CN110662528A - 油包水型化妆材料 - Google Patents

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Abstract

一种油包水型化妆材料，其包含熔点为20℃以下的油剂、硅酮凝胶、亲水性‑亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂、选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子、水及乳化助剂，熔点为20℃以下的油剂包含60质量％以上的硅酮油，亲水性‑亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％，在油相中包含选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子。

Description

油包水型化妆材料
技术领域
本发明涉及一种油包水型化妆材料。
背景技术
将油性成分作为连续相的油包水型化妆材料是众所周知的。油包水型化妆材料使肌肤变得湿润，另一方面，存在容易感觉到粘稠感且难以感觉到水润感的问题。
因此，尝试了利用在涂布于肌肤时因剪切力而油包水型的乳化状态被破坏且分散相的水在肌肤上释放的现象，欲维持油包水型化妆材料的状态并且得到水溢出般的水润感。
作为在涂布于肌肤时可得到弹出水分的使用感的油包水型化妆材料，例如在日本特开2011-219448号公报中公开有一种释水性化妆用化妆材料，其包含(a)部分交联型聚醚改性硅酮、部分交联型聚甘油改性硅酮或它们的组合、(b)丙烯酸-硅酮类接枝共聚物及(c)含有分支型硅酮表面活性剂0.05-0.7重量％的油包水型化妆材料。
并且，作为水分溢出感优异的油包水型化妆材料，例如在国际公开第2013/136616号中公开有将3,7,11,15-四甲基-1,2,3-十六烷三醇、二甘油二异硬脂酸酯及聚氧乙烯·甲基聚硅氧烷共聚物作为乳化剂而组合使用的油包水型乳化组合物。
发明内容
发明要解决的技术课题
众所周知，在化妆材料中以肌肤的色彩调节、遮盖力表现等为目的并且以紫外线的扩散为目的而使用无机粒子。
本发明人等对通过日本特开2011-219448号公报或国际公开第2013/136616号中所公开的技术制作出的包含无机粒子的油包水型化妆材料进行了研究的结果，得到了如下见解：虽然可维持在涂布于肌肤时的水分溢出感，但进行了涂布时无机粒子在肌肤上不会均匀地扩散，存在产生所谓的涂布不均匀及油包水型化妆材料本身的经时乳化稳定性差的情况。
本发明的一实施方式要解决的课题是鉴于如上所述的情况而完成的，其提供一种在包含无机粒子的油包水型化妆材料中乳化性及乳化稳定性优异且涂布于肌肤时的水分溢出感良好，并且可减少涂布不均匀的油包水型化妆材料。
用于解决技术课题的手段
用于解决上述课题的具体方法包括以下实施方式。
＜1＞
一种油包水型化妆材料，其包含熔点为20℃以下的油剂、硅酮凝胶、亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂、选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子、水及乳化助剂，
熔点为20℃以下的油剂包含60质量％以上的硅酮油，
亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％，
在油相中包含选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子。
＜2＞
根据＜1＞所述的油包水型化妆材料，其中，油相中所包含的选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为5质量％～30质量％。
＜3＞
根据＜1＞或＜2＞所述的油包水型化妆材料，其中，在水相中包含固体粒子。
＜4＞
根据＜3＞所述的油包水型化妆材料，其中，固体粒子为表面进行了亲水化处理的疏水性固体粒子或赋予有在水相中的分散性的疏水性固体粒子。
＜5＞
根据＜1＞至＜4＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂在结构中具有分支的硅酮链。
＜6＞
根据＜1＞至＜5＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，在水相中包含增稠多糖类。
＜7＞
根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，乳化助剂为选自包括下述通式(1)所表示的化合物及下述通式(2)所表示的化合物的组中的至少1种化合物。
[化学式编号1]
Figure BDA0002282050690000031
H-(ORB)m-(ORC)n-OH (2)
通式(1)中，RA表示-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，表示(RAO)的平均加成摩尔数的a、b、c及d各自独立地为0～200，a+b+c+d为3～200。
通式(2)中，RB表示-CH2CH2-，RC表示-CH2CH2CH2-；表示(ORB)的平均加成摩尔数的m及表示(ORC)的平均加成摩尔数的n各自独立地为0～200，m+n为3～200。
＜8＞
根据＜1＞至＜6＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，乳化助剂为选自包括下述通式(2)所表示的化合物的组中的至少1种化合物。
[化学式编号2]
H-(ORB)m-(ORC)n-OH (2)
通式(2)中，RB表示-CH2CH2-，RC表示-CH2CH2CH2-。表示(ORB)的平均加成摩尔数的m及表示(ORC)的平均加成摩尔数的n各自独立地为0～200，m+n为3～200。
＜9＞
根据＜8＞所述的油包水型化妆材料，其中，通式(2)所表示的化合物中的m+n为6～75。
＜10＞
根据＜1＞至＜9＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，硅酮油包含选自包括二甲基聚硅氧烷及十甲基环五硅氧烷的组中的至少1种。
＜11＞
根据＜1＞至＜10＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，熔点为20℃以下的油剂在75质量％以上且100质量％以下的范围内包含硅酮油。
＜12＞
根据＜1＞至＜11＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，硅酮凝胶包含选自包括聚醚改性硅酮凝胶及硅酮三维交联物的组中的至少1种。
＜13＞
根据＜1＞至＜12＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，硅酮凝胶的含有率相对于油包水型化妆材料的总质量为0.25质量％～4.5质量％。
＜14＞
根据＜1＞至＜13＞中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，在25℃下的粘度为3000mPa·s以上。
发明效果
根据本发明的一实施方式，能够提供一种包含无机粒子的油包水型化妆材料，其乳化性及乳化稳定性优异且涂布于肌肤时的水分溢出感良好，并且可减少涂布不均匀的油包水型化妆材料。
具体实施方式
以下，对适用了本发明的油包水型化妆材料的一实施方式进行说明。但是，本发明并不受以下的一实施方式的任何限定，在本发明的目的的范围内能够适当地施加变更来实施。
本发明中，使用“～”表示的数值范围是指将“～”前后所记载的数值分别作为最小值及最大值而包含的范围。
在本发明中阶段性地记载的数值范围中，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值。并且，在本发明中所记载的数值范围中，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为实施例所示的值。
本发明中，关于油包水型化妆材料中的各成分的量，当在油包水型化妆材料中存在多种对应于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于油包水型化妆材料中的多种物质的合计量。
本发明中，“油相”是指油包水型化妆材料的连续相，包含连续相的液态介质和分散或溶解于该液态介质中的成分。
本发明中，“水相”是指油包水型化妆材料的分散相，包含分散相的液态介质和分散或溶解于该液态介质中的成分。
＜油包水型化妆材料＞
本实施方式的油包水型化妆材料包含熔点为20℃以下的油剂(A)、硅酮凝胶(B)、HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)、选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子(D)、水(E)及乳化助剂(F)。
而且，本实施方式的油包水型化妆材料中，熔点为20℃以下的油剂(A)包含60质量％以上的硅酮油，HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％，在油相中包含选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子(D)。
本发明中，有时适当地分别将熔点为20℃以下的油剂(A)称为“油剂(A)”，将亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)称为“改性硅酮表面活性剂(C)”，将选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子(D)称为“无机粒子(D)”。
并且，有时将改性硅酮表面活性剂(C)的亲水性-亲油性平衡值略记为HLB(Hydrophile-Lipophile Balance)值。
