JP2016128211A - 機能性フィルムの製造方法 - Google Patents

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Abstract

【課題】本発明の課題は、ガスバリアー性、透明性及び平面性に優れた機能性フィルムを、大型設備を必要とせず、簡易的な方法で、経済性及び生産安定性に優れ、かつ高い生産性を備えた機能性フィルムの製造方法を提供することである。
【解決手段】本発明の機能性フィルムの製造方法は、耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する塗布工程、形成した前記無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成する熱焼成工程、形成した前記無機層を冷却する冷却工程、耐熱基材の無機層を有する面と、プラスチックフィルム面とを密着する密着工程、密着した後、前記無機層をプラスチックフィルム面に転写する転写工程、を経て製造する機能性フィルムの製造方法であって、前記転写工程が、前記冷却工程を経て、前記耐熱基材の温度が40℃に到達するまでの間で行うことを特徴とする。
【選択図】図3

Description

本発明は、生産効率に優れた機能性フィルムの製造方法に関する。
現在、各種機能を備えた機能性フィルムが広く知られている。機能性フィルムとは、主には可撓性のプラスチックフィルム上に各種機能を発現する構成層(機能性層)を設けたフィルムであり、例えば、ガスバリアー性フィルム、反射防止フィルム、防眩性フィルム、熱線遮断フィルム、透明導電性フィルム、防湿フィルム、紫外線劣化防止フィルム、拡散フィルム、耐候性フィルム、抗菌フィルム等が挙げられる。
機能性フィルムの一例である、プラスチック基板やフィルムの表面に酸化アルミニウム、酸化マグネシウム、酸化ケイ素等の金属酸化物の薄膜を形成したガスバリアー性フィルムは、水蒸気や酸素等の各種ガスの遮断を必要とする物品の包装用途や、食品、工業用品及び医薬品等の変質を防止するための包装用途で広く用いられている。
また、上記包装用途以外にも、液晶表示素子、太陽電池、有機エレクトロルミネッセンス(以下、有機ELと略記する)基板等の電子デバイス材料として使用されている。
以下、機能性フィルムの代表例として、ガスバリアー性フィルムについて述べる。
ガスバリアー性フィルムを構成するガスバリアー層としては、一般的には、真空蒸着装置等を用いてシリカ蒸着膜を形成する方法が知られているが、この真空蒸着では、大型の設備を必要とし、更に、使用する設備上の制約より、ロール・ツー・ロール方式による連続生産に制約があり、経済性及び生産性の面で問題があった。
上記蒸着以外でバリアー層を形成する方法としては、例えば、特開平8−269690号公報には、ポリエステルフィルムに、パーヒドロポリシラザン(以下、PHPSともいう。)または有機ポリシラザンを含有する塗布液を塗布し、プラズマ処理によりPHPSまたは有機ポリシラザンを硬化及び重合させて酸化ケイ素系等から成る無機高分子層を形成する方法が開示されている。しかし、特開平8−269690号公報で開示されている方法における無機高分子層は、基材と金属蒸着層の中間層として、金属蒸着層の基材との密着性や、基材の化学的安定性を付与するための層であり、ガスバリアー層として効果は低い。
また、PHPS又は有機ポリシラザンを主成分として含む薄膜(0.05〜5μm)を、透明性及びガスに対する高いバリアー作用に優れる緻密なガラス様の層に転化するための方法が開示されている(例えば、特許文献1参照。)。特許文献1に記載されている転化方法は、230nm以下の波長を有する真空紫外光(以下、VUVともいう。)及び300nm未満の波長のUV光の照射によって、各々の基材に適合したできるだけ低い温度において、できるだけ短い処理時間(0.1〜10分間)で行われる技術は開示されているが、得られるガスバリアー層のガスバリアー性としては、不十分である。
一方、各種電子デバイスに適用されているフレキシブルなプラスチックフィルムは、上述のようにガスバリアー性が十分ではなく、そのガスバリアー性を補填するため、上述のようなガスバリアー性層が設けられているが、耐熱性が低いため、ガスバリアー層の成膜プロセスの最高温度を低くせざるを得ず、高密度で精緻なガスバリアー層を形成することができていない。そのため、プラスチックフィルムを用いた高信頼性を有する電子デバイスは実現されていない。
上記問題に対し、耐熱性基板(例えば、ガラス基板)上に、例えば、ポリシラザンやシロキサンポリマーを含む溶液を塗布し、その後焼成処理により無機層を形成した後、プラスチックフィルム上に転写する方法が開示されている(例えば、特許文献2参照。)。しかしながら、特許文献2に記載されている方法では、形成した無機層の剥離工程及び他の基板への密着工程が多く、その工程が煩雑であり、生産適性、特に、連続生産適性が極めて乏しい方法である。加えて、剥離工程及び密着工程における条件が、厳密に制御されていないため、安定してガスバリアー層を形成することが難しかった。
従って、ガスバリアー性、透明性及び平面性に優れ、高い生産性と生産能力(生産速度)を備えた機能性フィルムの製造方法の開発が切望されている。
特表2009−503157号公報 特許第4974452号公報
本発明は、上記問題に鑑みてなされたものであり、その解決課題は、ガスバリアー性、透明性及び平面性に優れた機能性フィルムを、大型設備を必要とせず、簡易的な方法で、経済性及び生産安定性に優れ、かつ高い生産能力(生産速度)で生産することができる機能性フィルムの製造方法を提供することである。
本発明者は、上記課題に鑑み鋭意検討を進めた結果、耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成し、次いで無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成した後、無機層を冷却する過程で、耐熱基材の温度が特定の温度以上の条件で、前記形成した無機層を、プラスチックフィルム面に密着及び転写することにより機能性フィルムを製造することを特徴とする機能性フィルムの製造方法により、ガスバリアー性、透明性及び平面性に優れた機能性フィルムを、大型設備を必要とせず、簡易的な方法で、経済性及び生産安定性に優れ、かつ高い生産能力(生産速度)で生産することができる機能性フィルムの製造方法を提供することができることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明の上記課題は、下記の手段により解決される。
