JP2016112343A - 首かけ用含水ゲル製剤 - Google Patents

Abstract

【課題】首にかけるだけで、長時間にわたり効果的に冷涼感を実感することのできる首かけ専用の含水ゲル製剤に関する。【解決手段】特定の測定方法（Ａ）により求められる、含水ゲルＣ１と含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である長尺状の含水ゲルから形成されてなり、長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であり、かつ厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下であり、含水ゲルの両端部が結合してリング状を呈していてもよい、首かけ用含水ゲル製剤。【選択図】図１

Description

本発明は、首にかけて使用するための、首かけ用含水ゲル製剤に関する。

従来より、ゲルを用いることによって、冷却効果や保湿効果等を発揮させる種々のシートが開発されており、支持層や剥離層等を積層した多層構造を有するものも存在している。

例えば、特許文献１には、芯材が埋設されてなるゲル層と剥離可能なフィルムからなる経皮吸収医薬品、医薬部外品、化粧品等に用いられるゲルシートが開示されており、皮膚からの不用意な剥離を防止すべく、強い粘着力の付与も試みている。また、特許文献２に記載のパック用シートでは、シートの貼付面に所定の凹凸なる模様を形成させることで、皮膚への密着性や粘着性を確保しつつ、通気性や良好な着用感等を付与している。

一方、特許文献３には、ゲル基体層、支持体層、及び衣服との粘着層を有する冷却シートが開示されており、皮膚に常時貼り付けて使用するものではなく、衣服に装着して使用するものであり、粘着力を低めることでゲル基体層を皮膚に触れたり離れたりする工程を繰り返させ、冷却感の持続性を高めようと試みている。

特開２００１−２６５１９号公報 特開２００５−１０４９２９号公報 特開２０１３−７９１９８号公報

前記特許文献１及び２に記載の発明は、保湿剤等を皮膚に供給することが主たる目的であるため、冷却効果の持続性は十分なものではない。また、前記特許文献３に記載の発明は、冷却効果の持続を目的とはしているものの、衣服の内面に貼り付けて使用するものであるため、ゲル基体層からの水の蒸散が不十分であり、ゲル基体層が皮膚に触れていないときには全く冷却効果を感じることができない。さらに、使用中にゲルの収縮が生じにくく、効果の持続性の点から依然として改善の余地がある。

したがって、本発明は、首にかけるだけで、長時間にわたり効果的に冷涼感を実感することのできる首かけ専用の含水ゲル製剤に関する。

そこで本発明者は、種々検討したところ、特定の測定方法により求められる粘着力が特定の値を示し、かつ特定の寸法を有する長尺状の含水ゲル製剤であれば、冷涼感の持続性に優れることを見出した。

すなわち、本発明は、下記測定方法（Ａ）により求められる、含水ゲルと含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である長尺状の含水ゲルから形成されてなり、
長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であり、かつ厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下であり、含水ゲルの両端部が結合してリング状を呈していてもよい、首かけ用含水ゲル製剤に関する。
測定方法（Ａ）：試験環境２３℃、相対湿度５０％において、幅２ｃｍ長さ５ｃｍの２つの試験片の一方の端部同士を幅２ｃｍ長さ３ｃｍの領域で重ねて１分間１００ｇの荷重をかけた後、他方の端部同士を引張り速度５ｍｍ／秒で上下方向に引っ張ったときの最大強度を５回測定し、求めた平均値を粘着力の平均最大値Ｘとする。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤によれば、首にかけるだけで、首の周辺に持続して優れた冷涼感をもたらすことができる。

測定方法（Ａ）において、含水ゲルの試験片を配置する様子を示す図である。 測定方法（Ａ）において、含水ゲルの試験片を引っ張る様子を示す図である。

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、下記測定方法（Ａ）により求められる、ゲルとゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である長尺状のゲルから形成されてなり、
長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であり、厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下であり、含水ゲルの両端部が結合してリング状を呈していてもよい剤である。

そして、測定方法（Ａ）とは、試験環境２３℃、相対湿度５０％において、幅２ｃｍ長さ５ｃｍの２つの試験片の一方の端部同士を幅２ｃｍ長さ３ｃｍの領域で重ねて１分間１００ｇの荷重をかけた後、他方の端部同士を引張り速度５ｍｍ／秒で上下方向に引っ張ったときの最大強度を５回測定し、求めた平均値を粘着力の平均最大値Ｘとする方法である。

本発明で用いる含水ゲルにおいて、ゲルとゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下であることは、含水ゲルと皮膚との間において適度に低い粘着性を発現させることに相当し、かかる含水ゲルにより形成されてなる本発明の首かけ用含水ゲル製剤は常に皮膚に触れているにも拘わらず、使用中に生じる種々の動きに応じて適宜連動して動くことが可能となる。そのため、本発明の首かけ用ゲル製剤が特定の長尺状を呈することと相まって、皮膚と接触する含水ゲル表面が随所で適宜入れ替わり、そのたびごとに新たな冷涼感を皮膚にもたらし、使用者に対してかかる冷涼感の持続性を効果的に実感させることが可能となる。また、含水ゲルは、使用中に水分が蒸散することで、水の気化熱による冷却効果が発揮されると共に収縮が生じる。このとき、長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下の長尺状であれば、収縮の度合いが大きいため、使用時に大きな身体の動きがなくても、皮膚上で含水ゲルが位置ズレを起こしやすく、皮膚と含水ゲル表面との接触界面で常に動きが生じて、含水ゲルから皮膚へと冷涼感をもたらし続けることが可能となる。また、含水ゲルの厚みが０．０８ｃｍ以上であれば、水分蒸散による冷却とゲルの収縮を良好に持続させることが可能であり、含水ゲルの厚みが３ｃｍ以下であれば、水分蒸散による収縮が生じやすく、含水ゲルに適度な自重を付与して収縮への連動性を高めることが可能であり、使用時に大きな身体の動きがなくても、皮膚上での含水ゲルの位置ズレが起こりやすくなって、冷涼感の持続性を高めることができる。

