JP2015524854A

JP2015524854A - アルキル化フェノールを使用してエチレン系ポリマーを作製するためのフリーラジカルプロセス

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Publication number: JP2015524854A
Application number: JP2015514987A
Authority: JP
Inventors: ショーン・ダブリュ・エワート; テレサ・ピー・カージャラ; マイケル・ジェイ・ゾッグ; サラ・ムンジャル
Original assignee: ダウグローバルテクノロジーズエルエルシー
Priority date: 2012-06-01
Filing date: 2013-03-08
Publication date: 2015-08-27
Anticipated expiration: 2033-03-08
Also published as: CN104507981A; AR092011A1; CN104507981B; KR101975078B1; WO2013180784A1; BR112014029998A2; EP2855541A1; JP6180517B2; KR20150023510A; ES2574520T3; US9328180B2; US20150148504A1; EP2855541B1

Abstract

本発明は、エチレン系ポリマーを形成するためのプロセスを提供し、前記プロセスは、エチレンを以下の：Ａ）フリーラジカル剤；Ｂ）式（Ｉ）：【化１】（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）から選択されるアルキル化フェノール；そしてＣ）以下の：ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、ならびにｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせからなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」の少なくとも１つの存在下で重合させることを含む。【選択図】なし

Description

関連出願の相互参照
本出願は、２０１２年６月１日に出願された米国特許仮出願第６１／６５４，１４１号の利益を主張する。

アルミノキサンをはじめとするアルキルアルミニウム種を高圧フリーラジカルポリエチレン反応に加えることは、分子触媒活性化の観点から、そして極性種のスカベンジャーとして、有益である可能性があることはすでに示されている。高圧ポリエチレンリアクター中のアルキルアルミニウム種は触媒的連鎖移動を引き起こし、ポリエチレン分子量を減少させる（メルトインデックスを上昇させる）ことも示されている。これは、ある生成物の製造のためには有利である可能性があるが、低分子量（ＭＷ）ポリマーの製造はフィルム特性を損なう可能性があるので、フィルムなどのある適用においては不利である可能性もある。最近になって、高温および高濃度で、これらのアルキルアルミニウム種は分解してフリーラジカルを形成し、これもまた望ましくない効果であるランナウェイ反応に至る可能性があることが見いだされた。アルキルアルミニウムは、不安定性または連鎖移動効果を回避するために高圧ポリエチレンリアクター中低温または低濃度で使用されてきた。

したがって、アルキルアルミニウムが極性不純物を除去するかまたは分子触媒を活性化する能力を妨害することなく、高温で連鎖移動効果およびアルキルアルミニウムの不安定性の両方を軽減または除去するエチレン系ポリマーの製造のための新規フリーラジカル重合が必要とされる。

Ｊ．Ｓｃｈｅｌｌｅｎｂｅｒｇ，Ｊ．Ｍａｃｒｏｍｏｌ．ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．２００５，２６，１２９９−１３０３は、ＭＡＯ、ＴＩＢＡ、および立体的に遮蔽されたフェノール化合物の反応生成物の存在下でのスチレンの無溶媒シンジオ特異的（ｓｙｎｄｉｏｓｐｅｃｉｆｉｃ）配位重合を開示している。そのような反応生成物の存在は、触媒系の重合活性を増大させ、製造されるポリマーの熱安定性を改善すると開示された。

Ｔｕｒｕｎｅｎｅｔａｌ．，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ，Ｖｏｌ．１００，４６３２−４６３５（２００６）は、エチレン重合の間のシリカ担体からの二塩化ジルコノセンン（Ｃｐ２ＺｒＣｌ２）の触媒浸出を減少させるために立体的に遮蔽されたフェノールを使用することを開示する。Ｂｕｓｉｃｏｅｔａｌ．，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．２００３，１２５，１２４０２−１２４０３は、「遊離」トリメチル−アルミニウム（ＴＭＡ）をトラップするための手段として、立体的に遮蔽されたフェノールのＭＡＯ溶液への制御された添加を開示している。

Ｃａｒｌｉｎｉｅｔ．Ａｌ．，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．ＲａｐｉｄＣｏｍｍｕｎ．２００５，２６，８０８−８１２は、遊離トリメチルアルミニウムの含有量を減少させるための、ビス（サリチルアルジミン酸）−ニッケル（ＩＩ）系触媒によって触媒されるエチレン重合における２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの使用を開示する。欧州特許出願第ＥＰ１６５０２３６Ａ１号は、ハフニウム系メタロセン触媒およびアルミノキサンと立体的に遮蔽されたルイス塩基とを含む活性化剤を用いて調製されたメタロセン触媒系を開示する。

付加重合プロセスおよび／またはポリマー生成物は、以下の文献：Ｈｕｆｆｅｔａｌ．，ＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＰｏｌｙｍｅｒｉｃＲａｄｉｃａｌｓｗｉｔｈＯｒｇａｎｏａｌｕｍｉｎｕｍｍＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ，１９６３，１，１５５３−１５７２；Ｈｕｆｆｅｔａｌ．，ＴｈｅＲｅａｃｔｉｏｎｏｆＳｔｙｒｙｌＲａｄｉｃａｌｓｗｉｔｈＯｒｇａｎｏａｌｕｍｉｎｕｍＣｏｍｐｏｕｎｄｓ，Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．，１９６０，８２，４２７７−４２８１；Ｇｒｏｔｅｗｏｌｄｅｔａｌ．，ＴｒｉｅｔｈｙｌａｌｕｍｉｎｕｍａｓａＣｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ−ＤｅｐｅｎｄｅｎｔＣｏｉｎｉｔｉａｔｏｒａｎｄＣｈａｉｎ−ＴｒａｎｓｆｅｒＡｇｅｎｔｏｆＦｒｅｅ−ＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＭｅｔｈｙｌＭｅｔｈａｃｒｙｌａｔｅｉｎｔｈｅＰｒｅｓｅｎｃｅｏｆＢｅｎｚｏｑｕｉｎｏｎｅ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰｏｌｙｍｅｒＣｈｅｍｉｓｔｒｙＥｄｉｔｉｏｎ，１９７７，１５，３９３−４０４；Ｍｉｌｏｖｓｋａｙａｅｔａｌ．，ＳｙｎｔｈｅｓｉｓａｎｄＣｈａｒａｃｔｅｒｉｓｔｉｃｓｏｆＰｏｌｙｓｔｙｒｙｌＡｌｕｍｉｎｕｍＤｅｒｉｖａｔｉｖｅｓａｎｄＴｈｅｉｒＲｅａｃｔｉｏｎｗｉｔｈＢｅｎｚｏｙｌＰｅｒｘｉｄｅ，Ｐｏｌｙｍｅｒ，１９８２，２３，８９１−８９６；Ｇｏｔｚｅｔａｌ．，ＩｎｆｌｕｅｎｃｅｏｆＡｌｕｍｉｎｕｍＡｌｋｙｌＣｏｍｐｏｕｎｄｓｏｎｔｈｅＨｉｇｈ−ＰｒｅｓｓｕｒｅＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｏｆＥｔｈｙｌｅｎｅｗｉｔｈＴｅｒｎａｒｙＭｅｔａｌｌｏｃｅｎｅ−ＢａｓｅｄＣａｔａｌｙｓｔｓ．ＩｎｖｅｓｔｉｇａｔｉｏｎｏｆＣｈａｉｎＴｒａｎｓｆｅｒｔｏＡｌｕｍｉｎｕｍ，Ｍａｃｒｏｍｏｌ．Ｍａｔｅｒ．Ｅｎｇ．，２００２，２８７，１６−２２；Ｇｒｉｄｎｅｖｅｔａｌ．，ＣａｔａｌｙｔｉｃＣｈａｉｎＴｒａｎｓｆｅｒｉｎＦｒｅｅ−ＲａｄｉｃａｌＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｓ，Ｃｈｅｍ．Ｒｅｖ．，２００１，１０１，３６１１−３６５９；Ｍｏｒｔｉｍｅｒ，ＣｈａｉｎＴｒａｎｓｆｅｒｉｎＥｔｈｙｌｅｎｅＰｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ．ＶＩＩ．ＶｅｒｙＲｅａｃｔｉｖｅａｎｄＤｅｐｌｅｔａｂｌｅＴｒａｎｓｆｅｒｆｅｒＡｇｅｎｔｓ，ＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｏｌｙｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ：ＰａｒｔＡ−１，１９７２，１０，１６３−１６８；国際公開第２０１０／０４２３９０号、同第２０１１／０１９５６３号、同第１９９７／４５４６５号；欧州出願第ＥＰ２２５６１５８Ａ１号、同第ＥＰ２２５６１５９Ａ１号；米国出願第１２／７０１８５９号；米国特許第７，７６７，６１３号；米国特許第６，５２１，７３４号；米国特許第５，５３９，０７５号；米国公開第２０１０／０１０８３５７号で開示されている。

