JP2016172670A - 光学ガラスおよび光学素子 - Google Patents
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Abstract
Description
一般に、熔融性が悪いガラスの場合、ガラス中にガラス原料が熔け残ることが問題となる。このようなガラス原料の熔け残りは、ガラス組成の変動や、ガラスの均質性の悪化を招く。そのため、通常、熔融温度を高くしたり、熔融時間を長くしたりして、ガラス原料の熔け残りが生じないように製造するのが一般的である。
通常、バッチ原料(複数種の化合物を調合した原料)を粗熔解(ラフメルト)して、カレット原料を作り、カレット原料を再熔融(リメルト)して光学ガラスを製造する方法(粗熔解―再熔融方式)においては、再熔融における熔融ガラスの泡切れをも改善する(すなわち、清澄性(脱泡性)を改善する)にあたり、カレット中に含まれるガス成分が清澄前の熔融ガラス中に多く溶存していること、すなわち、清澄前の熔融ガラス中のガス成分の溶存量を高めることが好ましい。
(1) NWF1に対するRE1の比[RE1/NWF1]が0.35以上、
RE1に対するHR1の比[HR1/RE1]が0.33以下、
Nb2O5およびTa2O5の含有量の合計に対するNb2O5の含有量の質量比[Nb2O5/(Nb2O5+Ta2O5)]が2/3以上、
D1に対するRE1の比[RE1/D1]が0.90以上、
NWF1およびRE1の合計量に対するL1の比[L1/(NWF1+RE1)]が0.78以上であり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、上記アッベ数νdと、屈折率ndとが下記(1)式を満たす光学ガラス:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
M(B2O3)、M(SiO2)、M(Al2O3)、M(La2O3)、M(Gd2O3)、M(Y2O3)、M(Yb2O3)、M(LaF3)、M(GdF3)、M(YF3)、M(YbF3)、M(ZnO)、M(Li2O)、M(Na2O)、M(K2O)、M(ZrO2)、M(Nb2O5)、M(TiO2)、M(WO3)、M(Ta2O5)、M(Bi2O3)、M(MgO)、M(CaO)、M(SrO)、M(BaO)を、それぞれ、B2O3、SiO2、Al2O3、La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、LaF3、GdF3、YF3、YbF3、ZnO、Li2O、Na2O、K2O、ZrO2、Nb2O5、TiO2、WO3、Ta2O5、Bi2O3、MgO、CaO、SrO、BaOの分子量としたとき、
NWF1=[2×B2O3/M(B2O3)]+[SiO2/M(SiO2)]+[2×Al2O3/M(Al2O3)]
RE1=[2×La2O3/M(La2O3)]+[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]+[2×Y2O3/M(Y2O3)]+[2×Yb2O3/M(Yb2O3)])+[LaF3/M(LaF3)]+[GdF3/M(GdF3)]+[YF3/M(YF3)]+[YbF3/M(YbF3)]
HR1=[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[WO3/M(WO3)]+[2×Bi2O3/M(Bi2O3)]
D1={[2×Li2O/M(Li2O)]+[2×Na2O/M(Na2O)]+[2×K2O/M(K2O)]}×3+[ZnO/M(ZnO)]
L1=[20×Li2O/M(Li2O)]+[16×Na2O/M(Na2O)]+[8×K2O)/M(K2O)]+[4×ZnO/M(ZnO)]+[MgO/M(MgO)]+[2×CaO/M(CaO)]+[2×SrO/M(SrO)]+[2×BaO/M(BaO)]+[2×B2O3/M(B2O3)]+[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[4×WO3/M(WO3)]+[8×Bi2O3/M(Bi2O3)]+[2×Ta2O5)/M(Ta2O5)]−[2×SiO2/M(SiO2)]−[2×Al2O3/M(Al2O3)]−[2×ZrO2/M(ZrO2)]−[2×La2O3/M(La2O3)]−[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]−[2×Y2O3/M(Y2O3)]−[2×Yb2O3/M(Yb2O3)]−[LaF3/M(LaF3)]−[GdF3/M(GdF3)]−[YF3/M(YF3)]−[YbF3/M(YbF3)]