本实施方式的油包水型化妆材料通过采用上述构成，尽管包含无机粒子，但是乳化性及乳化稳定性优异，进而在涂布于肌肤时水分溢出感良好，并且可减少涂布不均匀。如此，在本实施方式的油包水型化妆材料中，乳化性及乳化稳定性优异的原因、进而在涂布于肌肤时水分溢出感优异且可减少涂布不均匀的原因推测如下，但并不限定于此。
本实施方式的油包水型化妆材料包含熔点为20℃以下的油剂(A)、硅酮凝胶(B)、相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％的HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)，熔点为20℃以下的油剂(A)包含60质量％以上的硅酮油。(B)及(C)的成分与硅酮油相同地具有硅酮链，因此硅酮凝胶(B)容易在硅酮油中膨润，并且，改性硅酮表面活性剂(C)容易溶解或分散于硅酮油中。通过在具有这种相互关系的情况下设为本实施方式的油包水型化妆材料的构成(各成分的存在与其含有率的平衡)，可制作在油相中包含无机粒子(D)的油包水型化妆材料。其结果，可提高乳化物的经时稳定性，成为涂布于肌肤时的水分溢出感良好的油包水型化妆材料。认为这是由于，本实施方式的油包水型化妆材料的乳化状态容易因在涂布于肌肤时施加的剪切力而被破坏，因此涂布于肌肤时的水分溢出感变得良好。
进一步而言，本实施方式的油包水型化妆材料在油包水型化妆材料的水相中包含乳化助剂(F)。该乳化助剂(F)对乳化物的经时稳定性几乎没有作用，而在涂布于肌肤或涂布于肌肤之后的干燥过程中，使油相与水相的融合变得良好。因此，认为本实施方式的油包水型化妆材料可抑制涂布不均匀。
在此，本发明中，“乳化性优异”是指可制作包含无机粒子(D)的油包水型化妆材料且所制作出的油包水型化妆材料在3天以内不会分离，或者可制作包含无机粒子(D)的油包水型化妆材料且油相成分不会浮起(脱水收缩)。
另外，“分离”是指所制作出的油包水型化妆材料分离为油相和水相。并且，“脱水收缩”是指在所制作出的油包水型化妆材料的油相中，油相成分的分布变得不均匀(例如，油剂和粉体因比重等所产生的影响而被分离)。
“乳化稳定性优异”是指所制作出的油包水型化妆材料的经时稳定性优异，即，所制作出的油包水型化妆材料的乳化状态保持1周以上。另外，为了预测经时的油包水型化妆材料的状态，可以使用加速试验或苛刻试验来进行评价。
“水分溢出感良好”是指在将所制作出的油包水型化妆材料涂布于肌肤(涂开)时能够感受到出现水滴的触感。
“涂布不均匀”是指能够视觉辨认如下局部性(locality)(不均匀分布)的状态。在将所制作出的油包水型化妆材料涂布(涂开)于肌肤时，通过水相粒子聚结或乳化破坏而水相成分在肌肤表面上扩散。如此，水相成分在肌肤上先涂开，因此导致油包水型化妆材料的作为外相的油相在肌肤上被排斥。其结果，产生油相或水相的局部性。尤其，当油相成分包含颜料等作为显色成分时，在肌肤上的涂布不均匀变得明显，对商品性也产生影响，因此不理想。
以下，对本实施方式的油包水型化妆材料所能够含有的成分进行详细说明。
[熔点为20℃以下的油剂(A)]
本实施方式的油包水型化妆材料包含熔点为20℃以下的油剂(A)。
熔点为20℃以下的油剂(A)为在形成油包水型化妆材料的油相的组合物中成为溶剂或分散介质的成分。
本实施方式中，作为熔点为20℃以下的油剂(A)，是指在常温(25℃)下呈液态的油剂。
作为油剂(A)在常温(25℃)下的粘度，优选为1mPa·s～300mPa·s，从将油包水型化妆材料涂布于肌肤时的延展、涂布时的粘稠感等观点考虑，更优选为1mPa·s～50mPa·s，进一步优选为1mPa·s～30mPa·s。
在此，本发明中，油剂(A)在常温(25℃)下的粘度能够利用公知的测定方法进行测定，但能够使用利用与后述的油包水型化妆材料在25℃下的粘度相同的测定原理测定出的值，转子、转速、旋转时间等能够根据粘度适宜适当地进行变更。
本实施方式中，在油剂(A)中包含60质量％以上的硅酮油。
油剂(A)中的硅酮油可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
硅酮油的含有率(即，硅酮油的质量相对于油剂(A)的总质量的比例)只要为油剂(A)中的60质量％以上即可。另一方面，硅酮油的含有率越多，与改性硅酮表面活性剂(C)或硅酮凝胶(B)的相容性或分散性变得越良好，因此优选65质量％以上，更优选75质量％以上，进一步优选80质量％以上，更进一步优选90质量％以上。当然，油剂(A)全部可以为硅酮油(即，油剂(A)中的硅酮油的含有率为100质量％)。
本实施方式中，在油剂(A)中优选在75质量％以上且100质量％以下的范围内包含硅酮油。
作为硅酮油，可以举出二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)、甲基苯基聚硅氧烷、甲基氢聚硅氧烷、二苯基甲硅烷氧基苯基聚三甲基硅氧烷、甲基聚三甲基硅氧烷等链状聚硅氧烷、八甲基环四硅氧烷、十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷)、十二甲基环六硅氧烷、四甲基四氢环四硅氧烷等环状聚硅氧烷、辛基聚甲基硅氧烷等。
作为硅酮油的市售品，可以举出KF-96L-0.65cs、KF-96L-1cs、KF-96L-1.5cs、KF-96L-2cs、KF-96L-5cs、KF-96A-6cs、KF-96-10cs、KF-96-20cs、KF-995(以上为Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)、SH200 C Fluid 1CS、SH200 Fluid 1.5CS、SH200 C 2CS、SH200 CFluid 5CS、SH200 C Fluid 6CS、SH200 C Fluid 10CS、SH200 C Fluid 20CS、2-1184Fluid、SH245 Fluid、DC246 Fluid、DC345 Fluid、SS-3408(以上Dow Corning Toray Co.,Ltd.)、TSF404、TSF405、TSF4045(以上为Momentive Performance Materials Inc.)等。
在硅酮油之中，从易获得性、硅酮凝胶(B)的膨润性、HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)的溶解性、乳化稳定性等观点考虑，优选选自包括二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)及十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷)的组中的至少1种。
尤其，从提高乳化稳定性的观点考虑，作为硅酮油，优选同时使用二甲基聚硅氧烷(聚二甲基硅氧烷)和十甲基环五硅氧烷(环五硅氧烷)。
作为能够与硅酮油一同构成油剂(A)的油剂，可以举出酯油、烃油等。
油剂(A)中的硅酮油以外的油剂分别可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
当在本实施方式的油包水型化妆材料中包含有机紫外线吸收剂时，从有机紫外线吸收剂的溶解性的观点考虑，优选使用酯油。
作为酯油，可以举出季戊四醇四乙基己酸酯、鲸蜡醇乙基己酸酯、霍霍巴油、月桂酰谷氨酸二(植物甾醇基/辛基十二烷基)酯、三异硬脂精、甘油二异硬脂酸酯、三异辛酸甘油脂(triethyl hexanoin)、二聚亚油酸(植物甾醇基/山嵛基)酯、二聚亚油酸(植物甾醇基/异硬脂基/鲸蜡基/硬脂基/山嵛基)酯、棕榈酸异丙酯、澳洲坚果脂肪酸植物甾醇基酯、季戊四醇四(山嵛酸/苯甲酸/乙基己酸)酯、棕榈酸乙基己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、三丙二醇二新戊酸酯、异十三醇异壬酸酯等。
烃油可以为直链状的烃油及支链状的烃油中的任何一种。作为烃油，可以举出异癸烷、异十二烷、异十六烷等碳原子数8～16的异烷烃(异构烷烃)、矿物油、角鲨烷等。
油包水型化妆材料中的油剂(A)的含有率(即，油剂(A)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总质量，例如优选为1质量％～40质量％，更优选为5质量％～35质量％，进一步优选为10质量％～30质量％，更进一步优选为12质量％～30质量％。
另外，油剂(A)的含有率是在制造本实施方式的油包水型化妆材料时使用了后述的硅酮凝胶(B)的市售品时，包含与硅酮凝胶一同包含的油的含有率。
[硅酮凝胶(B)]
本实施方式的油包水型化妆材料包含硅酮凝胶(B)。
作为本发明中的硅酮凝胶(B)，是指构成主链骨架的硅酮链彼此通过聚醚链、聚甘油链、硅酮链等交联而成的硅酮交联物。
根据交联中所使用的链的结构，硅酮凝胶(B)有聚醚改性硅酮凝胶、聚甘油改性硅酮凝胶及硅酮三维交联物(即，构成主链骨架的硅酮链彼此通过硅酮链交联而成的硅酮交联物)等种类。本实施方式中的硅酮凝胶(B)中能够无限制地使用这些。
聚醚改性硅酮凝胶、聚甘油改性硅酮凝胶及硅酮三维交联物可以在构成主链骨架的硅酮链中具有烷基链作为支链，也可以具有烷基链及硅酮链作为支链。
作为硅酮凝胶(B)，从在包含硅酮油的油剂(A)中的膨润性等观点考虑，优选包含选自包括聚醚改性硅酮凝胶及硅酮三维交联物的组中的至少1种，更优选包含聚醚改性硅酮凝胶和硅酮三维交联物。
作为硅酮凝胶，具体而言，可以举出(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-10/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(PEG-15/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧烷/聚甘油-3)交联聚合物、(聚甘油-3/月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(聚二甲基硅氧烷/苯基乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(乙烯基聚二甲基硅氧烷/月桂基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物、(月桂基聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷/双乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物等。