1.耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機形成前駆体層を形成する塗布工程、形成した前記無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成する熱焼成工程、形成した前記無機層を冷却する冷却工程、耐熱基材の無機層を有する面と、プラスチックフィルム面とを密着する密着工程、密着した後、前記無機層をプラスチックフィルム面に転写する転写工程、を経て製造する機能性フィルムの製造方法であって、
前記転写工程が、前記冷却工程を経て、前記耐熱基材の温度が40℃に到達するまでの間で行うことを特徴とする機能性フィルムの製造方法。
2.前記熱焼成工程における最高到達温度が、200〜600℃の温度範囲内であることを特徴とする第1項に記載の機能性フィルムの製造方法。
3.耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する前記塗布工程の前に、前記耐熱基材上に離型層を形成する離型層形成工程を有することを特徴とする第1項又は第2項に記載の機能性フィルムの製造方法。
4.前記転写工程の後に、転写した無機層表面を洗浄するフィルム洗浄工程を有することを特徴とする第1項から第3項までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
5.前記耐熱基材が連続搬送する無端耐熱基材であり、前記塗布工程、熱焼成工程、冷却工程、密着工程及び転写工程が、オンラインで連続して行うオンライン工程であることを特徴とする第1項から第4項までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
6.前記塗布工程の前に、連続搬送する無端耐熱基材の表面を洗浄する洗浄工程を有することを特徴とする第5項に記載の機能性フィルムの製造方法。
7.前記機能性フィルムの製造方法で製造する機能性フィルムが、ガスバリアー性フィルムであることを特徴とする第1項から第6項までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
本発明の上記手段により、ガスバリアー性及び透明性に優れた機能性フィルムを、大型設備を必要とせず、簡易的な方法で、経済性及び生産安定性に優れ、かつ高い生産能力(生産速度)で生産することができる機能性フィルムの製造方法を提供することができる。
本発明で規定する構成により、本発明の目的とする効果が得られる技術的理由に関しては、その機構の詳細の全てについて解明はされていないが、以下のように推測している。
前記特許文献2に記載されている方法では、形成した無機層の剥離工程及び他の基板への密着工程が多く、また、その無機層の転写工程が煩雑であり、生産適性、特に、連続生産適性が極めて乏しい方法であった。本発明においては、簡易的な工程フローにより無機層をプラスチックフィルム上に転写、形成する方法であり、特に、連続搬送する無端耐熱基材を用い、ロール・ツー・ロールで連続的に機能性フィルムを製造する方法として最適であり、極めて高い生産効率により製造することができる。
また、熱焼成工程で無機層形成前駆体層を無機層に変化した後、無機層の冷却過程でプラスチックフィルム上に転写する工程において、冷却工程の途中の温度条件で転写することにより、無機層を室温まで下げた後に転写する方法、あるいは、冷却後再加熱して転写する方法に比較し、無機層とプラスチックフィルムとの密着性を高くすることができたものである。これは、ある程度の温度が高い段階で転写することにより、無機層の表面活性が非常に高い状態で、プラスチックフィルムと密着することができるとともに、プラスチックフィルムの密着時の温度で軟化することにより、耐熱基材との追従性が向上し、安定して転写することができるものと推測している。
本発明の機能性フィルムの製造方法の一例である枚葉方式による製造工程の一例を示す工程フロー図 各製造工程における温度履歴の一例を示すグラフ 本発明の機能性フィルムの製造方法の一例であるロール・ツー・ロール方式によるオンライン製造工程の一例を示す工程フロー図
本発明の機能性フィルムの製造方法は、耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成し、次いで無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成した後、無機層を冷却する過程で、耐熱基材の温度が特定の温度以上の条件で、前記形成した無機層を、プラスチックフィルム面に密着及び転写することにより機能性フィルムを製造することを特徴とする。この特徴は、請求項1から請求項7に係る発明に共通する技術的特徴である。
本発明の実施態様としては、本発明の目的とする効果をより発現できる観点から、前記熱焼成工程における最高到達温度が、200〜600℃の温度範囲内であることが、高品位の無機層を安定して形成することができる観点からこのましい。
また、耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する前記塗布工程の前に、前記耐熱基材上に離型層を形成する離型層形成工程を有することが、形成した無機層を、プラスチックフィルム面に密着及び転写する際に、安定して無機層をプラスチックフィルム面側に転写することができる観点から好ましい。
また、前記転写工程の後に、転写した無機層表面を洗浄するフィルム洗浄工程を有することが、無機層上に残留している離型層を除去することにより、より高品位の機能性フィルムをえることができ、好ましい。
また、本発明の効果である生産性及び生産効率をより発揮することができる観点から、前記耐熱基材が連続搬送する無端耐熱基材であり、前記塗布工程、熱焼成工程、冷却工程及び転写工程が、オンラインで連続して行うオンライン工程であることが、より好ましい実施の態様である。
以下、本発明とその構成要素、及び本発明を実施するための形態・態様について詳細な説明をする。なお、以下の説明において示す「〜」は、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用する。
《機能性フィルムの製造方法》
