JP2016043686A - 積層フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】本発明の積層フィルムは、転写箔などの成型用フィルムとして用いた場合に、成型性に優れるフィルムを提供することを目的とする。【解決手段】Ａ層とＢ層とを有する積層フィルムであって、前記Ａ層は、環状オレフィン共重合樹脂（以下、ＣＯＣという）を主成分とし、かつ、環状オレフィン樹脂（以下、ＣＯＰという）を含み、前記Ｂ層は、ＣＯＰを主成分とすることを特徴とする、積層フィルムである。【選択図】なし

Description

本発明は、環状オレフィン系樹脂を含む積層フィルムに関する。

近年、環境意識の高まりにより、建材、自動車部品や携帯電話、電機製品などで、溶剤レス塗装、メッキ代替などの要望が高まり、フィルムを使用した加飾方法の導入が進んでいる。三次元形状基材を加飾する方法として、熱可塑性樹脂フィルムに、意匠層を積層し、成型と同時に基材に転写させる方法が知られている。また、そのような加飾方法に対し、ポリオレフィン樹脂を含むフィルムの提案もされている。しかし、ポリオレフィン樹脂フィルムを加飾用途に適用しようとすると表面外観の品位に欠けるため、改善し実用化するために各種の試みがなされている。

例えば、特許文献１および特許文献２には、環状オレフィン共重合樹脂と環状オレフィン樹脂を積層したフィルムを加飾用途に適用することすることが開示されている。

特開２０１３−１８８９４５号公報 特開２０１３−１８９５４９号公報

前述の特許文献１および特許文献２に記載の技術では、成型加工において、とくに絞り比の高い形状を成型する際、積層フィルムの層間剥離が生じ、品位の低下や生産性の低下が問題となることがあった。

そこで、本発明は、かかる従来技術の背景に鑑み、転写箔などの成型用フィルムとして用いた場合に、成型性に優れる積層フィルムを提供せんとするものである。

本発明は、上記課題を解決するために鋭意検討した結果、次によって解決することを見出し、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明のフィルムは以下である。
（１） Ａ層とＢ層とを有する積層フィルムであって、
前記Ａ層は、環状オレフィン共重合樹脂（以下、ＣＯＣという）を主成分とし、かつ、環状オレフィン樹脂（以下、ＣＯＰという）を含み、
前記Ｂ層は、ＣＯＰを主成分とすることを特徴とする、積層フィルム。
（２） Ｂ層、Ａ層、及びＢ層が、間に他の層を介さずにこの順に直接積層されたことを特徴とする、（１）に記載の積層フィルム。
（３） Ａ層が無機粒子を含むことを特徴とする、（１）又は（２）に記載の積層フィルム。
（４） Ａ層およびＢ層のいずれもが、ポリエチレン系樹脂および／またはポリプロピレン系樹脂を合わせて１質量％以上４０質量％以下含有し、
層中のポリエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を合わせた含有量（質量％）が、Ａ層の方がＢ層よりも大きいことを特徴とする、（１）〜（３）のいずれかに記載の積層フィルム。
（５） 一方の面をＸ面、他方の面をＹ面としたとき、Ｘ面及びＹ面のいずれもが、表面光沢度が５０％以下であることを特徴とする、（１）〜（４）のいずれかに記載の積層フィルム。
（６） Ｙ面の表面光沢度以上の表面光沢度を有する面をＸ面とした時、Ｘ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下、Ｙ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下であることを特徴とする、（５）に記載の積層フィルム。
（７） 大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数が、１００ｍ^２あたり２個以下であることを特徴とする、（１）〜（６）のいずれかに記載の積層フィルム。
（８） （１）〜（７）のいずれかに記載の積層フィルムに、意匠層、及び接着層をこの順に有することを特徴とする、成型用転写箔。
（９） （５）〜（７）のいずれかに記載の積層フィルムに、意匠層、及び接着層をこの順に有する転写箔であって、
Ｘ面の表面光沢度以下の表面光沢度を有する面をＹ面とした時、Ｙ面が転写箔の一方の最表面であることを特徴とする、成型用転写箔。