しかしながら、上述の重合は、メタロセンおよび他の配位型触媒によって触媒され、低圧および低温で通常実施される配位重合に関する。これらの低圧重合プロセスは、フリーラジカル重合に関連する触媒的連鎖移動およびフリーラジカルランナウェイ反応と同じ問題を有しない。上述のように、アルキルアルミニウム化合物の活性化および除去の利点のために、特に高い重合温度でアルキルアルミニウム化合物の連鎖移動効果および不安定性も減少または除去するアルキルアルミニウム化合物の存在下で実施することができる低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）などのエチレン系ポリマーを形成するための新規フリーラジカル重合が必要とされている。これらの要求は、以下の発明によって満足される。

本発明はエチレン系ポリマーを形成するためのプロセスを提供し、前記プロセスは、少なくとも：
Ａ）フリーラジカル剤；
Ｂ）式Ｉ：

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）から選択されるアルキル化フェノール；および
Ｃ）ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、ならびに
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」
の存在下でエチレンを重合することを含む。

図１は、２つのリアクターを用いたフリーラジカル重合の概略を示し、エチレン、フェノール、金属アルキル含有化合物、配位触媒、および過酸化物の添加位置、ならびにリサイクルエチレン経路を示す。図２は、比較例「ＭＭＡＯ−９」のＧＰＣ曲線を、高分子量ピークおよび低分子量ピークを除去したその解析と、この解析された分子量分布を推定するために用いられた２つのフローリー分布とともに示す。

金属アルキル含有化合物の存在下で実施される、２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）などのアルキル化フェノールのフリーラジカル重合への添加は、金属アルキル含有化合物が極性不純物を除去するかまたは分子触媒を活性化する能力を妨害することなく、高温での連鎖移動効果および金属アルキル含有化合物の不安定性の両方を低減または除去することが見いだされた。アルキル化フェノールの添加によって、金属アルキル含有化合物を高い重合温度および高いエチレン圧で使用することが可能になることも見いだされた。

上述のように、本発明はエチレン系ポリマーを形成するプロセスを提供し、前記プロセスは、エチレンを少なくとも以下の：
Ａ）フリーラジカル剤；
Ｂ）式Ｉ：

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）から選択されるアルキル化フェノール；および
Ｃ）以下の：
ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、ならびに
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」
の存在下で重合することを含む。

本発明のプロセスは、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含んでもよい。

１つの実施形態では、重合は少なくとも１４，０００ｐｓｉの重合圧力で起こる。

１つの実施形態では、重合圧力は、１６，０００（１１０ＭＰａ）ｐｓｉ以上、または２０，０００ｐｓｉ（１３８ＭＰａ）以上である。

１つの実施形態では、重合圧力は１６，０００ｐｓｉ（１１０ＭＰａ）〜６０，０００ｐｓｉ（４１３ＭＰａ）である。

１つの実施形態では、重合圧力は１６，０００ｐｓｉ（１１０ＭＰａ）〜４０，０００ｐｓｉ（２７６ＭＰａ）である。

１つの実施形態では、重合温度は１４０℃〜３５０℃である。

１つの実施形態では、重合温度は１６０℃〜３２５℃である。

１つの実施形態では、重合温度は１８０℃〜３００℃である。

１つの実施形態では、重合温度は１８０℃以上である。

１つの実施形態では、フリーラジカル剤は過酸化物である。

１つの実施形態では、重合は少なくとも１つのリアクター中で起こる。さらなる実施形態では、リアクターは管状リアクターである。別の実施形態では、リアクターはオートクレーブリアクターである。

１つの実施形態では、重合は、少なくとも１つの管状リアクターと少なくとも１つのオートクレーブリアクターとの組み合わせで起こる。

本発明のプロセスは、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明はさらに、本発明のプロセスによって形成されるエチレン系ポリマーも提供する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは２〜２０のＭｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは３〜１０のＭｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、３．０〜７．０、さらには３．２〜６．８、さらには３．４〜６．６のＭｗ（ｃｏｎｖ）／Ｍｎ（ｃｏｎｖ）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９００〜０．９７０ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．９１５〜０．９４０ｇ／ｃｃの密度を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．０５〜１００ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは、０．１５〜５０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは０．２〜７０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは１〜３０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは１ＨＮＭＲによって測定して、炭素原子１０００個あたり０．１以上のアミル（Ｃ５）分岐を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは１ＨＮＭＲによって測定して、炭素原子１０００個あたり０．３以上のアミル分岐を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは１ＨＮＭＲによって測定して、炭素原子１０００個あたり０．５以上のアミル分岐を有する。さらなる実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーは重合ジエンを含まない。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

