JP2015531814A5

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Publication number: JP2015531814A5
Application number: JP2015532403A
Authority: JP
Filing date: 2013-09-19
Publication date: 2016-11-10
Anticipated expiration: 2033-09-19

Claims

ポリカルボジイミドの精製方法であって、
（ａ）ポリカルボジイミドおよびカルボジイミド化触媒を含む混合物を準備する工程；
（ｂ）（ａ）による混合物を第１の蒸留に供することによって、カルボジイミド化触媒をポリカルボジイミドから分離する工程であり、第１の塔底生成物および第１の塔頂生成物が得られ、第１の塔底生成物がポリカルボジイミドおよびカルボジイミド化触媒を含み、第１の塔底生成物中のカルボジイミド化触媒のポリカルボジイミドに対する質量比が、（ａ）による混合物中のカルボジイミド化触媒のポリカルボジイミドに対する質量比よりも小さく、第１の塔頂生成物がカルボジイミド化触媒を含む工程；
（ｃ）エントレーナーを（ｂ）から得られた第１の塔底生成物に添加して、混合物を得る工程であり、エントレーナーがポリカルボジイミドの沸点よりも低い沸点を有する工程；
（ｄ）（ｃ）から得られた混合物を第２の蒸留に供することによって、カルボジイミド化触媒をポリカルボジイミドからさらに分離する工程であり、第２の塔底生成物および第２の塔頂生成物が得られ、第２の塔底生成物がポリカルボジイミドおよびカルボジイミド化触媒を含み、第２の塔底生成物中のカルボジイミド化触媒のポリカルボジイミドに対する質量比が、（ｂ）から得られた第１の塔底生成物中のカルボジイミド化触媒のポリカルボジイミドに対する質量比よりも小さく、第２の塔頂生成物がカルボジイミド化触媒およびエントレーナーを含む工程
を含む、方法。
（ａ）による混合物中のカルボジイミド化触媒とポリカルボジイミドとの質量比が、０．０２：１００から２：１００の範囲である、請求項１に記載の方法。
（ｂ）から得られた塔底生成物中のカルボジイミド化触媒とポリカルボジイミドとの質量比が、最大２：１００，０００の範囲である、請求項１または２に記載の方法。
（ｄ）から得られた塔底生成物中のカルボジイミド化触媒とポリカルボジイミドとの質量比が、最大０．２：１００，０００である、請求項１から３のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーが、周囲圧力において１５０から３５０℃の範囲の沸点を有する、請求項１から４のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーが、アミン−ＮＨ−基および／または−ＯＨ基および／または−ＳＨ基および／または−ＣＯＯＨ基を含まない、請求項１から５のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーがジイソシアネートである、請求項１から６のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーが式Ｒ（ＮＣＯ）_２（式中、Ｒは、直鎖または分岐の脂肪族Ｃ_３〜Ｃ_１５炭化水素残基、脂環式Ｃ_５〜Ｃ_２０炭化水素残基、アリールＣ_６〜Ｃ_１８炭化水素残基、アルキルアリールＣ_６〜Ｃ_２０炭化水素残基、およびアリールアルキルＣ_６〜Ｃ_２０炭化水素残基からなる群から選択される）を有する、請求項１から７のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーが１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）である、請求項１から８のいずれか一項に記載の方法。
（ａ）による混合物がジイソシアネートをさらに含み、（ｂ）において、ジイソシアネートがポリカルボジイミドから少なくとも部分的に分離され、（ｂ）から得られた第１の塔頂生成物がジイソシアネートをさらに含む、請求項１から９のいずれか一項に記載の方法。
ジイソシアネートが式Ｒ（ＮＣＯ）_２（式中、Ｒは、直鎖または分岐の脂肪族Ｃ_３〜Ｃ_１５炭化水素残基、脂環式Ｃ_５〜Ｃ_２０炭化水素残基、アリールＣ_６〜Ｃ_１８炭化水素残基、アルキルアリールＣ_６〜Ｃ_２０炭化水素残基、およびアリールアルキルＣ_６〜Ｃ_２０炭化水素残基からなる群から選択される）を有する、請求項１０に記載の方法。
ジイソシアネートが、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ドデカメチレンジイソシアネート、１，４−ジイソシアナトシクロヘキサン、トリメチルヘキサンジイソシアネート、２，２−ビス（４−イソシアナトシクロヘキシル）−プロパン、イソホロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）、４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート（ＨＭＤＩ）、１，３−ビス（２−イソシアナト−２−プロピル）ベンゼン（ＴＭＸＤＩ）、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）およびジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）からなる群から選択される、請求項１０または１１に記載の方法。
（ｃ）において添加されるエントレーナーが、（ａ）による混合物中にさらに含まれるジイソシアネートである、請求項１０から１２のいずれか一項に記載の方法。
（ｃ）において、ポリカルボジイミドと添加されたエントレーナーとの質量比が、１０：１００から１，０００：１００の範囲である、請求項１０から１３のいずれか一項に記載の方法。
カルボジイミド化触媒が、ホスホレン、ホスホレンオキシド、ホスホリジン、ホスホリンオキシドおよびこれらの２種以上の混合物からなる群から選択される有機リン化合物を含む、請求項１から１４のいずれか一項に記載の方法。
ポリカルボジイミドおよびカルボジイミド化触媒を含む（ａ）による混合物が、２０から３００℃の範囲の温度および１０から８００ｍｂａｒの範囲の圧力で、カルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを重合させる工程を含む方法により準備される、請求項１から１５のいずれか一項に記載の方法。
（ｂ）から得られた、カルボジイミド化触媒を含む第１の塔頂生成物および／または（ｄ）から得られた、カルボジイミド化触媒を含む第２の塔頂生成物が、（ａ）による混合物を得るためのカルボジイミド化触媒の存在下でジイソシアネートを重合させるための出発物質として少なくとも部分的に再循環される、請求項１６に記載の方法。
ポリカルボジイミドおよび１−メチル−３−ホスホレン−１−オキシドであるカルボジイミド化触媒を含有する組成物であって、組成物の少なくとも９９．９９質量％が、ポリカルボジイミドおよびカルボジイミド化触媒からなり、カルボジイミド化触媒のポリカルボジイミドに対する質量比が、最大０．２：１００，０００である、組成物。
ポリカルボジイミドおよび１−メチル−３−ホスホレン−１−オキシドであるカルボジイミド化触媒、およびジイソシアネートを含有する組成物であって、組成物の少なくとも９９．９９質量％が、ポリカルボジイミド、カルボジイミド化触媒およびカルボジイミドからなり、カルボジイミド化触媒とポリカルボジイミドとの質量比が、最大０．２：１００，０００である、組成物。
請求項１から１７のいずれか一項に記載の方法により得られるまたは得られた、請求項１８または１９に記載の組成物。
カルボジイミド化触媒をポリカルボジイミドから分離するためのエントレーナーとしてジイソシアネートを使用する方法。