本発明の積層フィルムは、転写箔などの成型用フィルムとして用いた場合に、成型性に優れる積層フィルムを提供せんとするものである。コーティング、ラミネート、印刷、蒸着等実施する際の加工性に優れ、さらに真空成型、圧空成型、プレス成型といった各種成型方法において製品部材（成型加飾後の成型部材）が高い意匠性と優れた指紋ふき取り性を達成することができるため、例えば、建材、自動車部品や携帯電話、電機製品、遊技機部品などの成型部材の加飾に好適に用
いることができる。

本発明は、Ａ層とＢ層とを有する積層フィルムであって、前記Ａ層は、環状オレフィン共重合樹脂（以下、ＣＯＣという）を主成分とし、かつ、環状オレフィン樹脂（以下、ＣＯＰという）を含み、前記Ｂ層は、ＣＯＰを主成分とする積層フィルムである。

Ａ層においてＣＯＣを主成分とするとは、Ａ層の全体１００質量％において、Ａ層がＣＯＣを５０質量％以上１００質量％以下含有することを意味する。

また、Ｂ層においてＣＯＰを主成分とするとは、Ｂ層の全体１００質量％において、Ｂ層がＣＯＣを５０質量％以上１００質量％以下含有することを意味する。

Ａ層全体１００質量％において、ＣＯＣの含有量が５０質量％未満であると、本発明の積層フィルムに印刷加工を施す際、塗工乾燥時などの耐熱性が不足してフィルムが変形する問題点がある。Ａ層全体１００質量％において、ＣＯＣの含有量は７０質量％以上１００質量％以下が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましい。

また、Ｂ層全体１００質量％において、ＣＯＰの含有量が５０質量％未満であると、本発明の積層フィルムの表面外観、靭性を損なう場合がある。Ｂ層全体１００質量％において、ＣＯＰの含有量は７０質量％以上１００質量％以下が好ましく、８０質量％以上１００質量％以下がさらに好ましい。

本発明の積層フィルムにおいてＡ層がＣＯＰを含まない場合、Ａ層とＢ層とが隣接する積層フィルムを絞り比が高い形状に成型する際に、Ａ層とＢ層との間で層間剥離しやすくなり、品位の低下を発生させてしまう。そのためＡ層は、ＣＯＰを含むことが重要である。

Ａ層全体１００質量％におけるＣＯＰの含有量は特に限定されないが、ＣＯＰの含有量は１質量％以上２０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がさらに好ましい。

なお、本発明において環状オレフィン共重合樹脂（ＣＯＣ）とは、「主鎖に環状オレフィンを含有した繰り返し単位」と「主鎖に環状オレフィンを含有しないオレフィンからなる繰り返し単位」の少なくとも２種類以上の繰り返し単位を重合させた態様の樹脂を意味する。

また、本発明において環状オレフィン樹脂（ＣＯＰ）とは、「主鎖に環状オレフィンを含有した繰り返し単位」のみを重合させた態様の樹脂を意味する。

ＣＯＣの製造方法としては、環状オレフィンモノマーと鎖状オレフィンモノマーの付加重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネンおよびその誘導体とエチレンを付加重合させる方法などが挙げられる。中でも、生産性、表面性、成型性の観点から、ノルボルネンとエチレンの共重合体が最も好ましい。

またＣＯＰの製造方法としては、環状オレフィンモノマーの付加重合、あるいは開環重合などの公知の方法が挙げられ、例えば、ノルボルネンおよびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させる方法、ノルボルネンおよびその誘導体を付加重合させる方法、シクロペンタジエン、シクロヘキサジエンを１，２−、１，４−付加重合させた後に水素化させる方法などが挙げられる。これらの中でも、生産性、表面性、成型性の観点から、ノルボルネンおよびその誘導体を開環メタセシス重合させた後に水素化させた樹脂が最も好ましい。

本発明の積層フィルムは、Ａ層とＢ層を有しさえすれば特に限定されないが、成型性や表面外観を向上させる観点から、Ｂ層、Ａ層、及びＢ層が、間に他の層を介さずにこの順に直接積層されることが好ましい。

また、Ａ層とＢ層の積層比（＝Ｂ層の合計厚み／Ａ層の合計厚み）は、０．１以上２以下であることが好ましく、０．１５以上１．５以下であればさらに好ましく、０．２以上１以下であれば最も好ましい。ここでＡ層の合計厚みとは、Ａ層が複数存在する場合は、複数存在するＡ層の合計の厚みを意味し、Ｂ層についても同様である。

