JP2010287520A

JP2010287520A - 電気化学セル

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Publication number: JP2010287520A
Application number: JP2009141857A
Authority: JP
Inventors: Shigenori Ito; 重則伊藤; Naoya Takase; 尚哉高瀬
Original assignee: NGK Insulators Ltd
Current assignee: NGK Insulators Ltd
Priority date: 2009-06-15
Filing date: 2009-06-15
Publication date: 2010-12-24

Abstract

【課題】ランタンクロマイト系の集電体において、１４５０℃以下の焼成温度で燃料極と共焼結することで十分な緻密性が得られるようにすることである。
【解決手段】電気化学セルは、固体電解質膜６、固体電解質膜６の一方の側に設けられている燃料極９、固体電解質膜６の他方の側に設けられている空気極、および燃料極６から集電する集電体１１を備えている。集電体１１が、ランタンクロマイトとセリアとの混合物の焼結体であり、ランタンクロマイトとセリアとの混合比率が重量比で６０：４０〜４０：６０である。
【選択図】図４

Description

本発明は、固体酸化物型燃料電池などの電気化学セルに関するものである。

特許文献１では、セラミック製電気化学セルの例えば燃料極の内部に燃料流路を形成し、燃料極の上に固体電解質膜、空気極膜を形成する。そしてセルそのものにガス供給孔とガス排出孔とを設け、セルを直接に複数枚積層してスタックを形成する。このスタック形成のさいに、隣接する各セルのガス供給孔を連続させてガス供給路を形成し、各セルのガス排出孔を連続させることでガス排出路を形成する。ただし、この構造では、燃料極そのものはセルの外表面に露出しないので、隣接するセルを電気的に接続することが難しい。そこで、固体電解質膜に開口を設け、そこから燃料極表面を露出させ、セル外表面へと突出させている。この突出部分を電気的接続パッドとして用いる。ただし、この燃料極と接続パッドとの詳細は記載されていない。

一方、特許文献２においては、空気極上に金属メッキ層を設け、その上にニッケル粒子と溶媒からなるペーストを塗布し、９００〜１１００℃の還元雰囲気中で焼成することによって、空気極をニッケルフェルトに対して接合している。

このような内部電極、特に燃料極と外部とを接続するための集電部材（導電性相互接続部材：インターコネクター）の材料としては、緻密でガスリークがないこと、酸化性雰囲気および還元性雰囲気に耐えること、熱膨張率がセル基板に近いこと、できるだけ高い導電性を有することが望まれる。こうした材質は少なく、ランタンクロマイトが用いられることが多い。

特許文献３では、ランタンマンガナイトにガドリニウムドープセリアを添加して混合し、焼結して複合セラミックスを得、これを集電体として利用することが記載されている。

また、特許文献４には、空気極用のバッファ層としてセリア層を用いることが記載されている。更に、特許文献５には、ランタンを除く希土類元素とコバルト等との複合酸化物をセリアと混合して混合焼結体を得、この混合焼結体を空気極のバッファ層として用いることが記載されている。

また、ニッケルとガドリニウムドープセリアとのサーメットによって燃料極を形成することが、特許文献６、７に記載されている。

ＷＯ２００７／０２９８６０Ａ１特許第３６５２１９５号特開２００８−２３４９１５特開２００７−３３５１９３特開２００７−３２４０８７特開２００７−３３５１４２特開２０００−２４３４１２

本発明者は、燃料極からの集電体としてランタンクロマイトを使用するのに際して、燃料極と集電体とを共焼結させることを試みていた。しかし、ランタンクロマイトは一般的に焼結温度が高く、１５００℃以上の高温でないと、十分に緻密化しない。しかし、１５００℃以上の高温で焼結すると、ランタンクロマイトがＮｉＯ−ＹＳＺと反応し、界面に高抵抗層を生成させる。この高抵抗層による集電の阻害を防止するためには、１４５０℃以下、好ましくは１４２０℃以下の焼成温度で、十分に高い気密性を有する集電体を生成させることが必要である。

