JP2015522089A - 熱可塑性加硫物のためのエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン系組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、少なくとも以下の成分：Ａ）エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体であって、ｉ）３５以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）、ｉｉ）２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）、およびｉｉｉ）７未満のＣＣＤＢ（化学組成分布幅）の特性を有する、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、Ｂ）熱可塑性高分子と、Ｃ）加硫剤と、を含み、該共重合体が配合油を含む、組成物を提供する。本発明は、Ａ）第１の組成物であって、ａ）第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、ｂ）第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、を含み、ｉ）３．５以下のＭＷＤ、ｉｉ）６０以上のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃））、ｉｉｉ）７〜１５のＣＣＤＢの特性を有する、第１の組成物と、Ｂ）熱可塑性高分子と、Ｃ）加硫剤と、を含み、第１の共重合体および第２の共重合体が配合油を含む、組成物もまた提供する。【選択図】 なし

Description

関連出願への参照
この出願は、２０１２年６月２９日に出願された、米国仮特許出願第６１／６６５，９８２号の利益を主張する。

架橋ゴムと熱可塑性物質のブレンド物から形成された熱可塑性加硫物（「ＴＰＶ」）は、当技術分野で知られている。ＴＰＶは、形態学的には、連続的な熱可塑性マトリックス中に微細分散した、微小サイズの、ゴム粒子の存在によって特徴付けられる。ゴム相は、通常は、動的加硫プロセスによって、適切な硬化剤と加硫される。ＴＰＶ材料は、従来の非加硫の熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）と比較して、耐熱性、耐油性、および弾性回復などの良好な特性を示す。ＴＰＶ材料は、熱硬化性ゴムと比較して、熱可塑性加工性および再利用性の利点を有する。ＴＰＶはまた、様々な用途で、熱硬化性ゴムと軟質ＰＶＣ（塩化ビニル）両方の代替品として幅広い支持を得ている。

ＴＰＶの物理的特性は、ゴム相、熱可塑性相の性質、硬化レベル、および増量剤の存在などの、分子構造を含む多くの因子によって影響される。なかでも、ゴム相の選択は、ＴＰＶの最終的特性に最も大きな影響を有すると考えられる。エチレンプロピレンジエン（ＥＰＤＭ）エラストマーは、ＴＰＶの形成物において最も広く使用されているゴムである。コモノマー含有量、分子量、分子量分布、ジエン含有量、および長鎖分枝（ＬＣＢ）のレベルのようなＥＰＤＭの分子微細構造の特徴は、ＴＰＶの最終的な物理特性に大きな影響を与える。ゴム相の改善された分散を有する新しいＴＰＶの形成物が必要である（ゴム相のより均一な分散となり、ゴム粒子の界面面積は増加と伴いより小さくなる）。

国際公開第ＷＯ２００９／１２３６０９号は、熱可塑性加硫物を調製するプロセスを開示しており、当該プロセスは、オレフィン系共重合体ゴムを反応器に投入することと、熱可塑性樹脂、油、および硬化系をゴムに関して同時にまたは連続して反応器に投入することと、ゴム、熱可塑性樹脂、油、および硬化系を溶融混合することと、ゴムを動的に加硫することと、を含む。オレフィン系共重合体ゴムは、ａ）多様な分子量、ｂ）０．８を超える平均分岐指数、ｃ）ゴム１００重量部当たり油１０重量部未満を含む、ｄ）ゴム１００重量部当たり非ゴム微粒子１重量部未満を含む、およびｅ）８ｍｍ未満の粒子サイズを有する顆粒の形態であることを特徴とする。

米国公開第２００８／００３３０８９号は、ゴム１００重量部当たり熱可塑性樹脂約２０〜約３００重量部、ゴム１００重量部当たり追加の油約３０〜約２５０重量部の動的硬化ゴムを含む熱可塑性加硫物組成物を開示している。ゴムは、硬化剤で硬化された多様な高分子組成物を含む。多様な高分子組成物は、それぞれがエチレン、Ｃ３〜Ｃ１０αオレフィン、および非共役ジエンから成る第１の高分子留分の４５から７５重量パーセント、および第２の高分子留分の２５から５５重量パーセントを含む。高分子留分は、ツイーグラーナッタ触媒系を用いて重合され、第１の高分子留分は、約１５０ＭＬ（１２５℃で１＋４）以上のムーニー粘度を有し、第２の高分子留分は、約２０ＭＬ〜約１２０ＭＬのムーニー粘度を有し、およびエキステンダー油の約１０ｐｈｒ〜約５０ｐｈｒである。

追加のＴＰＶおよび／または他の形成物は、以下に記載されている。米国特許第７６５５７２７号、米国特許第６１２１３８３号、米国特許第４１３０５３５号、米国特許第４３１１６２８号、米国特許第４５９３０６２号、米国特許第２００７／０１２９４９３Ａ１号、米国特許第２００６／０１９９９１０Ａ１号（現在は米国特許第７５７９４０８号）、および欧州特許第０７５１１８２Ｂ１号。