本発明のエチレン系ポリマーは、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明のＬＤＰＥホモポリマーは、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明はさらに、エチレン系ポリマー組成物を製造するためのプロセスも提供し、前記プロセスは少なくとも以下のステップ：
１）エチレンを、少なくとも１つの分子触媒、炭化水素連鎖移動剤、ならびに：
ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、または
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」
の存在下、
少なくとも１４，０００ｐｓｉの重合圧力で重合させて、第１エチレン系ポリマーを形成するステップ；ならびに
２）第２エチレン系ポリマーを、上記プロセス実施形態および本明細書中に記載する対応する実施形態のいずれかのプロセスにしたがって重合させるステップを含む。

１つの実施形態では、第１のエチレン系ポリマーを本明細書中で記載される式Ｉから選択される化合物の存在下で重合させる。

１つの実施形態では、第２のエチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

本発明はさらに、本明細書中で記載される本発明のプロセスによって形成されるエチレン系ポリマーを含む組成物も提供することができる。さらなる実施形態では、組成物は１以上の添加剤を含む。１つの実施形態では、エチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

本発明はさらに、本明細書中で記載される本発明のプロセスによって形成されるエチレン系ポリマー組成物を含む組成物も提供する。さらなる実施形態では、組成物は１以上の添加剤を含む。１つの実施形態では、第２のエチレン系ポリマーはＬＤＰＥホモポリマーである。

１つの実施形態では、組成物は、不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、そして好ましくは不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンコポリマーをさらに含む。１つの実施形態では、不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンインターポリマー、好ましくは不均一に分岐したエチレン／α−オレフィンコポリマーは、０．８９０〜０．９６０ｇ／ｃｃ、または０．９００〜０．９４０ｇ／ｃｃ（１ｃｃ＝１ｃｍ３）の密度を有する。さらなる実施形態では、組成物は、組成物の重量基準で、１０〜５０重量パーセント、または２０〜４０重量パーセントの本発明のエチレン系ポリマーを含む。別の実施形態では、組成物は、組成物の重量基準で１０〜５０重量パーセント、または２０〜４０重量パーセントの本発明の第１および第２エチレン系ポリマーを含む。

１つの実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、組成物の重量基準で１０重量パーセント以上の量で存在する。

１つの実施形態では、本発明のエチレン系ポリマーは、組成物の重量基準で１０〜５０重量パーセント、さらには１５〜４０重量パーセントの量で存在する。

１つの実施形態では、本発明の第１および第２エチレン系ポリマーは組成物の重量基準で、合計して１０重量パーセント以上の量で存在する。

１つの実施形態では、第１および第２エチレン系ポリマーは、組成物の重量基準で合計して１０〜５０重量パーセント、さらには１５〜４０重量パーセントの量で存在する。

１つの実施形態では、本発明の組成物は別のエチレン系ポリマーを含む。好適な他のエチレン系ポリマーとしては、限定されるものではないが、ＤＯＷＬＥＸポリエチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ線状低密度ポリエチレン樹脂、ＥＬＩＴＥエンハンストポリエチレン樹脂（すべてＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９６ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（０．９３５〜０．９５５ｇ／ｃｃの密度）、ＥＸＣＥＥＤポリマーおよびＥＮＡＢＬＥポリマー（どちらもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌから入手）、ＬＤＰＥ、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）が挙げられる。

１つの実施形態では、本発明の組成物は、例えば密度、メルトインデックス、コモノマー、コモノマー含有量などの１以上の特性が本発明のエチレン系ポリマーとは異なる別のエチレン系ポリマーをさらに含む。好適な他のエチレン系ポリマーとしては、限定されるものではないが、ＤＯＷＬＥＸポリエチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ線状低密度ポリエチレン樹脂、ＥＬＩＴＥエンハンストポリエチレン樹脂（すべてＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９６ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（密度０．９３５〜０．９５５ｇ／ｃｃ）、ＥＸＣＥＥＤポリマーおよびＥＮＡＢＬＥポリマー（どちらもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製）、ＬＤＰＥ、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）が挙げられる。

１つの実施形態では、本発明の組成物は、例えば密度、メルトインデックス、コモノマー、コモノマー含有量などの１以上の特性が、エチレン系ポリマー組成物の第１または第２エチレン系ポリマーとは異なる別のエチレン系ポリマーをさらに含む。好適な他のエチレン系ポリマーとしては、限定されるものではないが、ＤＯＷＬＥＸポリエチレン樹脂、ＴＵＦＬＩＮ線状低密度ポリエチレン樹脂、ＥＬＩＴＥエンハンストポリエチレン樹脂（すべてＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙから入手可能）、高密度ポリエチレン（ｄ≧０．９６ｇ／ｃｃ）、中密度ポリエチレン（密度０．９３５〜０．９６０ｇ／ｃｃ）、ＥＸＣＥＥＤポリマーおよびＥＮＡＢＬＥポリマー（どちらもＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ製）、ＬＤＰＥ、およびエチレン酢酸ビニル（ＥＶＡ）が挙げられる。

１つの実施形態では、本発明の組成物はプロピレン系ポリマーをさらに含む。好適なプロピレン系ポリマーとしては、ポリプロピレンホモポリマー、プロピレン／α−オレフィンインターポリマー、およびプロピレン／エチレンインターポリマーが挙げられる。

本発明の組成物は、本明細書中で記載される実施形態のいずれか１つを含み得る。

本発明の組成物は、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明はさらに、本発明の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品も提供する。さらなる実施形態では、物品はフィルムである。

本発明の物品は、本明細書中で記載される実施形態のいずれか１つを含み得る。

本発明の物品は本明細書中で記載される２以上の実施形態を含み得る。

アルキル化フェノール
アルキル化フェノールは、以下に示す式Ｉ：

（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）の化合物から選択される。

アルキル化フェノールは、本明細書中で記載される、２以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

１つの実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素；またはＣ１〜Ｃ２０アルキルであり、さらにＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、そしてさらにＣ１〜Ｃ５アルキルである。

１つの実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、さらにＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、さらにＣ１〜Ｃ５アルキルである。

１つの実施形態では、式Ｉに関して、Ｒ１およびＲ５はそれぞれ独立して、Ｃ３〜Ｃ２０アルキルであり、さらにＣ３〜Ｃ１０アルキルであり、さらにＣ３〜Ｃ５アルキルである；そしてＲ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、さらにＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、さらにＣ１〜Ｃ５アルキルである。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、以下に示される式ＩＩの化合物から選択される：

（式中、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）。

１つの実施形態では、式ＩＩについて、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ独立して、水素；またはＣ１〜Ｃ２０アルキル、さらにはＣ１〜Ｃ１０アルキル、そしてさらにはＣ１〜Ｃ５アルキルである。

１つの実施形態では、式ＩＩについて、Ｒ２、Ｒ３、およびＲ４はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ２０アルキルであり、さらにはＣ１〜Ｃ１０アルキルであり、そしてさらにはＣ１〜Ｃ５アルキルである。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、ＢＨＴとも称され、以下に示される２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノールである：