本発明において、機能性フィルムの製造工程としては、主には、
1)耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する塗布工程、
2)形成した前記無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成する熱焼成工程、
3)形成した前記無機層を冷却する冷却工程、
4)耐熱基材の無機層を有する面と、プラスチックフィルム面との密着工程、
5)前記無機層をプラスチックフィルム面に転写する転写工程、
で、構成されており、その技術的特徴は、3)前記冷却工程を経て、4)密着工程及び5)転写工程で、無機層とプラスチックフィルム面との密着及び転写を行う温度が、冷却工程における耐熱基材の温度が40℃に到達するまでの間で行うことである。
更に、本発明の機能性フィルムの製造方法を構成する製造工程としては、
6)前記密着工程の前に、プラスチックフィルム上に接着層を形成する接着層付与工程、
7)耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する1)塗布工程の前に、耐熱基材上に離型層を形成する離型層形成工程、
を、必要に応じて設けることができる。
また、別ラインで接着層を形成したプラスチックフィルムを用いることもできる。
また、本発明の機能性フィルムの製造方法においては、上記の工程1)〜7)までを、バッチ方式(枚葉方式、オフライン方式)で行っても良いが、耐熱基材として連続搬送する無端耐熱基材、プラスチックフィルムとして長尺の連続搬送するロール状フィルムを用い、工程1)〜7)までを、ロール・ツー・ロール方式(オンライン方式)で行う方式の方が、高い生産性を実現することができる観点からこのましい。
《機能性フィルムの製造工程の概要》
はじめに、図を交えて、枚葉方式による本発明の機能性フィルムの製造方法の全体概要について説明するが、本発明においては、これら例示する製造方法にのみ限定されるものではい。
図1は、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例として、枚葉方式の製造工程フローを示してある。
無機層を形成する工程である工程ルート1において、工程Aで耐熱基材1の表面にプラズマ洗浄2等を施して、基材表面を洗浄する。次いで、工程Bにて洗浄した耐熱基材1上に、コーターC1を用いて離型層3を形成する。次いで、形成した離型層3を工程Cにて乾燥装置4を用いて乾燥する。次いで、工程Dにて、乾燥した離型層3上に、コーターCを用いて、無機層形成前駆体塗布液を塗布して、無機層形成前駆体層7を形成する。形成した無機層形成前駆体層7を、工程Eの乾燥工程において乾燥する。次いで、乾燥した無機層形成前駆体層7を有する耐熱基材を工程Fである熱焼成工程に移し、熱焼成装置8を用いて、無機層形成前駆体層7に熱焼成処理を施して、無機層10にコンバートする。熱焼成処理により無機層10に変換した耐熱基材1を工程Gである冷却工程に移送する。
一方、工程ルート2において、工程Hでプラスチックフィルム21を準備し、工程Iにて、プラスチックフィルム21表面に接着層22をコーターC3で塗布し、必要に応じて工程Cと同様の方法で乾燥を行う。
また、別ラインで、既に接着層22を形成してある接着層22付のプラスチックフィルム21を用いても良い。
次いで、工程Gの冷却工程で、無機層10を有する耐熱基材を熱焼成温度から冷却し、耐熱基材の温度が40℃に到達するまでの温度で、無機層と、工程ルート2で作製したプラスチックフィルム21上に設けた接着層22とを工程Jで会合して貼り合せる。次いで、工程Kの圧着工程で、ニップローラー14等を用いて圧着し、工程Mで、耐熱基材1のブロックと、プラスチックフィルム21上に接着層22、無機層10及び離型層3から構成される機能性フィルムユニット15に分離する。
分離した機能性フィルムユニット15に対し、工程Nでフィルム表面に洗浄処理を施して、不要な離型層を取り除き、機能性フィルムを作製する。
《機能性フィルムの製造工程フロー》
次いで、図1で示した各工程の詳細について説明する。
〔工程ルート1〕
(工程A:耐熱基材表面の洗浄工程)
図1に示す工程Aでは、無機層を形成する耐熱基材1の表面に、洗浄処理を施す。
本発明に適用可能な耐熱基材としては、金属製基材が好ましく、例えば、ニッケル、ステンレス(SUS)、炭素鋼、チタン合金等が用いることができる。
耐熱基材の厚さとしては、0.3〜2.0mm程度で構成することが好ましい。
耐熱基材表面の洗浄処理手段2としては、プラズマ洗浄法、ドライアイス洗浄法等が挙げられる。
プラズマ洗浄装置による洗浄処理条件としては、例えば、大気圧プラズマが好適に使用される。洗浄条件としては窒素ガスに酸素を1〜20体積%含有ガスを用い、周波数100kHz〜150MHz、電圧10V〜10kV、照射距離5〜20mmで洗浄表面改質処理を行う条件が挙げられる。プラズマ洗浄装置としては、例えば、誘電体バリアー放電ダウンストリーム型プラズマヘッドを用いた株式会社イー・スクエアの常圧プラズマ表面処理装置 AP Plasmaを挙げることができる。
(工程B:離型層の形成工程)
次いで、上記工程Aで表面を洗浄した耐熱基材1を搬送ローラーDRで搬送しながら、耐熱基材1上に、コーターC1を用いて、離型層3を形成する。
本発明に係る離型層を構成する材料としては、離型能を有する材料であれば特に制限はないが、ポリビニルピロリドン類(ビニルピロリドン重合体を含む)を用いることが好ましい。ポリビニルピロリドン類としては、例えば、ポリビニルピロリドン(Mw約40、000)、ポリビニルピロリドン(Mw約9、000)、ポリビニルピロリドン(Mw約16、000)、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体(共重合モル比=7:3、Mw約4、000)、ビニルピロリドン−メチルアクリレート共重合体(共重合モル比=7:3、Mw約1、000),ビニルピロリドン−エチルアクリレート共重合体(共重合モル比=7:3、Mw約25、000)、ビニルピロリドン−ブチルアクリレート共重合体(共重合モル比=7:3、Mw約7、000)、ビニルピロリドン−2−エチルヘキシルアクリレート共重合体(共重合モル比=7:3、Mw約18、000)、ビニルピロリドン−スチレン共重合体(共重合モル比=1:3、Mw約20、000)等を挙げることができる。