しかしながら、上記のように、ゴムの改善された分散を有する新しいＴＰＶが必要とされている。改善された低温油保持、および改善された表面品質を有するＴＰＶ形成物がさらに必要である。これらの必要性は以下の発明によって満たされてきた。

本発明は、少なくとも以下の成分、
Ａ）エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体であって、
ｉ）３５以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）、
ｉｉ）２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）、および
ｉｉｉ）７未満のＣＣＤＢ（化学組成分布幅）、の特性を有する、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
Ｂ）熱可塑性高分子と、
Ｃ）加硫剤と、を含み、
該共重合体が配合油を含む、組成物を提供する。

本発明は、
Ａ）第１の組成物であって、
ａ）第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
ｂ）第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、を含み、
ｉ）３．５以下のＭＷＤ、
ｉｉ）６０以上のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃））、
ｉｉｉ）７〜１５のＣＣＤＢの特性を有する、第１の組成物と、
Ｂ）熱可塑性樹脂高分子と、
Ｃ）加硫剤と、を含み、
第１の共重合体および第２の共重合体が配合油を含む、組成物もまた提供する。

上記のように、本発明は、少なくとも下記の成分、
Ａ）エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体であって、
ｉ）３５以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）、
ｉｉ）２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）、および
ｉｉｉ）７未満のＣＣＤＢ（化学組成分布幅）の特性を有する、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
Ｂ）熱可塑性高分子と、
Ｃ）加硫剤と、を含み、
該共重合体が配合油を含む、組成物を提供する。

本発明の組成物は、本明細書に記載の２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）は、純高分子（油なし、増量剤なし）のものであり、高分子は通常１つ以上の抗酸化剤および／または他の安定剤で安定化される。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形態において、共重合体は、エチレン／プロピレン／ジエン三元重合体（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、配合油は、１０〜２００、さらに１５〜１００、およびさらに２０〜５０ＰＨＲまで（エチレン／αオレフィン／非共役ポリエンの１００重量部に基づく）の量で存在する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２５０，０００ｇ／モル以上、さらに３００，０００ｇ／モル以上、さらに３５０，０００ｇ／モル以上、さらに４００，０００ｇ／モル以上である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が１，０００，０００ｇ／モル以下、さらに８００，０００ｇ／モル以下、さらに６００，０００ｇ／モル以下である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体ターポリマーである。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、重量平均分子量（Ｍｗ）が２００，０００〜３２５，０００ｇ／モルを有する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、６以下、さらに５以下のＣＣＤＢを有する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭで、およびさらに、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、６０以上、さらに８０（ＭＬ１＋４、１２５℃）以上のムーニー粘度を有する。ムーニー粘度は、純高分子（油なし、増量剤なし）のものであり、高分子は通常、１つ以上の抗酸化剤および／または他の安定剤で安定化される。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、共重合体の重量に基づいて、５５〜７２重量パーセントのエチレン、さらに６０〜７０重量パーセントのエチレン、およびさらに６０〜６６重量パーセントのエチレンを含む。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、共重合体の重量に基づいて、５５〜７０重量パーセントのエチレン、さらに５５〜６８重量パーセントのエチレン、およびさらに５８〜６６重量パーセントのエチレンを含む。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、共重合体の重量に基づいて、１〜８重量パーセントのポリエン、さらに２〜７重量パーセントのポリエン、およびさらに３〜６重量パーセントのポリエンを含む。さらなる実施形態において、ポリエンはジエンである。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、４．０以下、さらに３．５以下のＭＷＤを有する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、１３ＣＮＭＲによって測定される、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３パーセントより大きい２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍ、さらに５パーセント以上、およびさらに７パーセント以上のピーク面積を有する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、１３ＣＮＭＲによって測定される、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の、７パーセントより大きい２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍ、さらに８パーセント以上、およびさらに９パーセント以上のピーク面積を有する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、組成物の重量に基づいて、４０重量パーセントより大きい、さらに５０重量パーセント以上、およびさらに６０重量パーセント以上の量で存在する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、組成物の重量に基づいて、５０重量パーセントより大きい、さらに６０重量パーセント以上、およびさらに７０重量パーセント以上の量で存在する。さらなる実施形態において、共重合体はＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体、さらにＥＡＯＤＭ、さらにＥＰ
ＤＭは、本明細書に記載された２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、組成物の重量に基づいて、６０重量パーセント未満、さらに５０重量パーセント以下、およびさらに４０重量パーセント以下の量で存在する。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、組成物の重量に基づいて、５０重量パーセント未満、さらに４０重量パーセント以下、およびさらに３０重量パーセント以下の量で存在する。