であり、上記各ガラス成分の含有量は質量%表示による値である。
RE2に対するHR2の比[HR2/RE2]が0.33以下、
Nb5+およびTa5+の含有量の合計に対するNb5+の含有量のカチオン比[Nb5+/(Nb5++Ta5+)]が3/4以上、
D2に対するRE2の比[RE2/D2]が0.90以上、
NWF2およびRE2の合計に対するL2の比[L2/(NWF2+RE2)]が0.78以上、
である酸化物ガラスであり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、上記アッベ数νdと、屈折率ndとが下記(1)式を満たす光学ガラスである:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
NWF2は、B3+、Si4+およびAl3+の合計含有量、
RE2は、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量、
HR2は、Nb5+、Ti4+、W6+およびBi3+の合計含有量、
D2=(Li++Na++K+)×6+Zn2+、
L2=(10×Li+)+(8×Na+)+(4×K+)+(4×Zn+)+Mg2++(2×Ca2+)+(2×Sr2+)+(2×Ba2+)+B3++Nb5++Ti4++4×W6++(4×Bi3+)+Ta5+−(2×Si4+)−Al3+−(2×Zr4+)−La3+−Gd3+−Y3+−Yb3+、
であり、上記各ガラス成分の含有量はカチオン%表示による値である。
(質量%表示での組成)
以下、ガラス組成を酸化物基準の形式で表す。
本発明の第1実施態様の光学ガラスは、
NWF1に対するRE1の比[RE1/NWF1]が0.35以上、
RE1に対するHR1の比[HR1/RE1]が0.33以下、
Nb2O5とTa2O5の含有量の合計に対するNb2O5の含有量の質量比[Nb2O5/(Nb2O5+Ta2O5)]が2/3以上、
D1に対するRE1の比[RE1/D1]が0.90以上、
NWF1およびRE1の合計量に対するL1の比[L1/(NWF1+RE1)]が0.78以上であり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、上記アッベ数νdと、屈折率ndとが下記(1)式を満たす光学ガラス:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
M(B2O3)、M(SiO2)、M(Al2O3)、M(La2O3)、M(Gd2O3)、M(Y2O3)、M(Yb2O3)、M(LaF3)、M(GdF3)、M(YF3)、M(YbF3)、M(ZnO)、M(Li2O)、M(Na2O)、M(K2O)、M(ZrO2)、M(Nb2O5)、M(TiO2)、M(WO3)、M(Ta2O5)、M(Bi2O3)、M(MgO)、M(CaO)、M(SrO)、M(BaO)を、それぞれ、B2O3、SiO2、Al2O3、La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、LaF3、GdF3、YF3、YbF3、ZnO、Li2O、Na2O、K2O、ZrO2、Nb2O5、TiO2、WO3、Ta2O5、Bi2O3、MgO、CaO、SrO、BaOの分子量としたとき、
NWF1=[2×B2O3/M(B2O3)]+[SiO2/M(SiO2)]+[2×Al2O3/M(Al2O3)]
RE1=[2×La2O3/M(La2O3)]+[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]+[2×Y2O3/M(Y2O3)]+[2×Yb2O3/M(Yb2O3)])+[LaF3/M(LaF3)]+[GdF3/M(GdF3)]+[YF3/M(YF3)]+[YbF3/M(YbF3)]
HR1=[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[WO3/M(WO3)]+[2×Bi2O3/M(Bi2O3)]
D1={[2×Li2O/M(Li2O)]+[2×Na2O/M(Na2O)]+[2×K2O/M(K2O)]}×3+[ZnO/M(ZnO)]