ポリビニルピロリドンとしては、例えば、ポリビニルピロリドン単一ポリマーが挙げられる。また、ポリビニルピロリドンとしては、粘度平均分子量が、5000〜50000のものが好ましい。また、ポリビニルピロリドンとしては、市販品を用いることもでき、具体的には、BASFジャパン社製のPVPK15、PVPK30が挙げられる。
本発明においては、上記ポリビニルピロリドン類を、適切な溶媒、例えば、水、アルコール類等の有機溶媒に溶解して、離型層塗布液を調製する。
工程Bで用いるコーターC1としては、湿式塗布方式のコーターであれば特に制限はなく、例えば、ブレードコーター、ナイフコーター、含浸コーター、ダイコーター、スロットダイコーター、ローラーコーター、グラビアコーター、バーコーター、コンマコーター、エクストルージョン型コーター、スライド型コーター、インクジェットヘッド等の塗布装置等が挙げられる。
また、離型層の塗布温度としては、特に制限はなく、適宜最適の温度を選択して行うことができる。
本発明において、離型層の層厚としては、特に制限はないが、下記に示す乾燥後の層厚は、ほぼ0.2〜10μmの範囲内であり、好ましくは0.5〜5.0μmの範囲内であり、更に好ましくは、1.0〜3.0μmの範囲内である。
(工程C:乾燥工程1)
上記工程Bで耐熱基材1上に形成された湿潤状態の離型層塗膜は、乾燥装置4を用いて乾燥され、離型層を形成する。
工程Cで適用可能な乾燥装置4としては、例えば、温風加熱法、ヒーター加熱法(例えば、パネルヒーター、ハロゲンヒーター等)の加熱装置等が挙げられる。
具体的な乾燥装置4を構成する加熱手段としては、ヒーター加熱法(例えば、赤外線ヒーター、ハロゲンヒーター、パネルヒーター等を耐熱基材1の上下に設置し、輻射熱で加熱)、耐熱基材1を搬送する搬送ローラー(不図示)として、ヒートローラーを用いて加熱する方法、温風加熱法(例えば、温度制御された熱風を、耐熱基材1の上下から吹きつけて、離型層を乾燥する方法)が挙げられ、本発明においては、温度制御が精度よく行える点から、温風加熱法が好ましい。
図1の工程Cには、温風加熱法の一例を示してある。図1の工程Cにおいて、工程Bにて、離型層3を形成した耐熱基材1を、搬送ローラー(不図示)で乾燥装置4に移送する。乾燥装置4は、耐熱基材1の上部(離型層3面側)及び下部(耐熱基材1の裏面側)にそれぞれ加熱手段5を設け、加熱手段5より耐熱基材1に温風6を吹き付けて、離型層3を乾燥する。
(工程D:無機層形成前駆体の塗布工程)
次いで、工程Dでは、無機層を形成する無機層形成前駆体層7を、離型層3上に付与する。
図1においては、工程Cより、搬送ローラー(不図示)等で搬送しながら、耐熱基材1の離型層3上に、コーターC2を用いて、無機層形成前駆体層7を形成する。
無機層形成前駆体層7が含有する無機層形成前駆体とは、次工程である熱焼成工程で、加熱処理により無機層に変換する材料であり、例えば、下記の材料を挙げることができる。
〈無機層形成前駆体〉
本発明に適用可能な無機層形成前駆体の一例としては、例えば、SiO前駆体として、ポリシラザン、ポリシロキサン、ポリシラン、ガラスフリット、ガラスペースト等を挙げることができる。
本発明で用いられる「ポリシラザン」とは、構造内にケイ素−窒素結合を持つポリマーで、Si−N、Si−H、N−H等の結合を有するSiO、Si及び両方の中間固溶体SiO等のセラミック前駆体無機ポリマーで酸化窒化ケイ素の前駆体となるポリマーであり、例えば、特開平8−112879号公報に記載の下記一般式(1)で表される単位からなる主骨格を有する化合物が好ましい。
一般式(1)
−Si(R)(R)−N(R)−
上記構造式中、R、R及びRは、各々水素原子、アルキル基、アルケニル基、シクロアルキル基、アリール基、アルキルシリル基、アルキルアミノ基、又はアルコキシ基を表す。
本発明では、得られるガスバリアー層としての緻密性の観点から、R、R及びRのすべてが水素原子であるパーヒドロポリシラザンが特に好ましい。
また、そのSiと結合する水素原子部分の一部がアルキル基等で置換されたオルガノポリシラザンは、メチル基等のアルキル基を有することにより下地層である離型層との接着性が改善され、かつ硬くてもろいポリシラザンによるセラミック膜に靭性を持たせることができ、より膜厚(平均膜厚)を厚くした場合でもクラックの発生が抑えられる利点がある。そこで用途に応じて適宜、パーヒドロポリシラザンとオルガノポリシラザンを選択してよく、混合して使用することもできる。
パーヒドロポリシラザンは、直鎖構造と、6及び8員環を中心とする環構造が存在した構造と推定されている。その分子量は数平均分子量(Mn)で約600〜2000程度(ポリスチレン換算)で、液体または固体の物質があり、その状態は分子量により異なる。これらは有機溶媒に溶解した溶液状態で市販されており、市販品をそのままポリシラザン含有塗布液として使用することができる。
低温でセラミック化するポリシラザンの他の例としては、上記一般式(1)で表される単位からなる主骨格を有するポリシラザンに、ケイ素アルコキシドを反応させて得られるケイ素アルコキシド付加ポリシラザン(例えば、特開平5−238827号公報参照。)、グリシドールを反応させて得られるグリシドール付加ポリシラザン(例えば、特開平6−122852号公報参照。)、アルコールを反応させて得られるアルコール付加ポリシラザン(例えば、特開平6−240208号公報参照。)、金属カルボン酸塩を反応させて得られる金属カルボン酸塩付加ポリシラザン(例えば、特開平6−299118号公報参照。)、金属を含むアセチルアセトナート錯体を反応させて得られるアセチルアセトナート錯体付加ポリシラザン(例えば、特開平6−306329号公報参照。)、金属微粒子を添加して得られる金属微粒子添加ポリシラザン(例えば、特開平7−196986号公報参照。)等が挙げられる。
ポリシラザン含有の塗布液中には、酸化ケイ素化合物への転化を促進するため、アミンや金属の触媒を添加することもできる。具体的には、AZエレクトロニックマテリアルズ(株)製のアクアミカ NAX120−20、NN110、NN310、NN320、NL110A、NL120A、NL150A、NP110、NP140及びSP140等が挙げられる。
ポリシラザンを含有する塗布液を調製する有機溶媒としては、ポリシラザンと容易に反応してしまうようなアルコール系や水分を含有するものを用いることは避けることが好ましい。
