JP2016044220A - 摺動材及びその製造方法 - Google Patents
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Abstract
Description
なお、上記のような免震用の摺動材だけでなく、他の用途(例えば軸受け用、配管すべり支承用、橋梁すべり支承用、車両(電車、自動車等)のエアーサスペンション用のスライディングパッドなど)の摺動材においても同様の課題が存在していた。
(1)ポリテトラフルオロエチレン樹脂および積層構造を有する鱗片状材料を含有し空孔率が20〜50%であるポリテトラフルオロエチレン多孔質体と、該ポリテトラフルオロエチレン多孔質体に含浸された液体潤滑剤とを含むことを特徴とする摺動材、
(2)前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体が、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を60〜95質量%含有するとともに、鱗片状材料を5〜40質量%含有するものである上記(1)に記載の摺動材、
(3)前記鱗片状材料が、グラファイト、窒化ホウ素、タルクおよびマイカから選ばれる一種以上である上記(1)または(2)に記載の摺動材、
(4)前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体と、当該ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の主表面に積層された充実材とを含む上記(1)〜(3)のいずれかに記載の摺動材、
(5)前記液体潤滑剤が、シリコーンオイル、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイル、液体状ポリシロキサンから選ばれる一種以上で構成される上記(1)〜(4)のいずれかに記載の摺動材、
(6)上記(1)〜(5)のいずれかに記載の摺動材を製造する方法であって、
ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、鱗片状材料と、造孔剤とを混合して混合物を得る工程と、
前記混合物を成形して成形体を得る工程と、
前記成形体から造孔剤を除去してポリテトラフルオロエチレン多孔質体を得る工程と、
前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体に液体潤滑剤を含浸する工程と
を含むことを特徴とする摺動材の製造方法、
(7)前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂と鱗片状材料と造孔剤との合計量を100体積%とした場合に、前記造孔剤を20〜50体積%混合する上記(6)に記載の摺動材の製造方法、
(8)前記造孔剤が、フマル酸である上記(6)または(7)に記載の摺動材の製造方法、
を提供するものである。
なお、以下、適宜、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を「PTFE樹脂」、ポリテトラフルオロエチレン多孔質体を「PTFE多孔質体」と称するものとする。
本発明の摺動材は、PTFE樹脂および積層構造を有する鱗片状材料を含有し空孔率が20〜50%であるPTFE多孔質体と、PTFE多孔質体に含浸された液体潤滑剤とを含むことを特徴とするものである。
なお、本発明の摺動材は、可動するように構成され、被摺動部に対して可動して摺動する態様と、可動しないように固定されて構成され、可動する被摺動部に対して相対的に摺動する態様とを含む。
具体的には、鱗片状材料は、例えば平板状、湾曲板状等のフレーク(薄片)形状をなす複数の層が積層されてなる鱗片状のものであって、例えば、鱗片状材料は全体として、所定の角度から観察(例えば顕微鏡観察)した際(例えば平面視(即ち上面視)した際)の面積が、当該観察方向と直交する角度から観察した際の面積よりも大きい形状を有するものとすることができる。
より具体的には、鱗片状材料は、全体として、走査型電子顕微鏡(SEM)を用いて観察したときに、投影面積が最大となる観察方向(例えば平面視の方向)に投影して得られる第一投影面積S1[μm2]と、当該観察方向と直交する交差方向(例えば正面視又は側面視の方向)に投影して得られる第二投影面積S0[μm2]との投影面積比(S1/S0)が2以上であるものとすることができる。特に上記投影面積比(S1/S0)は、5以上であるものが好ましく、8以上であるものがより好ましい。
ここで、PTFE樹脂は、摩擦係数が低いという特性を有しているので、PTFE樹脂が60質量%未満であると、摩擦係数が低いPTFE樹脂の含有割合が減少するため摩擦力抑制効果が発揮し難くなる。
PTFE多孔質体は、液晶ポリマーを0〜10質量%含有するものであることが好ましく、0〜7質量%含有するものであることがより好ましく、0〜5質量%含有するものであることがさらに好ましい。
PTFE多孔質体の空孔率が上記範囲内にあることにより、摺動材の構造的強度を確保して耐久性を確保できると共に、PTFE多孔質体に含浸させた所定量の液体潤滑剤が空孔内に表面張力により保持され、摺動の際に前記液体潤滑剤が染み出してPTFE多孔質体の摩擦係数を低下させることによって好適な摺動性を容易に発揮することができる。
上記空孔率が20%未満では、PTFE多孔質体における液体潤滑剤の保持量が著しく低下してPTFE多孔質体の摩擦係数の低下効果を得難くなり、空孔率が50%を越えると、構造的強度が低下してPTFE多孔質体の耐久性が低下し易くなる。
空孔率(%)=(1−(ρa/ρ))×100
ここで、PTFE(フッ素樹脂)の真比重ρは、ふっ素樹脂ハンドブックの値(2.17g/cm3)であり、PTFE多孔体の比重ρa(g/cm3)は、その体積(cm3)と重量(g)を実測することで求められる値である。
なお、空孔率は、上記測定方法により求められる空孔率と相関する場合には、例えば水銀圧入法などにより求めたり、電子顕微鏡等の撮像装置を用いてPTFE多孔質体の断面写真を撮影し、その写真に撮影された断面領域内に占める空孔の面積割合(%)を汎用の画像解析装置を用いて測定して求めることもできる。
上記充実材(中実材)は、液体潤滑剤が含浸して保持されるような空孔を有さないものであって、液体潤滑剤が含浸され保持されないか、または若干の液体潤滑剤が含浸されても摺動時の摩擦力の抑制には寄与しない極く微量しか保持されないものを意味する。