作为硅酮凝胶的市售品，可以举出KSG-210、KSG-240、KSG-310、KSG-320、KSG-330、KSG-340、KSG-320Z、KSG-350Z、KSG-360Z、KSG-380Z、KSG-710、KSG-810、KSG-820、KSG-830、KSG-840、KSG-820Z、KSG-850Z、KSG-15、KSG-1510、KSG-16、KSG-1610、KSG-18A、KSG-19、KSG-016F、KSG-41A、KSG-42A、KSG-43A、KSG-44A、KSG-042Z、KSG-045Z、KSG-048Z(以上为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)等。
作为硅酮凝胶(B)，从易获得性、在包含硅酮油的油剂(A)中的膨润性、乳化稳定性等观点考虑，优选包含选自(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物及(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物的组中的至少1种，更优选包含(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物和(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物。
油包水型化妆材料中的硅酮凝胶(B)的含有率(即，硅酮凝胶(B)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总质量，例如优选为0.1质量％～8质量％，更优选为0.25质量％～4.5质量％，进一步优选为0.5质量％～3质量％。
本实施方式的油包水型化妆材料中的硅酮凝胶(B)可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
[HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)]
本实施方式的油包水型化妆材料包含HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)。
作为改性硅酮表面活性剂(C)，是指构成主链骨架的硅酮链彼此未交联且通过亲水性的有机基团而改性的硅酮化合物。
根据改性中所使用的亲水性的有机基团的结构，改性硅酮表面活性剂(C)有聚醚改性硅酮表面活性剂、聚甘油改性硅酮表面活性剂、聚醚·烷基共改性硅酮表面活性剂、聚甘油·烷基共改性硅酮表面活性剂等种类。只要HLB值小于6，则在本实施方式中的改性硅酮表面活性剂(C)中能够无限制地使用这些。
并且，作为改性硅酮表面活性剂(C)，有构成主链骨架的硅酮链为直链的改性硅酮表面活性剂和分支的改性硅酮表面活性剂。
在改性硅酮表面活性剂(C)之中，从乳化性的观点考虑，优选聚醚改性硅酮表面活性剂及聚醚·烷基共改性硅酮表面活性剂，更优选聚醚改性硅酮表面活性剂。
并且，在改性硅酮表面活性剂(C)之中，从乳化稳定性的观点考虑，优选构成主链骨架的硅酮链分支的改性硅酮表面活性剂即在结构中具有分支的硅酮链(即，在结构中具有分支的硅酮链的改性硅酮)，尤其优选在结构中具有分支的硅酮链的聚醚改性硅酮。
关于改性硅酮表面活性剂(C)的HLB值，从制造油包水型化妆材料的观点考虑，优选小于6，从容易制造油包水型化妆材料的观点及易获得性考虑，优选为1以上。
作为改性硅酮表面活性剂(C)的HLB值，从油包水型化妆材料的乳化稳定性的观点考虑，更优选为1以上且小于6，进一步优选为2以上且小于6，尤其优选为2以上且5以下。
本发明中，改性硅酮表面活性剂(C)的HLB值为根据分子量及环氧乙烷基团等亲水性的有机基团的个数求出的值。另外，当使用市售品时，能够直接适用产品目录等中所记载的HLB值。
作为改性硅酮表面活性剂(C)，具体而言，可以举出PEG-3聚二甲基硅氧烷、PEG-9甲醚聚二甲基硅氧烷、PEG-10聚二甲基硅氧烷、PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、鲸蜡基PEG/PPG-10/1聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷等。
在这些之中，PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷、月桂基聚甘油-3聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷属于在结构中具有分支的硅酮链的改性硅酮。其中，作为在结构中具有分支的硅酮链的聚醚改性硅酮，PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷属于在结构中具有分支的硅酮链的改性硅酮。
作为改性硅酮表面活性剂(C)的市售品，例如可以举出KF-6015、KF-6016、KF-6017、KF-6017P、KF-6028、KF-6028P、KF-6038、KF-6048(以上为Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)等。
在改性硅酮表面活性剂(C)之中，从乳化稳定性及涂布于肌肤时的水分溢出感变得良好的观点考虑，优选选自PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷及月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷中的至少1种。
为了提高乳化性及乳化稳定性，进而得到涂布于肌肤时的水分溢出感，改性硅酮表面活性剂(C)的含有率(即，改性硅酮表面活性剂(C)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％，优选0.2质量％以上且0.8质量％以下，进一步优选0.3质量％以上且0.7质量％以下。
本实施方式的油包水型化妆材料中的改性硅酮表面活性剂(C)可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
〔选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子(D)〕
本实施方式的油包水型化妆材料在油相中含有选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子(D)。
在此，无机粒子(D)包含于油相是指在作为连续相的油相中存在无机粒子(D)。无机粒子(D)为了容易表现出无机粒子(D)本身所具有的功能，优选分散含于油相中。
无机粒子(D)根据本实施方式的油包水型化妆材料的用途、与油剂(A)的相容性等适当地选择即可，在油包水型化妆材料中可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
并且，无机粒子(D)可以为对表面进行了疏水化处理的无机粒子。
氧化钛为用作白色的色材颜料、用于表现遮盖力的遮蔽剂或紫外线扩散剂等的无机粒子。
作为本实施方式中的氧化钛，只要为能够适用于化妆材料的氧化钛，则并没有特别限制，可以为微粒氧化钛，也可以为颜料级氧化钛。
另外，化妆材料中所使用的微粒氧化钛是指一次粒径为数nm以上且数十nm以下的氧化钛，颜料级氧化钛是指粒径为数百nm左右的氧化钛。
本发明中，无机粒子(D)的粒径能够对透射型电子显微镜等电子显微镜的图像进行解析而求出，当使用市售品时，能够直接适用产品目录等中所记载的值。
在此，从在油相中的易导入性、乳化稳定性的观点考虑，优选对表面进行了疏水化处理的氧化钛(也称为疏水化表面处理氧化钛)。
作为氧化钛的具体例，例如可以举出日本特开2017-031380号公报中段落0019～0030中所记载的氧化钛或市售品。
作为氧化钛的市售品，可以举出作为对表面进行了疏水化处理的氧化钛(疏水化表面处理氧化钛)的OTS-2 TiO2 CR-50、SI06 TiO2 TTO-55、SI06 TiO2 CR-50(以上为DaitoKasei Kogyo Co.,Ltd.)、HXMT-100ZA(TAYCA Co.,Ltd.)等。
在此，HXMT-100ZA为用氢氧化铝及硬脂酸进行了表面处理的氧化钛进一步用4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷(叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷)进行了表面处理的氧化钛。
氧化铁为用于调整肌肤色彩的色材颜料之一。
作为本实施方式中的氧化铁，可以举出黄色氧化铁、红色氧化铁、黑色氧化铁等，优选使用将这些混合而得到的氧化铁。
作为氧化铁的具体例，例如可以举出市售品，可以举出作为对表面进行了疏水化处理的氧化铁的OTS-2 RED R-516L(红色氧化铁)、OTS-2 BLACK BL-100(黑色氧化铁)、OTS-2 YELLOW LLXLO(黄色氧化铁)(以上为Daito Kasei Kogyo Co.,Ltd.)等。
云母为用作体质颜料的无机粒子。
作为本实施方式中的云母，能够使用天然云母及合成云母中的任何一种。
作为云母的具体例，例如可以举出市售品，可以举出SERICITE FSE(SanshinMining Ind.Co.,Ltd.)、合成金云母PDM系列(TOPY INDUSTRIES,LIMITED.)等。