本発明の積層フィルムの厚み、つまり、Ａ層とＢ層、あるいはその他の層を有する場合にはそれをあわせたフィルム全体厚みとしては、特に限定されないが、通常５０μｍから２００μｍ程度が好ましい。

本発明の積層フィルムは、成型冷却時の冷却固化時間を短縮できる点から、Ａ層が無機粒子を含むことが好ましい。Ａ層中の無機粒子の含有量は、Ａ層の全体１００質量％において３質量％以上３５質量％以下であることが好ましく、５質量％以上３０質量％以下であることがより好ましく、５質量％以上２５質量％以下であることが最も好ましい。

無機粒子としては、シリカ等の酸化ケイ素、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム等の各種炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム等の各種硫酸塩、カオリン、タルク等の各種複合酸化物、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム等の各種リン酸塩、酸化アルミニウム、酸化チタン、酸化ジルコニウム等の各種酸化物、フッ化リチウム等の各種塩等からなる微粒子を使用することができる。

無機粒子の平均粒径は、１０μｍ以下であることが好ましく、より好ましくは０．０１μｍ以上７μｍ以下である。

本発明の積層フィルムは、靱性、品位、表面外観を向上するために、Ａ層およびＢ層のいずれもが、ポリエチレン系樹脂および／またはポリプロピレン系樹脂を合わせて１質量％以上４０質量％以下含有し、層中のポリエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を合わせた含有量（質量％）が、Ａ層の方がＢ層よりも大きいことが好ましい。

フィルムの成型性向上と靱性、自己保持性の観点から、前記Ａ層および前記Ｂ層は、各層の全体１００質量％においてポリエチレン系樹脂および／またはポリプロピレン系樹脂を合わせて１質量％以上３０質量％以下含有することがより好ましく、１質量％以上２０質量％以下含有することが最も好ましい。

ポリエチレン系樹脂及びポリプロピレン系樹脂の中でも、ＣＯＣあるいはＣＯＰとの相溶性が良好という観点から、ポリエチレン系樹脂が好ましく用いられる。そしてポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン及び／又は線状低密度ポリエチレンが特に好ましく用いられ、線状低密度ポリエチレンが最も好ましく用いられる。

なお、本発明におけるポリエチレン系樹脂とは、重合体１００質量％中において、エチレン由来成分の合計が５０質量％以上１００質量％以下である態様の重合体を意味する。また、本発明のポリプロピレン系樹脂とは、重合体１００質量％中において、プロピレン由来成分の合計が５０質量％以上１００質量％以下である態様の重合体を意味する。

本発明の積層フィルムは、成型用転写箔として用いた場合、製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の意匠性と指紋ふき取り性を良好とする観点から、積層フィルムの一方の面をＸ面、他方の面をＹ面としたとき、Ｘ面及びＹ面のいずれもが、表面光沢度が５０％以下であることが好ましい。なお、製品部材（成型加飾後の成型部材）とは、積層フィルムを含む成型用転写箔を成型部材（被着体）に転写して、続いて積層フィルムのみを剥離して得られた部材を意味する。

Ｘ面の表面光沢度の好ましい範囲は１０％以上５０％以下であり、さらに好ましくは２５％以上４５％以下である。

Ｙ面の表面光沢度の好ましい範囲は１％以上３０％以下であり、さらに好ましくは２％以上１５％以下である。

本発明の積層フィルムにおいて、Ｘ面およびＹ面の両方の表面光沢度を５０％以下とする方法はとくに限定されないが、たとえば、Ｔダイから押出した後、２０℃以上６０℃以下の一対の金属製賦形ロールとゴム製賦形ロール同士で冷却固化する方法等を挙げることができる。このとき一対のロールにおいてＸ面を賦形するロールの表面粗さＲａを０．２μｍ以上２．０μｍ以下として、Ｙ面を賦形するロールの表面粗さＲａを０．２μｍ以上４．０μｍ以下として、温度設定条件を選択することにより、Ｘ面およびＹ面の表面光沢度を５０％以下とすることができる。

