JP2016030844A - 水蒸気電解用セル - Google Patents
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Abstract
Description
アノード: 2O2- → O2 + 4e-
カソード: 2H2O + 4e- → 2H2 + 2O2-
上記式のとおり、この場合には、水素はカソード側で発生し、共存する水蒸気と分離する工程が別途必要になるという問題がある。
アノード: 2H2O → O2 + 4H+ + 4e-
カソード: 4H+ + 4e- → 2H2
上記式のとおり、この場合には、酸素イオン伝導性電解質を用いた場合と同様に水素はカソード側で発生するものの、水蒸気はアノード側に導入されるため、水素を水蒸気から分離する必要がないという利点がある。
上記アノード層が、ペロブスカイト型酸化物を含有し、且つ、その原料ペロブスカイト型酸化物粉末として、当該アノード層を形成するための焼成条件と同じ条件で焼成した場合のBET比表面積が2.0m2/g以上であるものを用いて形成されたものであることを特徴とする水蒸気電解用セル。
水蒸気電解用セルには、主に電解質支持型セルと電極支持型セルがある。電解質支持型セルの場合、一般的に、電解質層、アノード層、カソード層の中では電解質層の焼成温度が最も高いことから、先ず、電解質層を準備する。電極支持型セルの場合には、支持層となる電極層の上に電解質層を形成する。
本発明の水蒸気電解用セルが電解質支持型セルである場合には、プロトン伝導性固体電解質層にアノード層ペーストとカソード層ペーストを塗布した後に焼成する。アノード層とカソード層は、各ペーストをプロトン伝導性固体電解質層に塗布した後に同時に焼成して形成してもよい。しかし、アノード層とカソード層の焼成温度が同じであるとは限らないため、一般的には、焼成温度がより高い電極層を先に形成した後に、他方の電極層を形成することが好ましい。
本発明に係るセルのカソード層は、4H+ + 4e- → 2H2の反応を促進する触媒作用を示すと共に、電子伝導性を有する必要がある。このような材料としては、Pt、Pd、Ni、Co、Fe、Ruなどの金属元素の他、当該金属元素とプロトン伝導性固体電解質層の材料であるペロブスカイト型酸化物との混合物を挙げることができ、プロトン伝導性固体電解質層との親和性や密着性の観点から、金属元素とペロブスカイト型酸化物との混合物が好ましい。
(1) カソード支持体グリーンシートの作製
市販の酸化ニッケル粉末(正同化学社製,製品名「Green」)と電解質粒子としてSrZr0.5Ce0.4Y0.1O3-δ粒子とを、当該酸化ニッケル粉末50vol%、電解質粒子50vol%となるように秤量した。これら粒子へバインダーと溶剤を添加し、さらに可塑剤、分散剤、潤滑剤および消泡剤を添加した。当該混合物をボールミルで30時間湿式粉砕混合することによりスラリーを調製した。得られたスラリーを、テープキャスト法によりシート状に成形した後、80℃で1時間乾燥した。
SrZr0.5Ce0.4Y0.1O3-δ、エチルセルロースおよびα−テルピネオールを乳鉢で混合した。その後、3本ロールミル(EXAKT technologies社製,型式「M−80S」)を用いて混練し、電解質層ペーストを得た。
市販の純度99.9質量%のSm2O3、SrCO3およびCo3O4の粉末を、Sm0.5Sr0.5CoO3-δの組成となるように混合した。得られた混合物にエタノールを加え、ビーズミルで2時間湿式粉砕した後、120℃で10時間乾燥した。次いで、1000℃で10時間熱処理することにより粉末を得た。さらに、得られた粉末にエタノールを加え、ビーズミルで2時間湿式粉砕した後、120℃で10時間乾燥することにより、水蒸気電解用アノード層材料とすることができる原料粉末とした。得られたアノード層原料粉末の組成はSm0.5Sr0.5CoO3-δであり、X線回折により、ペロブスカイトからなる単一相であることを確認した。
上記実施例1において、アノード層の組成をLa0.5Sr0.5CoO3-δとした以外は同様にしてセルを作製した。当該セルのアノード層を形成するためのLa0.5Sr0.5CoO3-δアノード層原料粉末を、アノード層を形成するための焼成条件と同様に、空気雰囲気下、850℃で1時間焼成したところ、そのBET比表面積は2.8m2/gであった。
