されないが、前記グラフト共重合体タイプのうち、直鎖構造のオルガノポリシロキサン基を主鎖として、ポリオキシアルキレン基を側鎖に有するものとしては、具体的には、ポリオキシアルキレン変性オルガノポリシロキサン（市販品として、例えば「ＫＦ−６０１７」信越化学工業社製）、ポリオキシアルキレン・アルキル共変性オルガノポリシロキサン（市販品として、「５２００ Ｆｏｒｍｕｌａｔｉｏｎ Ａｉｄ」東レ・ダウコーニング社製）等が挙げられる。また、分岐構造を有するオルガノポリシロキサン基を主鎖として、ポリオキシアルキレン基をグラフトしたもの（シリコーン分岐型ポリエーテル変性シリコーン）としては、具体的には、ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（市販品として、例えば「ＫＦ−６０２８」信越化学工業社製）、ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン（市販品として、例えば「ＫＦ−６０３８」信越化学工業社製）、セチルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン等が挙げられる。
前記ブロック共重合体タイプとしては、具体的には、ポリオキシエチレン・ブチレン・ジメチルポリシロキサン共重合体（市販品として、例えば「ＦＺ−２２５０」東レ・ダウコーニング社製）、ポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブチレン・ジメチルポリシロキサン共重合体（市販品として、「ＦＺ−２２３３」東レ・ダウコーニング社製、「ＳＩＬＷＥＴ ２３６−Ｌ」日本ユニカー社製）等が挙げられる。

成分（ｂ）は、これらの例示を含め一種又は二種以上を用いることができるが、これらの中でも、前記親水基としてはポリオキシアルキレン鎖が好ましく、特にポリオキシエチレン鎖、さらにはその重合度が７〜１１であるポリエーテル変性シリコーンが特に好ましい。また、組成物の安定性の観点から、シリコーン分岐型のポリエーテル変性シリコーンがより好ましい。成分（ｂ）のＨＬＢは１〜７が好ましく、２．５〜５がより好ましい。成分（ｂ）の重量平均分子量は、特には限定されるものではないが、５００〜２０００００が好ましく、さらに好ましくは１０００〜１００００である。

本発明の油中水型乳化組成物における成分（ｂ）の含有量は、特に限定されないが、０．５〜１０％が好ましく、１〜７．５％がより好ましく、２〜５％が更に好ましい。この範囲であれば、より使用感に優れるものが得られる。

本発明で用いられる成分（ｃ）トリプロピレングリコールとは、プロピレングリコールの３量体からなる多価アルコールであり、下記一般式（１）で表され、
Ｈ（ＯＣＨ_２ＣＨ（ＣＨ_３））_ｎＯＨ ・・・・・（１）
（式中、ｎは平均３）
ＩＮＣＩ名（International Nomenclature Cosmetic Ingredient labeling names）では、トリプロピレングリコール又はＰＰＧ−３で表される。成分（ｃ）は、表面張力も３４ｍＮ／ｍ、分子量も１９２と非常に小さいことから、水溶性であるにもかかわらず、油剤にも相溶する性質を有する。両親媒性でありながら、界面活性剤に特有のべたつきがなく、滑らかな使用感であり、水分を保持特性をも兼ね備えた多価アルコールである。本発明においては、油中水型乳化化粧料に含有される難溶性紫外線吸収剤の溶解性を高め、析出物の発生を抑制することができるとともに、べたつきのない優れた使用感ならびに優れたメイクアップの仕上がりを付与することができる。また、成分（ｃ）は、特に限定されないが、通常の化粧料に用いられるものを任意に用いることができ、市販品としては、ニューポールＰＰ−２００（三洋化成工業社製）等が挙げられる。

本発明の油中水型乳化組成物における成分（ｃ）の含有量は、特に限定されないが、析出物の抑制効果及びべたつきのない使用感ならびに良好なメイク仕上がりの観点から、１〜３０％が好ましく、３〜２５％とすることがより好ましい。