上記測定方法（Ａ）は、具体的には、まず図１に示すように、含水ゲルにより短冊試験片Ｃ¹〜Ｃ²（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚み無調整）を２個作製する。ただし、含水ゲルの厚みが１ｃｍ以上の場合は、後述の引張試験機固定具に取り付けやすいように、カッター等で切断して厚さを０．５ｃｍに調整して試験片を採取する。また、採取可能な幅が２ｃｍに満たない場合は、採取できた幅で採取した試験片を用いて下記の測定を行った後、後述の計算により数値を補正する。

次いで、気温２３℃、相対湿度５０％環境下で、双方の短冊試験片における一方の端部から長辺方向に向けて３ｃｍ（ｅ）までの部分を互いに重ねた後（重なり領域２ｃｍ×３ｃｍ）、平らな机の上に配置し、重なり領域の上から２ｃｍ×３ｃｍ×２ｍｍ厚アクリル板ｂを配置し、さらにＹ方向に向けて荷重がかかるよう、厚アクリル板ｂの上から１００ｇの分銅ａを配置して１分間保持する。次に、分銅ａと厚アクリル板ｂを取り除き、図２に示すように、短冊試験片Ｃ¹〜Ｃ²の重なり領域以外の他方の端部の部分（端部から長尺方向に向けて約１ｃｍずつ）をテンシロン引張試験機固定具ｆに垂直に取り付ける。このときの短冊試験片Ｃ¹〜Ｃ²における長尺方向の初期長さｇは３ｃｍとする。続いて、これら短冊試験片Ｃ¹〜Ｃ²を毎秒５ｍｍで上方向Ｚに引っ張り、経時で強度（Ｎ）を測定してその最大強度を求める。但し、短冊試験片の幅が２ｃｍに満たなかった場合は、得られた数値に、２ｃｍ／（短冊試験片の幅ｃｍ）を乗じて最大強度とする。これを５回行い、求めた最大強度の平均値をゲルとゲルとの間の粘着力（最大平均値：Ｎ）とする。

なお、ゲルとゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘの値が低くなるにつれ、これと相関してゲルと皮膚との間における粘着力も低まることは、例えば後述する実施例における《粘着力の測定１》及び《粘着力の測定２》の測定結果からも確認することができる。

本発明で用いる含水ゲルにおいて、ゲルとゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘは、含水ゲルと皮膚との間において、冷涼感の持続性を高めるのに適した適度に低い粘着性を発現させる観点から、０．３Ｎ以下であって、好ましくは０．２４Ｎ以下であり、より好ましくは０．１８Ｎ以下であり、さらに、より好ましくは０．１６Ｎ以下であり、また、好ましくは０．０１Ｎ以上である。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であり、かつ厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下である。このような長尺状で適度な厚みを呈していることにより、首かけ用含水ゲル製剤が、使用時に皮膚熱等によりゲルから水分が蒸発するにつれて伸縮する変動幅を十分に確保することができ、持続的な水分蒸散を確保できる。すなわち、本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、最初に配置した皮膚上の部位から位置ズレを起こし、含水ゲル表面と接する皮膚も随時変動するため、そのたびごとに新たな冷涼感を感じることができ、その持続性を有効に高めることが可能となる。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤における長尺方向の長さは、良好に冷涼感を持続させる観点から、２５ｃｍ以上であって、好ましくは３０ｃｍ以上であり、より好ましくは３５ｃｍ以上である。また本発明の首かけ用含水ゲル製剤における長尺方向の長さは、さらに首にかけたときの使用性等を加味する観点から、８０ｃｍ以下であって、好ましくは７５ｃｍ以下であり、より好ましくは７０ｃｍ以下である。そして、本発明の首かけ用含水ゲル製剤における長尺方向の長さは、２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であって、好ましくは３０〜７５ｃｍであり、より好ましくは３５〜７０ｃｍである。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤における短尺方向の長さは、良好な冷涼感をもたらす観点から、０．５ｃｍ以上であって、好ましくは１ｃｍ以上であり、より好ましくは１．５ｃｍ以上である。また本発明の首かけ用含水ゲル製剤における短尺方向の長さは、首にかけたときの密着性等の観点から、１０ｃｍ以下であって、好ましくは８ｃｍ以下であり、より好ましくは６ｃｍ以下である。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、良好な冷涼感をもたらす観点から、短尺方向と長尺方向の長さの比（短尺長さ／長尺長さ）が、０．０２以上であることが好ましく、０．０２５以上であることがより好ましい。また、短尺方向と長尺方向の長さの比（短尺長さ／長尺長さ）は、冷涼感の持続性および首へのかけやすさの観点から、０．２５以下であることが好ましく、０．１８以下であることがより好ましく、０．１５以下であることがさらに好ましく、０．１３以下であることがさらに好ましい。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤の厚みは、良好な冷涼感をもたらす観点から、０．０８ｃｍ以上であって、好ましくは０．１４ｃｍ以上であり、より好ましくは０．２ｃｍ以上である。本発明の首かけ用含水ゲル製剤の厚みは、良好に冷涼感を持続させる観点から、３ｃｍ以下であって、好ましくは２ｃｍ以下であり、より好ましくは１ｃｍ以下である。そして、本発明の首かけ用含水ゲル製剤の厚みは、０．０８〜３ｃｍであって、好ましくは０．１４〜２ｃｍであり、より好ましくは０．２〜１ｃｍである。