并且，云母有时通过被氧化钛、氧化铁等包覆而用作珠光颜料。
本实施方式中，被氧化钛、氧化铁等包覆的云母也包含于无机粒子(D)中。
油相中所包含的无机粒子(D)的含有率(即，油相中所包含的无机粒子(D)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)只要根据油包水型化妆材料的用途确定即可。从通过添加无机粒子来表现出功能的观点、乳化稳定性等观点考虑，油相中所包含的无机粒子(D)的含有率相对于油包水型化妆材料的总量，优选3质量％以上且30质量％以下，从乳化稳定性的观点考虑，更优选4.5质量％以上且20质量％以下，从遮盖力的表现、色彩的调整、紫外线的扩散性等观点考虑，进一步优选6质量％以上且20质量％以下。
另外，上述含有率仅表示油相中所包含的无机粒子(D)的含有率，即使水相中包含氧化钛，水相中的氧化钛的量也不包含于上述含有率中。
另外，确认本发明中的无机粒子(D)存在于油相中的方法及油相中的无机粒子(D)的含有率的测定方法如下。
即，对测定试样(即，油包水型化妆材料)实施离心分离，并对通过离心分离而分离或提取而得到的层进行元素分析，进而，基于其结果，与测定试样的处方中所使用的成分(也可以使用化妆品的成分表示)对照来进行解析，由此求出油相中的无机粒子(D)的存在和其含有率。在进行该测定时，可以用有机溶剂或水稀释测定试样，也可以适当地使用去除无机粒子(D)以外的物质的工序或处理等分析及解析中所需要的方法。
〔水(E)〕
本实施方式的油包水型化妆材料含有水(E)。
水(E)为在形成油包水型化妆材料的水相的组合物中成为溶剂或分散介质的成分。
作为水(E)，只要为能够适用于化妆材料的水，则并不受特别限制。
〔乳化助剂(F)〕
本实施方式的油包水型化妆材料含有乳化助剂(F)。
本实施方式中所说的乳化助剂(F)是指溶解于水相中，且对油包水型化妆材料的乳化稳定性几乎没有作用，在涂布于肌肤或涂布于肌肤之后的干燥过程中有助于油相与水相的融合的化合物，而不是自身直接参与乳化状态的形成的化合物。
另外，出于以下原因，乳化助剂(F)中不包括甘油、1,3-丁二醇等多元醇。
即，已知存在甘油一般在水包油型化妆材料中有助于乳化稳定化的情况，但本实施方式为油包水型化妆材料，因此不包括甘油。并且，1,3-丁二醇等二醇类作为可溶化溶剂发挥作用，因此导致乳化不稳定化，因此不包括1,3-丁二醇。
作为乳化助剂(F)的例子，可以举出氨基酸类及其衍生物、分子量500以下的肽类、分子量5000以下的糖类及其衍生物、聚乙二醇、聚丙二醇及它们的衍生物、甜菜碱等分子量500以下的两离子性化合物等。
作为乳化助剂(F)，从水溶性及涂布不均匀改良效果的表现性、与生物的相容性等观点考虑，优选选自包括下述通式(1)所表示的化合物及下述通式(2)所表示的化合物的组中的至少1种化合物。
这些化合物为在分子内包含“-CH2CH2-O-(PEO链：聚环氧乙烷链)”及“-CH2CH2CH2-O-(PPO链：聚环氧丙烷链)”中的至少一方且将分子末端基具有1个以上的“OH”的结构具有多个的化合物。
首先，对通式(1)所表示的化合物进行说明。
下述通式(1)所表示的化合物为PEO基(聚环氧乙烷基)或PPO基(聚环氧丙烷基)在甲基葡糖苷上加成而成的化合物。
[化学式编号3]
Figure BDA0002282050690000161
通式(1)中，RA表示-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，表示(RAO)的平均加成摩尔数的a、b、c及d各自独立地为0～200，a+b+c+d为3～200。
当通式(1)的a+b+c+d在5～50的范围时，在室温(25℃)为液态，因此无需进行加热熔融等处理性优异，因此优选。
并且，从化合物的易获得性及在肌肤上的适用性优异的观点考虑，a+b+c+d优选在5～30的范围，更优选在10～30的范围。
并且，通式(1)中，从易获得性的观点考虑，RA进一步优选为-CH2CH2-。
作为通式(1)所表示的化合物的具体例，可以举出甲基葡糖醇聚醚-10、甲基葡糖醇聚醚-20、PPG-10甲基葡萄糖醚、PPG-20甲基葡萄糖醚等。
并且，通式(1)所表示的化合物也可以使用市售品，具体而言，可以举出MACBIOBRIDE(注册商标)MG-10E、MACBIOBRIDE(注册商标)MG-20E、MACBIOBRIDE(注册商标)MG-10P、MACBIOBRIDE(注册商标)MG-20P(以上为NOF CORPORATION)、Glucam E-10、GlucamE-20、Glucam P-10、Glucam P-20(以上为Lubrizol Japan Limited.)、NIKKOL(注册商标)BMG-10、NIKKOL(注册商标)BMG-20(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)等。
接着，对下述通式(2)所表示的化合物进行说明。
[化学式编号4]
H-(ORB)m-(ORC)n-OH (2)
通式(2)中，RB表示-CH2CH2-，RC表示-CH2CH2CH2-。表示(ORB)的平均加成摩尔数的m及表示(ORC)的平均加成摩尔数的n各自独立地为0～200，m+n为3～200。
通式(2)所表示的化合物从易获得性及处理性优异的观点考虑，优选通式(2)中的m+n为3～100，更优选为6～75。
并且，从化妆材料中的通用性的观点考虑，通式(2)中，进一步优选n为0，即进一步优选为H-(O-CH2CH2)m-OH所表示的化合物。
作为通式(2)所表示的化合物的具体例，可以举出PEG-4、PEG-6、PEG-8、PEG-12、PEG-20、PEG-8、PEG-32、PEG-40、PEG-75、PEG-150、PEG-200、PPG-12、PPG-17、PPG-20、PPG-34、泊洛沙姆105等。
并且，通式(2)所表示的化合物也可以使用市售品，具体而言，可以举出PEG#200、PEG#300、PEG#400、PEG#600、PEG#1000、PEG#1500、PEG#1540、PEG#2000、PEG#4000、PEG#6000、UNIOR(注册商标)D-700、UNIOR(注册商标)D-1000、UNIOR(注册商标)D-1200、UNIOR(注册商标)D-2000(以上为NOF CORPORATION)等。
从得到涂布于肌肤时的水分溢出感并且抑制涂布不均匀的观点考虑，乳化助剂(F)的含有率(即，乳化助剂(F)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总量，优选0.1质量％以上且6质量％以下，更优选0.5质量％以上且5质量％以下，进一步优选0.5质量％以上且4质量％以下。
本实施方式的油包水型化妆材料中的乳化助剂(F)可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
〔水相中所包含的固体粒子(G)〕
本实施方式的油包水型化妆材料优选在水相中包含固体粒子(G)。
通过在水相中包含固体粒子(G)，在涂布于肌肤时乳化粒子容易被破坏，从而容易得到水分溢出感。
在水相中包含固体粒子(G)是指在作为分散相的水相中存在固体粒子(G)。为了使固体粒子本身所具有的功能容易表现，固体粒子(G)优选分散于水相中。
水相中的固体粒子(G)可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
作为固体粒子(G)，从容易含于水相中的观点以及在涂布于肌肤时使油包水型化妆材料的乳化状态容易破坏的观点考虑，优选为表面进行了亲水化处理的疏水性固体粒子或赋予有在水相中的分散性的疏水性固体粒子。作为对疏水性固体粒子赋予在水相中的分散性的方法，例如可以举出使用分散剂等的方法。
作为固体粒子(G)，具体而言，可以举出表面进行了亲水化处理的氧化钛及赋予有在水相中的分散性的有机紫外线吸收剂的粒子。
作为表面进行了亲水化处理的氧化钛的具体例，可以举出市售品，例如可以举出作为氧化钛水分散物的GT-10W、GT-10W2(以上为Sakai Chemical In dustry Co.,Ltd.)、WT-01、WT-PF01(以上为TAYCA Co.,Ltd.)。
并且，作为赋予有在水相中的分散性的有机紫外线吸收剂的粒子，可以举出市售品，例如可以举出作为有机紫外线吸收剂的粒子的水分散物的Tinosorb(注册商标)M(BASF公司)。
从在涂布于肌肤时使油包水型化妆材料的乳化状态容易破坏的观点、乳化稳定性的观点等考虑，水相中所包含的固体粒子(G)的含有率(即，水中所包含的固体粒子(G)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总量，优选0.01质量％以上且10质量％以下，更优选0.03质量％以上且5质量％以下，进一步优选0.05质量％以上且1.2质量％以下。
另外，确认固体粒子(G)存在于水相中的方法及水相中的固体粒子的含有率的测定方法如下。
即，对测定试样(油包水型化妆材料)实施离心分离，并对通过离心分离而分离或提取而得到的层进行元素分析，进而，基于其结果，与测定试样的处方中所使用的成分(也可以使用化妆品的成分表示)对照来进行解析，由此求出水相中的固体粒子(G)的存在和其含有率。在进行该测定时，可以用有机溶剂或水稀释测定试样，也可以适当地使用去除固体粒子(G)以外的物质的工序或处理等分析及解析中所需要的方法。
〔增稠多糖类(H)〕
本实施方式的油包水型化妆材料优选在水相中包含增稠多糖类(H)。
通过在水相中包含增稠多糖类(H)，可提高乳化稳定性。
本实施方式的油包水型化妆材料中的增稠多糖类(H)可以单独包含1种，也可以包含2种以上。
作为增稠多糖类，包含多糖类及其衍生物。
作为多糖类的衍生物，可以举出在多糖类中的糖的一部分键合烷基、聚环氧乙烷基、聚环氧丙烷基等而成的衍生物、键合甘露糖、木糖、葡萄糖醛酸、葡萄糖、乳糖、蔗糖等单体或以这些糖为结构单元的高分子而成的衍生物等。