従って、ポリシラザンを含有する塗布液を調製する有機溶媒としては、例えば、脂肪族炭化水素、脂環式炭化水素、芳香族炭化水素等の炭化水素溶媒、ハロゲン化炭化水素溶媒、脂肪族エーテル、脂環式エーテル等のエーテル類が使用でき、具体的には、ペンタン、ヘキサン、シクロヘキサン、トルエン、キシレン、ソルベッソ、ターベン等の炭化水素、塩化メチレン、トリコロロエタン等のハロゲン炭化水素、ジブチルエーテル、ジオキサン及びテトラヒドロフラン等のエーテル類等が挙げられる。
これらの有機溶媒は、ポリシラザンの溶解度や溶媒の蒸発速度等に応じて選択し、複数の有機溶媒を混合してもよい。
(末端がSi−Hであるポリシロキサン)
有機基としてメチル基を有し、末端がSi−Hであるポリシロキサンの一例を、下記の一般式(2)で示す。有機基はメチル基以外、例えば、フェニル基であってもよく、それぞれの有機基が混在するなど異なっていてもよい。
Figure 2016128211
(末端がSi−OHであるポリシロキサン)
有機基としてメチル基を有し、末端がSi−OHであるポリシロキサンの一例を、下記の一般式(3)で示す。有機基はメチル基以外、例えばフェニル基であってもよく、それぞれの有機基が混在するなど異なっていてもよい。
Figure 2016128211
(側鎖にSi−Hを有するポリシロキサン)
有機基としてメチル基を有し、側鎖にSi−Hを有するポリシロキサンの一例を、下記の一般式(4)で示す。有機基はメチル基以外、例えばフェニル基であってもよく、それぞれの有機基が混在するなど異なっていてもよい。
Figure 2016128211
上記一般式(4)において、m+n=100としたとき、nは1〜100の範囲であり、30〜100であることが好ましく、より好ましくは50〜100である。
また、ガラスフリット、ガラスペーストとしては、例えば、AGCエレクトロニクス社製のパウダーガラス(例えば、商品名:ASFシリーズ、SK−231−300、KF9173、LS−5−300M等)及びガラスペースト(APシリーズ等)等を挙げることができる。
また、上記のポリマー化合物の他には、下記の各金属元素を含有する有機化合物を挙げることができる。
ケイ素化合物として、シラン、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、テトラn−プロポキシシラン、テトライソプロポキシシラン、テトラn−ブトキシシラン、テトラt−ブトキシシラン、ジメチルジメトキシシラン、ジメチルジエトキシシラン、ジエチルジメトキシシラン、ジフェニルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、エチルトリメトキシシラン、フェニルトリエトキシシラン、(3,3,3−トリフルオロプロピル)トリメトキシシラン、ヘキサメチルジシロキサン、ビス(ジメチルアミノ)ジメチルシラン、ビス(ジメチルアミノ)メチルビニルシラン、ビス(エチルアミノ)ジメチルシラン、N,O−ビス(トリメチルシリル)アセトアミド、ビス(トリメチルシリル)カルボジイミド、ジエチルアミノトリメチルシラン、ジメチルアミノジメチルシラン、ヘキサメチルジシラザン、ヘキサメチルシクロトリシラザン、ヘプタメチルジシラザン、ノナメチルトリシラザン、オクタメチルシクロテトラシラザン、テトラキスジメチルアミノシラン、テトライソシアナートシラン、テトラメチルジシラザン、トリス(ジメチルアミノ)シラン、トリエトキシフルオロシラン、アリルジメチルシラン、アリルトリメチルシラン、ベンジルトリメチルシラン、ビス(トリメチルシリル)アセチレン、1,4−ビストリメチルシリル−1,3−ブタジイン、ジ−t−ブチルシラン、1,3−ジシラブタン、ビス(トリメチルシリル)メタン、シクロペンタジエニルトリメチルシラン、フェニルジメチルシラン、フェニルトリメチルシラン、プロパルギルトリメチルシラン、テトラメチルシラン、トリメチルシリルアセチレン、1−(トリメチルシリル)−1−プロピン、トリス(トリメチルシリル)メタン、トリス(トリメチルシリル)シラン、ビニルトリメチルシラン、ヘキサメチルジシラン、オクタメチルシクロテトラシロキサン、テトラメチルシクロテトラシロキサン、ヘキサメチルシクロテトラシロキサン及びMシリケート51等が挙げられる。
チタン化合物としては、例えば、チタンメトキシド、チタンエトキシド、チタンイソプロポキシド、チタンテトライソポロポキシド、チタンn−ブトキシド、チタンジイソプロポキシド(ビス−2,4−ペンタンジオネート)、チタンジイソプロポキシド(ビス−2,4−エチルアセトアセテート)、チタンジ−n−ブトキシド(ビス−2,4−ペンタンジオネート)、チタンアセチルアセトネート及びブチルチタネートダイマー等が挙げられる。
ジルコニウム化合物としては、ジルコニウムn−プロポキシド、ジルコニウムn−ブトキシド、ジルコニウムt−ブトキシド、ジルコニウムトリ−n−ブトキシドアセチルアセトネート、ジルコニウムジ−n−ブトキシドビスアセチルアセトネート、ジルコニウムアセチルアセトネート、ジルコニウムアセテート及びジルコニウムヘキサフルオロペンタンジオネート等が挙げられる。
アルミニウム化合物としては、アルミニウムエトキシド、アルミニウムトリイソプロポキシド、アルミニウムイソプロポキシド、アルミニウムn−ブトキシド、アルミニウムs−ブトキシド、アルミニウムt−ブトキシド、アルミニウムアセチルアセトナート及びトリエチルジアルミニウムトリ−s−ブトキシド等が挙げられる。
ポリシラザン等の無機層形成前駆体を含む塗布液を塗布するコーターC2としては、工程Bで記載したのと同様の湿式コーターを用いることができる。
塗布厚さは、目的に応じて適切に設定され得る。例えば、塗布厚さは、乾燥後の厚さが10nm〜10μm程度であり、好ましくは10nm〜1μm程度である。
(工程E:乾燥工程2)
上記工程Cで耐熱基材1上に形成された湿潤状態の無機層形成前駆体層は、乾燥装置4を用いて乾燥され、無機層形成前駆体層を形成する。
工程Eで適用可能な乾燥装置4としては、前述の工程Cにて記載した乾燥装置4と同様の装置を挙げることができる。
(工程F:熱焼成工程)
工程Fにおいては、上記工程Eにて形成した無機層形成前駆体層に、熱焼成処理を施して、無機層、例えば、SiOから構成されるガスバリアー層に改質する。
工程Fである熱焼成工程では、熱焼成装置8を用いて、例えば、ポリシラザン等で形成されている無機層形成前駆体層に、高温の熱エネルギーを付与して、SiO等から構成される無機層10にする。熱焼成装置8としては、その内部に、複数の熱焼成部材9を備え、所定の温度履歴に従って、無機層形成前駆体層を加熱して、無機層10に変換する。