このような本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、全体として、シート状や帯状を呈していてもよく、また短尺方向での断面が略円形又は楕円形である筒状であってもよい。さらに、首かけ用含水ゲル製剤の両端部が結合し、リング状を呈していてもよい。
なお、筒状やリング状を呈する場合における首かけ用含水ゲル製剤の短尺方向の長さとは、短尺方向での断面における最大差し渡し長さを意味し、筒状やリング状を呈する場合における首かけ用含水ゲル製剤の厚みとは、短尺方向での断面において、上記最大差し渡し長さと垂直に交差する差し渡し長さを意味する。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤は、含水ゲルの内部に支持体を含むことができる。これにより、長尺状を呈するが故に低下しがちなゲル製剤の耐久性を確保することができる。かかる支持体の素材としては、特に制限されず、不織布のほか、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム等や繊維を撚ったロープ・紐等が挙げられる。なかでも、含水ゲルによりもたらされる冷涼感を阻害せず、首周辺への追従性を確保する観点、強度の観点から、不織布が好ましい。

不織布の素材としては、特に制限はなく、天然繊維、化学繊維のいずれも用いることができる。天然繊維としては、粉砕パルプ、コットン、麻等のセルロース等が挙げられる。化学繊維としては、レーヨン、キュプラ、フィブリルレーヨン等の再生セルロース、アセテート、トリアセテート等の半合成セルロース、熱可塑性疎水性化学繊維、又は親水化処理を施した熱可塑性疎水性化学繊維などが挙げられる。熱可塑性疎水性化学繊維としては、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ナイロン（Ｎｙ）等の単繊維、ポリエチレンとポリプロピレンをグラフト重合してなる繊維、芯鞘構造等の複合繊維等が挙げられる。

不織布の坪量は、加工性や加工後の形態の保持性の観点等から、好ましくは１０〜６０ｇ／ｍ²であり、より好ましくは２０〜４０ｇ／ｍ²である。また、不織布の厚みは、各々好ましくは０．１〜５ｍｍであり、より好ましくは０．２〜３ｍｍである。

不織布の製造方法としては、乾式（カード法、スパンボンド法、メルトブローン法、エアレイド法等）及び湿式のいずれか一つのウェブフォーミング方法を用いることができる。乾式法と湿式法のうち、複数の方法を組み合わせてもよい。また、サーマルボンディング、ニードルパンチ、ケミカルボンディング等の方法が挙げられる。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤において、上記支持体の少なくとも一部が含水ゲル表面から露出していてもよい。これにより、使用場面において、露出した支持体を接合したり結んだりすることにより、かけた首から脱離してしまうのを有効に防止することができる。支持体が露出する部位は、首かけ用含水ゲル製剤の側面や上面であってもよく、長尺方向に向けての端部であってもよく、またこれら複数の部位であってもよく、例えば、含水ゲルと支持体を順に積層し、必要に応じて所望の部位をカット等することにより得ることができる。
なかでも、支持体が直接皮膚に触れると生じがちなかゆみ等をも有効に防止する観点から、かかる支持体は、含水ゲル表面から露出することなく埋設されているのが好ましい。この場合、例えば、支持体よりも寸法の大きい含水ゲルによって、支持体を挟み込む等することにより製造することができる。

本発明の首かけ用含水ゲル製剤を形成する含水ゲルの水分含有量は、水の気化熱によって冷涼感を良好に持続させる観点から、好ましくは６５質量％以上であり、より好ましくは６８質量％以上であり、さらに好ましくは７０質量％以上である。また含水ゲルの水分含有量は、良好な使用感を保持する観点から、好ましくは９５質量％以下であり、より好ましくは９３質量％以下であり、さらに好ましくは９２質量％以下である。そして、含水ゲルの水分含有量は、好ましくは６５〜９５質量％であり、より好ましくは６８〜９３質量％であり、さらに好ましくは７０〜９２質量％である。

含水ゲルを形成する高分子としては、水を保持して適度な弾力性や柔軟性を有するゲルを形成し、上記測定方法（Ａ）により求められる含水ゲルと含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下であればよく、例えば、カルボキシル基、硫酸基、又はリン酸基なる官能基を有する高分子が挙げられる。具体的には、カルボキシビニルポリマー、ポリアクリル酸及びその塩、アクリル酸・メタクリル酸アルキル共重合体等のポリ（メタ）アクリル酸；カルボキシメチルセルロース及びその塩、カルボキシエチルセルロース及びその塩等のアニオン性セルロース誘導体；ジェランガム、ペクチン、キサンタンガム、カラギーナン、寒天、アルギン酸及びその塩、アニオン性の澱粉誘導体等が挙げられ、これらの１種又は２種以上の高分子を使用できる。なかでも、高い保水量と、十分なゲル強度、及び皮膚に貼付した際における皮膚の凹凸やその動きに追従可能な柔軟性とを兼ね備え、良好に冷涼感を持続させる観点から、ポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシメチルセルロース及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

例えば、含水ゲルを形成する高分子がポリ（メタ）アクリル酸又はその塩である場合、高分子の含有量は、十分な水分量を供給し続ける観点から、含水ゲル中に、好ましくは３質量％以上であり、より好ましくは５質量％以上であり、さらに好ましくは７質量％以上であり、好ましくは２０質量％以下であり、より好ましくは１８質量％以下であり、さらに好ましくは１６質量％以下である。そして、含水ゲルを形成する高分子がポリ（メタ）アクリル酸又はその塩である場合、高分子の含有量は、含水ゲル中に、好ましくは３〜２０質量％であり、より好ましくは５〜１８質量％であり、さらに好ましくは７〜１６質量％である。