作为增稠多糖类的优选例，例如可以举出黄原胶、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、透明质酸、银耳多糖、它们的盐及它们的衍生物等。其中，从在涂布于肌肤时容易得到水分溢出感的观点考虑，作为增稠多糖类，优选选自包括透明质酸及银耳多糖的组中的至少1种。
作为透明质酸的具体例，可以举出市售品，例如可以举出FCH-200、FCH-150、FCH-120、FCH-80、FCH-60、FCH-SU(以上为KIKKOMAN CORPORATION)、HYALURONSAN HA-Q、HYALURONSAN HA-M5070、HYALURONSAN HA-LQ、HYALURONSAN HA-LQH(以上为KewpieCorporation)等。
作为银耳多糖的具体例，可以举出市售品，例如可以举出Tremoist-TP(NipponFine Chemical Co.,Ltd.)等。
从提高乳化稳定性的观点、表现出作为多糖类特有的使用感的发涩感的观点考虑，增稠多糖类(H)的含有率(即，增稠多糖类(H)的质量相对于油包水型化妆材料的总质量的比例)相对于油包水型化妆材料的总量，优选为0.005质量％以上且0.3质量％以下，更优选为0.01质量％以上且0.2质量％以下。
〔其他成分〕
本实施方式的油包水型化妆材料可以在不损害本发明的一实施方式的效果的范围内含有前述(A)～(H)成分以外的其他成分。
作为其他成分，只要为能够掺合于化妆品中的成分即可，可以举出保湿剂、触感提高剂、前述氧化钛及有机紫外线吸收剂的粒子以外的紫外线吸收剂、水溶性有机溶剂、防腐剂(苯氧乙醇、对羟基苯甲酸甲酯等)、pH调节剂、抗氧化剂、美白剂、香料等。
作为保湿剂及触感提高剂，可以举出甘油、1,3-丁二醇、丙二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,3-丙二醇、2-甲基-1,3-丙二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇、己二醇、二甘油、聚甘油、二乙二醇、聚乙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、乙二醇·丙二醇共聚物等多元醇类及其聚合物；二乙二醇单乙醚(乙氧基二乙二醇)、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、二乙二醇二丁醚等乙二醇烷基醚类；(二十烷二酸/十四烷二酸)聚甘油-10酯等。
作为有机紫外线吸收剂，可以举出对氨基苯甲酸、对氨基苯甲酸单甘油酯、N,N-二丙氧基对氨基苯甲酸乙酯、N,N-二乙氧基对氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸丁酯、N,N-二甲基对氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸类紫外线吸收剂；N-乙酰基邻氨基苯甲酸高孟酯(homomenthyl-N-acetylanthranilate)等邻氨基苯甲酸类紫外线吸收剂；水杨酸及其钠盐、水杨酸戊酯、水杨酸孟酯、水杨酸高孟酯、水杨酸辛酯、水杨酸苯酯、水杨酸苄酯、对异丙醇水杨酸苯酯等水杨酸类紫外线吸收剂；肉桂酸辛酯、4-异丙基肉桂酸乙酯、2,5-二异丙基肉桂酸甲酯、2,4-二异丙基肉桂酸乙酯、2,4-二异丙基肉桂酸甲酯、对甲氧基肉桂酸丙酯、对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸异戊酯、对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯(对甲氧基肉桂酸辛酯)、对甲氧基肉桂酸2-乙氧基乙酯(对甲氧基肉桂酸乙氧基乙酯)、对甲氧基肉桂酸环己酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基α-氰基-β-苯基肉桂酸酯(氰双苯丙烯酸辛酯)、甘油基单-2-乙基己酰基-二对甲氧基肉桂酸酯、阿魏酸及其衍生物等肉桂酸类紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(羟苯甲酮-3)、2-羟基-4-甲氧基-4’-甲基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸盐、4-苯基二苯甲酮、2-乙基己基-4’-苯基-二苯甲酮-2-羧酸酯、2-羟基-4-正辛氧基二苯甲酮、4-羟基-3-羧基二苯甲酮等二苯甲酮类紫外线吸收剂；3-(4’-甲基苯亚甲基)-d,l-樟脑、3-苯亚甲基-d,l-樟脑；2-苯基-5-甲基苯并噁唑；2,2’-羟基-5-甲基苯基苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑；二苄连氮；二茴香酰基甲烷；5-(3,3-二甲基-2-亚降冰片烯基)-3-戊烷-2-酮；叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷等二苯甲酰基甲烷衍生物；辛基三嗪酮；尿刊酸及尿刊酸乙酯等尿刊酸衍生物；2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、1-(3,4-二甲氧基苯基)-4,4-二甲基-1,3-戊烷二酮、二甲氧基苯亚甲基二氧代咪唑烷丙酸2-乙基己酯等乙内酰脲衍生物；苯基苯并咪唑磺酸、对苯二亚甲基二樟脑磺酸。
〔油包水型化妆材料的粘度〕
本实施方式的油包水型化妆材料从对软管状容器的适用性、液滴难以滴落的观点、延展良好的观点等考虑，优选在25℃下的粘度为3000mPa·s以上，更优选为4000mPa·s以上，从粘度稳定性的观点考虑，进一步优选为15000mPa·s以上，尤其优选为20000mPa·s以上。并且，从延展良好的观点考虑，本实施方式的油包水型化妆材料在25℃下的粘度优选60000mPa·s以下。
另外，本发明中，油包水型化妆材料在25℃下的粘度的测定方法只要为公知的粘度的测定法，则不受限定。例如，粘度的测定中能够使用利用BL型粘度计(M4转子)以6转/分钟的转子转速搅拌60秒而测定的值。作为BL型粘度计，例如能够优选使用TOKI SANGYOCO.,LTD.的VISCOMETER TVB-10。但是，BL型粘度计并不限定于此。
〔油包水型化妆材料的水相比率〕
在本实施方式的油包水型化妆材料中，从在涂布于肌肤时容易得到水分溢出感的观点、乳化稳定性等观点考虑，作为分散相的水相比率相对于油包水型化妆材料的总量，优选45质量％以上，更优选50质量％以上，进一步优选55质量％以上。
作为水相比率的上限，从乳化性及乳化稳定性、无机粒子的功能表现的观点考虑，相对于油包水型化妆材料的总量，优选85质量％，更优选80质量％。
在此所说的水相比率是指构成水相的成分的合计量(即，水相组合物的含有率)相对于所有成分的合计量(油包水型化妆材料的总量)的比例。
＜油包水型化妆材料的用途＞
作为本实施方式的油包水型化妆材料的用途，可以举出彩妆化妆材料，尤其可以举出防晒化妆材料、妆前霜(Foundation primer)、BB(Blemish Balm：伤痕保养霜)霜等妆前化妆材料，但并不限于此。
＜油包水型化妆材料的制造方法＞
本实施方式的油包水型化妆材料的制造方法并不受特别限制，能够按照公知的油包水型化妆材料的制造方法进行制造。
例如，能够通过制备含有(A)～(D)成分的油相组合物并向所得到的油相组合物中混合含有(E)及(F)成分的水相组合物来制造本实施方式的油包水型化妆材料。
从乳化稳定性、抑制涂布不均匀的观点考虑，优选分别制备含有(A)～(D)成分的油相组合物和含有(E)～(G)成分的水相组合物并向所得到的油相组合物中混合水相组合物来制造本实施方式的油包水型化妆材料。
作为混合油相组合物和水相组合物而得到作为油包水型化妆材料的本实施方式的油包水型化妆材料时的乳化方法，并没有特别限制，能够按照常规方法来进行。
并且，乳化时的条件只要根据对本实施方式的油包水型化妆材料所要求的粘度、乳化粒子(水相)的大小等来确定即可。
实施例
以下，利用实施例对本发明进行更进一步具体的说明，但本发明只要不超出其宗旨，则不限定于以下实施例。
[实施例1～14、比较例1～6]
使用表1～表4中所记载的a～d成分得到了油相组合物。
具体而言，预先使d成分与a成分的一部分融合而制作均匀化的浆料，通过在该浆料中分散机分散(以1000rpm(round per minute：每分钟转速)进行10分钟)剩余的a成分、b成分及c成分来进行混合而使其均匀化，从而得到了油相组合物。
并且，对表1～表4中所记载的e～i成分根据需要进行升温，通过分散机分散(以1000rpm进行10分钟)进行混合而使其均匀化，从而得到了水相组合物。
接着，向油相组合物中一点点加入水相组合物，并利用均质混合器以400rpm～1200rpm适当地变更圆周速度和乳化时间而进行了乳化。
将在实施例1～14及比较例1～6中所使用的各成分及其含有率示于表1～表4的组成栏中。另外，组成栏中的“-”表示不含有该成分。
*1：表1～表4中的硅酮油的含有率表示油剂(A)中的硅酮油的含有率，单位的“％”表示“质量％”。
*2：表1～表4中的水相比率表示水相组合物的含有率相对于所有成分的合计量的比例，单位的“％”表示“质量％”。
本发明中，实施例及比较例中所使用的各成分的详细内容如下。
(a成分)包含60质量％以上的硅酮油且熔点为20℃以下的油剂
·聚二甲基硅氧烷：KF-96A-5cs(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
·环五硅氧烷：KF-995(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
·三(辛酸/癸酸)甘油酯：COCONARD MT(Kao Corporation)
·2-鲸蜡醇乙基己酸酯：NIKKOL(注册商标)CIO(Nikko Chemicals Co.,Ltd.)