本発明で用いられる成分（ｄ）難溶性紫外線吸収剤とは、水にも非極性油（シリコーン油）にも難溶である、２５℃において固体の有機紫外線吸収剤であり、例えば、デカメチルシクロペンタシロキサンに対して０℃におけるその溶解度が０．１ｇ／ｇ以下であるものを指す。具体的には、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン等が挙げられ、これらは市販品を用いることができる。

本発明の油中水型乳化組成物における成分（ｄ）の含有量は、特に限定されないが、優れた紫外線防御機能と結晶析出の抑制効果及び組成物の使用感を確保する観点から、０．１〜５％が好ましく、０．３〜３％とすることがより好ましい。

さらに、本発明においては、析出物の発生をより効果的に抑制し、組成物の安定性ならびに使用感をより向上する観点から、成分（ｃ）に対する成分（ｄ）の含有質量比（ｄ）／（ｃ）が、０．０１〜０．１５であることが好ましい。この範囲であれば、組成物中での析出物を効果的に抑制でき、優れた使用感ならびにメイクアップ時の優れた仕上がりを、より効果的に実現できる。

本発明の油中水型乳化組成物において、さらに成分（ｅ）として、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含有すると組成物の安定性および、べたつきのない優れた使用感の点で好ましい。本発明で用いられる成分（ｄ）は、オルガノポリシロキサンを架橋結合させて得られる、一部に三次元架橋構造を有する重合物である。

成分（ｅ）の具体例としては、ＩＮＣＩ名で表すと、（ジメチコン／ビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルポリシロキサン、（ジメチコン／フェニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンが挙げられる。また、分子中にポリオキシアルキレン基を含有する重合物としては、例えば、（ジメチコン／（ＰＥＧ−１０／１５））クロスポリマー等の部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンが挙げられる。また、分子中にポリグリセリン基を含有する重合物としては、例えば、（ジメチコン／ポリグリセリン−３）クロスポリマー等の部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンが挙げられる。また、分子中に長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、（ビニルジメチコン／ラウリルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型アルキル変性シリコーンが挙げられる。分子中にポリオキシアルキレン基及び長鎖アルキル基を含有する重合物としては、例えば、ＰＥＧ−１５ラウリルジメチコンクロスポリマー等の部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンが挙げられる。分子中にハロゲン化炭化水素基を含有する重合物としては、例えば、（トリフルオロプロピルジメチコン／トリフルオロプロピルジビニルジメチコン）クロスポリマー等の部分架橋型フッ素変性シリコーンが挙げられる。これらの一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。

成分（ｅ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、シリコーン油等の油剤であらかじめ膨潤させなくても優れた効果を有すると考えられるが、そのまま化粧料に配合して、部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物が固体状態のまま不均一に分散された場合は、べたつきのない良好な使用感ならびにメイクアップ時の優れた仕上がりを有する化粧料が得られない。そのため、本発明ではシリコーン油等の油剤で膨潤させた状態で化粧料に存在させることが好ましい。また、成分（ｅ）の部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物は、炭化水素油、シリコーン油、エステル油等の油剤でゲル状にされた状態の混合物として市販されていることが多く、本発明では、この市販された状態のものも使用できる。成分（ｅ）は、混合物の形態で市販されており、部分架橋型メチルポリシロキサンと環状シリコーンとの混合物としてＫＳＧ−１５（固形分５％）、部分架橋型メチルポリシロキサンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−１６（固形分２０〜３０％）、部分架橋型メチルフェニルポリシロキサンとフェニルトリメチコンとの混合物としてＫＳＧ−１８（固形分１０〜２０％）、部分架橋型ポリエーテル変性シリコーンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−２１０（固形分２０〜３０％）、部分架橋型ポリグリセリン変性シリコーンとジメチルポリシロキサンとの混合物としてＫＳＧ−７１０（固形分２０〜３０％）、部分架橋型アルキル変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−４１（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−４２（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−４３（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−４４（固形分２５〜３５％）、部分架橋型アルキル・ポリエーテル共変性シリコーンと油剤との混合物としてＫＳＧ−３１０（固形分２５〜３５％）、ＫＳＧ−３２０（固形分２０〜３０％）、ＫＳＧ−３３０（固形分１５〜２５％）、ＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）及びＫＳＧ−３４０（固形分２５〜３５％）が挙げられる。また、部分架橋型フッ素変性シリコーンは、フルオロアルキル基含有環状オルガノポリシロキサン等の環状フッ素含有シリコーンとの混合物として用いられ、例えばＫＳＧ−５１（固形分１５〜２５％）（以上、信越化学工業社製）がある。 これらの中でも、組成物の安定性およびべたつきのない優れた使用感の観点からＫＳＧ−１５、ＫＳＧ−１６、ＫＳＧ−１８、ＫＳＧ−７１０、ＫＳＧ−５１が特に好ましい。