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、重合に添加されるエチレンの全モル基準で、プロセスにおいて、１０００モルｐｐｍ以下の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で「０超」から１０００モルｐｐｍ以下の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で、０モルｐｐｍ超の金属、さらには１モルｐｐｍ以上の金属、さらには２モルｐｐｍ以上の金属の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で、１モルｐｐｍ超の金属、さらには３モルｐｐｍ以上の金属、さらには５モルｐｐｍ以上の金属の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で９００モルｐｐｍ以下、さらには５００モルｐｐｍ以下、さらには１００モルｐｐｍ以下の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で７０モルｐｐｍ以下、さらには５０モルｐｐｍ以下、さらには３０モルｐｐｍ以下の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で２５モルｐｐｍ以下、さらには２０モルｐｐｍ以下、さらには１５モルｐｐｍ以下の量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で１〜１０００モルｐｐｍの量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で２〜５００モルｐｐｍの量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールは、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で１０〜１００モルｐｐｍの量で存在する。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールの「金属アルキル含有化合物」に対するモル比は、「０超」から２モル当量のリアクターに添加される金属である。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、アルキル化フェノールの「金属アルキル含有化合物」に対するモル比は１〜２モル当量のリアクターに添加される金属である。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

アルキル化フェノールを、図１の概略図で示すように重合プロセスに添加してもよい。

アルキル化フェノールは、２以上の本明細書中で記載される実施形態の組み合わせを含み得る。

アルキル金属含有化合物
「金属アルキル含有化合物」は、以下の：
ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、または
ｉｉｉ）ｉ）とｉｉ）との組み合わせ
からなる群から選択される。

本明細書中で用いられる場合、「金属アルキル含有化合物」という用語は、少なくとも１つの金属−アルキル結合を含む化合物を指す。

本明細書中で用いられる場合、「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」という用語は、少なくとも１つのＩＩ族金属アルキル−結合を含む化合物を指す。

本明細書中で用いられる場合、「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」という用語は、少なくとも１つのＩＩＩ族金属アルキル−結合を含む化合物を指す。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」の金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、少なくとも１つのＡｌ−アルキル結合を含む。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、以下のものから選択される：

式中、化合物１に関して、Ｍは、ＩＩ族またはＩＩＩ族金属であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライドから選択され、そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、もしくはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＣｌから選択され；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩ族またはＩＩＩ族金属であり、そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩ族またはＩＩＩ族金属であり、ここで、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してアルキルから選択され、Ｒ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され；そしてＲ３はＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩＩ族金属であり、ここでＲ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライドから選択され、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、もしくはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＣｌから選択され；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩＩ族金属であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩＩ族金属であり、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してアルキルから選択され、Ｒ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される；そして、Ｒ３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩ族金属であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライド、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドまたはＣ１〜Ｃ５アルコキシドまたはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩ族金属であり、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物１について、ＭはＩＩ族金属であり、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してアルキルから選択され、Ｒ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してＣ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される；そしてＲ３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は以下の：

（式中、各化合物２および３について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライドから選択され、そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである）から選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、もしくはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＣｌから選択される；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、各化合物２および３について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、各化合物２および３について、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立してアルキルから選択され、そしてＲ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され；そしてＲ３は、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、以下の：

（式中、化合物２について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライドから選択され、そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである）から選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、もしくはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＣｌから選択され；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物２について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物２について、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してアルキルから選択され、そしてＲ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択され；そしてＲ３はＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

（式中、化合物３に関して、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、アルキル、アルコキシドまたはハライドから選択され、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルもしくはＣ１〜Ｃ５アルキルもしくはＣ１〜Ｃ３アルキル；Ｃ１〜Ｃ１０アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ５アルコキシドもしくはＣ１〜Ｃ３アルコキシド；またはＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、もしくはＣｌ、Ｂｒ、もしくはＣｌから選択される；そしてＲ１、Ｒ２およびＲ３の少なくとも１つはアルキルである）から選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物３について、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立してアルキルから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３はそれぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される。

１つの実施形態では、化合物３について、Ｒ１およびＲ２はそれぞれ独立してアルキルから選択され、Ｒ３はハライドから選択される。さらなる実施形態では、Ｒ１およびＲ２は、それぞれ独立して、Ｃ１〜Ｃ１０アルキルまたはＣ１〜Ｃ５アルキルまたはＣ１〜Ｃ３アルキルから選択される；そしてＲ３はＣｌ、Ｂｒ、Ｆ、Ｉ、またはＣｌ、Ｂｒ、またはＣｌから選択される。

から選択される。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、以下のものから選択される：アルミノキサンまたはアルキルアルミノキサン。アルキルアルミノキサンとしては、限定されるものではないが、メチルアルミノキサンおよびイソブチルアルミノキサンが挙げられる。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、以下の：ＭＭＡＯ（修飾メチルアルミノキサン）、ＭＭＡＯ−３Ａ、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、イソブチルアルミノキサン、もしくはそれらの組み合わせ；またはＭＭＡＯ；またはＭＭＡＯ−３Ａから選択される。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、以下の：ＭＭＡＯ、ＭＭＡＯ−３Ａ、もしくはイソブチルアルミノキサン、またはそれらの組み合わせ；あるいはＭＭＡＯ；あるいはＭＭＡＯ−３Ａから選択される。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」である。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で１００モルｐｐｍ以下の金属の量で存在する。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、重合に添加されるエチレンの全モル基準で、プロセスにおいて、「０超」から１００モルｐｐｍ以下までの金属の量で存在する。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で０モルｐｐｍ超の金属、さらに１モルｐｐｍ以上の金属、さらに２モルｐｐｍ以上の金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で１モルｐｐｍ超の金属、さらには３モルｐｐｍ以上の金属、さらには５モルｐｐｍ以上の金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で８０モルｐｐｍ以下の金属、さらには７０モルｐｐｍ以下の金属、さらには６０モルｐｐｍ以下の金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で５０モルｐｐｍ以下の金属、さらには４０モルｐｐｍ以下の金属、さらには３０モルｐｐｍ以下の金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で２５モルｐｐｍ以下の金属、さらには２０モルｐｐｍ以下の金属、さらには１５モルｐｐｍ以下の金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、重合に添加されるエチレンの全モル基準で、プロセスにおいて１〜１００モルｐｐｍの金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、プロセスにおいて、重合に添加されるエチレンの全モル基準で２〜５０モルｐｐｍの金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、重合に添加されるエチレンの全モル基準でプロセスにおいて、５〜２０モルｐｐｍの金属の量で存在する。さらなる実施形態では、金属はアルミニウムである。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」はｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」である。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」はｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」である。

１つの実施形態では、「金属アルキル含有化合物」は、ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、およびｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」の組み合わせである。