（Ｘ面およびＹ面の表面粗さ）
本発明の積層フィルムは、フィルムに意匠層を印刷して成型用転写箔とし、該成型用転写箔を成型部材（被着体）に転写し、積層フィルムのみを剥離した後の製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の意匠性と指紋ふき取り性を良好とする観点から、Ｙ面の表面光沢度以上の表面光沢度を有する面をＸ面とした時、Ｘ面の表面粗さＳＲａが、１００ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下、Ｙ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下であることが好ましい。なお、両方の面の表面光沢度が同一の値となる場合には、表面粗さＳＲａが小さい値の面をＸ面として、表面粗さＳＲａが大きい値の面をＹ面と定義する。

Ｘ面の表面粗さＳＲａが１，０００ｎｍ以下であれば、Ｘ面上に設けた意匠層に凹凸形状が表れず、製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の意匠性を良好とするために好ましい。また、Ｘ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上であれば、積層フィルムのＸ面上に意匠層を設ける際、Ｘ面に意匠層を施した面の表面滑り性を確保でき、ロール状に巻き取る際、フィルムにシワ等が発生せず生産性を維持することができるために好ましい。Ｘ面の表面粗さＳＲａのより好ましい範囲は１５０ｎｍ以上７００ｎｍ以下、さらに好ましい範囲は２００ｎｍ以上５００ｎｍ以下である。

また、Ｙ面の表面粗さＳＲａが２，０００ｎｍ以下であれば、Ｘ面上に意匠層を設けたフィルムをロールとして巻き取った際に、意匠層にＹ面の表面凹凸が転写することなく、製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の適度な凹凸を維持し、意匠性が損なわれることなく、指紋ふき取り性を良好とするために好ましい。一方、Ｙ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上であれば、積層フィルムのＹ面上に意匠層を設けた際、意匠層の表面の表面滑り性を確保でき、ロール状に巻き取った際に、フィルムにシワ等が発生せず生産性を良好とすることができるために好ましい。Ｙ面の表面粗さＳＲａのより好ましい範囲は２５０ｎｍ以上１５００ｎｍ以下、さらに好ましい範囲は５００ｎｍ以上１０００ｎｍ以下である。

本発明の積層フィルムを成型用転写箔として用いた場合に、積層フィルムの欠点が製品部材の外観を損なわないという観点から、本発明の積層フィルムは、大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数が、１００ｍ^２あたり２個以下であることが好ましい。本発明の積層フィルムの大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数を１００ｍ^２あたり２個以下とすることで、本発明の積層フィルムは成型用転写箔用途において好適なものとなる。

本発明の積層フィルムにおいて、大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数は、０個であることが特に好ましい。本発明の積層フィルムにおいて、大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数が、１００ｍ^２あたり２個以下とする方法はとくに限定されないが、たとえば、水分率５００ｐｐｍ（質量基準）以下とした環状オレフィン系樹脂を原料として用いて積層フィルムを製造する方法を挙げることができる。原料として用いる環状オレフィン系樹脂の水分率を減らす方法としては、製膜前に環状オレフィン系樹脂を十分に乾燥する方法を挙げることができる。

（成型用転写箔）
本発明の積層フィルムは、成型用転写箔として用いることが好ましい。本発明の積層フィルムを成型用転写箔として用いる場合には、本発明の積層フィルムに意匠層、及び接着層をこの順に有する成型用転写箔とすることが好ましく、さらには、積層フィルムのＸ面の表面光沢度以下の表面光沢度を有する面をＹ面とした時に、前記Ｙ面が転写箔の一方の最表面であることが特に好ましい。つまり本発明の成型用転写箔は、本発明の積層フィルムのＸ面上に、意匠層、及び接着層を順次有する構成であることが特に好ましい。

ここで意匠層とは、着色、柄模様、木目調、金属調、パール調などの装飾を付加させるための層である。

成型用転写箔を成型部材（被着体）に転写した後、成型用転写箔のうち積層フィルムのみを剥離した後の製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の耐傷性、耐候性、意匠性の観点からは、意匠層が１層のみの構成よりも、意匠層が装飾を付加させるための層と保護層の２層を有する構成であることが好ましい。この場合、保護層は積層フィルム側に積層することが好ましい。

ここで、保護層として使用される樹脂は、高透明樹脂であれば特に限定されないが、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂共重合体などが好ましく使用される。耐傷性の観点から、熱硬化樹脂、紫外線硬化樹脂、熱線硬化樹脂が好ましく用いられる。