(b成分)硅酮凝胶
·(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物：KSG-210(基于聚二甲基硅氧烷的膨润物，含有交联聚合物30质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
·(聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物：KSG-15(环五硅氧烷的膨润物，含有交联聚合物5质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
(c成分)HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂
·PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷：KF-6028(HLB值4.5，Shin-EtsuChemical Co.,Ltd.)
·PEG-11甲醚聚二甲基硅氧烷：KF-6011(HLB值14.5，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
·月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷：KF-6038(HLB值3.0，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)
(d成分)选自包括氧化钛、氧化铁及云母的组中的至少1种无机粒子
·疏水化表面处理氧化钛：HXMT-100ZA(用氢氧化铝及硬脂酸进行了表面处理的氧化钛进一步用4-叔丁基-4’-甲氧基二苯甲酰基甲烷进行了表面处理的氧化钛，TAYCACo.,Ltd.)
(f成分)乳化助剂
·PEG-6：PEG#300(NOF CORPORATION)
·PEG-32：PEG#1540(NOF CORPORATION)
·PEG-75：PEG#4000(NOF CORPORATION)
·甲基葡糖醇聚醚-20：MACBIOBRIDE(注册商标)MG-20E(NOF CORPORATION)
·甲基葡糖醇聚醚-10：MACBIOBRIDE(注册商标)MG-10E(NOF CORPORATION)
(g成分)水相中所包含的固体粒子
·Tinosorb M：Tinosorb(注册商标)M(含有50质量％的亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚(MBBT)，BASF公司)
·微粒氧化钛分散物：GT-10W2(含有50质量％的微粒氧化钛，Sakai ChemicalIndustry Co.,Ltd.)
·颜料级氧化钛分散物：WT-PF01(含有32质量％的颜料级氧化钛，TAYCA Co.,Ltd.)
(h成分)增稠多糖类
·黄原胶：SAN ACE C(San-Ei Gen F.F.I.,Inc.)
·银耳多糖：Tremoist-TP(Nippon Fine Chemical Co.,Ltd.)
·透明质酸：HYALURONSAN HA-LF5-A(Kewpie Corporation)
[评价]
对实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料进行了以下的测定及各评价。将结果示于表1～表4。
另外，比较例1未能得到油包水型化妆材料，因此在以下的各评价中未进行乳化性以外的评价。因此，“乳化性”以外的测定结果及评价结果栏标记为“-”。
(乳化性)
通过上述步骤制备实施例1～14及比较例1～6的油包水型化妆材料之后静置，确认在3天以内是否产生分离或脱水收缩，并按如下评价基准进行了评价。另外，本发明中，将A设为合格。
-评价基准-
A：能够制作油包水型化妆材料，且所制作出的油包水型化妆材料在3天以内未产生分离或脱水收缩。
B：无法制备油包水型化妆材料。
(粘度)
使用BL型粘度计(VISCOMETER TVB-10，TOKI SANGYO CO.,LTD.，M4转子)将实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料以6转/分钟的转子转速搅拌60秒钟，并测定了在25℃下的粘度。
另外，所测定的油包水型化妆材料使用了制备后5小时以内的化妆材料。
(乳化稳定性)
将实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料放入封闭容器中，并在50℃的暗处保管了28天。
以肉眼确认了保管后的油包水型化妆材料的外观。
评价基准如下。另外，本发明中，将3以上设为合格。
-评价基准-
5：未分离而维持乳化状态
4：虽然观察到粘度的降低，但观察不到分离，维持乳化状态
3：虽然在表面上产生了极其少量的脱水收缩，但油包水型化妆材料大体上维持乳化状态
2：虽然在表面上产生了少量的脱水收缩，但大部分油包水型化妆材料维持乳化状态
1：产生脱水收缩，液体成为层而未能维持乳化状态
(水分溢出感)
让8名专门小组成员用手背涂开150μl的实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料，并让他们评价此时能否感受到出现水滴的触感。
评价基准如下。
-评价基准-
5：8名中8名(所有成员)能够感受到出现水滴的触感
4：8名中7名能够感受到出现水滴的触感
3：8名中6名或5名能够感受到出现水滴的触感
2：8名中4名或3名能够感受到出现水滴的触感
1：8名中2名以下能够感受到出现水滴的触感
(涂布不均匀)
在实际使用时，为了评价在涂布化妆材料之后产生无机粒子的涂布不均匀的水准，让8名专门小组成员在前臂内侧涂布水包油型乳化制剂(1)之后，在其上涂开150μl的实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料，让他们判断其状态为以下3个阶段中的哪一个阶段。
+++：未产生涂布不均匀，通过1次的涂开能够均匀涂布
++：虽然产生涂布不均匀，但若涂开2次以上，则能够均匀涂布
+：产生涂布不均匀，直至将要干燥为止无法均匀涂布
基于上述判断结果评价了涂布不均匀。评价基准如下。
-评价基准-
3：8名中6名以上判断为+++或++
2：8名中5名或4名判断为+++或++
1：8名中3名以下判断为+++或++
在此，涂布不均匀的评价中所使用的水包油型乳化制剂(1)通过以下步骤进行了制备。
[水包油型乳化制剂(1)的制备]
混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了油相组合物。
-油相组合物的组成-
·雨生红球藻提取物(商品名：ASTOTS-S(虾青素含有率：20质量％)，FujifilmCorporation)：0.01质量份
·番茄提取物(商品名：Lyc-O-Mato(注册商标)6％(番茄红素含有率：6质量％)，SUN BRIGHT CO.,LTD.)：0.008质量份
·硬脂酸甘油酯：2质量份
·聚甘油-6-硬脂酸酯：1质量份
·PEG-60甘油异硬脂酸酯：2质量份
·卵磷脂(商品名：LECION P，源自大豆，Riken Vitamin.Co.,Ltd.)：0.5质量份
·聚二甲基硅氧烷(商品名：KF-96A-5cs，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)：2质量份
·凡士林：3质量份
·山嵛醇：2质量份
·混合生育酚(商品名：Riken E Oil 800，Riken Vitamin.Co.,Ltd.)：0.52质量份
·鲸蜡醇乙基己酸酯：10质量份
·季戊四醇四乙基己酸酯：10质量份
混合下述成分之后，在80℃的水浴中使用搅拌器搅拌10分钟，由此得到了水相组合物。
-水相组合物的组成-
·月见草籽萃取物(商品名：月见草籽萃取物PC，Oryza Oil&Fat Chemical Co.,Ltd.)：0.0025质量份
·甘油：5质量份
·1,3-丁二醇：5质量份
·黄原胶：0.15质量份
·对羟基苯甲酸甲酯：适量
·纯净水(化妆品表示名称：水)：水包油型化妆材料整体成为100质量份的余量
在80℃的水浴中使用均质混合器搅拌水相组合物，并对搅拌中的水相组合物缓慢添加了油相组合物。添加结束之后，使用均质混合器(型号：TK ROB OMIX，PRIMIXCorporation)以转速3000rpm搅拌10分钟而得到了粗乳化物。将所得到的粗乳化物冷却至30℃而得到了水包油型乳化制剂(1)。
(遮盖力)