本発明の油中水型乳化組成物における 成分（ｅ）の含有量は、０．５〜１０％が好ましく、更に好ましくは１〜５％の範囲である。成分（ｅ）の配合量がこの範囲であると、析出物の発生を抑制することができるとともに、べたつきのない優れた使用感ならびにメイクアップ時の優れた仕上がりを付与することができるという点で好ましい。

本発明の油中水型乳化組成物において、よりべたつきのない優れた使用感ならびにメイクアップ時の優れた仕上がりを付与する観点から、さらに成分（ｆ）として、粉体を含有することが好ましい。

粉体としては、通常の化粧料に使用されるものであれば特に限定されず、板状、紡錘状、針状等の形状、煙霧状、微粒子、顔料級等の粒子径、多孔質、無孔質等の粒子構造等により特に限定されず、無機粉体類、光輝性粉体類、有機粉体類、色素粉体類、複合粉体類等が例示できる。具体的には、コンジョウ、群青、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、無水ケイ酸、酸化アルミニウム、酸化セリウム、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウム、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、雲母、合成雲母、合成セリサイト、セリサイト、タルク、カオリン、炭化珪素、硫酸バリウム、窒化硼素等の無機粉体類、オキシ塩化ビスマス、雲母チタン、酸化鉄処理雲母、酸化鉄処理雲母チタン、有機顔料処理雲母チタン、二酸化珪素・酸化チタン被覆雲母、酸化チタン処理ガラス末、酸化鉄酸化チタン処理ガラス末、アルミニウムパウダー等の光輝性粉体類、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、Ｎ−アシルリジン、ナイロン等の有機粉体類、有機タール系顔料、有機色素のレーキ顔料等の色素粉体類、微粒子酸化チタン被覆雲母チタン、微粒子酸化亜鉛被覆雲母チタン、硫酸バリウム被覆雲母チタン、酸化チタン含有二酸化珪素、酸化亜鉛含有二酸化珪素等の複合粉体、無水ケイ酸等が挙げられ、これらの一種又は二種以上を用いることができる。またこれらの粉体の２種以上を複合化した複合粉体を用いても良い。また、これらの粉体は表面を表面処理剤により改質処理を施したものであっても良い。例えば、粉体を疎水化する際に用いられる処理剤として、フッ素系化合物、シリコーン系化合物、Ｎ−ラウロイル−Ｌ−リジン、金属石鹸、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、ワックス、ロウ、界面活性剤等が挙げられ、これらを組み合わせた複合処理を行ってもよい。表面処理は、常法に従って、混合や加熱、焼き付け、気相重合法等により行うことができる。

本発明の油中水型乳化組成物における成分（ｆ）の含有量は、べたつきのない使用感ならびに優れたメイクアップ仕上がりを付与する観点から、０．５〜１５％が好ましく、１〜１０％がより好ましく、２〜７．５質量％が更に好ましい。