本発明の積層フィルムへの意匠層の形成方法としては特に限定されないが、例えば、コート、印刷、金属蒸着などによって形成することができる。このとき意匠層に使用される樹脂としては、ポリエステル系樹脂、ポリオレフィン系樹脂、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、フッ素系樹脂、ポリ酢酸ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体系樹脂、エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂共重合体などが好ましく使用される。使用される着色剤としては特に限定されないが、分散性などを考慮して、染料、無機顔料、有機顔料などから適宜選択される。

コート、印刷により形成される意匠層の厚みとしては、成型後の色調保持性、意匠性の観点から、１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、２μｍ以上５０μｍ以下であればさらに好ましく、５μｍ以上４０μｍ以上であれば最も好ましい。

また、意匠層の形成方法が金属蒸着の場合、蒸着簿膜の作製方法としては特に限定されないが、真空蒸着法、ＥＢ蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法などを用いることができる。蒸着に使用される金属としてはインジウムやスズが好ましく、特にインジウムを好ましく用いることができ、意匠層の積層厚みは、０．００１μｍ以上１００μｍ以下であることが好ましく、０．０１μｍ以上５０μｍ以下であればさらに好ましく、０．０２μｍ以上３０μｍ以下であれば最も好ましい。

成型部材（被着体）への接着性を付与する目的で、意匠層に設ける接着層の素材としては、感熱タイプあるいは感圧タイプを用いることができる。成型部材（被着体）へ転写させる場合は、成型部材（被着体）の樹脂に合わせて、接着層を設計することができる。成型部材（被着体）を構成する樹脂がアクリル系樹脂の場合は、接着層を構成する樹脂はアクリル系樹脂、ポリフェニレンオキシド・ポリスチレン系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、スチレン共重合体系樹脂であることが好ましく、成型部材（被着体）を構成する樹脂がポリスチレン系樹脂の場合は、接着層を構成する樹脂はポリスチレン系樹脂と親和性のあるアクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミド系樹脂などを用いる事が好ましい。成型部材（被着体）を構成する樹脂がポリプロピレン系樹脂の場合は、接着層を構成する樹脂として塩素化ポリオレフィン系樹脂、塩素化エチレン−酢酸ビニル共重合体系樹脂、環化ゴム、クマロンインデン系樹脂を用いる事が好ましい。

本発明の積層フィルムを用いた成型用転写箔を使用して加飾させる成型部材（被着体）としては、特に限定されないが、例えば、ポリプロピレン、アクリル、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル・スチレン、ポリアクリロニトリル・ブタジエン・スチレンなどといった樹脂や、金属部材などが用いられる。

以下に実施例を示して本発明をさらに具体的に説明するが、本発明はこれにより何ら制限を受けるものではない。
［測定および評価方法］
実施例中に示す測定や評価は次に示すような条件で行った。

（１）表面光沢度
ＪＩＳ Ｚ−８７４１（１９９７年）に準じて、デジタル変角光沢度計ＵＧＶ−５Ｂ（スガ試験機（株）製）を用いて表面光沢度を測定した。測定はフィルムの各表面について測定し、測定は１水準につき５回行い、その平均値から求めた。なお、測定条件は入射角＝６０°、受光角＝６０°とした。

（２）フィルムの表面粗さＳＲａ
フィルムの表面粗さＳＲａは、光干渉型顕微鏡（菱化システム社製、ＶｅｒｔＳｃａｎ２．０）を用いて、観察モード＝Ｐｈａｓｅモード、フィルタ＝５２０ｎｍ、ＳｃａｎＲａｎｇｅ＝１０５ｎｍにて表面形態観察し、中心線平均表面粗さＳＲａを求めた。測定は１水準につき３回行い、その平均値から求めた。なお、測定条件は、測定面積：１．２５ｍｍ×０．９ｍｍ、カットオフ値：０．０８ｍｍとして、任意の面を測定した。

（３）賦形ロールの表面粗さＲａ
ＪＩＳ Ｂ０６０１−２００１に準拠して、表面粗さ計（ミツトヨ（株）、サーフテストＳＪ２１０）により、賦形ロール表面の２次元中心線平均粗さＲａを測定し、その結果を表面粗さＲａとした。なお、測定条件は、触針先端半径：２μｍ、測定力：０．７５ｍＮ、測定長さ：２５ｍｍ、カットオフ値：０．０８ｍｍ、測定方向を賦型ロールの幅方向として測定した。