しかし、従来の集電体材料では、ランタンクロマイトの焼結温度を、燃料極と共焼結させるのに適した温度まで低下させることは成功しておらず、解決が必要となっていた。

本発明の課題は、ランタンクロマイト系の集電体において、１４５０℃以下の焼結温度で十分な緻密性が得られるようにすることである。

本発明に係る電気化学セルは、
固体電解質膜、
固体電解質膜の一方の側に設けられている燃料極、
固体電解質膜の他方の側に設けられている空気極、
および燃料極から集電する集電体を備えている電気化学セルであって、
集電体が、ランタンクロマイトとセリアとの混合物の焼結体であり、ランタンクロマイトとセリアとの混合比率が重量比で６０：４０〜４０：６０であることを特徴とする。

本発明者は、ランタンクロマイト系の集電体に対してセリアを適量添加することで、１４５０℃以下の焼結温度で燃料極と共焼結することが十分に高い緻密性を得ることに成功した。

なお、空気極用バッファ層やランタンマンガナイトに対してセリアを添加した従来例はあるが、ランタンクロマイト系の燃料極用集電体においてセリアを添加した例はない。また、空気極用バッファ層やランタンマンガナイトに対してセリアを添加した従来例は、燃料極との共焼結によって緻密な集電体が得られるように集電体の焼結温度を低下させることを目的としたものではない。

本発明を適用可能な電気化学セル１を分解して示す斜視図である。（ａ）は、図１のセル１をＩＩａ−ＩＩａ線に沿って切った断面図であり、（ｂ）は、図１のセル１をＩＩｂ−ＩＩｂ線に沿って切ってみた断面図である。図１のセル１をＩＩＩ−ＩＩＩ線に沿って切ってみた断面図である。（ａ）は、燃料極９上の固体電解質膜６に露出部９ａを設けた状態を示す模式図であり、（ｂ）は、燃料極９の露出部９ａに中間層１０、集電体１１、導電板３を設けた状態を模式的に示す断面図である。ランタンクロマイトへのセリアの混合比率と焼成収縮率との関係を示すグラフである。ランタンクロマイトへのセリアの混合比率と開気孔率との関係を示すグラフである。ランタンクロマイトへのセリアの混合比率と電気伝導度との関係を示すグラフである。ランタンクロマイトとセリアとの混合物の焼結体のＸ線回折チャートである。（ａ）は、実施例における共焼結された試料（中間層なし）を示す模式図であり、（ｂ）は、実施例における共焼結された試料（中間層あり）を示す模式図である。セルで発生した電圧と電流密度との関係を示すグラフである。

本発明が対象とする電気化学セルは、電気化学反応を生じさせるためのセル一般を意味している。例えば、電気化学セルは、酸素ポンプ、高温水蒸気電解セルとして使用できる。高温水蒸気電解セルは、水素の製造装置に使用でき、また水蒸気の除去装置に使用できる。また、電気化学セルを、ＮＯｘ、ＳＯｘの分解セルとして使用できる。この分解セルは、自動車、発電装置からの排ガスの浄化装置として使用できる。この場合には、固体電解質膜を通して排ガス中の酸素を除去するのと共に、ＮＯｘを電解してＮ_２とＯ^２−とに分解し、この分解によって生成した酸素をも除去できる。また、このプロセスと共に、排ガス中の水蒸気が電解されて水素と酸素とを生じ、この水素がＮＯｘをＮ_２へと還元する。また、好適な実施形態では、電気化学セルが、固体酸化物形燃料電池である。

本発明では、電気化学セルは板状であることが好ましい。ただし、平板状には限らず、湾曲した板や円弧状の板でもよい。又、セルの各コーナー部はＲ形状であることが好ましい。