本発明は油中水型乳化組成物であり、水相を構成する成分としては、成分（ｃ）以外に、水の他、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン、プロピレングリコール、ポリエチレングリコールなどの多価アルコールもしくはその重合体、ソルビトール、マルチトール、グルコースなどの糖アルコール、低級アルコールなどの水性成分が使用できる。水としては、特に制限されず、常水、精製水、温泉水、深層水、ラベンダー水、ローズ水、オレンジフラワー水などの植物由来の水蒸気蒸留水などが挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。水性成分の配合量としては、乳化粘度を付与し、組成物の安定性を向上させるという観点から、組成物全量中の５〜６０％であることが好ましい。

また、油相を構成する油剤としては、成分（ａ）以外に、化粧品一般に使用される固体、半固体、液体油であればよく、動物油、植物油、鉱物油、合成油を問わず、炭化水素類、油脂類、ロウ類、エステル類、脂肪酸類、高級アルコール類、シリコーン油類、フッ素系油等があり、使用可能である。
炭化水素油としては、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、スクワレン、プリスタン、パラフィン、イソパラフィン、セレシン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
液体油脂としては、アマニ油、ツバキ油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、アボガド油、サザンカ油、ヒマシ油、サフラワー油、キョウニン油、シナモン油、ホホバ油、ブドウ油、ヒマワリ油、アルモンド油、ナタネ油、ゴマ油、小麦胚芽油、米胚芽油、米ヌカ油、綿実油、大豆油、落花生油、茶実油、月見草油、卵黄油、牛脚脂、肝油、トリグリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。固体油脂としては、カカオ脂、ヤシ油、パーム油、パーム核油、牛脂、羊脂、豚脂、馬脂、硬化油、硬化ヒマシ油、モクロウ、シアバター等がある。
ロウ類としては、ミツロウ、キャンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、還元ラノリン、硬質ラノリン、カポックロウ、サトウキビロウ、ホホバロウ、セラックロウ等がある。
エステル油としては、オクタン酸セチル等のオクタン酸エステル、ラウリン酸ヘキシル等のラウリン酸エステル、ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸オクチルドデシル等のミリスチン酸エステル、パルミチン酸オクチル等のパルミチン酸エステル、ステアリン酸イソセチル等のステアリン酸エステル、イソステアリン酸イソプロピル等のイソステアリン酸エステル、イソパルミチン酸オクチル等のイソパルミチン酸エステル、オレイン酸イソデシル等のオレイン酸エステル、アジピン酸ジイソプロピル等のアジピン酸ジエステル、セバシン酸ジエチル等のセバシン酸ジエステル、リンゴ酸ジイソステアリル等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。
シリコーン油としては、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチルハイドロジェンポリシロキサン等が挙げられ、一種又は二種以上を用いることができる。油性成分の配合量は、組成物全量中３〜３０％が好ましく、５〜２０％がより好ましい。

本発明においては、上記必須成分のほかに、本発明の効果を損なわない範囲で、通常化粧料に含有される成分として、界面活性剤、水溶性高分子、保湿成分、成分（ｄ）以外の紫外線吸収剤、酸化防止剤、金属キレート剤、防腐剤、粉体、色素、香料、各種薬剤等を本発明の効果を妨げない範囲で任意に含有することができる。

本発明の油中水型乳化組成物の製造方法は、特に制限はなく、常法により調製される。例えば、成分（ａ）〜（ｄ）を油剤に分散したものに、必要に応じて加温溶解した後、水系成分を添加混合することにより調製することができる。

本発明の油中水型乳化組成物は、下地、ファンデーション、美容液、日焼け止め化粧料などに適用可能であり、好ましくは、本願効果の発揮が期待される、下地、ファンデーション等のメイクアップ化粧料、さらに好ましくは下地である。またその使用法は、手や指で使用する方法、パフやスポンジ等に含浸させて使用する方法等が挙げられる。また、その性状は、ゲル状、液状など様々な性状の化粧料として実施することができる。