（４）フィルム厚みおよび層厚み
フィルムの全体厚みを測定する際は、ダイヤルゲージを用いて、フィルムから切り出した試料の任意の場所５ヶ所の厚みを測定し、その平均値から求めた。

また、積層構成のフィルムの各層の層厚みを測定する際は、積層フィルムの断面がサンプル面となるようミクロトームを使用して超薄切片を作成し、サンプル表面にＰｔ−Ｐｄをイオンスパッタしてサンプルを調整し、日立製作所社製の走査電子顕微鏡Ｓ−８００を用い、２５０倍でサンプル表面の観察、写真撮影を行った。その写真にて各層の厚み比を測定した。積層フィルムの各層ごとに任意の５ヶ所の厚みを測定し、その平均値から各層の層厚みとした。

（５）フィルムの欠点数
フィルムに存在する欠点の数をカウントし、１００ｍ^２あたりに換算して欠点数とした。カウントする欠点は、大きさが１．０ｍｍ^２以上のものとし、欠点検出機を使用して自動抽出した。検出機は、ライン状光源から照射した光が、フィルムを透過した透過光をカメラが受光して撮像する。フィルムに欠点が存在する場合は、カメラが受光する光量が減少し影となって撮像される。その影の面積が１．０ｍｍ^２以上のものを大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点として検出機が判定し、検出機が大きさ１．０ｍｍ^２以上の欠点の個数をカウントする。

光源＝ＬＥＤ、フィルム−光源間距離＝１００ｍｍ、フィルム−カメラレンズ先端距離＝１５００ｍｍ、光源はアイテックシステム社製のＬＬＲＶ１２５０ｘ３０−７５を用い、カメラはキーエンス社製のＸＧ−ＨＬ０８Ｍ、画像処理部はキーエンス社製のＣＡ−ＬＨＬ３５を用いた。

（６）環状オレフィン系樹脂の水分率
カールフィッシャー水分計ＭＫＣ−５１０Ｎ（京都電子工業株式会社）を使用して、カールフィッシャー法（電量滴定法）により測定した。測定時の加熱条件は、２２０℃とした。

（７）フィルムの成型冷却時間
フィルムを用い、バッチ式の真空成形機にて上下加熱ヒーター設定温度：１２０℃にて、上下加熱ヒーターからそれぞれ５０ｍｍ離れた中央位置に水平に設置されたシートを表裏から加熱後、メス型の成形型をシートに押し当てて内部を減圧することで縦：約９ｃｍ、横：約１２ｃｍ、高さ：約２．５ｃｍの容器形状の成形体を作製した。このときの冷却時間と成型品の外観の関係を次の基準で評価した。
◎：冷却時間３秒で成形型に沿った形状ができた。
○：冷却時間３秒では成形型に沿った形状ができなかったものの、冷却時間５秒で成形型に沿った形状ができた。
△：冷却時間５秒で成形型に沿った形状ができなかったものの、冷却時間１０秒で成形型に沿った形状ができた。

（８）成型用転写箔の成型性
フィルムロールサンプルの表面（Ｘ面側）に、アプリケーターを用いて、アクリル／ウレタン系のブラックインキを塗工し意匠層を形成した。さらに上記のフィルムロールサンプルを任意の位置で２００ｍｍ×３００ｍｍの大きさに切り出してサンプルとした。サンプルの表面（Ｘ面側）に、アプリケーターを用いて、日本ケミカル製８９２Ｌを塗工し、８０℃で１０分間乾燥を行い、塗膜厚み２０μｍの接着層を形成した。接着層が形成された積層フィルムを布施真空株式会社製の三次元真空加熱成型機（ＴＯＭ成形機／ＮＧＦ−０４０６−Ｔ）を用いて、１２０℃の温度になるように加熱し、５０℃に加熱したポリプロピレン製樹脂型（底面直径１５０ｍｍ）に沿って真空・圧空成型（圧空：０．２ＭＰａ）を行い、フィルム／意匠層／接着層／ポリプロピレン製樹脂型の成型部材を得た。得られた成型部材について、型に沿って成型できた状態（絞り比：成型高さ／底面直径）を、成型形状の絞り比と、フィルムのＡ層とＢ層の間での層間剥離の発生有無で評価した。
○：絞り比１．５、１．０、０．７で成型し、全ての形状でフィルムのＡ層とＢ層の間で層間剥離がみられない。
△：絞り比１．５、１．０、０．７で成型し、絞り比１．５以外の形状ではフィルムのＡ層とＢ層の間で層間剥離がみられない。
×：○及び△のいずれにも該当しない。