「金属アルキル含有化合物」は、本明細書中で記載される実施形態のいずれか１つを含み得る。

「金属アルキル含有化合物」は、２以上の本明細書中で記載される実施形態を含み得る。

重合プロセス
本発明のエチレン系ポリマーを製造するために、高圧フリーラジカル開始重合プロセスが典型的に使用される。２つの異なる高圧フリーラジカル開始重合プロセスタイプが知られている。第１のタイプは、１以上の反応ゾーンを有する撹拌型オートクレーブ容器である。オートクレーブリアクターは、通常、開始剤もしくはモノマーフィード、または両者のための複数の注入点を有する。第２のタイプでは、ジャケット付チューブがリアクターとして使用され、これは１以上の反応ゾーンを有する。限定的ではないが好適なリアクター長さは、１００〜３０００メートル（ｍ）、または１０００〜２０００メートルであり得る。いずれかの種類のリアクターについて反応ゾーンの始まりは、典型的には、反応の開始剤、エチレン、連鎖移動剤、コモノマー（複数可）のいずれか、ならびにそれらの任意の組み合わせの側方注入によって規定される。高圧プロセスは、１以上の反応ゾーンを有するオートクレーブもしくは管状リアクター、またはそれぞれが１以上の反応ゾーンを含むオートクレーブおよび管状リアクターの組み合わせで実施することができる。

エチレン系ポリマーの製造のために使用されるエチレンは、ループリサイクル流から極性成分を除去することによるか、または本発明のポリマーを作製するために新鮮なエチレンのみが使用されるような反応構成を使用することによって得られる精製されたエチレンであってよい。エチレン系ポリマーを作製するために精製されたエチレンが必要であることは標準的なことではない。そのような場合、リサイクルループからのエチレンを使用することができる。

１つの実施形態では、エチレン系ポリマーはポリエチレンホモポリマーである。

別の実施形態では、エチレン系ポリマーはエチレンおよび１以上のコモノマーを含み、好ましくは１つのコモノマーを含む、コモノマーとしては、限定されるものではないが、典型的には２０個以下の炭素原子を有するα−オレフィンコモノマーが挙げられる。例えば、α−オレフィンコモノマーは３〜１０個の炭素原子を有していてもよく、または４〜８個の炭素原子を有していてもよい。α−オレフィンコモノマー例としては、限定されるものではないが、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセン、および４−メチル−１−ペンテンが挙げられる。

添加剤
本発明の組成物は１以上の添加剤を含んでもよい。添加剤としては、限定されるものではないが、安定剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料および染料、核形成剤、フィラー、スリップ剤、難燃剤、加工助剤、煙抑制剤（ｓｍｏｋｅｉｎｈｉｂｉｔｏｒ）、粘度調節剤およびブロッキング防止剤（ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇａｇｅｎｔ）が挙げられる。ポリマー組成物は、例えば、本発明の組成物の重量基準で１０パーセント（合計重量による）未満の１以上の添加剤を含んでもよい。

１つの実施形態では、本発明のポリマーを１以上の安定剤、例えばＩＲＧＡＮＯＸ１０１０、ＩＲＧＡＮＯＸ１０７６およびＩＲＧＡＦＯＳ１６８（ＣｉｂａＳｐｅｃｉａｌｔｙＣｈｅｍｉｃａｌｓ；Ｇｌａｔｔｂｒｕｇｇ，Ｓｗｉｔｚｅｒｌａｎｄ）などの抗酸化剤で処理する。一般的には、押出または他の溶融加工の前にポリマーを１以上の安定剤で処理する。

加工助剤、例えば可塑剤としては、限定されるものではないが、ジオクチルフタレートおよびジイソブチルフタレートなどのフタレート、ラノリン、およびパラフィンなどの天然油、石油精製から得られるナフテン油および芳香油、およびロジンまたは石油原料から得られる液体樹脂が挙げられる。加工助剤として有用な油の種類の例としては、白色鉱油、例えばＫＡＹＤＯＬ油（ＣｈｅｍｔｕｒａＣｏｒｐ．；Ｍｉｄｄｌｅｂｕｒｙ，Ｃｏｎｎ．）およびＳＨＥＬＬＦＬＥＸ３７１ナフテン油（ＳｈｅｌｌＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ；Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ．）が挙げられる。１つの他の好適な油は、ＴＵＦＦＬＯ油（ＬｙｏｎｄｅｌｌＬｕｂｒｉｃａｎｔｓ；Ｈｏｕｓｔｏｎ，Ｔｅｘ）である。

本発明のポリマーと他のポリマーとのブレンドおよび混合を実施してもよい。本発明のポリマーとブレンドするのに好適なポリマーには、天然および合成ポリマーが含まれる。ブレンドするためのポリマー例としては、プロピレン系ポリマー（衝撃改質ポリプロピレン、アイソタクチックポリプロピレン、アタクチックポリプロピレン、およびランダムエチレン／プロピレンコポリマー）、様々な種類のエチレン系ポリマー、例えば高圧、フリーラジカルＬＤＰＥ、チーグラー・ナッタＬＬＤＰＥ、メタロセンＰＥ、例えばマルチプルリアクター（ｍｕｌｔｉｐｌｅｒｅａｃｔｏｒ）ＰＥ（チーグラー・ナッタＰＥおよびメタロセンＰＥの「リアクター内（ｉｎｒｅａｃｔｏｒ）」ブレンド、例えば米国特許第６，５４５，０８８号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒｅｔａｌ．）；同第６，５３８，０７０号（Ｃａｒｄｗｅｌｌ，ｅｔａｌ．）；同第６，５６６，４４６号（Ｐａｒｉｋｈ，ｅｔａｌ．）；同第５，８４４，０４５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒｅｔａｌ．）；同第５，８６９，５７５号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒｅｔａｌ．）；および同第６，４４８，３４１号（Ｋｏｌｔｈａｍｍｅｒｅｔａｌ．））で開示されている生成物、エチレン−酢酸ビニル（ＥＶＡ）、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、ポリスチレン、衝撃改質ポリスチレン、ＡＢＳ、スチレン／ブタジエンブロックコポリマーおよびその水素化誘導体（ＳＢＳおよびＳＥＢＳ）、ならびに熱可塑性ポリウレタンが挙げられる。他のエチレン系ポリマーとしては、均一ポリマー、例えばオレフィンプラストマーおよびエラストマー、エチレンおよびプロピレン系コポリマー（例えば、商品名ＶＥＲＳＩＦＹＰｌａｓｔｏｍｅｒｓ＆Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｓ（ＴｈｅＤｏｗＣｈｅｍｉｃａｌＣｏｍｐａｎｙ）およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌＣｈｅｍｉｃａｌＣｏ．）で入手可能なポリマー）が挙げられ、本発明のポリマーを含むブレンド中の成分として有用である可能性もある。

適用
本発明のポリマーおよび組成物は、様々な通常の熱可塑性製造プロセスで用いて、限定されるものではないが、単層および多層フィルム；ブロー成形、射出成形、または回転成形品などの成形品；例えば押出コーティングなどのコーティング；繊維；ならびに織布または不織布をはじめとする有用な物品を製造することができる。