かかる充実材としては、例えば、PTFE樹脂や、PTFE樹脂に無機充填材および補強用繊維を混合してなるものからなるものを挙げることができる。
PTFE樹脂としては、上述したものと同様のものを挙げることができる。無機充填材は、シリカ、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化アルミニウム、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、酸化亜鉛、ベンガラ、ウォラストナイト等から選ばれる一種以上で構成することができる。補強用繊維は、ガラス繊維、アルミナ繊維、ムライト繊維、シリカアルミナ繊維、ロックウール繊維等の無機繊維や、芳香族ポリエステル等の有機繊維から選ばれる一種以上で構成することができる。
PTFE樹脂や鱗片状材料の具体例は、上述したとおりである。
造孔剤としては、例えば、フマル酸、マロン酸、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸などのジカルボン酸、安息香酸、ショウノウ、メントール、炭酸アンモニウム、炭酸水素アンモニウム、亜硝酸アンモニウム、アニリン、ナフタレン等や、塩化ナトリウムや炭酸カリウム等の各種の塩から選ばれる一種以上を挙げることができ、フマル酸、マロン酸、リンゴ酸、コハク酸、アジピン酸等のジカルボン酸から選ばれる一種以上であることが好ましく、フマル酸であることがより好ましい。
なお、本実施形態の造孔剤の平均粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定装置を用いて測定した算術平均粒子径を意味し、当該平均粒子径は、例えば、(株)島津製作所製レーザー回析式粒度分布測定装置「SLDA−2200」を用いて測定することができる。
また、製造対象となる摺動材が充実材を含んで構成される場合には、例えば、上記PTFE樹脂と、鱗片状材料と、造孔剤とを混合して得られた混合物を圧縮成形法で成形する際に、得ようとする成形物の形状に対応した成形面形状を有する金型の凹部(キャビティ)に、上記混合物からなる層と、充実材または充実材の形成材料からなる層を積層した状態で加圧成形すればよい。
具体的には、例えば、造孔剤としてフマル酸、アジピン酸、コハク酸等を使用する場合には、空気中で加熱することにより簡便に気化して除去することができる。また、例えば、造孔剤として塩化ナトリウムや炭酸カリウム等の各種の塩を使用する場合には、水等の適当な溶媒により簡便に溶解除去することができる。
本工程においては、上記PTFE多孔質体(表面に充実材を有するPTFE多孔質体を含む)を所望の液体潤滑剤中に浸漬させることにより、PTFE多孔質体に液体潤滑剤を含浸させることができる。なお、充実材は、液体潤滑剤が含浸して保持されるような空孔を有さないものであるため、通常、充実材には液体潤滑剤が含浸されて保持されない。
本発明の製造方法においては、上記浸漬後に、真空引きする工程をさらに含んでもよく、当該真空引きする工程を含むことにより、PTFE多孔質体中に液体潤滑剤を確実に含浸させた摺動材を作製することができる。このような液体潤滑剤中への浸漬や真空引きする処理は、複数回行ってもよい。
このようにして、PTFE多孔質体に所望量の液体潤滑剤を含浸させることができる。
(1)混合物の調製工程
表1に示すように、製造原料として、PTFE樹脂が90質量%、鱗片状黒鉛が5質量%、芳香族ポリエステル(ポリp−ヒドロキシ安息香酸)が5質量%となるように各々秤量した後、造孔剤であるフマル酸が、上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛と芳香族ポリエステルとの合計量を65体積%とした場合に35体積%となるように秤量し、上記PTFE樹脂、鱗片状黒鉛、芳香族ポリエステルおよび造孔剤をヘンシェルミキサーで均一に混合し混合粉を得た。
得ようとする成形物形状に対応する成形面を有する一対の上型と下型を含む成形金型を用い、上記(1)で得た混合物を、上記下型に設けられた凹部(キャビティ)に層状に挿入し、充実材(例えばPTFE樹脂含有割合79質量%、ガラス繊維含有割合20質量%、ベンガラ含有割合1質量%からなる充実材)をさらに積層して、圧縮成形機を用い、室温の温度条件下において30MPaで10分間加圧した。上記加圧処理後、上記成形金型から離型することにより加圧成形物を得た。
上記(2)で得られた加圧成形物を350〜380℃の温度で加熱することにより、造孔剤を気化させて除去すると同時に焼成処理を施して、空孔率が35%であるPTFE多孔質体と、当該PTFE多孔質体の主表面に積層された充実材とを含む加熱処理物を得た。
上記加熱処理物に対し、液体潤滑剤としてシリコーンオイルを、PTFE多孔質体の孔中に含浸させて摺動材を得た。また、得られた摺動材の摩擦係数をJIS K7125の規定に従って2000サイクル繰り返し測定したところ、全サイクルに亘って非常に低い値を示していた(表1参照)。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、窒化ホウ素が10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と窒化ホウ素の合計量を65体積%とした場合に35体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は35体積%である。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、鱗片状黒鉛が10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛の合計量を65体積%とした場合に35体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は35体積%である。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、鱗片状黒鉛が10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛の合計量を80体積%とした場合に20体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は20体積%である。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、鱗片状黒鉛が10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛の合計量を50体積%とした場合に50体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は50体積%である。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、タルクが10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂とタルクの合計量を65体積%とした場合に35体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は35体積%である。