酸化性ガスは、酸素イオンを固体電解質膜へと供給可能なガスであれば特に限定されないが、空気、希釈空気、酸素、希釈酸素が挙げられる。還元性ガスとしては、Ｈ_２、ＣＯ、ＣＨ_４とこれらの混合ガスを例示できる。

固体電解質の材質は特に限定されず、あらゆる酸素イオン伝導体を利用できる。例えば、イットリア安定化ジルコニア又はイットリア部分安定化ジルコニアであってよく、ＮＯｘ分解セルの場合には、酸化セリウムも好ましい。

空気極の材質は、ランタンを含有するペロブスカイト型複合酸化物であることが好ましく、ランタンマンガナイト又はランタンコバルタイトであることが更に好ましく、ランタンマンガナイトが一層好ましい。ランタンコバルタイト及びランタンマンガナイトは、ストロンチウム、カルシウム、クロム、コバルト（ランタンマンガナイトの場合）、鉄、ニッケル、アルミニウム等をドープしたものであってよい。

燃料極の材質は、ニッケル−マグネシアアルミナスピネル、ニッケル−ニッケルアルミナスピネル、ニッケル−ジルコニア、白金−酸化セリウム、ルテニウム−ジルコニアが好ましい。特に好ましくはニッケルジルコニアサーメット、ルテニウムジルコニアサーメットである。サーメットには、イットリウムなどの希土類元素がドープされていてよく、ドープ元素の比率は３〜８ｍｏｌ％であることが好ましい。

本発明では、燃料極から集電する集電体として、ランタンクロマイトとセリアとの混合物の焼結体を使用し、ランタンクロマイトとセリアとの混合比率は重量比で６０：４０〜４０：６０とする。

ランタンクロマイトとは、ランタンをＡサイトに有し、クロムをＢサイトに有するペロブスカイト型複合酸化物である。ただし、Ａサイトには、ランタン以外に、ストロンチウム、カルシウムのうち一種または二種以上を置換元素として含有していてよい。この置換元素は存在しなくともよいが、Ａサイトの一部を占める場合には、置換割合は０．０５ｍｏｌ％以上であることが好ましく、また０．３ｍｏｌ％以下であることが好ましい。

ランタンクロマイトのＢサイトには、クロム以外に、マグネシウム、コバルト、ニッケルのうち一種または二種以上を置換元素として含有していてよい。この置換元素は存在しなくともよいが、Ｂサイトの一部を占める場合には、置換割合は０．０２ｍｏｌ％以上であることが好ましく、また０．２ｍｏｌ％以下であることが好ましい。

本発明では、セリアにセリウム以外の金属元素をドープすることができる。このドープ金属元素としては、ガドリニウム、サマリウムが好ましい。また、金属元素の比率は、セリウム元素のサイトのうち０．０２ｍｏｌ％以上を占めていることが好ましく、また、０．２ｍｏｌ％以下を占めていることが好ましい。もっとも好ましいドープ金属元素はガドリニウムである。

ランタンクロマイトとセリアとの混合比率は重量比で４０：６０〜６０：４０とする。言い換えると、ランタンクロマイトとセリアとの重量の合計を１００ｗｔ％としたとき、セリアの重量比を４０〜６０ｗｔ％とする。セリアの比率が４０ｗｔ％よりも少ないと、共焼結後の密度が十分ではなく、電気化学セル用の集電材に必要な気密性が得られない。また、セリアの比率が６０ｗｔ％より多いと、集電材に必要な電気導電性が小さくなる。本発明の観点からは、ランタンクロマイトとセリアとの混合比率は重量比で、４５：５５〜５５：４５であることが更に好ましい。

なお、本発明でいうランタンクロマイトとセリアとの混合比率を算出する場合には、ランタンクロマイトに含有されるＡサイト、Ｂサイトの置換金属元素の重量を含め、またセリアに含有されるドープ金属元素の重量も含めて算出する。