本発明のポリマーまたは組成物は、他の直接最終用途でも有用である。本発明のポリマーまたは組成物は、ワイヤーおよびケーブルコーティング操作のために、真空成型操作のためのシート押出で、そして例えば射出成形、ブロー成形プロセス、および回転成形プロセスをはじめとする成形品の成形のために使用することができる。本発明のポリマーまたは組成物はまた、オートクレーブ処理を必要とするものなど、高温耐性を必要とするものをはじめとする医療用途でも用いることができる。

本発明のポリマーおよび組成物の他の好適な適用としては、限定されるものではないが、フィルム、繊維；成形部品、ガスケットおよびプロファイル；自動車内装部品およびプロファイル；発泡品（連続気泡および独立気泡の両方）；高密度ポリエチレン、または他のオレフィンポリマーなどの他の熱可塑性ポリマー用の耐衝撃性改質剤；キャップライナー；ワイヤーおよびケーブルコーティング、ならびに床材が挙げられる。本発明のポリマーまたは組成物は、ポリマー修飾および／または架橋が要求される適用で用いることができる（例えば、欧州特許出願公開第２２５６１５８Ａ１号、欧州特許出願公開第２２５６１５９Ａ１号、および国際公開第９７／４５４６５号を参照のこと；それぞれは参照により本明細書中に組み込まれる）。

定義
「ポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、同じ種類であるかまたは異なる種類であるかを問わず、モノマーを重合することによって調製されるポリマー化合物を指す。ポリマーという一般名称は、したがって、ホモポリマーという用語（１種だけのモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられ、ポリマー構造に微量の不純物が組み込まれる可能性があると理解される）、および本明細書中以下で定義されるインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物がポリマー中および／または内に組み込まれる可能性がある。

「インターポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、少なくとも２つの異なる種類のモノマーの重合によって調製されるポリマーを指す。インターポリマーという一般名称は、コポリマー（２つの異なるモノマーから調製されるポリマーを示すために用いられる）、および２より多い異なる種類のモノマーから調製されるポリマーを包含する。

「エチレン系ポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、過半量の重合したエチレンモノマー（ポリマーの重量基準）を含み、場合によって少なくとも１つのコモノマーを含む可能性があるポリマーを指す。

「エチレン／α−オレフィンインターポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、過半量の重合したエチレンモノマー（インターポリマーの重量基準）および少なくとも１つのα−オレフィンを含むインターポリマーを指す。

「エチレン／α−オレフィンコポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、２つだけのモノマー種として、過半量の重合したエチレンモノマー（コポリマーの重量基準）、およびα−オレフィンを含むコポリマーを指す。

「プロピレン系ポリマー」という用語は、本明細書中で用いられる場合、過半量の重合したプロピレンモノマー（ポリマーの重量基準）および場合によって少なくとも１つのコモノマーを含むポリマーを指す。

「分子触媒」という用語は、本明細書中で用いられる場合、１つの分子構造によって定義することができる触媒を指す。この用語は、複数の分子構造によって定義することができるチーグラー・ナッタ触媒を包含しない。

「組成物」という用語は、本明細書中で用いられる場合、組成物を構成する材料の混合物、ならびに組成物の材料から形成される反応生成物および分解生成物を包含する。

「ブレンド」または「ポリマーブレンド」という用語は、本明細書中で用いられる場合、２以上のポリマーの混合物を指す。ブレンドは、混和性であってもなくてもよい（分子レベルで相分離しない）。ブレンドは相分離してもしなくてもよい。ブレンドは、透過型電子顕微鏡法、光散乱、Ｘ線散乱、および当該技術分野で公知の他の方法から特定されるような１以上のドメイン構成を含んでも含まなくてもよい。ブレンドは、２以上のポリマーをマクロレベル（例えば樹脂を溶融ブレンドもしくは配合する）またはミクロレベル（例えば、同じリアクター内で同時に形成する）で物理的に混合することによって実施することができる。

「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「包含する（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する（ｈａｖｉｎｇ）」という用語、およびそれらの派生語は、具体的に開示されているか否かにかかわらず、任意の追加成分、ステップまたは手順の存在を除外することを意図しない。誤解を避けるために、「含む」という用語の使用によって請求されるすべての組成物は、特に別段の記載がないか切り、ポリマーであるか否かにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、または化合物を含む可能性がある。対照的に、「〜から本質的になる」という用語は、操作性に必須でないものを除く任意の他の成分、ステップまたは手順をその後に続く記載事項の範囲から除外する。「〜からなる」という用語は、具体的に記載または列挙されていない任意の成分、ステップまたは手順を除外する。

試験法
通常のＧＰＣ法
ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定に関して、クロマトグラフィーシステムは、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓＭｏｄｅｌＰＬ−２２０からなっていた。カラムおよび回転式区画（ｃａｒｏｕｓｅｌｃｏｍｐａｒｔｍｅｎｔ）を１４０℃で操作した。溶媒１，２，４トリクロロベンゼンを用いて３つの「１０−μｍＭｉｘｅｄ−Ｂカラム（ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ，ｎｏｗＡｇｉｌｅｎｔ）」を使用した。サンプルを、「５０ｍｌの溶媒」中「０．１ｇのポリマー」の濃度で調製した。サンプルを調製するために使用した溶媒は、「２００ｐｐｍ」の抗酸化剤ブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）を含んでいた。１５０℃で４時間軽く撹拌することによってサンプルを調製した。注入体積は２００マイクロリットルであり、流速は１．０ｍｌ／分であった。ＤＭ１００データ収集ボックス（ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒＩｎｃ．）を用いてＧＰＣデータを集めた。

ＧＰＣカラムセットの較正は、ＰｏｌｙｍｅｒＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（ＮｏｗＡｇｉｌｅｎｔ）から購入した狭い分子量分布のポリスチレン標準を用いて実施した。式（１）を使用してポリスチレン標準ピーク分子量をポリエチレン分子量に変換し、式中、Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１６の値を有し、Ｂは１．０に等しい。ＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒＩｎｃ．から入手した「ＧＰＣＯｎｅ」ソフトウェアを用いてポリエチレン換算分子量計算を実施した。

通常のＧＰＣ法：解析法
比較例「ＭＭＡＯ−９」の多峰性ＧＰＣ曲線を図２に示す。非常に低ＭＷでの小さなピークおよび非常に高ＭＷでの小さなピークを除く中央の主ピークのＭＷおよび分子量分布（ＭＷＤ）を知ることは興味深い。我々の解析法を使用することによって、図２に示される、関心対象の主要ピークをうまく分離することができる。この関心対象の主要ピークを構成する２つの副成分も図２に示す。