将实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料以成为0.6mg/cm2的方式涂布于具有模拟染色的染色部的Bio Skin Sheet(Beaulax Co.,Ltd.)，并放置5分钟以上之后，利用色彩色差计CR-700d(Konica Minolta,Inc.)测定染色部和非染色部，得到了各C光源下的明度L*、a*、b*及彩度C*。
通过下述式计算出在染色部得到的值与在非染色部得到的值的色差ΔE。
色差(ΔE)＝{(ΔL*)2+(Δa*)2+(Δb*)2}1/2
评价基准如下。
-评价基准-
3：色差(ΔE)为2以下
2：色差(ΔE)为超过2且4以下
1：色差(ΔE)大于4
(对软管容器的适用性)
向具有容量30ml、直径2.2mm的口径的软管状的PE(聚乙烯)容器中填充实施例1～14及比较例2～6的油包水型化妆材料30g，并确认了使容器的排出口朝下时乳化物是否从排出口滴落。
评价基准如下。
A：无法确认从排出口的滴落
B：确认到从排出口的滴落
(从手指的滴落)
让2名专门小组成员评价将实施例1～3及比较例2～6的油包水型化妆材料75μl放在手指上时是否从手指垂落。
评价基准如下。
-评价基准-
A：乳化物没有从2名的手指上垂落，并且形状维持放在手指上的状态
B：乳化物从1名或2名的手指上滴落
(延展的良好)
让1名专门小组成员在手背上涂开150μl的实施例4～14的油包水型化妆材料，并让他评价此时油包水型化妆材料是否追随手指的移动而容易延展。
评价基准如下。
-评价基准-
3：水润，延展良好
2：稍微有发涩触感，但延展良好，没有问题
1：发涩触感强，延展良好，使用感差
Figure BDA0002282050690000301
Figure BDA0002282050690000311
[表3]
[表4]
Figure BDA0002282050690000331
如表1～表4所示，实施例1～14的油包水型化妆材料包含无机粒子，并且乳化性及乳化稳定性优异，涂布于肌肤时的水分溢出感良好，进而涂布不均匀减少。
并且，可知实施例1～14的油包水型化妆材料的遮盖力及对软管容器的适用性优异，进而从手指的滴落的有无及延展的良好等使用感也优异。
另一方面，在比较例1中，由于不包含HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)，因此未能得到乳化物。
并且，在比较例2中得到了包含无机粒子(D)且水分溢出感也良好的油包水型化妆材料，但乳化稳定性低，并不是实用上能够允许的化妆材料。认为其原因在于比较例2的油包水型化妆材料不包含硅酮凝胶(B)。
在比较例3中得到了包含无机粒子(D)且乳化稳定性优异的油包水型化妆材料，但未能得到水分溢出感。认为这是由于，在比较例3的油包水型化妆材料中，HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)的含有率过多，由此在涂布于肌肤时乳化状态难以被破坏。
比较例4得到了包含无机粒子(D)且水分溢出感也良好的油包水型化妆材料，但乳化稳定性低，并不是实用上能够允许的化妆材料。认为这是由于，比较例4的油包水型化妆材料中的油剂(A)中的硅酮油的含有率少。
比较例5得到了包含无机粒子(D)且水分溢出感也良好的油包水型化妆材料，但乳化稳定性低，并不是实用上能够允许的化妆材料。认为这是由于，比较例5的油包水型化妆材料中的HLB值小于6的改性硅酮表面活性剂(C)的含有率少。
比较例6得到了包含无机粒子(D)且乳化稳定性及水分溢出感也良好的油包水型化妆材料，但产生了涂布不均匀。认为这是由于，比较例6的油包水型化妆材料不包含乳化助剂(F)。
若对实施例6～10进行对比，则可知通过使用在增稠多糖类中的银耳多糖或透明质酸，水分溢出感变得良好。
若对实施例4和实施例11～14进行对比，则可知通过在水相中包含固体粒子(g成分)，水分溢出感变得良好。
若对实施例11～13进行对比，则可知根据水相中所包含的固体粒子的种类，水分溢出感进一步得到提高。
[实施例15]
〔水分溢出感的实测评价〕
首先，在实施例14的组成中，仅将g成分用水进行了替换，除此以外，以与实施例14相同的方式得到了实施例15的油包水型化妆材料。
而且，使用实施例14及实施例15的油包水型化妆材料，通过以下方法以液滴的平均总面积为指标而对涂布于肌肤时的水分溢出感进行了定量评价。
认为液滴的平均总面积大时，通过剪切力在肌肤上扩散的水分增多，能够感觉到更强的水分溢出感。
(1)将切成5cm×8cm的Bio Skin Sheet(Beaulax Co.,Ltd.)设置于TribomasterTL201Ts(Trinity-Lab.Inc.)上。
(2)将所得到的油包水型化妆材料(实施例14及实施例15)15μl放在(1)的BioSkin Sheet上。
(3)在振动型载物台(载荷20g、速度100mm/sec、距离50mm)上使(2)的Bio SkinSheet往返。
(4)反复进行3次(3)之后(第3次往返)，使用尺子测定在Bio Skin Sheet上扩散的液滴的大小(直径)。
(5)反复进行3次(1)～(4)，求出了液滴的平均总面积(单位：mm2，第3次往返的n＝3的平均值)。
将利用该方法得到的液滴的平均总面积的测定结果示于表5。
[表5]
Figure BDA0002282050690000351
根据表5可明确，实施例14及实施例15中的任何一个油包水型化妆材料均确认到乳化粒子因剪切力被破坏而产生的液滴。并且，可知通过该液滴的产生，可得到涂布于肌肤时的水分溢出感。
另外，与在水相中不包含g成分的实施例15的油包水型化妆材料相比，在水相中包含g成分的实施例14的油包水型化妆材料的液滴的平均总面积增大。由此可以说，实施例14的油包水型化妆材料的涂布于肌肤时的水分溢出感优异。
〔处方例〕
＜含有虾青素的乳化组合物的制备＞
将下述成分一边在70℃下进行加热一边溶解1小时而得到了水相组合物A。
·蔗糖硬脂酸酯(Mitsubishi Chemical Foods，Ryoto Sugar Ester S-1670)：3.3g
·单油酸十甘油酯(Nikko Chemicals Co.,Ltd.，NIKKOL(注册商标)Decaglyn1-OV)：6.7g
·甘油(醇)：45.0g
·纯水：30.0g
将下述成分一边在70℃下进行加热一边溶解1小时而得到了油相组合物A。
·雨生红球藻提取物(Fujifilm Corporation，ASTOTS-S，虾青素含有率：20质量％)：3.76g
·混合生育酚(Riken Vitamin.Co.,Ltd.，Riken E Oil 800)：0.96g
·椰子油(Kao Corporation，COCONARD MT)：5.69g
·卵磷脂(Riken Vitamin.Co.,Ltd.，LECION P)：1.0g
·含有视黄醇棕榈酸酯的油(Riken Vitamin.Co.,Ltd.，Riken A Palmitate1000(E)，视黄醇棕榈酸酯含有率：55％)：3.6g
将上述中所得到的水相组合物A以保持70℃的状态用均质机(型号名：HP93，SMTCo.,Ltd.)进行搅拌(10000rpm)，并向水相组合物A中添加油相组合物A而得到了预备乳化物。
随后，将所得到的预备乳化物冷却至约40℃，并使用STARBURST MINIHJP-25001(Sugino Machine Limited)以245MPa的压力进行了高压乳化。在高压乳化后，用平均孔径1μm的微过滤器进行过滤而制备出含有虾青素的乳化组合物。
将所得到的含有虾青素的乳化组合物利用Milli-Q水稀释为1质量％，并使用粒径分析仪FPAR-1000(Otsuka Electronics Co.,Ltd.)测定了分散粒子的粒径，其结果为48.9nm。
另外，Milli-Q水是指利用Merck公司的作为超纯水制造装置的Milli-Q水制造装置得到的超纯水。
＜神经酰胺分散组合物的制备＞
将下述成分在室温下搅拌1小时而制备出油相组合物B。
·神经酰胺3〔神经酰胺化合物〕：0.1g
·神经酰胺6〔神经酰胺化合物〕：0.1g
·植物鞘氨醇：0.07g
·乙醇〔水溶性有机溶剂〕：150g
·1N盐酸(调整为刚分散之后的pH成为7以下)
使用碰撞型的KM型微混合器100/100，将所得到的油相组合物B与水以1:7的比率(质量比)微混合而得到了神经酰胺分散组合物。
另外，微混合器的使用条件如下。
-微通道-
油相侧微通道
·剖面形状/宽度/深度/长度＝矩形/70μm/100μm/10mm
水相侧微通道
·剖面形状/宽度/深度/长度＝矩形/490μm/100μm/10mm