ランタンクロマイトとセリアとの複合焼結体の焼結温度は、緻密性向上という観点からは、１３７０℃以上が好ましく、１４００℃以上が更に好ましい。また、燃料極との共焼結時の抵抗値抑制という観点からは、１４５０℃以下が好ましく、１４２０℃以下が更に好ましい。

ランタンクロマイト粉末の５０％平均粒径は、本発明の観点からは、０．５〜２μｍが好ましく、０．５〜１．５μｍが更に好ましい。セリア粉末の５０％平均粒径は、本発明の観点からは、０．１〜１．５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが更に好ましい。

本発明の集電体を製造する際には、ランタンクロマイト粉末とセリア粉末とを混合し、混合物を成形、焼結する。この際、燃料極の成形体と集電体の成形体とは、互いに接触していてよく、あるいは他の層が介在していてもよい。他の層としては、後述する中間層が好ましい。

集電体の成形体を製造する際には、溶媒、バインダー、分散剤などの添加剤を加えることができる。溶媒としては，エタノール、ブタノール、テルピネオール、アセトン、キシレン、トルエン、ブチルカルビトールアセテートを例示できる。こうしたバインダーとしては、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール(PVA)、ポリビニルブチラール(PVB) を例示できる。

分散剤としては、酸化物粉末の分散をよくするため、グリセリン、ソルビタン等の多価アルコールエステル系、ポリエーテル（ポリオール）系やアミン系、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸アンモニウムなどの高分子電解質、クエン酸、酒石酸などの有機酸、イソブチレンまたはスチレンと無水マレイン酸との共重合体およびそのアンモニウム塩やアミン塩、ブタジエンと無水マレイン酸との共重合体およびそのアンモニウム塩などが用いられるが、特に好ましいのはソルビタントリオールである。また可塑剤としては、ポリエチレングリコールの誘導体やフタル酸エステル系が好ましく、特にジブチルフタレート、ジオクチルフタレートが好適である。

集電体の成形方法としては、スクリーン印刷、スラリー塗布が好ましい。

好適な実施形態においては、集電体と燃料極との間に、酸化ニッケルとセリアとの混合物の焼結体からなる中間層が共焼結によって設けられている。集電体と燃料極とが共焼結時に互いに接していると、両者の界面で剥離することがある。しかし、ここに前記の中間層を形成することによって、界面での接合力が高まり、また安定し、剥離が抑制される。

酸化ニッケル粒子は、燃料電池として作動する際に水素などの燃料ガスに曝されて還元され、導電パスを形成する金属ニッケル粒子群に変化する。酸化ニッケル粒子の５０％平均粒径は、集電体と燃料極との接合性および導電性の観点からは、０．３〜２μｍが好ましく、０．５〜１．５μｍが更に好ましい。

中間層製造時には、セリアにセリウム以外の金属元素をドープすることができる。このドープ金属元素としては、ガドリニウム、サマリウムが好ましい。また、金属元素の比率は、セリウム元素のサイトのうち０．０２ｍｏｌ％以上を占めていることが好ましく、また、０．２ｍｏｌ％以下を占めていることが好ましい。もっとも好ましいドープ金属元素はガドリニウムである。

セリアと酸化ニッケルとの混合比率は重量比で４０：６０〜６０：４０とすることが好ましく、４５：５５〜５５：４５とすることが更に好ましい。セリアの混合比率が４０ｗｔ％よりも小さいと、焼結性が劣る。セリアの比率が６０ｗｔ％よりも多いと、電気伝導性が小さくなる。

なお、中間層において酸化ニッケルとセリアとの混合比率を算出する場合には、セリアに含有されるドープ金属元素の重量も含めて算出する。

セリアと酸化ニッケルとの複合焼結体の焼結温度は、緻密性向上という観点からは、１３７０℃以上が好ましく、１４００℃以上が更に好ましい。また、燃料極との共焼結時の抵抗値抑制という観点からは、１４５０℃以下が好ましく、１４２０℃以下が更に好ましい。