解析結果の定量的態様を下記表Ａに示す。

解析プロセス
分子量の対数の元のＧＰＣ分子量分布（ＭＷＤ）、分子量、および図２で示される分子量の対数に関する重量分率の導関数をＧＰＣの解析で使用して、主ピークＭＷＤを決定する。元のＭＷＤデータを６までの「フローリー最確ＭＷＤ関数」の和により適合させる。フローリーＭＷＤおよびＭＷ平均計算の優れた記述は、ＡｐｐｅｎｄｉｘＢｏｆｔｈｅｂｏｏｋ “ＭｅｌｔＲｈｅｏｌｏｇｙａｎｄｉｔｓＲｏｌｅｉｎＰｌａｓｔｉｃｓＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ”，ｂｙＪｏｈｎＭ．ＤｅａｌｙａｎｄＫｕｒｔＦ．Ｗｉｓｓｂｒｕｎ，Ｃｈａｐｍａｎ＆Ｈａｌｌｐｕｂｌｉｓｈｅｒ，１９９６で見いだすことができる。フローリー分子量分布は次のように定義される：

（式中、ｗ（Ｍ）＝（ｄＷ／ｄＭ）であり、Ｗは、ＭＷＤ曲線を直線状ＭＷスケールでプロットした場合の全サンプル重量である。

ゲル透過クロマトグラフィー（ＧＰＣ）において、「サンプルＭＷＤ」を「ｌｏｇ１０ＭＷスケール」でプロットし、（ｄＷ／ｄｌｏｇ１０Ｍ）をｙ軸スケールでプロットする。例えば、

したがって

である。

各分子量Ｍについて、６つのフローリー分布アレイの和に、それらの個々の重量分率によって重みを付ける。フローリーｄＷ／ｄＬｏｇ１０Ｍと測定されたｄＷ／ｄＬｏｇ１０Ｍの和の残差二乗和（ＳＲＳＱ、すなわち二乗した２列の値の差）を算出する。ＥＸＣＥＬＳＯＬＶＥＲＭＡＣＲＯを使用して、「ＳＲＳＱ値」を最小化して、フローリー成分の各々の重量分率およびＭｎの両方を変えることにより、解析結果を得る。「ＳＲＳＱ列」において、第１列および最終列と、それらの対応するＭＷ値を選択して、関心対象の主ＧＰＣピークを規定する。「ＭＷ平均」は自動的に算出される。図２で示されるように、比較例「ＭＭＡＯ−６９」の主ＭＷＤを推定するためには２つのフローリー分布のみが必要であった。

１ＨＮＭＲ
サンプル調製
約「１３０ｍｇのサンプル」をＮＯＲＥＬＬ１００１−７１０ｍｍＮＭＲチューブ中、「３．２５ｇの５０／５０（重量基準）テトラクロロエタン−ｄ２／パークロロエチレンと０．００１ＭのＣｒ（ＡｃＡｃ）３」に添加することによってサンプルを調製した。チューブに挿入したピペットにより、約５分間Ｎ２を溶媒に吹き込むことによってサンプルをパージして、酸化を防止した。各チューブにキャップをし、ＴＥＦＬＯＮテープで密封し、次いで室温で一晩浸漬して、サンプル溶解を促進した。サンプルを保管中、調製前および調製後でＮ２パージボックス中に保持して、Ｏ２への暴露を最小限に抑えた。サンプルを１１５℃で加熱し、ボルテックスして、確実に均一にした。

データ収集パラメータ
ＢｒｕｋｅｒＤｕａｌＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒＡＶＡＮＣＥ４００ＭＨｚ分光計で、１２０℃のサンプル温度にて１ＨＮＭＲを実施した。全ポリマープロトンを定量化するための対照スペクトルと、強いポリマー骨格ピークを抑制し、末端基の定量化のための高感度スペクトルを可能にするダブルプレサチュレーション実験との２つの実験を実施して、スペクトルを得た。対照実験をＺＧパルス、４スキャン、ＳＷＨ１０，０００Ｈｚ、ＡＱ１．６４ｓ、Ｄ１１４ｓで実施した。ダブルプレサチュレーション実験を修飾パルスシーケンス、ＴＤ３２７６８、１００スキャン、ＤＳ４、ＳＷＨ１０，０００Ｈｚ、ＡＱ１．６４ｓ、Ｄ１１ｓ、Ｄ１３１３ｓで実施した。

データ解析−ビニル／１０００Ｃについての１ＨＮＭＲ計算
全ポリマープロトンを定量化するための対照スペクトルと、強いポリマー骨格ピークを抑制し、不飽和の定量化のための高感度スペクトルを可能にするダブルプレサチュレーション実験との２つの実験を実施して、スペクトルを得た。

ＴＣＥ−ｄ２における残留１Ｈからのシグナル（６．０ｐｐｍ）を積分し、１００の値に設定し、３ｐｐｍから−０．５ｐｐｍまでの積分を対照実験における全ポリマーからのシグナルとして使用する。プレサチュレーション実験に関して、ＴＣＥシグナルも１００に設定し、不飽和（約５．４０〜５．６０ｐｐｍのビニレン、約５．１６〜５．３５ｐｐｍの三置換、約４．９５〜５．１５ｐｐｍのビニル、および約４．７０〜４．９０ｐｐｍのビニリデン）の対応する積分を得た。

プレサチュレーション実験スペクトルでは、シス−およびトランス−ビニレン、三置換、ビニル、ならびにビニリデンの領域を積分する。対照実験からの全ポリマーの積分を２で割って、Ｘ千個の炭素を表す値を得る（すなわち、ポリマー積分＝２８０００の場合、これは１４，０００個の炭素を表し、Ｘ＝１４）。

積分に寄与する対応プロトン数で割った不飽和基積分は、Ｘ千個の炭素あたりの各々の不飽和タイプのモル数を表す。各々の不飽和タイプのモル数をＸで割ることによって、１０００モルの炭素あたりの不飽和基のモル数が得られる。

密度
密度測定用サンプルをＡＳＴＭＤ４７０３−１０にしたがって調製した。サンプルを３７４°Ｆ（１９０℃）にて５分間１０，０００ｐｓｉ（６８ＭＰａ）で圧縮した。温度を前述の５分間３７４°Ｆ（１９０℃）で維持し、次いで圧力を３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）まで３分間増加させた。これに続いて１分間７０°Ｆ（２１℃）および３０，０００ｐｓｉ（２０７ＭＰａ）で保持した。ＡＳＴＭＤ７９２−０８、方法Ｂを用いてサンプル圧縮の１時間以内に測定を実施した。

メルトインデックス
メルトインデックス、ＭＩまたはＩ２を、ＡＳＴＭＤ１２３８−１０、条件１９０℃／２．１６ｋｇにしたがって測定し、１０分あたり溶出するグラム数で報告する。Ｉ１０をＡＳＴＭＤ１２３８、条件１９０℃／１０ｋｇにしたがって測定し、１０分あたり溶出されるグラム数で報告した。