また、含水ゲルを形成する高分子がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、高分子の含有量は、十分な水分量を供給し続ける観点から、含水ゲル中に、好ましくは２質量％以上であり、より好ましくは２．５質量％以上であり、さらに好ましくは３質量％以上であり、好ましくは１０質量％以下であり、より好ましくは９．５質量％以下であり、さらに好ましくは９質量％以下である。そして、含水ゲルを形成する高分子がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、高分子の含有量は、含水ゲル中に、好ましくは２〜１０質量％であり、より好ましくは２．５〜９．５質量％であり、さらに好ましくは３〜９質量％である。

上記高分子により含水ゲルを形成する際、さらに架橋剤を用いて高分子が有する官能基と反応させるのがよい。かかる架橋剤としては、アルミニウム、マグネシウム、チタン、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、カドミウム、鉛、カルシウム、カリウム等の金属イオンを含む酸化物、水酸化物又は塩類、例えば乾燥水酸化アルミニウムゲル、メタケイ酸アルミン酸マグネシウム、ミョウバン、焼ミョウバン、塩化アルミニウム、アルミニウムグリシナート等の金属イオン化合物；ポリリジン等のポリアミノ酸のようなカチオン性ポリマー；エチレングリコールジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリンジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル等の多官能性エポキシ化合物から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。なかでも、含水ゲルを形成する高分子がポリ（メタ）アクリル酸、カルボキシメチルセルロース及びこれらの塩から選ばれる１種又は２種以上である場合、架橋剤として金属イオン化合物を用いるのが好ましい。

例えば、含水ゲルを形成する高分子がポリ（メタ）アクリル酸又はその塩である場合、架橋剤である金属イオン化合物の含有量は、上記測定方法（Ａ）により求められる含水ゲルと含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である含水ゲルを良好に形成する観点から、含水ゲル中に、好ましくは０．２質量％以上であり、より好ましくは０．２５質量％以上であり、さらに好ましくは０．３質量％以上であり、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である。そして、含水ゲルを形成する高分子がポリ（メタ）アクリル酸又はその塩である場合、架橋剤である金属イオン化合物の含有量は、含水ゲル中に、好ましくは０．２〜１質量％であり、より好ましくは０．２５〜０．９質量％であり、さらに好ましくは０．３〜０．８質量％である。

また、含水ゲルを形成する高分子がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、架橋剤である金属イオン化合物の含有量は、上記測定方法（Ａ）により求められる含水ゲルと含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である含水ゲルを良好に形成する観点から、含水ゲル中に、好ましくは０．０５質量％以上であり、より好ましくは０．０８質量％以上であり、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、好ましくは１質量％以下であり、より好ましくは０．９質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である。そして、含水ゲルを形成する高分子がカルボキシメチルセルロース又はその塩である場合、架橋剤である金属イオン化合物の含有量は、含水ゲル中に、好ましくは０．０５〜１質量％であり、より好ましくは０．０８〜０．９質量％であり、さらに好ましくは０．１〜０．８質量％である。

含水ゲルは、さらに冷感剤を含有することができる。これにより、持続性の高い冷涼感のさらなる増強を図ることができる。かかる冷感剤としては、具体的には、例えば、ｌ−メントール、ｄ−メントール、ｄｌ−メントール、乳酸メンチル、シネオール、メンタンジオール、メンチルピロリドンカルボン酸、コハク酸メンチル、グルタル酸メンチル、メンタンカルボニルグリシンエチルエステル、メントン、メントングリセリンアセタール、３−ｌ-メントキシ−２−メチルプロパン−１，２−ジオール、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、メンチルエチルアミノシュウ酸、Ｎ−エチル−３−ｐ−メンタンカルボキシアミド、２−ｓｅｃ−ブチルシクロヘキサノン、イソプレゴール、プレゴール、メンチルアセテート、Ｎ，２，３−トリメチル−２−イソプロピルブタンアミド、ボルネオール、オイゲノール、アネトール、サリチル酸メチル、カンファー、チモール、スピラントール、トリメチルシクロヘキサノール、及びこれらの誘導体から選ばれる１種又は２種以上が挙げられる。また、前記物質を含有する精油を用いることもでき、例えば、ハッカ油、ペパーミント油、スペアミント油、ユーカリ油、サッサフラス油、ウィンターグリーン等が挙げられる。これらのなかでも、溶媒への溶解性や冷却効果の観点から、ｌ−メントール、乳酸メンチル、３−ｌ−メントキシプロパン−１，２−ジオール、メンタンカルボニルグリシンエチルエステル、メンチルエチルアミノシュウ酸、イソプレゴール及びカンファーから選ばれる１種又は２種以上が好ましい。

冷感剤の含有量は、良好な冷感効果を発揮させ、冷涼感の持続性を補強する観点から、含水ゲル中に、好ましくは０．０１質量％以上であり、より好ましくは０．０２質量％以上であり、さらに好ましくは０．０３質量％以上である。冷感剤の含有量は、刺激性等を抑制し、良好な使用感を確保する観点から、含水ゲル中に、好ましくは１．５質量％以下であり、より好ましくは１質量％以下であり、さらに好ましくは０．８質量％以下である。また、冷感剤の含有量は、含水ゲル中に、好ましくは０．０１〜１．５質量％であり、より好ましくは０．０２〜１質量％であり、さらに好ましくは０．０３〜０．８質量％である。

