JP2016176028A - タイヤ用積層体、タイヤ用インナーライナー材及び空気入りタイヤ - Google Patents
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Landscapes
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- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
(A)2種以上のゴムを含むゴム成分、
(B)下記式(1):
で表される化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、
(c)メチレンドナー、及び
(d)加硫剤、
を含み、ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムをゴム成分(A)の合計量を基準として5〜40質量%の量で含み、縮合物(B)がゴム成分(A)100質量部に対して0.5〜20質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)がゴム成分(A)100質量部に対して0.25〜200質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)と縮合物(B)の質量比が0.5:1〜10:1であることを特徴とするタイヤ用積層体が提供される。
本発明によれば、さらに、上記の積層体から成る空気入りタイヤ用インナーライナー材が提供される。
本発明によれば、さらに、上記の積層体から成る空気入りタイヤ用インナーライナー材を含む空気入りタイヤが提供される。
[1]熱可塑性樹脂組成物または熱可塑性エラストマー組成物のフィルムと当該フィルムに積層されたゴム組成物の層とを含む積層体を加硫により一体化させてなるタイヤ用積層体であって、ゴム組成物が、
(A)2種以上のゴムを含むゴム成分、
(B)下記式(1):
で表される化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、
(c)メチレンドナー、及び
(d)加硫剤、
を含み、ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムをゴム成分(A)の合計量を基準として5〜40質量%の量で含み、縮合物(B)がゴム成分(A)100質量部に対して0.5〜20質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)がゴム成分(A)100質量部に対して0.25〜200質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)と縮合物(B)の質量比が0.5:1〜10:1であることを特徴とするタイヤ用積層体。
[2]ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムが無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする上記態様[1]に記載のタイヤ用積層体。
[3] ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムとジエン系ゴムを含む、上記態様[1]に記載のタイヤ用積層体。
[4]熱可塑性樹脂組成物が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロンMXD6、およびナイロン6Tからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、上記態様[1]〜[3]のいずれか1つに記載のタイヤ用積層体。
[5]熱可塑性エラストマー組成物が、熱可塑性樹脂成分と当該熱可塑性樹脂成分中に分散されたエラストマー成分とを含み、熱可塑性樹脂成分がポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロンMXD6およびナイロン6Tからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含み、エラストマー成分が臭素化イソブチレン−p−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種のエラストマーを含むことを特徴とする、上記態様[1]〜[4]のいずれか1つに記載のタイヤ用積層体。
[6]メチレンドナーが、変性エーテル化メチロールメラミン、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ペンタメチレンテトラミン、およびヘキサメトキシメチルメラミンからなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする、上記態様[1]〜[5]のいずれか1つに記載のタイヤ用積層体。
[7]上記態様[1]〜[6]のいずれか1つに記載のタイヤ用積層体からなる空気入りタイヤ用インナーライナー材。
[8]上記態様[1]〜[6]のいずれか1つに記載のタイヤ用積層体からなる空気入りタイヤ用インナーライナー材を含む空気入りタイヤ。
ポリエステル系樹脂の例としては、ポリブチレンテレフタレート(PBT)、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンイソフタレート(PEI)、PET/PEI共重合体、ポリアリレート(PAR)、ポリブチレンナフタレート(PBN)、液晶ポリエステル、ポリオキシアルキレンジイミド酸/ポリブチレートテレフタレート共重合体などの芳香族ポリエステル等が挙げられる。ポリニトリル系樹脂の例としては、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリメタクリロニトリル、アクリロニトリル/スチレン共重合体(AS)、メタクリロニトリル/スチレン共重合体、メタクリロニトリル/スチレン/ブタジエン共重合体等が挙げられる。ポリメタクリレート系樹脂の例としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリメタクリル酸エチル等が挙げられる。ポリビニル系樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル(PVAc)、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン−ビニルアルコール共重合体(EVOH)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)、ポリ塩化ビニル(PVC)、塩化ビニル/塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニリデン/メチルアクリレート共重合体等が挙げられる。セルロース系樹脂の例としては、酢酸セルロース、酢酸酪酸セルロース等が挙げられる。フッ素系樹脂の例としては、ポリフッ化ビニリデン(PVDF)、ポリフッ化ビニル(PVF)、ポリクロルフルオロエチレン(PCTFE)、テトラフロロエチレン/エチレン共重合体(ETFE)等が挙げられる。イミド系樹脂の例としては、芳香族ポリイミド(PI)等が挙げられる。ポリスチレン系樹脂の例としては、ポリスチレン(PS)等が挙げられる。ポリオレフィン系樹脂の例としては、ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)等が挙げられる。なかでも、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロンMXD6及びナイロン6Tが、耐疲労性と空気遮断性の両立という点で好ましい。