-流量-
将水以21.0ml/min.的流量导入到外环，并将油相组合物B以3.0ml/min.的流量导入到内环进行微混合，从而得到了预乳化物。
使用OKAWARA MFG.CO.,LTD.的EVAPOR(CEP-lab)将所得到的预乳化物脱溶剂化，直至乙醇浓度成为0.1％以下，并以使乳化物浓度成为2.0％的方式浓缩、调整而得到了神经酰胺分散组合物。在此所说的乳化物浓度是指以添加到油相中的固体成分的总计为基准的浓度。
[实施例16]妆前霜
通过常规方法制备出具有下述组成的妆前霜(油包水型化妆材料)。利用与实施例1相同的方法评价了所得到的妆前霜，其结果，乳化性及乳化稳定性优异，且涂布于肌肤时的水分溢出感良好，并且涂布不均匀减少。
另外，各成分中所附记的数值(质量％)表示相对于妆前霜的总质量的质量％。
·聚二甲基硅氧烷：4质量％
·环五硅氧烷：8质量％
·KSG-210(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物的聚二甲基硅氧烷膨润物，含有交联聚合物30质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)：2质量％
·KSG-15((聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物的环五硅氧烷膨润物，含有交联聚合物5质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)：2质量％
·月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(HLB值3.0)：0.3质量％
·PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(HLB值4.5)：0.5质量％
·疏水化表面处理氧化钛(HXMT-100ZA，TAYCA Co.,Ltd.)：3质量％
·氧化钛：4质量％
·氧化铁：1质量％
·氯化钠：1质量％
·乙醇：1质量％
·甘油：3质量％
·苯氧乙醇：0.5质量％
·PEG-6：1.5质量％
·PEG-32：1.5质量％
·银耳多糖：0.02质量％
·微粒氧化钛分散物(GT-10W2，含有微粒氧化钛50质量％，Sakai ChemicalIndustry Co.,Ltd.)：0.5质量％
·含有虾青素的乳化组合物：0.1质量％
·复合粉体颜料(HNB RED7：DAITO KASEI KOGYO CO.,LTD.制造)：0.01质量％
·神经酰胺分散组合物：0.1质量％
·水：剩余
[实施例17]防晒剂
通过常规方法制备出具有下述组成的防晒剂(油包水型化妆材料)。利用与实施例1相同的方法评价了所得到的防晒剂，其结果，乳化性及乳化稳定性优异，且涂布于肌肤时的水分溢出感良好，并且涂布不均匀减少。
另外，各成分中所附记的数值(质量％)表示相对于防晒剂的总质量的质量％。
·聚二甲基硅氧烷：6质量％
·环五硅氧烷：4质量％
·季戊四醇四2-乙基己酸酯：2质量％
·KSG-210(聚二甲基硅氧烷/(PEG-10/15))交联聚合物的聚二甲基硅氧烷膨润物，含有交联聚合物30质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)：3质量％
·KSG-15((聚二甲基硅氧烷/乙烯基聚二甲基硅氧烷)交联聚合物的环五硅氧烷膨润物，含有交联聚合物5质量％，Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)：0.5质量％
·月桂基PEG-9聚二甲基硅氧乙基聚二甲基硅氧烷(HLB值3.0)：0.6质量％
·氧化钛：4质量％
·甲氧基肉桂酸乙基己酯：2质量％
·叔丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷：2质量％
·氯化钠：1质量％
·乙醇：1质量％
·甘油：3质量％
·苯氧乙醇：0.5质量％
·甲基葡糖醇聚醚-10：1质量％
·PEG-75：1质量％
·银耳多糖：0.02质量％
·Tinosorb M：2质量％
·含有虾青素的乳化组合物：0.5质量％
·神经酰胺分散组合物：0.5质量％
·水：剩余
在2017年5月25日申请的日本专利申请2017-103915的所有公开内容通过参考被并入本说明书中。
本说明书中所记载的所有文献、专利、专利申请及技术标准与具体地且分别记载通过参考而被并入的各个文献、专利、专利申请及技术标准的情况相同程度地，通过参考被并入本说明书中。

Claims (14)

1.一种油包水型化妆材料，其包含熔点为20℃以下的油剂、硅酮凝胶、亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂、选自氧化钛、氧化铁及云母中的至少1种无机粒子、水及乳化助剂，
熔点为20℃以下的油剂包含60质量％以上的硅酮油，
亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为超过0.1质量％且小于1质量％，
在油相中包含选自氧化钛、氧化铁及云母中的至少1种无机粒子。
2.根据权利要求1所述的油包水型化妆材料，其中，
油相中所包含的选自氧化钛、氧化铁及云母中的至少1种无机粒子的含有率相对于油包水型化妆材料的总量为5质量％～30质量％。
3.根据权利要求1或2所述的油包水型化妆材料，其中，
在水相中包含固体粒子。
4.根据权利要求3所述的油包水型化妆材料，其中，
固体粒子为表面进行了亲水化处理的疏水性固体粒子或赋予有在水相中的分散性的疏水性固体粒子。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
亲水性-亲油性平衡值小于6的改性硅酮表面活性剂在结构中具有分支的硅酮链。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
在水相中包含增稠多糖类。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
乳化助剂为选自下述通式(1)所表示的化合物及下述通式(2)所表示的化合物中的至少1种化合物，
[化学式编号1]
Figure FDA0002282050680000021
H-(ORB)m-(ORC)n-OH (2)
通式(1)中，RA表示-CH2CH2-或-CH2CH2CH2-，表示(RAO)的平均加成摩尔数的a、b、c及d各自独立地为0～200，a+b+c+d为3～200；
通式(2)中，RB表示-CH2CH2-，RC表示-CH2CH2CH2-；表示(ORB)的平均加成摩尔数的m及表示(ORC)的平均加成摩尔数的n各自独立地为0～200，m+n为3～200。
8.根据权利要求1至6中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
乳化助剂为选自下述通式(2)所表示的化合物中的至少1种化合物，
[化学式编号2]
H-(ORB)m-(ORC)n-OH (2)
通式(2)中，RB表示-CH2CH2-，RC表示-CH2CH2CH2-；表示(ORB)的平均加成摩尔数的m及表示(ORC)的平均加成摩尔数的n各自独立地为0～200，m+n为3～200。
9.根据权利要求8所述的油包水型化妆材料，其中，
通式(2)所表示的化合物中的m+n为6～75。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
硅酮油包含选自二甲基聚硅氧烷及十甲基环五硅氧烷中的至少1种。
11.根据权利要求1至10中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
熔点为20℃以下的油剂在75质量％以上且100质量％以下的范围内包含硅酮油。
12.根据权利要求1至11中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
硅酮凝胶包含选自聚醚改性硅酮凝胶及硅酮三维交联物中的至少1种。
13.根据权利要求1至12中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
硅酮凝胶的含有率相对于油包水型化妆材料的总质量为0.25质量％～4.5质量％。
14.根据权利要求1至13中任一项所述的油包水型化妆材料，其中，
在25℃下的粘度为3000mPa·s以上。
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