L1=[20×Li2O/M(Li2O)]+[16×Na2O/M(Na2O)]+[8×K2O)/M(K2O)]+[4×ZnO/M(ZnO)]+[MgO/M(MgO)]+[2×CaO/M(CaO)]+[2×SrO/M(SrO)]+[2×BaO/M(BaO)]+[2×B2O3/M(B2O3)]+[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[4×WO3/M(WO3)]+[8×Bi2O3/M(Bi2O3)]+[2×Ta2O5)/M(Ta2O5)]−[2×SiO2/M(SiO2)]−[2×Al2O3/M(Al2O3)]−[2×ZrO2/M(ZrO2)]−[2×La2O3/M(La2O3)]−[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]−[2×Y2O3/M(Y2O3)]−[2×Yb2O3/M(Yb2O3)]−[LaF3/M(LaF3)]−[GdF3/M(GdF3)]−[YF3/M(YF3)]−[YbF3/M(YbF3)]
であり、上記各ガラス成分の含有量は質量%表示による値である。
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
分子について言い換えると、質量%表示での酸化ホウ素(B2O3)の含有量とは、ガラス100gあたりに含まれる酸化ホウ素(B2O3)の含有量を質量(g)で表したものである。
したがって、上記式中[B2O3/M(B2O3)]は、ガラス100gあたりに含まれる酸化ホウ素(B2O3)のモル数に相当する。
さらに、上記[B2O3/M(B2O3)]に、酸化ホウ素(B2O3)1分子に含まれるカチオン(B3+)の個数(2)を乗じた[2×B2O3/M(B2O3)]は、ガラス100gあたりに含まれるホウ素イオン(B3+)のモル数に相当する。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、NWF1は上記のように定義される。なお、B2O3、SiO2、Al2O3は、ガラスのネットワーク形成成分として機能する。
前述のように、光学設計上、アッベ数νdが39.0以上45.0以下である光学ガラスが、(1)式を満たす屈折率ndを有することの意義は大きい。通常、ガラスの屈折率を増加させると、アッベ数が減少し、高分散化する。したがって、上記光学特性を得るには、できるだけアッベ数νdの減少を抑えつつ、屈折率を高めることが重要である。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nb2O5およびTa2O5の合計含有量に対するNb2O5の含有量の質量比[Nb2O5/(Nb2O5+Ta2O5)]は、2/3以上である。すなわち、本実施形態に係る光学ガラスはNb2O5を含み、またNb2O5の含有量をTa2O5の含有量の2倍以上とする。
一般に、精密プレス成形に好適な低温軟化性を有するガラスは、ガラス転移温度Tgを低下させる働きのあるLi2O、Na2O、K2O、またはZnOのいずれかを含有する。特に、こうしたガラスでは、ガラス転移温度Tgを低下させる働きが強いLi2OおよびZnOの含有量が多い。しかし、これらのガラス成分は、ガラスを製造する過程で、熔融ガラスから揮発しやすい。
D1={[2×Li2O/M(Li2O)]+[2×Na2O/M(Na2O)]+[2×K2O/M(K2O)]}×3+[ZnO/M(ZnO)]
と表すことができる。D1は、本発明の光学ガラスにおける揮発性成分の含有量に関する指標であり、数値のみによって表示される。
ガラス成分を、ガラス転移温度Tgを相対的に低下させる働きを有する成分と、相対的に上昇させる働きを有する成分に大別する。ガラス転移温度Tgを相対的に低下させる働きを有する成分は、主にLi2O、Na2O、K2O、ZnO、MgO、CaO、SrO、BaO、B2O3、Nb2O5、TiO2、WO3、Bi2O3、Ta2O5である。一方、上記ガラス成分に対し、相対的にガラス転移温度Tgを上昇させる働きを有する成分は、主に、SiO2、Al2O3、ZrO2、La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、LaF3、GdF3、YF3、YbF3である。
L1=[20×Li2O/M(Li2O)]+[16×Na2O/M(Na2O)]+[8×K2O)/M(K2O)]+[4×ZnO/M(ZnO)]+[MgO/M(MgO)]+[2×CaO/M(CaO)]+[2×SrO/M(SrO)]+[2×BaO/M(BaO)]+[2×B2O3/M(B2O3)]+[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[4×WO3/M(WO3)]+[8×Bi2O3/M(Bi2O3)]+[2×Ta2O5)/M(Ta2O5)]−[2×SiO2/M(SiO2)]−[2×Al2O3/M(Al2O3)]−[2×ZrO2/M(ZrO2)]−[2×La2O3/M(La2O3)]−[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]−[2×Y2O3/M(Y2O3)]−[2×Yb2O3/M(Yb2O3)]−[LaF3/M(LaF3)]−[GdF3/M(GdF3)]−[YF3/M(YF3)]−[YbF3/M(YbF3)]