複数の熱焼成部材9は、図1に示すように、耐熱基材1の両面に配置してもよいし、あるいは、無機層形成前駆体層を有する面側にのみ配置した構成であっても良い。
複数の熱焼成部材9による加熱温度は、それぞれ独立して温度制御が可能であり、後述の図2に示すような加熱プロファイルとなるように、それぞれの最適加熱温度に設定する。
熱焼成温度としては、特に制限はないが、最高到達温度としては、200〜500℃の温度範囲内であることが好ましい。
また、図1には記載していないが、熱焼成装置内には、温度計、例えば、非接触式の反射温度計等を装備し、熱焼成過程の耐熱基材表面の温度を常にモニターすることが好ましい態様である。
また、具体的な焼成装置としては、ローラーハースキン、放電プラズマ焼成装置、パルス通電焼成装置、高周波焼成装置、近赤外焼成装置(NIR)等が挙げられるが、その中でも、効率的に熱焼成処理を行うことができる観点から近赤外焼成装置(NIR)が好ましい。近赤外焼成装置としては、例えば、アドフォス社製のNIRランプを用いることができる。アドフォス社製のNIRランプは、波長帯が800から1500nmの近赤外領域であり、850nmに極大波長を有するランプであり、加熱対象物(無機層形成前駆体層)の内部まで、均等に熱線が到達するため、熱エネルギーが高速かつ均一に無機層形成前駆体層を透過することにより、膜全体が均質に無機膜に変換された無機層を形成することができる。このようなNIRランプを適用する場合には、熱焼成部材9であるNIRランプは、無機層形成前駆体層を有する一方の面側にのみ配置する構成であっても良い。
また、本発明においては、上記熱焼成工程で、無機層形成前駆体層に熱処理を施す前に、
例えば、紫外線、可視光線、赤外線、超音波、プラズマ放電、コロナ放電、マイクロ波等の前処理を行ってもよい。
(工程G:冷却工程)
工程Gは、前工程である工程Fにて高温に加熱された耐熱基材を冷却する工程である。
具体的には、図1に示すように、冷却装置11内には、耐熱基材1を挟んで両面側に冷却部材12を配置して、冷風13等を吹き付けて無機層10を有する耐熱基材1を所定の温度まで冷却する。
この冷却工程(工程G)では、次工程である貼合工程(工程J)で、後述するプラスチックフィルム21と貼合するときの温度まで冷却する。本発明においては、貼合を、耐熱基材の温度が40℃以上の温度で行うことを特徴とする。より具体的には、貼合温度としては60〜200℃の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは100〜150℃の範囲内である。
冷却工程で適用することができる冷却手段としては、水冷ローラーやチルローラーによる冷却や、冷風による冷却等が挙げられるが、これらに限定されるものではない。
また、図1には記載していないが、冷却装置内には、温度計、例えば、非接触式の反射温度計等を装備し、冷却過程における耐熱基材表面の温度を常にモニターすることが好ましい態様である。
〔工程ルート2〕
(工程H:プラスチックフィルムの準備)
被転写側のプラスチックフィルム21としては、可撓性を有する透明プラスチックフィルムであることが好ましく、例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート(PEN)等のポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、セロファン、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート(TAC)、セルロースアセテートブチレート、セルロースアセテートプロピオネート(CAP)、セルロースアセテートフタレート、セルロースナイトレート等のセルロースエステル類またはそれらの誘導体、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール、ポリエチレンビニルアルコール、シンジオタクティックポリスチレン、ポリカーボネート、ノルボルネン樹脂、ポリメチルペンテン、ポリエーテルケトン、ポリイミド、ポリエーテルスルホン(PES)、ポリフェニレンスルフィド、ポリスルホン類、ポリエーテルイミド、ポリエーテルケトンイミド、ポリアミド、フッ素樹脂、ナイロン、ポリメチルメタクリレート、アクリルあるいはポリアリレート類、アートン(JSR製)あるいはアペル(三井化学製)といったシクロオレフィン系樹脂等を挙げられる。
(工程I:接着層付与工程)
工程Iは、上記準備したプラスチックフィルム21上に、湿式塗布方式により接着層22を付与する工程である。接着剤層22を付与した後、必要に応じて前述のような乾燥工程を設けてもよい。
接着層としては、樹脂成分により形成されていることが好ましく、例えば、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アクリル系樹脂、メラミン系樹脂、エポキシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、塩化ビニル系樹脂及び塩化ビニル酢酸ビニル共重合体系樹脂等の単独またはこれらの混合樹脂が使用できる。
その中でも、主剤となるポリエポキシ樹脂と硬化剤であるポリアミン樹脂を含む、ガスバリアー性ドライラミネート用エポキシ樹脂の接着剤「マクシーブ(登録商標)」(三菱ガス化学株式会社製)を好ましく用いることができる。
接着層は、1層のみからなっていてもよいし、複数層からなっていてもよい。接着層の厚さは、1〜100μmの範囲内であることが好ましく、より好ましくは3〜50μmの範囲内である。
接着層の形成に用いるコーターとしては、ブレードコーター、ナイフコーター、含浸コーター、ダイコーター、スロットダイコーター、ローラーコーター、グラビアコーター、バーコーター、コンマコーター、エクストルージョン型コーター、スライド型コーター、インクジェットヘッド等の塗布装置等が挙げられる。
また、接着層の塗布温度としては、特に制限はなく、20〜50℃の温度範囲で、適宜最適の温度を選択して行うことができる。
〔工程ルート3〕
(工程J:貼合工程)
工程Jである貼合工程では、前記工程Gの冷却工程で、熱焼成処理後に冷却された無機層10を有する耐熱基材1と、前記工程Iで接着層22を付与したプラスチックフィルム21とを貼り合せる工程である。