含水ゲルには、上記成分のほか、通常、化粧品や医薬品等で用いられる他の成分、例えば、グリセリン、１．３−ブチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ジグリセリン、ポリグリセリン、ポリエチレングリコール等の多価アルコール類、尿素、アミノ酸類、ヒアルロン酸ナトリウム等の保湿剤；油剤；アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤等の界面活性剤；薬効成分；防腐剤；酸化防止剤；紫外線吸収剤；溶解剤；着色料；「合成香料化学と商品知識」、印藤元一著、１９９６年化学工業日報社刊；「パフューム アンド フレバー ケミカルス（Ｐｅｒｆｕｍｅ ａｎｄ Ｆｌａｖｏｒ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ）」、ステファンアークタンダー（ＳＴＥＦＦＥＮＡＲＣＴＡＭＤＥＲ）著、１９６９年等の文献に記載された香料等であって、上記冷感剤以外の成分を適宜含有させてもよい。

含水ゲルを形成するには、まず、高分子や水、及び必要に応じて架橋剤や他の成分を含有するゲル原液を調製する。次いで、剥離可能なフィルムにゲル原液を挟み込み、ベーカー式アプリケーター等を用いて展延する。このとき、ゲル原液を挟み込む一方の面を支持体としてもよく、展延したゲル原液で支持体を挟み込んでもよい。そのほか、ゲル原液を剥離可能なフィルムに押出塗工してもよい。そして、室温下（２５℃）あるいは加温下で数日間熟成させることにより、含水ゲルを形成する。なお、含水ゲルは、従来公知の方法にしたがって製造することができ、これに限られるものではない。形成された含水ゲルは、次いで所定の寸法になるよう、カットしたり縫い合わせたりすればよく、熟成させる前に所定の寸法に調整してもよい。

使用時には、首の後ろ皮膚表面に含水ゲル表面が接触するよう、本発明の首かけ用含水ゲル製剤をかければよい。製剤がシート状や帯状等の両端部を有する形状を呈している場合、かかる両端部をそのまま皮膚に沿うよう垂らして用いてもよく、衣服等に挟み込んで用いてもよい。製剤がリング状を呈する場合には、そのまま首にかけるだけで使用することができる。

以下、本発明について、実施例に基づき具体的に説明する。なお、表中に特に示さない限り、各成分の含有量は質量％を示す。
なお、実施例及び比較例で得られた成形品（ゲル製剤）について、下記方法にしたがって各測定及び評価を行った。なお、成形品に保護フィルムが貼着されている場合、保護フィルムを剥離してから各測定及び評価を行った。

《粘着力の測定１：ゲルとゲルとの間の粘着力》
各成形品を切り出して、短冊試験片（幅２ｃｍ、長さ５ｃｍ、厚み無調整）を２個作製した。ただし、含水ゲルの厚みが１ｃｍ以上の場合は、引張試験機固定具に取り付けやすいように、カッターで切断して厚みを０．５ｃｍに調整した。次いで、気温２３℃、相対湿度５０％環境下で、双方の短冊試験片におけるゲル面の一方の端部から長辺方向に向けて３ｃｍまでの部分を互いに重ねた後（重なり領域２ｃｍ×３ｃｍ）、平らな机の上に配置し、重なり領域の上から２ｃｍ×３ｃｍ×２ｍｍ厚アクリル板を配置し、さらに厚アクリル板の上から１００ｇの分銅を配置し、そのまま１分間保持した。その後、分銅と厚アクリル板を取り除き、短冊試験片の重なり領域以外の他方の端部の部分（端部から長尺方向に向けて約１ｃｍずつ）をテンシロン引張試験機固定具に垂直に取り付け、毎秒５ｍｍで上方向に引っ張り、経時で強度（Ｎ）を測定してその最大強度を求めた。なお、引っ張り操作にて短冊試験片同士が剥がれたのち、測定値が安定化したときの値を強度０（Ｎ）に定めた。これを５回行い、求めた最大強度の平均値をゲルとゲルとの間の粘着力（最大平均値：Ｎ）とした。

《粘着力の測定２：ゲルと前腕との間の粘着力、及びゲルと掌との間の粘着力》
各成形品を切り出して、短冊試験片（幅２ｃｍ、長さ１０ｃｍ）を作製した。予め前腕内側部、及び掌を石鹸と水で洗浄し、十分な量の水で皮膚についた石鹸を洗い流し、タオルでふき取って自然乾燥させた。次いで、気温２３℃、相対湿度５０％環境下で、短冊試験片における一方の端部（端部から長尺方向に向けて約１ｃｍ）をテンシロン引張試験機上端固定具に取り付けた。他方の端部のゲル面の部分（端部から長尺方向に向けて３ｃｍまでの領域）を前腕内側部又は掌の皮膚に接触するように配置し、さらにゲル製剤の上から、２ｃｍ×３ｃｍにカットした４０μｍポリエチレンフィルム、２ｃｍ×３ｃｍ×２ｍｍ厚アクリル板、及び１００ｇの分銅の順に配置し、そのまま１分間保持した。その後、分銅、及びアクリル板を取り除き、腕又は掌を適度な高さの水平台の上に固定し、テンシロン引張試験機にて毎秒５ｍｍで上方向に引っ張り、経時で強度（Ｎ）を測定してその最大強度を求めた。
なお、引っ張り操作にて皮膚からゲル部が剥がれたのち、測定値が安定化したときの値を強度０（Ｎ）とした。これを同一人物に対して５回行い、求めた最大強度の平均値をそれぞれの最大強度の平均値をゲルと前腕との間の粘着力（最大平均値：Ｎ）、及びゲルと掌との間の粘着力（最大平均値：Ｎ）とした。