と表すことができる。L1は、本発明の光学ガラスにおいてガラス転移温度Tgに影響する成分の含有量に関する指標であり、数値のみにより表示される。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、R1は、アルカリ土類金属酸化物であるMgO、CaO、SrOおよびBaOの各含有量を質量%で表示したときの数値を、それぞれ各ガラス成分の分子量で割った値の合計値(R1=[MgO/M(MgO)]+[CaO/M(CaO)]+[SrO/M(SrO)]+[BaO/M(BaO)])である。すなわち、RE1は、ガラス100gあたりに含まれるMg2+、Ca2+、Sr2+、およびBa2+の各モル数の合計値である。R1は、本発明の光学ガラスにおけるアルカリ土類金属酸化物の含有量に関する指標であり、数値のみによって表示される。
以下、ガラス組成について、詳しく説明する。なお、特記しない限り、各種ガラス成分の含有量等については、質量%にて表示する。なお、合計含有量は、複数種のガラス成分の含有量の合計量であるが、各含有量は0%である場合も含む。
Pb、As、Cd、Tl、Be、Seは、いずれも毒性を有する。そのため、本実施形態の光学ガラスがこれら元素をガラス成分として含有しないことが好ましい。
<ガラス転移温度Tg>
本実施形態に係る光学ガラスのガラス転移温度Tgの上限は、好ましくは630℃であり、さらには625℃、620℃、615℃、610℃、605℃、600℃の順により好ましい。また、ガラス転移温度Tgの下限は、好ましくは570℃である。
本実施形態において、光線透過性は、着色度λ5、λ80により評価できる。
互いに平行であり、光学研磨されている2つの平面を有するガラス(厚さ10.0mm±0.1mm)を用い、上記2つの平面のうち、一方の平面より、この平面に垂直に光線を入射させる。そして、他方の平面から出射した透過光の強度Ioutと入射光の強度Iinの比(Iout/Iin)、すなわち、外部透過率を算出する。分光光度計を用いて、入射光の波長を例えば280〜700nmの範囲でスキャンしながら、外部透過率を測定することにより、分光透過率曲線を得る。
本実施形態に係る光学ガラスは、高屈折率低分散ガラスでありながら、比重が大きくない。通常、ガラスの比重を低減することができれば、レンズの重量を減少できる。その結果、レンズを搭載するカメラレンズのオートフォーカス駆動の消費電力を低減できる。一方、比重を減少させすぎると、屈折率ndの低下や、熱的安定性の低下を招く。そのため、比重dの上限は、好ましくは5.20であり、さらには5.10、5.08、5.05の順により好ましい。また、屈折率を高め、熱的安定性を改善する観点から、比重dの下限は、好ましくは4.2であり、さらには4.3、4.4、4.5の順により好ましい。
本実施形態に係る光学ガラスの液相温度の上限は、好ましくは1200℃であり、さらには1180℃、1170℃、1160℃、1150℃の順により好ましい。また、液相温度の下限は、好ましくは970℃であり、さらには980℃、1000℃、1030℃、1050℃の順により好ましい。本実施形態に係る光学ガラスによれば、ガラスの熱的安定性が改善されているので、Taの含有量を削減しつつ、ガラス転移温度Tgの低い、高屈折率低分散ガラスが得られる。
本発明の実施形態に係る光学ガラスは、上記所定の組成となるようにガラス原料を調合し、調合したガラス原料を公知のガラス製造方法に従って作製すればよい。例えば、複数種の化合物を調合し、十分混合してバッチ原料とし、バッチ原料を白金坩堝中に入れて粗熔解(ラフメルト)する。粗熔解によって得られた熔融物を急冷、粉砕してカレットを作製する。さらにカレットを白金坩堝中に入れて加熱、再熔融(リメルト)して熔融ガラスとし、さらに清澄、均質化した後に熔融ガラスを成形し、徐冷して光学ガラスを得る。熔融ガラスの成形、徐冷には、公知の方法を適用すればよい。
本発明の実施形態に係る光学ガラスを使用して光学素子を作製するには、公知の方法を適用すればよい。例えば、ガラス原料を熔融して熔融ガラスとし、この熔融ガラスを鋳型に流し込んで板状に成形し、本発明に係る光学ガラスからなるガラス素材を作製する。そして、この板状のガラス素材を所定体積に細分化し、ガラス表面を研磨して精密プレス成形用ガラス素材(精密プレス成形用プリフォーム)を作製する。