貼り合わせは、耐熱基材1上に設けた無機層10と、プラスチックフィルム21上に形成した接着層22とが対向するように配置した後、貼合する。
本発明では、両者を貼合するときの温度が、前述の通り、耐熱基材の温度が40℃以上の温度で行うことを特徴とする。より具体的には、貼合温度としては60〜200℃の範囲内であることが好ましく、更に好ましくは100〜150℃の範囲内である。
(工程K:圧着工程)
工程Jで簡単に貼合した無機層10を有する耐熱基材1と、接着層22を有するプラスチックフィルム21から構成されるユニットAを、完全に接着するための圧着処理を施す。
圧着処理を施す方法としては、上記作製したユニットAを、ニップローラー14及び14′を用いて、ニップ間を加圧搬送させて、圧着する。この際、必要に応じてニップローラー14及び14′を加熱することもできる。
ニップローラー14及び14′としては、ゴムローラーと金属ローラーとを組み合わせるか、あるいはゴムローラーとゴムローラーとを組み合わせることができる。
(工程M:剥離工程)
工程Kで圧着処理を施したユニットAを剥離する。剥離操作としては、特に制限はなく、ユニットAの上下に力を加え、ユニットAより、耐熱基材1を剥離する。
(工程N:フィルム表面洗浄工程)
次いで、剥離したプラスチックフィルム21/接着層22/無機層10/離型層3(一部)から構成されるガスバリアフィルムユニット15について、表面に付着している離型層3を除去するための、フィルム表面洗浄処理を行う。
フィルム表面洗浄処理としては、例えば、前述の誘電体バリアー放電ダウンストリーム型プラズマヘッドを用いた株式会社イー・スクエアの常圧プラズマ表面処理装置 AP Plasmaを挙げることができる。
また、そのほかの表面洗浄方法としては、以下の方法を挙げることができる。
第一の方法は、乾式洗浄方法(ドライ洗浄方法)と呼ばれる方法で、上記のプラズマ洗浄法のほかに、イオンビーム洗浄法、UVオゾン洗浄法、UVエキシマ照射法、レーザー洗浄法等が挙げられる。
第二の方法は、湿式洗浄方法(ウェット洗浄方法)と呼ばれる方法で、ガスバリアー層を有する基材を液体に浸漬した後、例えば、噴流洗浄、バブリング洗浄、超音波洗浄、流水洗浄等を用いて洗浄する方法である。この湿式洗浄法は、ある程度の洗浄力を発現するものの、その後に乾燥工程等を要するため、処理時間が長くなるという問題を抱えている。
第三の方法は、物理的剥離方法で、ガスバリアー層表面に物理的な力(例えば、物体の衝撃力)を直接的に付与して洗浄する方法で、例えば、スクラブ洗浄、シャワー洗浄(例えば、高圧スプレー洗浄、超音波シャワー洗浄、二流体ノズル洗浄)、アイスブラスト洗浄(例えば、マイクロアイスジェット、ドライアイススクラブ洗浄)等が挙げられる。これらの物理的剥離方法は、ガスバリアー層表面に付着しているパーティクル等の異物に直接的に作用するため、その洗浄力(異物除去率)が極めて高く、かつ処理時間も短いという特徴を有している。
《機能性フィルムの製造における工程の温度パターン》
上記説明した機能性フィルムの製造工程における代表的な温度パターンを図2に示す。
図2には、工程B(離型層塗布工程)から工程J(貼合工程)までの、主には耐熱基材の温度履歴の一例を示してある。
離型層の形成工程である工程Bでは、耐熱基材1は離型層の塗布液温度になっている。次いで、工程C(乾燥工程1)では、加熱乾燥等により、耐熱基材はより高い温度に加熱される。次いで工程Dでは、無機層形成前駆体層塗布液の塗布を行うが、前工程である工程Cの温度でそのまま塗布を行ってもよく、あるいは工程Cの後に一旦冷却した後、無機層形成前駆体層塗布液の塗布を行っても良い。次いで、工程Eで再度乾燥処理を行った後、工程Fとして熱焼成処理が施される。工程Fにおける所望の温度までの昇温パターンとしては、一定の温度上昇率で昇温する方法、ブロック単位で階段状に昇温する方法が挙げられる。この時、工程Fにおける最高到達温度Tmaxは、200〜600℃の温度範囲内であることが好ましい。また、最高到達温度Tmaxを維持する時間Tは、適宜設定することができる。
なお、必要に応じて、工程E(乾燥工程)を省略し、工程Dで無機層形成前駆体層塗布液の塗布を行った後、直接、工程Fで熱焼成処理を行っても良い。
工程Fにおいて熱焼成処理が終了すると、工程Gにて冷却処理が施され、本発明においては、室温(T)まで冷却を行わずに、まだ耐熱基材が加温されている状態、即ち40℃(T)以上の温度条件で、工程J以降で貼合を行う。
上記様な温度条件下で、耐熱基材とプラスチックフィルムの貼合を行うことにより、前述のように無機層とプラスチックフィルムとの密着性を高くすることができると推測している。これは、ある程度の温度が高い段階で密着及び転写することにより、無機層の表面活性が非常に高い状態で、プラスチックフィルムと密着することができるとともに、プラスチックフィルムの密着時の温度で軟化することにより、耐熱基材との追従性が向上し、安定して転写することができるものと推測している。
《機能性フィルムのオンライン製造方法》
図1においては、枚葉方式による機能性フィルムの製造方法の一例を示したが、本発明においては、より高い生産性(生産速度)を実現する観点からは、図3に示すようなロール・ツー・ロール方式によるオンライン製造方法がより好ましい。
図3は、本発明の機能性フィルムの製造方法の一例であるロール・ツー・ロール方式によるオンライン製造工程の一例を示す工程フロー図である。
なお、図3に記載の個々の装置については、図1で説明した各装置と同様の構成であり、ここでの説明は省略し、工程フローの特徴点についてのみ説明する。
耐熱基材1上の無機層を形成する工程ルート1では、無端の耐熱基材1(以下、無端ベルトともいう)、例えば、ステンレス製のキャスティングベルトが、サポートローラーSRで保持され、サポートローラーSRの一部を駆動ローラーとして機能させながら、エンドレスで搬送されている。この耐熱基材上に工程Aステーションで無端ベルト1に洗浄処理を施した後、工程Bステーションで、無端ベルトの背面をサポートローラーで支持しなから、コーターC1により、離型層塗布液を供給して離型層を形成した後、工程Cステーションで乾燥装置4により乾燥を行う。ついで、工程Dステーションで、コーターC2より無機層形成前駆体塗布液を、離型層上に供給した後、工程Eステーションで乾燥を行った後、工程Fステーションで熱焼成処理を施して、無機層形成前駆体層を、無機層に改質する。次いで、工程Gステーションで、高温加熱した無端ベルト1を冷却し、工程Gステーションの出口に設置した表面温度計16で温度をモニターしならが、無端ベルト1の温度が40℃以上の条件で、冷却装置11より搬出する。