《装着のしやすさ》
気温２５℃、相対湿度５０％環境下にて、上半身にＴシャツを着用した状態で、成形品の長尺方向の中央部を首の真後ろ付近に配置して、含水ゲルのより平らな面が皮膚側に向くようにして、首周辺の皮膚に接触させながら首に廻し掛けるように装着した。次いで、装着した際におけるゲル製剤同士の粘着の度合いや、ゲル製剤の衣服への付着の度合いを次の５段階で評価した。これを専門パネラー３名にて行い、その平均値を求めて装着のしやすさの評価の指標とした。
なお、かかる評価の値が大きいほど、装着のしやすさが良好であることを示す。
５：粘着や付着が全く生じなかった
４：粘着や付着がほとんど生じなかった
３：粘着や付着が少し生じた
２：粘着や付着が生じた
１：粘着や付着がかなり生じた

《冷涼感の持続性》
上記「装着のしやすさ」の評価と同様にして、上半身にＴシャツを着用した状態で成形品を装着し、さらにその上から長袖の作業上着を着用した後、気温２５℃、相対湿度５０％環境下で、椅子に座った状態のまま０．５時間ごとに冷涼感を５段階（５：強い、４：あり、３：少しあり、２：わずかあり、１：なし）で評価し、「３：少しあり」以上の評価となる持続時間（時間）を記録した。これを専門パネラー３名にて行い、その平均値を求めて冷涼感の持続性の評価の指標とした。

《低刺激性の評価》
上記「装着のしやすさ」の評価と同様にして、上半身にＴシャツを着用した状態で成形品を装着し、装着から１時間経過した時点での皮膚上で感じるかゆみについて、次の５段階で評価した。これを専門パネラー３名にて行い、その平均値を求めて低刺激性の評価の指標とした。
５：かゆみを感じなかった
４：ごくわずかなかゆみが感じられた
３：少しかゆみが感じられた
２：かゆみが感じられた
１：強いかゆみが感じられた

［ゲル組成物を構成する成分の準備］
表１〜２に示す処方にしたがって、首かけ用含水ゲル製剤を製造するのに用いる各ゲル組成物を得るための各成分を準備した。

［実施例１〜５、比較例１］
表１の処方を元に、表３に示す各ゲル組成物を得るための各成分を混合し、室温（２５℃、以下同じ）で撹拌して均一に分散溶解させて、未架橋ゲルを調製した。次いで、かかる未架橋ゲルを７５μｍ厚シリコン処理延伸ポリプロピレンフィルムのシリコン処理面と、７５μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム（保護フィルム）との間に挟み込み、厚さ０．１ｃｍになるように伸展させたものを２個作製した。それぞれのシリコン処理延伸ポリプロピレンフィルムを剥離し、まず一方の未架橋ゲル塗工面に、支持体として幅１ｃｍ長さ４５ｃｍに成形したスパンレース不織布（レーヨン＋ＰＥＴ＋ＰＰ／ＰＥ；４０ｇ／ｍ²；ＭＤ方向が長尺方向）をまっすぐ平らになるように配置し、さらにその上から他方の未架橋ゲル面が合わさるように、かつ支持体全体がゲル間に挟まるように重ねてから、アルミピローに入れ、熱シールして閉じた。そして、アルミピローごと５０℃の恒温槽に入れて１週間加温してゲルを架橋させた後、室温に戻してからアルミピローを開封して中身を取り出し、支持体の長尺方向に平行に、かつ支持体が内部に埋まるようにカットして、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ２ｃｍ、厚み０．２ｃｍの成形品を作製した。なお、４０ｃｍにカットした両端部には支持体の端がわずかに露出していた。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表３に示す。

［比較例２〜３］
額に貼付するタイプのメントール含有含水ゲルシートＡ〜Ｂ（市販品）を用い、それぞれ１１ｃｍ×２ｃｍ幅に切り出したものを４枚準備した。含水ゲル面がすべて同じ側を向くようにした状態で、それぞれの短辺同士をミシン糸で縫い合わせ、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ２ｃｍ、厚み０．２ｃｍの成形品を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表３に示す。

表３の結果より、ゲルとゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である実施例１〜５の成形品では、粘着力が低く、身体への装着が容易である上、ほとんどかゆみも感じられず、冷涼感が２時間以上もの間持続した。一方、かかる平均最大値Ｘが０．３Ｎを超える比較例１では、粘着力が高すぎるために身体への装着が困難となり、使用中にかゆみが感じられる上、冷涼感も１時間程度持続する程度であった。さらに、市販品である比較例２〜３は、いずれも装着のしやすさは良くなく、使用中にもかゆみが感じられ、冷涼感はおよそ１．３時間持続するに留まった。
なお、表３の粘着力の測定１〜２の結果より、ゲルと皮膚との間の粘着力は、ゲルとゲルとの間の粘着力と相関性を有していることがわかった。

［実施例６〜１２、比較例４〜８］
表２の処方を元に、表４に示す各ゲル組成物７〜９を得るための各成分を混合し、実施例１と同様にして、成形品を作製し、表４に示す寸法にカットした。また、製造時に用いた１ｃｍ幅の不織布の長さは、最終的なゲル製剤の成形品における長尺方向の長さに５ｃｍ足した長さとした。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表４に示す。

表４の結果より、成形品における長尺方向の長さが２５ｃｍ未満である比較例４〜８では、たとえ冷感剤である乳酸メンチルの濃度を増大させても、冷涼感が１．３時間以上持続することはなかった。一方、成形品における長尺方向の長さが２５ｃｍ以上である実施例３〜１２では、冷涼感が２．８時間以上も持続した。特に、長尺方向の長さが４０ｃｍの実施例６〜８では、成形品の面積がほぼ等しい比較例６〜８と比較して、乳酸メンチルの濃度が増大するにつれ、有効に冷涼感を持続させることができた。なお、いずれの成形品も、身体への装着が容易であり、かゆみも生じにくかった。