上記実施例1との違いは、表1に示すように、原料配合割合である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が90質量%、マイカが10質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂とマイカの合計量を65体積%とした場合に35体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は35体積%である。
上記実施例1との違いは、表2に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が100質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂の量を100体積%とした場合に0体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は0%である。
上記実施例1との違いは、表2に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が79質量%、ガラス繊維が20質量%、ベンガラが1質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂とガラス繊維とベンガラの合計量を100体積%とした場合に0体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は0%である。
上記実施例1との違いは、表2に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が81質量%、鱗片状黒鉛が5質量%、芳香族ポリエステル(ポリp−ヒドロキシ安息香酸)が14質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛と芳香族ポリエステルの合計量を100体積%とした場合に0体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は3%である。
上記実施例1との違いは、表2に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が60質量%、鱗片状黒鉛が5質量%、芳香族ポリエステル(ポリp−ヒドロキシ安息香酸)が35質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛と芳香族ポリエステルの合計量を100体積%とした場合に0体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は12%である。
上記実施例1との違いは、表2に示すように、原料配合割合と、造孔剤の混合割合と、PTFE多孔質体の空孔率である。具体的には、原料配合割合は、PTFE樹脂が95質量%、鱗片状黒鉛が5質量%であり、造孔剤の混合割合は、造孔剤であるフマル酸が上記PTFE樹脂と鱗片状黒鉛の合計量を85体積%とした場合に15体積%であり、PTFE多孔質体の空孔率は15%である。
さらに、実施例1〜実施例7で得られた摺動材は、空孔率が20〜50%であり、PTFE樹脂および鱗片状材料を含有するPTFE多孔質体を含むため、2000サイクル後でも摩擦係数が0.029以下を示しており、耐久性を確保できていることが分かる。
Claims (8)
- ポリテトラフルオロエチレン樹脂および積層構造を有する鱗片状材料を含有し空孔率が20〜50%であるポリテトラフルオロエチレン多孔質体と、
該ポリテトラフルオロエチレン多孔質体に含浸された液体潤滑剤とを含むことを特徴とする摺動材。 - 前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体が、ポリテトラフルオロエチレン樹脂を60〜95質量%含有するとともに、鱗片状材料を5〜40質量%含有するものである請求項1に記載の摺動材。
- 前記鱗片状材料が、グラファイト、窒化ホウ素、タルクおよびマイカから選ばれる一種以上である請求項1または請求項2に記載の摺動材。
- 前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体と、当該ポリテトラフルオロエチレン多孔質体の主表面に積層された充実材とを含む請求項1〜請求項3のいずれかに記載の摺動材。
- 前記液体潤滑剤が、シリコーンオイル、流動パラフィン、ナフサ、ホワイトオイル、液体状ポリシロキサンから選ばれる一種以上で構成される請求項1〜請求項4のいずれかに記載の摺動材。
- 請求項1〜請求項5のいずれかに記載の摺動材を製造する方法であって、
ポリテトラフルオロエチレン樹脂と、鱗片状材料と、造孔剤とを混合して混合物を得る工程と、
前記混合物を成形して成形体を得る工程と、
前記成形体から造孔剤を除去してポリテトラフルオロエチレン多孔質体を得る工程と、
前記ポリテトラフルオロエチレン多孔質体に液体潤滑剤を含浸する工程と
を含むことを特徴とする摺動材の製造方法。 - 前記ポリテトラフルオロエチレン樹脂と鱗片状材料と造孔剤との合計量を100体積%とした場合に、前記造孔剤を20〜50体積%混合する請求項6に記載の摺動材の製造方法。
- 前記造孔剤が、フマル酸である請求項6または請求項7に記載の摺動材の製造方法。
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