一方、工程ルート2では、元巻繰り出し部(アンワインダー部)UWより、長尺の積層ローラーより、プラスチックフィルム21を搬出し、工程Iステーションで、プラスチックフィルム21上に、コーターC3より接着層塗布液を供給して、接着層を形成した後、乾燥装置4で乾燥する。
次いで、工程ルート1の工程Gで作製し、40℃以上の温度に制御した耐熱基材上の無機層面と、工程ルート2で作製したプラスチックフィルム21上の接着層面とを、工程ルート3の工程Jステーションで貼合し、工程KでサポートローラーSRと、バックローラーBRでニップして圧着した後、工程Mでそれぞれ耐熱基材とプラスチックフィルムとを離間させることにより、耐熱基材上の無機層及び離型層を、プラスチックフィルム21の接着層上に転写する。なお、上記工程において、工程J、K及びMはほぼ同時に行う。
次いで、工程Nで、プラスチックフィルム21の最表面に付着している離型層の残渣を、工程Nステーションであるフィルム表面洗浄工程で除去する。更に、必要に応じて、工程Pでその他の機能層の塗布、例えば、保護層等の形成と、工程Qで乾燥を行った後、巻取部(ワインダーブ部)Wで巻き取る。なお、その他の機能層を形成する工程Pは、別ラインで行ってもよい。
《機能性フィルムの製造方法の実施の形態》
本発明の機能性フィルムは、以下に示すような実施の形態により清掃することができるが、本発明では、ここで例示する製造方法に限定されるものではない。
図3に示したロール・ツー・ロール方式によるオンライン製造の一例を示す。
工程A:耐熱基材表面の洗浄
連続搬送しているステンレス製のキャスティングベルト表面に、株式会社イー・スクエア製の常圧プラズマ表面処理装置 AP Plasmaを用いて、プラズマ照射を行って、表面を洗浄した。
工程B及びC:離型層形成及び乾燥
連続搬送しているステンレス製のキャスティングベルト上に、スロットダイコーターを用いて、離型剤としてポリビニルピロリドン(PVP)を、1.5μmの乾燥膜厚となるように塗布及び乾燥した。
工程D及びE:無機層形成用前駆体層の塗布及び乾燥
離型層上に、ポリシラザンとしてパーヒドロポリシラザン(PHPS)を用い、乾燥後の膜厚が50nmとなる条件でスロットダイコーターを用いて塗布した後、乾燥した。
工程F:熱焼成工程
次いで、熱焼成装置として、アドフォス社製のNIRランプを用い、280℃で1分間加熱した後、最高到達温度として500℃で3分間加熱して、無機層を形成した。
工程G:冷却工程
次いで、冷却工程で、キャスティングベルトの両面より冷風を吹き付けて空冷し、120℃まで冷却した。
工程I:接着層塗布
別途、工程ルート2として、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム上に、接着剤としてガスバリアー性ドライラミネート用エポキシ樹脂の接着剤「マクシーブ(登録商標)」(三菱ガス化学株式会社製)を厚さ10μmで形成した。
工程J、K、M
次いで、冷却工程を通過し、基材温度が120℃のキャスティングベルトと、PETフィルムとを、それぞれ無機層と接着層を貼合した。次いで、両基材を離間させ、無機層をPETフィルム上に転写した。
工程N:フィルム洗浄工程
次いで、転写済みのPETフィルムの表面を、株式会社イー・スクエア製の常圧プラズマ表面処理装置 AP Plasmaを用いて、1分間のプラズマ洗浄処理を行って、表面に残留している離型剤(ポリビニルピロリドン)を除去して、ガスバリアフィルムユニットを作製した。
1 耐熱基材
2 プラズマ洗浄
3 離型層
4 乾燥装置
5 加熱手段
6 温風
7 無機層形成前駆体層
8 熱焼成装置
9 熱焼成部材
10 無機層
11 冷却装置
12 冷却部材
13 冷風
14、14′ ニップローラー
15 ガスバリアフィルムユニット
16 表面温度計
21 プラスチックフィルム
22 接着層
C1、C2、C3、C4 コーター
BR バックローラー
DRU ダンサーローラーユニット
SR サポートローラー
UW アンワインダー
W ワインダー

Claims (7)

  1. 耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する塗布工程、形成した前記無機層形成前駆体層を熱焼成して無機層を形成する熱焼成工程、形成した前記無機層を冷却する冷却工程、耐熱基材の無機層を有する面と、プラスチックフィルム面とを密着する密着工程、密着した後、前記無機層をプラスチックフィルム面に転写する転写工程、を経て製造する機能性フィルムの製造方法であって、
    前記転写工程が、前記冷却工程を経て、前記耐熱基材の温度が40℃に到達するまでの間で行うことを特徴とする機能性フィルムの製造方法。
  2. 前記熱焼成工程における最高到達温度が、200〜600℃の温度範囲内であることを特徴とする請求項1に記載の機能性フィルムの製造方法。
  3. 耐熱基材上に無機層形成前駆体を塗布して無機層形成前駆体層を形成する前記塗布工程の前に、前記耐熱基材上に離型層を形成する離型層形成工程を有することを特徴とする請求項1又は請求項2に記載の機能性フィルムの製造方法。
  4. 前記転写工程の後に、転写した無機層表面を洗浄するフィルム洗浄工程を有することを特徴とする請求項1から請求項3までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
  5. 前記耐熱基材が連続搬送する無端耐熱基材であり、前記塗布工程、熱焼成工程、冷却工程、密着工程及び転写工程が、オンラインで連続して行うオンライン工程であることを特徴とする請求項1から請求項4までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
  6. 前記塗布工程の前に、連続搬送する無端耐熱基材の表面を洗浄する洗浄工程を有することを特徴とする請求項5に記載の機能性フィルムの製造方法。
  7. 前記機能性フィルムの製造方法で製造する機能性フィルムが、ガスバリアー性フィルムであることを特徴とする請求項1から請求項6までのいずれか一項に記載の機能性フィルムの製造方法。
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