［実施例１３］
前記のゲル組成物７を用い、長尺方向の長さが８０ｃｍのリング状の成形品を作製した。まず、調製した未架橋ゲルを７５μｍ厚シリコン処理延伸ポリプロピレンフィルムのシリコン処理面と、７５μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム（保護フィルム）との間に挟み込み、厚さ０．１ｃｍ、長尺方向の長さ４０ｃｍの矩形型になるように伸展させたものを４個作製した。それぞれのシリコン処理延伸ポリプロピレンフィルムを剥離し、まず、一つ目の未架橋ゲル塗工面に、幅１ｃｍ長さ６０ｃｍに成形した前記スパンレース不織布を、不織布の両端が１０ｃｍずつはみ出るようにして、まっすぐ平らに載せ、さらに、その上から二つ目の未架橋ゲルをゲル面同士が合わさるように重ねてから、アルミピローに入れ、熱シールして閉じた。同様の操作を残る２個に対しておこない、これらを計２組調製した。

そして、アルミピローごと５０℃の恒温槽に入れて１週間加温してゲルを架橋させた後、室温に戻してからそれぞれアルミピローを開封して中身を取り出し、支持体の長尺方向に平行に、かつ支持体が内部に埋設されるように２ｃｍ幅にカットした。皮膚に適用する直前にそれぞれの両面のフィルム２枚を除去し、それぞれの両端からはみ出た支持体である不織布同士２か所を結び合わせてから、余分な不織布の端部をカットして取り除き、長尺方向の長さが８０ｃｍのリング状の成形品を作製した。なお、このとき、露出する不織布ができる限り少なくなるように結び合わせてカットした。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表４に示す。
さらに表４の結果より、全長８０ｃｍのリング状の成形品である実施例１３は、冷涼感が３．３時間もの間持続することが確認され、身体へ装着も容易であり、かゆみも生じにくかった。

［実施例１４〜１６、比較例９］
前記ゲル組成物７を用い、実施例１と同様にして、成形品を作製した。但し、未架橋ゲルを７５μｍ厚シリコン処理延伸ポリプロピレンフィルムのシリコン処理面と、７５μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム（保護フィルム）との間に挟み込んでから伸展させるときの厚みを、それぞれ、０．０２５ｃｍ、０．０４ｃｍ、０．０７ｃｍ、０．１５ｃｍとした（最終厚みはそれぞれ、０．０５ｃｍ、０．０８ｃｍ、０．１４ｃｍ、０．３ｃｍ）。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表５に示す。

［実施例１７〜１９、比較例１０］
１００μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム（保護フィルム）を８ｃｍ×４５ｃｍにカットし、長尺方向に平行に端から２ｃｍ・３ｃｍ・５ｃｍ・６ｃｍの位置で、それぞれ同一面方向に対して谷折りの折り目をつけた。両側２か所の折り目は元の平らに戻し、中央２か所の折り目はおよそ角度９０°にしてから、中央部折り目側が下になるように平らなテーブルの上に配置した。

前記ゲル組成物７を用い、適量をビニール袋に入れ、閉じたビニール袋下辺の一方の角を少しハサミで切り取り、小さな穴をあけた。次いで、ビニール袋の上端をねじり未架橋のゲルが漏出しないようにして両手で押さえ、少しずつ力を加えながら、ポリエチレンテレフタレートフィルムの中央のくぼみ部分の中に、４０ｃｍの長さに渡って、ビニール袋下辺角の穴から未架橋のゲルを少しずつ押出した。未架橋ゲルの平均の高さが０．５ｃｍになったところで、支持体として幅１ｃｍ長さ４０ｃｍに成形した前記スパンレース不織布を用い、これを未架橋のゲルの真上にまっすぐ平らになるように配置した。その上に再び未架橋のゲルをくぼみの中に押出し、ゲルの平均高さが１ｃｍになるようにした。
なお、未架橋ゲル押出作業中にポリエチレンテレフタレートフィルムが外側に倒れないよう、両側から金属ブロックで支えた。

次に、上部でポリエチレンテレフタレートフィルムの両端の折り目に沿って折りたたんで包んだのち、数か所をセロテープ（登録商標）で留めた。また、長尺方向の両端もテープを数か所貼りつけて未架橋ゲルが架橋前に漏出しないようにした。次いで、全体をアルミピローに入れ、熱シールして閉じてから、アルミピローごと５０℃の恒温槽に入れて１週間加温しゲルを架橋させた。その後室温に戻し、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ２ｃｍ、厚み１ｃｍの成形品を作製した（実施例１７）。
同様にして、１０ｃｍ×４５ｃｍで端から２ｃｍ・４ｃｍ・６ｃｍ・８ｃｍに折り目を付けたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いて、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ２ｃｍ、厚み２ｃｍの成形品（実施例１８）を作製し、１５ｃｍ×４５ｃｍで端から３ｃｍ・６ｃｍ・９ｃｍ・１２ｃｍに折り目を付けたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いて、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ３ｃｍ、厚み３ｃｍの成形品（実施例１９）を作製し、さらに２０ｃｍ×４５ｃｍで端から４ｃｍ・８ｃｍ・１２ｃｍ・１６ｃｍに折り目を付けたポリエチレンテレフタレートフィルムを用いて、長尺方向の長さ４０ｃｍ、短尺方向の長さ４ｃｍ、厚み４ｃｍの成形品（比較例１０）を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表５に示す。