（９）成型用転写箔の加工性
（８）記載のアクリル／ウレタン系のブラックインキを塗工したフィルムロールサンプルをダイコーターの給紙位置にセットし、搬送速度３０ｍ／分でフィルムを搬送し、巻き取り側で巻き取った。この際、フィルムの搬送状態を観察し、加工性を次の基準で評価した。
○：フィルムに皺が入らずに、巻き取れる。
△：フィルムに皺が入るが、巻き取れる。
×：フィルムが巻き取れない。

（１０）製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面外観
フィルムロールのＸ面側に、ダイコーターを用いて、アクリル／ウレタン系のブラックインキを塗工し、８０℃で１０分間乾燥を行い、塗膜厚み３０μｍの意匠層を形成した。さらに意匠層の上に、アプリケーターを用いて、日本ケミカル製８９２Ｌを塗工し、８０℃で１０分間乾燥を行い、塗膜厚み２０μｍの接着層を形成し、成型用転写箔ロールを作製した。

得られた成型用転写箔ロールから任意の位置で２００ｍｍ×３００ｍｍの大きさにフィルムを切り出し、布施真空株式会社製の三次元真空加熱成型機（ＴＯＭ成形機／ＮＧＦ−０４０６−Ｔ）を用いて、１２０℃の温度になるように加熱し、５０℃に加熱したポリプロピレン製樹脂型（底面直径１５０ｍｍ）に沿って真空・圧空成型（圧空：０．２ＭＰａ）を行い、積層フィルム／意匠層／接着層／ポリプロピレン製樹脂型の積層フィルム付き成型部材を得た。得られた成型部材に照射強度が２，０００ｍＪ／ｃｍ^２となるように紫外線を照射して意匠層と接着層を硬化させた。その後、積層フィルムのみを剥離した製品部材（意匠層／接着層／ポリプロピレン製樹脂型）の表面を観察し、次の基準で表面外観を評価した。
◎：表面意匠性が非常に高い。
○：表面意匠性が高い。
△：表面意匠性が低い。

（１１）製品部材（成型加飾後の成型部材）の表面の指紋ふき取り性
（１０）記載の製品部材（成型加飾後の成型部材）、つまり（１０）において積層フィルムのみを剥離した製品部材（意匠層／接着層／ポリプロピレン製樹脂型）の表面に指紋を付着させ、直後に東レ製“トレシー”（登録商標）を用いてそのふき取り性について、次の基準で表面外観を評価した。
◎：指紋付着箇所をふく回数が４回以下で、指紋を全てふき取れる
○：指紋付着箇所をふく回数が４回以下では指紋を全てはふき取れなかったが、ふく回数が５〜９回で、指紋を全てふき取れる
△：指紋付着箇所をふく回数が９回以下では指紋を全てはふき取れなかったが、ふく回数が１０回〜１４回で、指紋を全てふき取れる。

［使用した樹脂］
（ＣＯＣ−Ａ）
ポリプラスチックス社製“ＴＯＰＡＳ ８００７Ｆ−０４”
（ＣＯＣ−Ｂ）
ポリプラスチックス社製“ＴＯＰＡＳ ６０１３Ｆ−０４”
（ＣＯＣ−Ｃ）
ＣＯＣ−Ａを６０℃で５時間乾燥した。このときの水分率は（質量基準で）２２１ｐｐｍであった。
（ＣＯＣ−Ｄ）
ＣＯＣ−Ｂを６０℃で５時間乾燥した。このときの水分率は（質量基準で）１７０ｐｐｍであった。

（ＣＯＰ−Ａ）
日本ゼオン社製“ＺＥＯＮＯＲ １０６０Ｒ”
（ＣＯＰ−Ｂ）
ＣＯＰ−Ｂを６０℃で５時間乾燥した。このときの水分率は１９８ｐｐｍであった。

（ポリエチレン系樹脂）
プライムポリマー社製“エボリュー ＳＰ２５４０”
［使用した無機粒子マスターバッチ］
炭酸カルシウム（マスターバッチ１００質量％において３０質量％）・ＣＯＣ−Ａ（マスターバッチ１００質量％において７０質量％）ベースのマスターバッチ
炭酸カルシウム（丸尾カルシウム社製、商品名“カルテックスＲ”、平均粒径：２．８μｍ）