(カチオン%表示の組成)
本実施形態(第2実施形態)では、本発明の第2の観点として、カチオン%表示での各成分の含有量に基づいて、本発明に係る光学ガラスを説明する。したがって、以下、各含有量は特記しない限り、カチオン%にて表示する。
NWF2に対するRE2の比[RE2/NWF2]が0.35以上、
RE2に対するHR2の比[HR2/RE2]が0.33以下、
Nb5+とTa5+の含有量の合計に対するNb5+の含有量のカチオン比[Nb5+/(Nb5++Ta5+)]が3/4以上、
D2に対するRE2の比[RE2/D2]が0.90以上、
NWF2とRE2の合計に対するL2の比[L2/(NWF2+RE2)]が0.78以上、
である酸化物ガラスであり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、上記アッベ数νdに対し、屈折率ndが下記(1)式を満たす光学ガラスである:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
NWF2は、B3+、Si4+およびAl3+の合計含有量、
RE2は、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量、
HR2は、Nb5+、Ti4+、W6+およびBi3+の合計含有量、
D2=(Li++Na++K+)×6+Zn2+、
L2=(10×Li+)+(8×Na+)+(4×K+)+(4×Zn+)+Mg2++(2×Ca2+)+(2×Sr2+)+(2×Ba2+)+B3++Nb5++Ti4++4×W6++(4×Bi3+)+Ta5+−(2×Si4+)−Al3+−(2×Zr4+)−La3+−Gd3+−Y3+−Yb3+、
であり、上記各成分の含有量はカチオン%表示による値である。
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、NWF2は、ネットワーク形成成分であるB3+、Si4+およびAl3+の各含有量をカチオン%で表示したときの合計含有量(NWF2=B3++Si4++Al3+)である。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、HR2は、高屈折率高分散化成分であるNb5+、Ti4+、W6+およびBi3+の各含有量をカチオン%で表示したときの合計含有量(HR2=Nb5++Ti4++W6++Bi3+)である。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、Nb5+およびTa5+の合計含有量に対するNb5+の含有量の割合:カチオン比[Nb5+/(Nb5++Ta5+)]は、3/4以上である。
本実施形態に係る光学ガラスにおいて、D2は、より揮発しやすいLi+、Na+およびK+の各含有量をカチオン%で表示したときの値に6を乗じた値と、揮発しやすいZn2+の含有量をカチオン%で表示したときの値との合計値(D2=(Li+×6)+(Na+×6)+(K+×6)+Zn2+)である。すなわち、D2は、
D2=(Li++Na++K+)×6+Zn2+
と表すことができる。D2は、本発明の光学ガラスにおける揮発性成分の含有量に関する指標であり、数値のみによって表示される。
ガラス成分を、ガラス転移温度Tgを相対的に低下させる働きを有する成分と、相対的に上昇させる働きを有する成分に大別する。ガラス転移温度Tgを相対的に低下させる働きを有する成分は、主にLi+、Na+、K+、Zn2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+、B3+、Nb5+、Ti4+、W6+、Bi3+、Ta5+である。一方、上記ガラス成分に対し、相対的にガラス転移温度Tgを上昇させる働きを有する成分は、主に、Si4+、Al3+、Zr4+、La3+、Gd3+、Y3+、Yb3+である。
と表すことができる。すなわち、L2は、
L2=(10×Li+)+(8×Na+)+(4×K+)+(4×Zn+)+Mg2++(2×Ca2+)+(2×Sr2+)+(2×Ba2+)+B3++Nb5++Ti4++4×W6++(4×Bi3+)+Ta5+−(2×Si4+)−Al3+−(2×Zr4+)−La3+−Gd3+−Y3+−Yb3+
と表すことができる。
以下、ガラス組成について、詳しく説明する。なお、特記しない限り、各種ガラス構成成分(ガラス成分)の含有量等については、カチオン%またはアニオン%にて表示する。本実施態様の光学ガラスは、酸化物ガラスであり、カチオン成分の含有比率(含有量)を特定することにより、ガラス組成を特定できる。