次に実施例を挙げて、本発明をさらに説明する。なお、これらは本発明を何ら限定するものではない。

実施例１〜１０及び比較例１〜６：下地化粧料
表１に示す組成及び下記製法にて下地化粧料を調製し、以下に示す方法により、＜１＞安定性（結晶析出のなさ）、＜２＞使用感・仕上がり（ムラづきのなさ）、＜３＞使用感・仕上がり（厚塗り感のなさ）、＜４＞使用感・仕上がり（塗布初期時のひっかかり感のなさ）の評価を行った。結果を表１に併記する。

（評価方法）
＜１＞安定性（結晶析出のなさ）
各試料をガラスビンに入れ、５℃の恒温槽内に１ヶ月間保存した。その後、恒温槽から取り出した当該試料の析出物発生の状態を目視観察し、以下の基準により判定した。
［評価基準］
◎：まったく析出物が見られない
○：わずかに析出物が認められるが、１ｍｍ以下の柔らかく手でつぶれる程度
△：析出物が認められ、１ｍｍ以上の手に当たるものも発生している
×：３ｍｍ以上の析出物が認められる

＜２〜４＞使用感・仕上がり（ムラづきのなさ・厚塗り感のなさ・ひっかかり感のなさ）
各試料を顔に塗布した後、下記のパウダーファンデーションを重ね塗りした時の、塗り具合、化粧膜の仕上がり具合を目視で判定した。評価は専門パネル５名で下記の評価基準にて評価し、その平均値を下記の判定基準に当てはめ判定した。
［評価基準］
＜２＞ムラづきのなさの評価基準
５点： ムラづきが全くない
４点： ムラづきがない
３点： どちらとも言えない
２点： ムラづきがややある
１点： ムラづきがある
＜３＞厚塗り感のなさの評価基準
５点： 厚ぼったさが全くない
４点： 厚ぼったさがない
３点： どちらとも言えない
２点： 厚ぼったさがややある
１点： 厚ぼったさがある
＜４＞ひっかかり感のなさの評価基準
５点： ひっかかり感が全くない
４点： ひっかかり感がない
３点： どちらとも言えない
２点： ひっかかり感がややある
１点： ひっかかり感がある
［判定基準］
◎：４．３以上
○：３．５以上〜４．３未満
△：２．０以上〜３．５未満
×：１．０以上〜２．０未満

［評価に用いたパウダーファンデーションの処方と製造方法］
（成分） （％）
１．酸化チタン被覆マイカ １０
２．板状硫酸バリウム ２０
３．酸化チタン １０
４．タルク １５
５．ナイロン末（球状） ２
６．酸化鉄 ０．５
７．黄色酸化鉄 １
８．黒色酸化鉄 ０．１
９．セリサイト 残量
１０．流動パラフィン ４
１１．イソオクタン酸セチル ４
１２．メトキシケイ皮酸オクチル ３
（製造方法）
Ａ：成分１〜９を混合する。
Ｂ：Ａに成分１０〜１２を添加し、均一分散する。
Ｃ：Ｂに精製水を加えて、スラリー状とし金皿に流し込み、３０℃で４８時間、乾燥固化させ、粉末固形状ファンデーションを得た。

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（４）を均一に分散する。
Ｂ．成分（５）〜（１６）を加温して均一に溶解し、Ａに攪拌しながら添加する。
Ｃ．Ｂに成分（１７）〜（２３）を均一に溶解後、添加し均一に攪拌して、下地化粧料を得た。

表１の結果から明らかなように、実施例１〜１０の下地化粧料は析出物の発生抑制効果に優れ、使用感やメイクの仕上がりも良好であった。一方、成分（ｃ）ではない多価アルコールを配合した比較例１〜４は、析出物が生じやすく、使用感・仕上がり品質においてもべたつきが生じてしまい、良好な結果は得られなかった。成分（ｄ）の溶解性が高い油剤を配合した比較例５、成分（ｂ）とは異なる界面活性剤を配合した比較例６は、結晶析出はないものの、使用感・仕上がり品質においてべたつきが生じてしまい、良好な結果は得られなかった。