セリア粉末の５０％平均粒径は、本発明の観点からは、０．１〜１．５μｍが好ましく、０．１〜１μｍが更に好ましい。

中間層を製造する際には、酸化ニッケル粉末とセリア粉末とを混合し、混合物を成形、焼結する。この際、燃料極の成形体と中間層の成形体と、中間層の成形体と集電体の成形体とは、互いに接触していることが好ましい。

好適な実施形態においては、燃料極の内部に燃料ガスを流すためのガス流路が形成されており、固体電解質膜が燃料極の外表面を被覆しており、空気極が固体電解質膜の外表面側に設けられており、集電体が燃料極の外表面上に設けられている。図１〜図４は、この実施形態に係るものである。

燃料極９の内部に、還元性ガスを流すためのガス流路８が形成されている。燃料極９は平板状をなしており、燃料極９の両方の主面および側面を被覆するように、固体電解質膜６が設けられている。両方の主面上にある固体電解質膜６上には、それぞれ、空気極２Ａ、２Ｂあるいは２Ｃが形成されており、セルの表面に露出している。また、セル１の表面には、内側の燃料極９に電気的に導通する導電板３が露出している。この導電板３を使用して、隣接するセル同士を電気的に接続する。

電気化学セル１には貫通孔４、５が形成されている。電気化学セルの稼働時には、貫通孔５から還元性ガスを供給する。このガスは、流路８内を矢印Ａ、Ｂ、Ｃのように流れ、貫通孔４から流出する。この間に電気化学反応に寄与する。

図４（ａ）、（ｂ）は、図１〜図３のセルの集電体の周辺を示す拡大図である。燃料極９の外表面側には，固体電解質６が形成されていない開口６ａがあり、露出部９ａが形成されている。この露出部９ａ上に、中間層１０、集電体１１を共焼結で設け，必要に応じて導電板３を取り付ける。また、図示しないシール材を設けることもできる。

ここで、導電板の材質は限定されないが、白金などの貴金属、インコネル、ニクロムなどのニッケル基合金、ステンレスなどの鉄基合金、ランタンクロマイト、ランタンマンガナイト、ランタンコバルタイトなどの導電性セラミックがある。

シール部材の材質は特に限定されないが、電気化学セルの作動温度において耐酸化性と耐還元性を有する必要がある。具体的には、シリカを主成分とするガラス及び結晶化ガラス、金属ろうなどを例示できる。また、Ｏ
リング、Ｃリング、Ｅリングやメタルジャケットガスケット、マイカガスケットなどのコンプレッションシールも例示できる。

（集電体の製造実験）
本発明の集電体を製造した。具体的には、カルシウムドープランタンクロマイト粉末とガドリニウムドープセリア粉末とを準備した。
カルシウムドープランタンクロマイト粉末
組成式：Ｌａ_0.8Ｃａ_0.2Ｃｒ_0.96Ｃｏ_0.04Ｏ_３
５０％平均粒径Ｄ_５０：１．１μｍ
比表面積：２．７ｍ^２
ガドリニウムドープセリア粉末
組成式：Ｃｅ_0.9Ｇｄ_0.1Ｏ_２
５０％平均粒径Ｄ_５０：０．１８μｍ
比表面積：９．０ｍ^２

ランカンカルシウムクロマイト粉末とセリア粉末とを１００：０〜０：１００の重量割合で配合し、ポットミル中で３時間湿式混合した。次いで、混合粉末を乾燥後、金型内に入れ、０．２トン／ｃｍ^２の圧力でプレス成形し，成形体を得た。この成形体を圧力３ｔｏｎ／ｃｍ^２でコールドアイソスタティックプレス成形し、成形体を得た。この成形体を１４１０℃で２時間焼成し、焼成体を得た。

得られた焼結体の焼成収縮率とセリアの混合比率との関係を図５に示す（焼成温度１４１０℃）。セリアの混合比率を４０〜６０ｗｔ％とすると、焼成収縮が大きく、緻密性が上がることがわかる。また、燃料極の焼成収縮率とも近い。