市販の純度99.9質量%のLa2O3、BaCO3およびCo3O4の粉末を、La0.5Ba0.5CoO3-δの組成となるように混合した。得られた混合物にエタノールを加え、ボールミルで60時間湿式粉砕した後、120℃で10時間乾燥した。次いで、1100℃で10時間熱処理することにより粉末を得た。さらに、得られた粉末にエタノールを加え、ボールミルで100時間湿式粉砕した後、120℃で10時間乾燥することにより、水蒸気電解用アノード層材料とすることができる原料粉末とした。得られたアノード層原料粉末の組成はLa0.5Ba0.5CoO3-δであり、X線回折により、ペロブスカイトからなる単一相であることを確認した。
上記実施例1において、アノード層を形成するための焼成温度を950℃に変更した以外は同様にしてセルを作製した。別途、使用したSm0.5Sr0.5CoO3-δアノード層原料粉末を、アノード層を形成するための焼成条件と同様に、空気雰囲気下、950℃で1時間焼成した後、BET比表面積を測定したところ、1.5m2/gであった。
上記実施例1〜3および比較例1で作製したセルに、そのアノード層に接触しないようガラスリングを挟みつけ、800℃で軟化させることによりガスシールした。次いで、作動温度である600℃まで降温した後、10v/v%H2ガスを含むN2ガスを導入してカソード支持体中のNiOを還元した。アノード層側に、水蒸気20v/v%と酸素1v/v%を含むアルゴンガスを流量100NmL/分で導入し、カソード層側に、水蒸気2v/v%と水素1v/v%を含むアルゴンガスを流量100NmL/分で導入した。ポテンショガルバノスタットを用い、電流を変化させつつ電圧を測定することにより電流−電圧曲線を得た。
H2生成速度(μmol/h・cm2)=[{(Qv0×Hc0/100)−(Qv1×Hc1/100)}]×60×106]/(22400×S)
Qv0: 非通電時のカソード出口ガス流量(NmL/分)
Hc0: 非通電時のカソード出口ガス中のH2濃度(v/v%)
Qv1: 通電時のカソード出口ガス流量(NmL/分)
Hc1: 通電時のカソード出口ガス中のH2濃度(v/v%)
S: アノードの電極面積(cm2)
理論H2生成速度(μmol/h・cm2)={通電した電流(A)×3600(s)×106}/{2×F×電流面積(cm2)}
F: ファラデー定数
電流効率(%)=(H2生成速度/理論H2生成速度)×100
Claims (3)
- アノード層とカソード層を有し、当該アノード層と当該カソード層との間にプロトン伝導性固体電解質層を有し、
上記アノード層が、ペロブスカイト型酸化物を含有し、且つ、その原料ペロブスカイト型酸化物粉末として、当該アノード層を形成するための焼成条件と同じ条件で焼成した場合のBET比表面積が2.0m2/g以上であるものを用いて形成されたものであることを特徴とする水蒸気電解用セル。 - さらに、上記ペロブスカイト酸化物のAサイトの一部がSr、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、GdおよびYbから選択される1以上の元素に置換されている請求項1に記載の水蒸気電解用セル。
- 上記プロトン伝導性固体電解質層が、Aサイトにアルカリ土類金属を含み、Bサイトに周期律表の第4族から第14族に属する3価または4価の遷移金属を含むペロブスカイト型金属酸化物を含有する請求項1または2に記載の水蒸気電解用セル。
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Cited By (2)
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JP2018172763A (ja) * | 2017-03-31 | 2018-11-08 | 株式会社日本触媒 | 水蒸気電解セル |
JP2020002397A (ja) * | 2018-06-26 | 2020-01-09 | 株式会社グラヴィトン | 電気分解装置および電極製造方法 |
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JP2011150932A (ja) * | 2010-01-22 | 2011-08-04 | Tomosuke Okumura | 固体電解質の表面に形成された電極、ならびにこれを備える燃料電池、水素発生装置および水素選択透過装置 |
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2014
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