実施例１１〜２０及び比較例７〜１２：油中水型乳化ファンデーション
表２に示す組成及び下記製法にて油中水型乳化ファンデーションを調製し、以下に示す方法により、＜１＞安定性（結晶析出のなさ）、＜２＞使用感・仕上がり（ムラづきのなさ）、＜３＞使用感・仕上がり（うるおい感）、＜４＞使用感・仕上がり（滑らかな伸び広がり）の評価を行った。結果を表２に併記する。

（評価方法）
＜１＞ 安定性（結晶析出のなさ）
各試料をガラスビンに入れ、５℃の恒温槽内に１ヶ月間保存した。その後、恒温槽から取り出した当該試料の析出物発生の状態を目視観察し、以下の基準により判定した。
［評価基準］
◎：まったく析出物が見られない
○：わずかに析出物が認められるが、１ｍｍ以下の柔らかく手でつぶれるものしかない
△：析出物が認められ、１ｍｍ以上の手に当たるものも発生している
×：３ｍｍ以上の析出物が認められる

＜２〜４＞ 使用感・仕上がり（ムラづきのなさ・うるおい感・滑らかな伸び広がり）
各試料を顔に塗布した時の、塗り具合、化粧膜の仕上がり具合を目視で判定した。評価は専門パネル５名で下記の評価基準にて評価し、その平均値を下記の判定基準に当てはめ判定した。
［評価基準］
＜２＞ ムラづきのなさの評価基準
５点： ムラづきが全くない
４点： ムラづきがない
３点： どちらとも言えない
２点： ムラづきがややある
１点： ムラづきがある
＜３＞ うるおい感の評価基準
５点： かなりうるおい感を感じる
４点： うるおい感を感じる
３点： どちらとも言えない
２点： あまりうるおい感を感じない
１点： うるおい感を感じない
＜４＞ 滑らかな伸び広がりの評価基準
５点： かなり滑らかに伸び広がる
４点： 滑らかに伸び広がる
３点： どちらとも言えない
２点： 伸び広がりにやや抵抗を感じる
１点： 伸び広がりに抵抗を感じる
［判定基準］
◎：４．３以上
○：３．５以上〜４．３未満
△：２．０以上〜３．５未満
×：１．０以上〜２．０未満

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（６）を均一に分散する。
Ｂ．成分（７）〜（１９）を加温して均一に溶解し、Ａに攪拌しながら添加する。
Ｃ．Ｂに成分（２０）〜（２６）を均一に溶解後、添加し均一に攪拌して、油中水型乳化ファンデーションを得た。

表２の結果から明らかなように、実施例１１〜２０の油中水型乳化ファンデーションは析出物の発生抑制効果に優れ、使用感やメイクの仕上がりも良好であった。一方、成分（ｃ）ではない多価アルコールを配合した比較例７〜１０は、析出物が生じやすく、使用感・仕上がり品質においても、べたつきによるムラづきや伸び広がりの悪さが生じてしまい、良好な結果は得られなかった。成分（ｄ）の溶解性が高い油剤を配合した比較例１１、成分（ｂ）とは異なる界面活性剤を配合した比較例１２は、結晶析出はないものの、使用感・仕上がり品質においてべたつきによる使用感の悪化が生じてしまい、良好な結果は得られなかった。