上記の分子量については、先に説明したとおりである。
表5A〜7Aおよび表5B〜7Bに、本発明の実施例に係る光学ガラス(試料1〜23)のガラス組成とその特性値を示す。
ガラスの構成成分に対応する酸化物、水酸化物、炭酸塩、および硝酸塩を原材料として準備し、得られる光学ガラスのガラス組成が、別表に示す各組成となるように上記原材料を秤量、調合して、原材料を十分に混合して調合原料とした。得られた調合原料(バッチ原料)を、白金坩堝に入れ、1250〜1350℃の範囲内に設定された電気炉内に坩堝ごと入れて、120〜180分間熔融しながら、攪拌して均質化および脱泡(清澄)を図った。その後、熔融ガラスの入った白金坩堝を電気炉から取り出し、白金坩堝を傾けて熔融ガラスを予熱された金型に鋳込んだ。金型の予熱は、ガラス転移温度Tg付近に温度設定された電気炉の中に金型を5〜10分置くことにより行い、熔融ガラスを鋳込む際には金型を電気炉から取り出して使用した。鋳込んだガラスの形状が崩れないよう、ガラスを鋳型の中で数秒〜数十秒静置した後、鋳型ごとガラスを直ちに徐冷炉内に移し、ガラス転移温度Tg付近に設定された徐冷炉内で約1時間アニールし、その後、室温まで徐冷して各光学ガラスを得た。なお、試料調製は全て大気雰囲気で行った。
得られた各光学ガラスの屈折率nd、アッベ数νd、ガラス転移温度Tg、λ80、λ5、比重を測定した。
上記のようにして得られた各光学ガラスを適量採取し、誘導結合プラズマ発光分光分析法(ICP−AES法)を用いて、各成分の含有量を定量することで測定し、表5A〜7Aおよび表5B〜7Bに示す各試料の酸化物組成と一致していることを確認した。
日本光学硝子工業会規格の屈折率測定法により、室温まで徐冷された光学ガラスを、十分にアニールできるような試料の形状(例えば40mm×40mm角以下であり、厚みが25mm以下)であって、後述するプリズムを作製するのに十分な大きさのガラスが得られるように切断した。そして、ガラスの温度が昇温に追従できる昇温速度(例えば40〜50℃/時)でガラス転移温度Tg〜Tg+30℃の間の温度にまで昇温し、90分〜180分間保持してガラス中の歪を除去した。次に、ガラスを降温速度−30℃/時間×4時間の条件で徐冷し、その後放冷することにより光学ガラスを得た。得られた光学ガラスを加工してプリズムを作製し、島津デバイス製造社製精密分光計GMR−1(商品名)により屈折率nd、nF、ncを測定した。また、屈折率nd、nF、ncの各測定値を用いて、アッベ数νdを算出した。
株式会社リガク製の熱機械分析装置を用いて、昇温速度を4℃/分にして測定した。
アルキメデス法により測定した。
厚さ10mm±0.1mmのガラスを試料とし、分光光度計を使用して分光透過率を測定した。分光透過率よりλ5、λ80を算出した。
ガラス5cc(5ml)ほどを白金製坩堝中に入れ、1250℃〜1350℃で15分加熱後、ガラス転移温度Tg以下に冷却した。冷却したガラスを所定温度の炉内に移動して2時間保持後、結晶の析出が認められない最低温度を液相温度と定義した。結晶析出の有無は倍率100倍の光学顕微鏡を用いて目視により行った。
実施例1で得られた各種光学ガラスを使用し、精密プレス成形用プリフォームを作製した。プリフォームの作製法は公知の方法を用いた。
特許文献6(特開2009−203083)の実施例1、4、14、19、21の5組成(試料24〜28)について、これら組成を有するガラスが得られるように原料を調合し、白金製坩堝中に入れて、1300℃で2時間かけて熔融した。なお、熔融物の質量は200gである。
特許文献3(特開2002−12443)の実施例2、特許文献7(特表2009−537427)の実施例4、8、15のガラス(試料29〜32)を再現した。表9Aおよび表9Bに、試料29〜32のガラス組成とその特性値を示す。試料29〜32の組成は、いずれも、揮発性の指標である比RE1/D1、比RE2/D2が小さく、熔融状態のガラスからの揮発量が多くなる。
特許文献7(特表2009−537427)の実施例4(試料30)のガラスを1200℃でそれぞれ2時間、4時間、6時間保持し、冷却して屈折率ndを測定したところ、表11に示す結果が得られた。
Claims (4)
- NWF1に対するRE1の比[RE1/NWF1]が0.35以上、
RE1に対するHR1の比[HR1/RE1]が0.33以下、
Nb2O5およびTa2O5の含有量の合計に対するNb2O5の含有量の質量比[Nb2O5/(Nb2O5+Ta2O5)]が2/3以上、
D1に対するRE1の比[RE1/D1]が0.90以上、