(A)2種以上のゴムを含むゴム成分、
(B)下記式(1):
で表される化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、
(c)メチレンドナー、及び
(d)加硫剤、
を含み、ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムをゴム成分(A)の合計量を基準として5〜40質量%の量で含み、縮合物(B)がゴム成分(A)100質量部に対して0.5〜20質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)がゴム成分(A)100質量部に対して0.25〜200質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)と縮合物(B)の質量比が0.5:1〜10:1であることを特徴とする。
熱可塑性樹脂組成物または熱可塑性エラストマー組成物のフィルムと当該フィルムに積層されたゴム組成物の層とを含む積層体の加硫による一体化は、従来の加熱加硫条件で実施できる。
表1に示す配合比率で原料を配合して熱可塑性樹脂組成物を調製し、その熱可塑性樹脂組成物をインフレーション成形装置で成形し、厚さ0.2mmのフィルムを作製した。作製したフィルムをフィルムAという。
BIMS:臭素化イソブチレン−p−メチルスチレン共重合体(エクソンモービルケミカル社製のExxpro(登録商標)3035)
酸化亜鉛:正同化学工業(株)製の亜鉛華3号
ステアリン酸:千葉脂肪酸(株)製の工業用ステアリン酸
ステアリン酸亜鉛:日油(株)製のステアリン酸亜鉛
熱可塑性樹脂:ナイロン6/66(宇部興産(株)製のUBEナイロン(登録商標)5033B)
変性EEA:無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体(アルケア社製のリルサンBESNOTL)
可塑剤:大八化学工業(株)製のBM−4
下記の原料を表2に示す配合比率でバンバリーミキサーにより配合し、比較例1〜4及び実施例1〜15のゴム組成物を調製した。
ゴム組成物の原料:
SBR:日本ゼオン(株)製のNipol(登録商標)1502
NR:SIR−20
液状マレイン化IR:無水マレイン酸変性液状ポリイソプレンゴム((株)クラレ製のクラプレンLIR−403)
酸変性EPゴム:三井化学(株)製のタフマーMP0620
酸変性EBゴム:三井化学(株)製のタフマーMH7020
カーボンブラック:東海カーボン(株)社製シーストV
ステアリン酸:千葉脂肪酸(株)製の工業用ステアリン酸
アロマオイル:昭和シェル石油(株)製のデソレックス3号
酸化亜鉛:正同化学工業(株)製の亜鉛華3号
変性レゾルシン・ホルムアルデヒド縮合物:田岡化学工業(株)製のスミカノール620
メチレンドナー:変性エーテル化メチロールメラミン樹脂(田岡化学工業(株)製のスミカノール507AP)
硫黄:(株)軽井沢精錬所製の5%油展処理硫黄
加硫促進剤:ジ−2−ベンゾチアゾリルジスルフィド(大内新興化学工業(株)製のノクセラーDM)
上記(1)で作製したフィルムAの上に、上記(2)で調製したゴム組成物を0.7mmの厚さで押出積層し積層体を作製した。
作製した積層体について、下記の「剥離強度試験」を行い評価した。評価結果を表2に示す。
[剥離強度試験]
積層体の試料を、加硫後、幅25mmに切断し、その短冊状試験片の剥離強度をJIS−K6256に従い測定した。比較例1について測定された剥離強度の値を基準として、比較例2〜4及び実施例1〜15について測定された剥離強度(N/25mm)の値を指数で表した。
Claims (8)
- 熱可塑性樹脂組成物または熱可塑性エラストマー組成物のフィルムと当該フィルムに積層されたゴム組成物の層とを含む積層体を加硫により一体化させてなるタイヤ用積層体であって、前記ゴム組成物が、
(A)2種以上のゴムを含むゴム成分、
(B)下記式(1):
で表される化合物とホルムアルデヒドとの縮合物、
(C)メチレンドナー、及び
(D)加硫剤、
を含み、ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムをゴム成分(A)の合計量を基準として5〜40質量%の量で含み、縮合物(B)がゴム成分(A)100質量部に対して0.5〜20質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)がゴム成分(A)100質量部に対して0.25〜200質量部の量で存在し、メチレンドナー(C)と縮合物(B)の質量比が0.5:1〜10:1であることを特徴とするタイヤ用積層体。 - ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムが無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1に記載のタイヤ用積層体。
- ゴム成分(A)が、ジカルボン酸基及び/又はジカルボン酸無水物基を側鎖に有するゴムとジエン系ゴムを含む、請求項1に記載のタイヤ用積層体。
- 熱可塑性樹脂組成物が、ポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロンMXD6、およびナイロン6Tからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含むことを特徴とする、請求項1〜3のいずれか一項に記載のタイヤ用積層体。
- 熱可塑性エラストマー組成物が、熱可塑性樹脂成分と当該熱可塑性樹脂成分中に分散されたエラストマー成分とを含み、熱可塑性樹脂成分がポリビニルアルコール、エチレン−ビニルアルコール共重合体、ナイロン6、ナイロン66、ナイロン11、ナイロン12、ナイロン610、ナイロン612、ナイロン6/66、ナイロンMXD6およびナイロン6Tからなる群から選ばれた少なくとも1種の熱可塑性樹脂を含み、エラストマー成分が臭素化イソブチレン−p−メチルスチレン共重合体、無水マレイン酸変性エチレン−α−オレフィン共重合体、エチレン−グリシジルメタクリレート共重合体および無水マレイン酸変性エチレン−エチルアクリレート共重合体からなる群から選ばれた少なくとも1種のエラストマーを含むことを特徴とする、請求項1〜4のいずれか一項に記載のタイヤ用積層体。
- メチレンドナーが、変性エーテル化メチロールメラミン、パラホルムアルデヒド、ヘキサメチレンテトラミン、ペンタメチレンテトラミン、およびヘキサメトキシメチルメラミンからなる群から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする、請求項1〜5のいずれか一項に記載のタイヤ用積層体。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のタイヤ用積層体からなる空気入りタイヤ用インナーライナー材。
- 請求項1〜6のいずれか一項に記載のタイヤ用積層体をインナーライナー材として含む空気入りタイヤ。
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