実施例２１ ファンデーション
下記に示す組成及び製法で、ファンデーションを調製した。
（組成） （％）
（１）ジメチルポリシロキサン３％処理酸化チタン ９．０
（２）ジメチルポリシロキサン２％処理黒酸化鉄 ０．３
（３）ジメチルポリシロキサン２％処理黄酸化鉄 １．８
（４）ジメチルポリシロキサン２％処理ベンガラ ０．６
（５）ジメチルポリシロキサン３％処理セリサイト １．０
（６）ジメチルポリシロキサン２％処理雲母チタン ２．０
（７）ＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン ３．０
（８）デカメチルシクロペンタシロキサン １５．０
（９）トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル ３．０
（１０）パルミチン酸デキストリン（＊６） ０．５
（１１）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル ５．０
（１２）２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）
安息香酸へキシルエステル ０．７
（１３）２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシ
カルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジン ０．５
（１４）防腐剤 適 量
（１５）精製水 残 部
（１６）トリプロピレングリコール ５．０
（１７）エチルアルコール ５．０
＊６レオパール ＫＬ２（千葉製粉社製）

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（７）を均一に分散する。
Ｂ．成分（８）〜（１３）を必要に応じて加温して均一に溶解し、Ａを攪拌しながら添加する。
Ｃ．Ｂを攪拌しながら、成分（１４）〜（１７）を添加して均一に混合し、ファンデーションを得た。

以上のようにして得られた実施例２１のファンデーションは、安定性および使用感・仕上がりがきわめて良好なものであった。

実施例２２ 日焼け止め料
下記に示す組成及び製法で、日焼け止め料を調製した。
（組成） （％）
（１）デカメチルシクロペンタシロキサン ２５．０
（２）ジエチルヘキサン酸ネオペンチルグリコール １．０
（３）ラウリルＰＥＧ−９ポリジメチルシロキシエチルジメチコン １．０
（４）イソノナン酸イソトリデシル １．０
（５）２−エチルヘキサン酸セチル ３．０
（６）パラメトキシケイ皮酸２−エチルへキシル ３．０
（７）４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシ−ジベンゾイルメタン １．０
（８）ジメチルポリシロキサン １．０
（９）メタクリル酸メチルクロスポリマー（１５μｍ） ０．５
（１０）香料 適 量
（１１）精製水 残 部
（１２）トリプロピレングリコール １５．０
（１３）塩化ナトリウム ０．２
（１４）１，３−ブチレングリコール １．０
（１５）エタノール ２．０
（１６）防腐剤 適 量

（製造方法）
Ａ．成分（１）〜（１０）を加温し、均一に溶解する。
Ｂ．成分（１１）〜（１６）を均一に溶解後、Ａに攪拌しながら添加する。
Ｃ．Ｂを攪拌しながら冷却混合して、日焼け止め料を得た。

以上のようにして得られた実施例２２の日焼け止め料は、組成物安定性および使用感・仕上がりがきわめて良好なものであった。

Claims (5)

1. 次の成分（ａ）〜（ｄ）を含有する油中水型乳化組成物。
   （ａ）揮発性シリコーン
   （ｂ）ポリエーテル変性シリコーン（但し架橋型の重合体を除く）
   （ｃ）トリプロピレングリコール
   （ｄ）難溶性紫外線吸収剤
2. 前記成分（ｃ）と成分（ｄ）との含有質量比（ｄ）／（ｃ）が０．０１〜０．１５の範囲にある請求項１記載の油中水型乳化組成物。
3. さらに成分（ｅ）部分架橋型オルガノポリシロキサン重合物を含有する請求項１又は２記載の油中水型乳化組成物。
4. さらに成分（ｆ）粉体を含有する請求項１〜３記載の油中水型乳化組成物。
5. 前記成分（ｄ）が、２−（４−ジエチルアミノ−２−ヒドロキシベンゾイル）安息香酸へキシルエステル、２，４−ビス｛［４−（２−エチルヘキシルオキシ）−２−ヒドロキシ］フェニル｝−６−（４−メトキシフェニル）−１，３，５−トリアジン）、４−ｔｅｒｔ−ブチル−４´−メトキシ−ジベンゾイルメタン、２，４，６−トリス［４−（２−エチルヘキシルオキシカルボニル）アニリノ］−１，３，５−トリアジンから選択される一種又は二種以上である請求項１〜４記載の油中水型乳化組成物。