表５の結果より、成形品における厚みが０．０８ｃｍ未満である比較例９では、冷涼感が１．２時間持続するにとどまった。また、成形品における厚みが３ｃｍより大きな比較例１０でも、冷涼感が１．７時間持続したにすぎなかった。一方、成形品における厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下である実施例１４〜１９では、冷涼感が２．０時間以上持続した。なお、いずれの成形品も、身体への装着が容易であり、かゆみも生じにくかった。

［実施例２０〜２１］
表２の処方を元に、ゲル組成物１０及び１１を得るための各成分を混合し、実施例１と同様にして、成形品を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表６に示す。

表６の結果より、水分含有量が６５％以上９５％以下である実施例２０〜２１であれば、冷涼感が２．８時間以上もの間持続することがわかった。

［実施例２２］
前記組成物７を用い、支持体である不織布を用いなかった以外は、実施例１と同様にして、成形品を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２３］
前記組成物７を用い、実施例１と同様にして、成形品を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２４］
前記組成物７を用い、製造時に用いる不織布幅を５ｃｍとした以外、実施例１と同様にして、成形品を作製した。ただし、２ｃｍ幅にカットした際、不織布は内部に埋設せず、成形品側面の表面から不織布側面が露出している状態（それぞれ同じ寸法で含水ゲル−不織布−含水ゲルが積層された状態）とした。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２５］
前記組成物７を用い、製造時に用いる不織布の長さを３９ｃｍとした以外、実施例１と同様にして、成形品を作製した。ただし、４０ｃｍ長さにカットした際、不織布が端から露出しないようにした。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２６］
前記ゲル組成物７を用い、未架橋ゲルを調製した。次いで、かかる未架橋ゲルを前記スパンレース不織布と、７５μｍ厚ポリエチレンテレフタレートフィルム（保護フィルム）との間に挟み込み、厚さ０．２ｃｍになるように伸展させたものを作製し、全体をアルミピローに入れて、熱シールして閉じた。そして、アルミピローごと５０℃の恒温槽に入れて１週間加温してゲルを架橋させた後、室温に戻してからアルミピローを開封して中身を取り出し、不織布の長手方向に平行に２ｃｍ幅にカットし、さらに、最大長さが４０ｃｍとなるように両端をカットして、成形品を作製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２７］
支持体としてスパンボンド不織布（ナイロン；坪量３０ｇ／ｍ²）を用いた以外、実施例２３と同様にして首掛けゲル製剤を調製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２８］
支持体としてスパンボンド不織布（ナイロン；坪量３０ｇ／ｍ²）を用いた以外、実施例２６と同様にして首掛けゲル製剤を調製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

［実施例２９］
支持体としてＬＤＰＥフィルム（厚み４０μｍ；両面コロナ処理）を用いた以外、実施例２３と同様にして首掛けゲル製剤を調製した。
次いで、得られた成形品を用い、上記方法にしたがって各測定及び評価を行った。
結果を表７に示す。

実施例２２〜２９のいずれも冷涼感を良好に持続させることができた。
なお、支持体のない実施例２２は、他の実施例に比して、使用を繰りかえすにつれてややちぎれやすい状態になる傾向にあった。また、ゲルの表面に支持体が全く露出していない場合（実施例２２、２５）や成形品の端部から支持体の端部が露出している場合（実施例２３、２７、２９）、側面外周に支持体の外周端が露出している場合（実施例２４）では、さらに低刺激性を有しており、支持体が片面に積層された場合（実施例２６、２８）では、多少かゆみが感じられた。

ａ：１００ｇ分銅
ｂ：フィルム
ｃ¹ ，ｃ²：短冊試験片
ｄ：試験片における短尺方向の長さ
ｅ：試験片の重なり領域における長尺方向の長さ
ｆ：引張試験機
ｇ：試験片における長尺方向の初期長さ
Ｘ：荷重方向
Ｙ：引っ張り方向

Claims (7)

1. 下記測定方法（Ａ）により求められる、含水ゲルと含水ゲルとの間の粘着力の平均最大値Ｘが０．３Ｎ以下である長尺状の含水ゲルから形成されてなり、
   長尺方向の長さが２５ｃｍ以上８０ｃｍ以下であり、かつ厚みが０．０８ｃｍ以上３ｃｍ以下であり、含水ゲルの両端部が結合してリング状を呈していてもよい、首かけ用含水ゲル製剤。
   測定方法（Ａ）：試験環境２３℃、相対湿度５０％において、幅２ｃｍ長さ５ｃｍの２つの試験片の一方の端部同士を幅２ｃｍ長さ３ｃｍの領域で重ねて１分間１００ｇの荷重をかけた後、他方の端部同士を引張り速度５ｍｍ／秒で上下方向に引っ張ったときの最大強度を５回測定し、求めた平均値を粘着力の平均最大値Ｘとする。
2. 含水ゲルの水分含有量が６５質量％以上９５質量％以下である請求項１に記載の首かけ用含水ゲル製剤。
3. 短尺方向と長尺方向の長さの比（短尺長さ／長尺長さ）が、０．０２以上０．２５以下である請求項１又は２に記載の首かけ用含水ゲル製剤。
4. 含水ゲルの内部に支持体を含む請求項１〜３のいずれか１項に記載の首かけ用含水ゲル製剤。
5. 支持体の少なくとも一部が含水ゲル表面から露出してなる請求項４に記載の首かけ用含水ゲル製剤。
6. 支持体が含水ゲル表面から露出することなく埋設されてなる請求項４に記載の首かけ用含水ゲル製剤。
7. 含水ゲルが冷感剤を含有する請求項１〜６のいずれか１項に記載の首かけ用含水ゲル製剤。