実験
Ａ）ポリエチレン連鎖移動に対するＢＨＴの影響を示す実施例
ブランク重合（１〜３）（対照）
連続「１５０ｍｌ」高圧リアクター中で、エチレンを６９．７８モル／時の速度、および２９，０００ｐｓｉのリアクター圧力で添加した。外部電気加熱を用いてリアクターを２３０℃まで加熱した。フリーラジカル開始剤である、ペルオキシ酢酸ｔ−ブチル（ＴＢＰＡ）を０．０８８ミリモル／時の速度で添加して、ポリエチレンの製造を開始した。分子量の評価のためにサンプルを集めた。リアクターを次いで外部加熱で２５０℃まで加熱し、第２のサンプルを得た。最後に、リアクターを２８０℃まで加熱し、第３のサンプルを得た。変換率およびポリマー分子量の結果を表１に示す。

ＭＭＡＯのみでの重合（５〜７および８〜１０）（比較例）
修飾メタアルミノキサン（ｍｅｔｈａｌｕｍｉｎｏｘａｎｅ）（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃａｌＭＭＡＯ−３Ａ（ヘプタン中））を別に「３．５６ミリモル／時、および１．７８ミリモル／時（表１を参照のこと）」の速度でリアクターに別に添加した以外は上述とちょうど同じ方法でブランク実験を繰り返した。サンプルを２３０、２５０および２８０℃で再度集めた。表１で示されるように、ＭＭＡＯは変換率を減少させ、ポリマー分子量を大幅に減少させた。これらのＭＭＡＯ実験の間、リアクター温度は制御するのが困難であり、ランナウェイエチレン重合反応を受けやすいことが判明した。

「ＭＭＡＯおよびＢＨＴ」（１０〜１２および７〜９）での重合（本発明）
ＭＭＡＯを「１：１モル当量」の２，６−ジｔｅｒｔブチルフェノール−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（Ａｌ：ＢＨＴに基づいて１：１当量）と反応させることによってＭＭＡＯをまず処理する以外は上述のように同じＭＭＡＯ実験を繰り返した。この場合、集められたサンプルはブランク実験にさらに近い分子量を有し、リアクターは非常に安定して作動した。表１を参照のこと。表２中の不飽和データは、ＭＭＡＯの存在下での重合に関して、ビニル末端のレベルが有意に増加することを示す。しかしながら、ＭＭＡＯおよびＢＨＴ両方の存在下での重合に関して、ビニルレベルはプレＭＭＡＯレベルに戻り、このことはＭＭＡＯ連鎖移動機序が有意に減弱または排除されたことを示す。

Ｂ）リアクター安定性に対する影響を示す例
ブランク重合（対照）
バッチ「１００ｍｌ」高圧リアクター中で、エチレンを２８，０００ｐｓｉのリアクター圧力になるまで添加した。外部電気加熱を用いてリアクターを２７０℃まで加熱した。フリーラジカル開始剤である過酸化ジ−ｔｅｒｔブチルを添加して、０．７５モルｐｐｍのリアクター中過酸化物濃度にした。過酸化物を添加すると、重合反応が開始し、その結果、２９３℃まで温度上昇した（２３℃の温度上昇）。

ＭＭＡＯのみを用いた重合（比較例）
修飾メタアルミノキサン（ＡｋｚｏＣｈｅｍｉｃａｌＭＭＡＯ−３Ａ）を別にリアクターに７５モルｐｐｍの濃度まで添加した後、過酸化物を添加する以外は、上述とちょうど同じようにブランク実験を繰り返した。過酸化物を添加すると、温度は３０１℃に達した（３１℃の温度上昇）。

「ＭＭＡＯ処理ＢＨＴ」（本発明）を用いた重合
ＭＭＡＯと「１：０．２５モル当量」の２，６−ジｔｅｒｔブチルフェノール−４−メチルフェノール（ＢＨＴ）（Ａｌ：ＢＨＴ基準で１：０．２５当量）とを炭化水素溶媒（例えば、ヘプタン）中で反応させることによってＭＭＡＯをまず処理する以外は、上述と同じＭＭＡＯ重合を繰り返した。この場合、過酸化物を添加した後、最高温度は２８５℃にしか到達しなかった（１５℃の温度上昇）。「ＢＨＴ処理ＭＭＡＯ」の使用は、ＭＭＡＯ添加に起因する余分なエチレン変換率を完全に排除するようであった。

Claims

エチレン系ポリマーを形成するためのプロセスであって、エチレンを少なくとも以下の：
Ａ）フリーラジカル剤；
Ｂ）式Ｉ：
（式中、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４およびＲ５はそれぞれ独立して、水素またはアルキルである）から選択されるアルキル化フェノール；および
Ｃ）以下の：
ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、ならびに
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」
の存在下で重合させることを含む、プロセス。
アルキル化フェノールが重合に添加されるエチレンの全モル基準で１０００モルｐｐｍ以下の量で存在する、請求項１記載のプロセス。
アルキル化フェノールが重合に添加されるエチレンの全モル基準で「０超」から１０００モルｐｐｍ以下の量で存在する、請求項１〜２のいずれか１項に記載のプロセス。
「金属アルキル含有化合物」が少なくとも１つのＡｌ−アルキル結合を含む、請求項１〜３のいずれか１項に記載のプロセス。
「金属アルキル含有化合物」が「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」である、請求項１〜４のいずれかに記載のプロセス。
「金属アルキル含有化合物」の金属がアルミニウムである、請求項１〜５のいずれかに記載のプロセス。
フリーラジカル剤が過酸化物である、請求項１〜６のいずれかに記載のプロセス。
重合温度が１４０℃〜３５０℃である、請求項１〜７のいずれかに記載のプロセス。
重合が少なくとも１４，０００ｐｓｉの重合圧力で起こる、請求項１〜８のいずれかに記載のプロセス。
エチレン系ポリマーがＬＤＰＥホモポリマーである、請求項１〜９のいずれかに記載のプロセス。
エチレン系ポリマー組成物を重合するためのプロセスであって、少なくとも以下のステップ：
１）エチレンを、少なくとも１つの分子触媒、炭化水素連鎖移動剤、ならびに以下の：
ｉ）少なくとも１つの「ＩＩ族金属アルキル含有化合物」、
ｉｉ）少なくとも１つの「ＩＩＩ族金属アルキル含有化合物」、または
ｉｉｉ）ｉ）およびｉｉ）の組み合わせ
からなる群から選択される「金属アルキル含有化合物」の存在下、
少なくとも１４，０００ｐｓｉの重合圧力で重合させて、第１エチレン系ポリマーを形成するステップ；および
２）請求項１〜１０のいずれかに記載のプロセスにしたがって第２エチレン系ポリマーを重合させるステップ
を含む、プロセス。
エチレン系ポリマーが式Ｉから選択されるアルキル化フェノールの存在下で重合される、請求項１１記載のプロセス。
請求項１〜１０のいずれかに記載のプロセスによって形成されるエチレン系ポリマーを含む組成物。
請求項１１または１２記載のプロセスによって形成されるエチレン系ポリマー組成物を含む組成物。
請求項１３または１４のいずれかに記載の組成物から形成される少なくとも１つの成分を含む物品。