得られた焼結体のセリアの混合比率と開気孔率との関係を図６および表１に示す。セリアの混合比率を４０〜６０ｗｔ％とすることによって、開気孔率が０％となる。

得られた焼結体（焼成温度１４１０℃）のセリアの混合比率と電気伝導度との関係を図７に示す。セリアの混合比率を４０ｗｔ％以上とすると、電気伝導度が急激に上昇することがわかる。

得られた焼結体（焼成温度１４１０℃：セリアの混合比率５０ｗｔ％）のＸ線回折チャートを図８に示す。ガドリニウムドープセリアのピークとカルシウムドープランタンクロマイトのピークが検出され、異相は検出されなかった。

（共焼結実験１）
図９（ａ）に示す形態の共焼結体を５個作製した。ただし、９は燃料極（ニッケルジルコニアサーメット）とし、１１は集電体である。

酸化ニッケル粉末と３ｍｏｌ％イットリア安定化ジルコニア粉末とに対して、有機バインダーおよび水を添加してボールミル中で湿式混合し、混合物を乾燥し、造粒した。この造粒粉末を金型を用いてプレス成形し、燃料極９用成形体を製作した。前記ランタンクロマイト粉末とセリア粉末を重量比で５０：５０の割合で配合し、ポットミル中で３時間湿式混合後、乾燥した粉末を有機バインダーおよび溶媒を添加してトリロールで混合し、ペーストを得た。この集電体用ペースト（セリアの混合比率５０ｗｔ％）を燃料極用成形体上にスクリーン印刷し、１４１０℃で２時間共焼結させた。

この結果、図９（ａ）の共焼結体が得られた。ただし、５個中、３個に界面剥離が見られた。

（共焼結実験２）
図９（ｂ）に示す形態の共焼結体を５個作製した。ただし、９は燃料極（ニッケルジルコニアサーメット）とし、１０は中間層であり、１１は集電体である。

酸化ニッケル粉末と３ｍｏｌ％イットリア安定化ジルコニア粉末とに対して、有機バインダーおよび水を添加してボールミル中で湿式混合し、混合物を乾燥し、造粒した。この造粒粉末を金型を用いてプレス成形し、燃料極９用成形体を製作した。次いで、酸化ニッケルとガドリニウムドープセリアとの混合物（重量比５０：５０）に対して、有機バインダーおよび溶媒を添加してトリロールで混合し、ペーストを得た。このペーストを燃料極用成形体９上に印刷した。次いで、前記の集電体用ペースト（セリアの混合比率５０ｗｔ％）を中間層用成形体上にスクリーン印刷し、１４１０℃で２時間共焼結させた。

この結果、図９（ｂ）の共焼結体が得られた。ただし、すべての共焼結体に剥離は見られなかった。

（共焼結体の抵抗値の測定）
前記した図９(ｂ)の共焼結体について２極４端子法によって抵抗値を測定した。この結果，共焼結体の抵抗値は２６ｍΩ・ｃｍ^２であった（８００℃、水素雰囲気中）。

一方、図９（ａ）に示すように、カルシウムドープランタンクロマイト層（セリア無添加）１１をニッケルジルコニアサーメットからなる燃料極９上に形成した場合には、抵抗値は１４００ｍΩ・ｃｍ^２に上昇していた。
これは、燃料極とランタンカルシウムクロマイト層との界面に高抵抗層が生成したためと思われる。

（固体電解質型燃料電池の製造実験）
図１〜４、図９（ｂ）を参照しつつ説明した固体電解質型燃料電池を作製した。
（燃料極９用の成形体の作製）
酸化ニッケル粉末５５重量部と３ｍｏｌ％イットリア安定化ジルコニア粉末４５重量部に対して、有機バインダーおよび水を添加してボールミル中で湿式混合し、混合物を乾燥し、造粒した。この造粒粉末を金型を用いてプレス成形し、燃料極９用の成形体を２枚製作した。燃料極用の成形体と同一の材料をプレス成形した後、打ち抜きプレスにより流路形成部材を形成した。２枚の燃料極用成形体の間に流路形成部材を挟み、プレスによって接合し、燃料極９用の成形体を得た。