NWF1およびRE1の合計量に対するL1の比[L1/(NWF1+RE1)]が0.78以上であり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、前記アッベ数νdと、屈折率ndとが下記(1)式を満たす光学ガラス:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
M(B2O3)、M(SiO2)、M(Al2O3)、M(La2O3)、M(Gd2O3)、M(Y2O3)、M(Yb2O3)、M(LaF3)、M(GdF3)、M(YF3)、M(YbF3)、M(ZnO)、M(Li2O)、M(Na2O)、M(K2O)、M(ZrO2)、M(Nb2O5)、M(TiO2)、M(WO3)、M(Ta2O5)、M(Bi2O3)、M(MgO)、M(CaO)、M(SrO)、M(BaO)を、それぞれ、B2O3、SiO2、Al2O3、La2O3、Gd2O3、Y2O3、Yb2O3、LaF3、GdF3、YF3、YbF3、ZnO、Li2O、Na2O、K2O、ZrO2、Nb2O5、TiO2、WO3、Ta2O5、Bi2O3、MgO、CaO、SrO、BaOの分子量としたとき、
NWF1=[2×B2O3/M(B2O3)]+[SiO2/M(SiO2)]+[2×Al2O3/M(Al2O3)]
RE1=[2×La2O3/M(La2O3)]+[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]+[2×Y2O3/M(Y2O3)]+[2×Yb2O3/M(Yb2O3)])+[LaF3/M(LaF3)]+[GdF3/M(GdF3)]+[YF3/M(YF3)]+[YbF3/M(YbF3)]
HR1=[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[WO3/M(WO3)]+[2×Bi2O3/M(Bi2O3)]
D1={[2×Li2O/M(Li2O)]+[2×Na2O/M(Na2O)]+[2×K2O/M(K2O)]}×3+[ZnO/M(ZnO)]
L1=[20×Li2O/M(Li2O)]+[16×Na2O/M(Na2O)]+[8×K2O)/M(K2O)]+[4×ZnO/M(ZnO)]+[MgO/M(MgO)]+[2×CaO/M(CaO)]+[2×SrO/M(SrO)]+[2×BaO/M(BaO)]+[2×B2O3/M(B2O3)]+[2×Nb2O5/M(Nb2O5)]+[TiO2/M(TiO2)]+[4×WO3/M(WO3)]+[8×Bi2O3/M(Bi2O3)]+[2×Ta2O5)/M(Ta2O5)]−[2×SiO2/M(SiO2)]−[2×Al2O3/M(Al2O3)]−[2×ZrO2/M(ZrO2)]−[2×La2O3/M(La2O3)]−[2×Gd2O3/M(Gd2O3)]−[2×Y2O3/M(Y2O3)]−[2×Yb2O3/M(Yb2O3)]−[LaF3/M(LaF3)]−[GdF3/M(GdF3)]−[YF3/M(YF3)]−[YbF3/M(YbF3)]
であり、上記各ガラス成分の含有量は質量%表示による値である。 - NWF2に対するRE2の比[RE2/NWF2]が0.35以上、
RE2に対するHR2の比[HR2/RE2]が0.33以下、
Nb5+およびTa5+の含有量の合計に対するNb5+の含有量のカチオン比[Nb5+/(Nb5++Ta5+)]が3/4以上、
D2に対するRE2の比[RE2/D2]が0.90以上、
NWF2およびRE2の合計に対するL2の比[L2/(NWF2+RE2)]が0.78以上、
である酸化物ガラスであり、
アッベ数νdが39.0以上45.0以下、前記アッベ数νdと、屈折率ndとが下記(1)式を満たす光学ガラスである:
nd≧2.235−0.01×νd ・・・ (1)
但し、
NWF2は、B3+、Si4+およびAl3+の合計含有量、
RE2は、La3+、Gd3+、Y3+およびYb3+の合計含有量、
HR2は、Nb5+、Ti4+、W6+およびBi3+の合計含有量、
D2=(Li++Na++K+)×6+Zn2+、
L2=(10×Li+)+(8×Na+)+(4×K+)+(4×Zn+)+Mg2++(2×Ca2+)+(2×Sr2+)+(2×Ba2+)+B3++Nb5++Ti4++4×W6++(4×Bi3+)+Ta5+−(2×Si4+)−Al3+−(2×Zr4+)−La3+−Gd3+−Y3+−Yb3+、
であり、上記各ガラス成分の含有量はカチオン%表示による値である。 - 請求項1または2に記載の光学ガラスからなる精密プレス成形用プリフォーム。
- 請求項1または2に記載の光学ガラスからなる光学素子。
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