（実施例１）
表の組成、構成とし、それぞれ単軸押出機（Ｌ／Ｄ＝３０）に供給し、供給部温度２３０℃、それ以降の温度を２４０℃で溶融し、濾過精度３０μｍのリーフディスクフィルターを通過させた後、ダイの上部に設置したフィードブロック内にてＢ層／Ａ層／Ｂ層（積層厚み比は表参照）となるように積層した後、Ｔダイ（リップ間隙：０．４ｍｍ）より、４０℃に温度制御した金属製賦形ロール（表面粗さＲａ：０．１μｍ）上にシート状に吐出した。その際、４０℃に温度制御したゴム製賦形ロールにてニップをし（表面粗さＲａ：０．３５μｍ、ニップ圧：０．２ＭＰａ）、フィルム厚み１００μｍの本発明の積層フィルムを得た。

得られた積層フィルムおよびそれを用いた成型用転写箔、成型部材の評価結果を表に示した。

（実施例２〜１０、比較例１〜２）
Ａ層の組成およびＢ層の組成、Ａ層およびＢ層の積層比、Ｘ面およびＹ面を賦形するための賦形ロール表面粗さＲａ、材質、制御温度を表に記載の通りとした以外は、実施例１と同様にしてフィルムを得た。

得られたフィルムおよびその転写箔の評価結果を表に示した。

本発明の積層フィルムは、転写箔などの成型用フィルムとして用いた場合に、成型性に優れる積層フィルムを提供せんとするものである。コーティング、ラミネート、印刷、蒸着等実施する際の加工性に優れ、さらに真空成型、圧空成型、プレス成型といった各種成型方法において製品部材（成型加飾後の成型部材）が高い意匠性と優れた指紋ふき取り性を達成することができるため、例えば、建材、自動車部品や携帯電話、電機製品、遊技機部品などの成型部材の加飾に好適に用
いることができる。

Claims (9)

1. Ａ層とＢ層とを有する積層フィルムであって、
   前記Ａ層は、環状オレフィン共重合樹脂（以下、ＣＯＣという）を主成分とし、かつ、環状オレフィン樹脂（以下、ＣＯＰという）を含み、
   前記Ｂ層は、ＣＯＰを主成分とすることを特徴とする、積層フィルム。
2. Ｂ層、Ａ層、及びＢ層が、間に他の層を介さずにこの順に直接積層されたことを特徴とする、請求項１に記載の積層フィルム。
3. Ａ層が無機粒子を含むことを特徴とする、請求項１又は２に記載の積層フィルム。
4. Ａ層およびＢ層のいずれもが、ポリエチレン系樹脂および／またはポリプロピレン系樹脂を合わせて１質量％以上４０質量％以下含有し、
   層中のポリエチレン系樹脂およびポリプロピレン系樹脂を合わせた含有量（質量％）が、Ａ層の方がＢ層よりも大きいことを特徴とする、請求項１〜３のいずれかに記載の積層フィルム。
5. 一方の面をＸ面、他方の面をＹ面としたとき、Ｘ面及びＹ面のいずれもが、表面光沢度が５０％以下であることを特徴とする、請求項１〜４のいずれかに記載の積層フィルム。
6. Ｙ面の表面光沢度以上の表面光沢度を有する面をＸ面とした時、Ｘ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上１，０００ｎｍ以下、Ｙ面の表面粗さＳＲａが１００ｎｍ以上２，０００ｎｍ以下であることを特徴とする、請求項５に記載の積層フィルム。
7. 大きさが１．０ｍｍ^２以上の欠点の数が、１００ｍ^２あたり２個以下であることを特徴とする、請求項１〜６のいずれかに記載の積層フィルム。
8. 請求項１〜７のいずれかに記載の積層フィルムに、意匠層、及び接着層をこの順に有することを特徴とする、成型用転写箔。
9. 請求項５〜７のいずれかに記載の積層フィルムに、意匠層、及び接着層をこの順に有する転写箔であって、
   Ｘ面の表面光沢度以下の表面光沢度を有する面をＹ面とした時、Ｙ面が転写箔の一方の最表面であることを特徴とする、成型用転写箔。