（固体電解質膜の形成）
3ｍｏｌ％イットリア安定化ジルコニア粉末よりスラリーを作製し、ディッピングにより、前記の燃料極９用成形体の表面に固体電解質膜６を塗布し、乾燥炉にて乾燥させた。ただし、この際、固体電解質膜９のマスキングをして露出部分９ａを形成した。

（中間層および集電体の形成）
次いで、酸化ニッケルとガドリニウムドープセリアとの混合物（重量比４５：５５）に対して、有機バインダーおよび溶媒を添加してトリロールミルで混合し、ペーストを得た。このペーストを燃料極用成形体９上に印刷した。次いで、前記の集電体用ペースト（セリアの混合比率５０ｗｔ％）を燃料極用成形体上にスクリーン印刷し、１４１０℃で２時間共焼結させた。

（空気極の形成）
この焼結体の両面に空気極２Ａ、２Ｂ、２Ｃをスクリーン印刷し、１２００℃で１時間焼成し、固体電解質型燃料電池の単セル１を得た。

得られたセルの大きさは縦１００ｍｍ、横１００ｍｍ、厚さが２ｍｍの平板形状である。また、固体電解質膜６の厚さは5μｍであった。

（発電および集電性能）
得られた本発明例のセルを８００℃の水素雰囲気中で1時間還元処理を行った。そして、この接合体の水素加湿雰囲気における電圧および電流密度を図１０に示す。この結果、本発明例では、ＯＣＶは１．０８４Ｖであり，直流抵抗は１．２３Ω・ｃｍ^２であり、０．８Ｖ時出力は６．０Ｗであった。

また、本発明例のセルと同様のセルを作製したが、ただし燃料極の表面に前記中間層および集電体を設けることなく、白金膜からなる集電体を設けた。この結果、ＯＣＶは１．０８９Ｖであり，直流抵抗は０．５１Ω・ｃｍ^２であり、０．８Ｖ時出力は７．５Ｗであった。このように本発明例では、きわめて低抵抗で高コストの白金集電体と同等の開放端電圧が得られ、また導電性セラミックスとしてはきわめて低い抵抗値と高い０．８Ｖ時出力が得られることがわかった。

１電気化学セル２Ａ、２Ｂ、２Ｃ空気極３導電板４、５貫通孔６固体電解質膜６ａ固体電解質膜の表面８燃料ガスの流路９燃料極９ａ燃料極９の接合面１０中間層１１集電体

Claims

固体電解質膜、
この固体電解質膜の一方の側に設けられている燃料極、
前記固体電解質膜の他方の側に設けられている空気極、
および前記燃料極から集電する集電体を備えている電気化学セルであって、
前記集電体が、ランタンクロマイトとセリアとの混合物の焼結体であり、ランタンクロマイトとセリアとの混合比率が重量比で６０：４０〜４０：６０であることを特徴とする、電気化学セル。
前記燃料極の内部に燃料ガスを流すためのガス流路が形成されており、前記固体電解質膜が前記燃料極の外表面を被覆しており、前記空気極が前記固体電解質膜の外表面側に設けられており、前記集電体が前記燃料極の外表面上に設けられていることを特徴とする、請求項１記載の電気化学セル。
前記集電体と前記燃料極との間に、酸化ニッケルとセリアとの混合物の焼結体からなる中間層が共焼結によって設けられていることを特徴とする、請求項１または２記載の電気化学セル。
前記燃料極がニッケル−ジルコニアサーメットからなることを特徴とする、請求項１〜３のいずれか一つの請求項に記載の電気化学セル。