一実施形態において、成分Ｂの熱可塑性高分子は、プロピレン系高分子である。

本発明は、
Ａ）第１の組成物であって、
ａ）第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
ｂ）第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、を含み、
ｉ）３．５以下のＭＷＤ、
ｉｉ）６０以上のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃））、
ｉｉｉ）７〜１５のＣＣＤＢの特性を有する、第１の組成物と、
Ｂ）熱可塑性高分子と、
Ｃ）加硫剤と、を含み、
第１の共重合体および第２の共重合体が配合油を含む、組成物もまた提供する。

本発明の組成物は本明細書に記載された２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、ムーニー粘度、ＭＷＤ、レオロジー比、エチレン含有量、および／またはポリエン含有量を含むがそれらに限定されない１つ以上の特性において、第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と異なる。

一実施形態において、第１および第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、それぞれ独立して、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形態において、各共重合体は独立して、エチレン／プロピレン／ジエン三元共重合体（ＥＰＤＭ）である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、配合油は、１０〜２００、さらに１５〜１００、およびさらに２０〜５０ＰＨＲの量で存在する（第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエンと第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエンの合計の１００重量部に基づいて）。さらなる実施形態において、各共重合体は、独立してＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

ムーニー粘度は、純高分子（油なし、増量剤なし）のもので、高分子は通常、１つ以上の抗酸化剤および／または他の安定剤で安定化される。

一実施形態において、第１の組成物は、８０（ＭＬ１＋４、１２５℃）以上のムーニー粘度を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の重合体は、独立してＥＡＯＤＭであり、およびさらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、３５以上、さらに４０以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する。レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）は純高分子（油なし、増量剤なし）のものであり、高分子は通常、１つ以上の抗酸化剤および／または他の安定剤で安定化される。さらなる実施形態において、第１のおよび第２の重合体は、それぞれが独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の共重合体は、それぞれ独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、２５０，０００ｇ／モル以上、さらに３００，０００ｇ／モル以上、さらに３５０，０００ｇ／モル以上、さらに４００，０００ｇ／モル以上重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の共重合体は、それぞれ独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、１，０００，０００ｇ／モル以下、８００，０００ｇ／モル以下、６００，０００ｇ／モル以下の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の共重合体は、それぞれ独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、２００，０００〜３２５，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の共重合体は、それぞれ独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

一実施形態において、第１の組成物は、１３ＣＮＭＲによって測定される、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの合計積分面積の３パーセントより大きい、さらに５パーセント以上、およびさらに７パーセント以上、２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍのピーク面積を有する。さらなる実施形態において、第１および第２の共重合体は、それぞれ独立してＥＡＯＤＭであり、さらにエチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

第１の組成物は、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体、さらにＥＡＯＤＭ、およびさらにＥＰＤＭは、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体、さらにＥＡＯＤＭ、およびさらにＥＰＤＭは、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態において、成分Ｂの熱可塑性高分子はプロピレン系高分子である。

本明細書に記載した以下の実施形態および説明は、すべての本発明の組成物に適用される。

一実施形態において、加硫剤は、フェノール樹脂から成る群から選択される。

一実施形態において、加硫剤は、組成物の重量に基づいて、０．１〜５重量パーセントの量で存在する。

本発明はまた、本明細書に記載の本発明の組成物から形成される架橋組成物を提供する。

一実施形態において、本発明の組成物はさらに増量剤を含む。適した増量剤は、粘土、ＣａＣＯ３、タルク、および鉱物繊維を含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、増量剤は、組成物の重量に基づいて、５〜３０重量パーセントの量で存在する。

一実施形態において、本発明の組成物は、少なくとも１つの安定剤を含む。適した安定剤は、ＡＯおよびＵＶ安定剤を含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、組成物の重量に基づいて、少なくとも１つの安定剤が０．１〜１重量パーセントの量で存在する。

本発明はまた、本明細書に記載の本発明の組成物から形成される、少なくとも１つの成分から成る物品を提供する。さらなる実施形態において、本物品は、プロファイル、射出成形部品、ガスケット、靴の部品、およびチューブから成る群から選択される。

本発明の組成物は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

本発明の物品は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体
本明細書に記載の本発明の組成物のためのエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は（第１および第２の共重合体を含む）、重合形態でのエチレン、αオレフィン、および非共役ポリエンを含む。αオレフィンの適切な例は、Ｃ３〜Ｃ２０αオレフィン、好適にはプロピレンを含む。非共役ポリエンの適切な例は、Ｃ４〜Ｃ４０非共役ジエンを含む。

αオレフィンは、脂肪族または芳香族化合物のいずれでもあり得る。αオレフィンは、好適にはＣ３〜Ｃ２０脂肪族化合物、好適にはＣ３〜Ｃ１６脂肪族化合物、そしてより好適にはＣ３〜Ｃ１０脂肪族化合物である。好適なＣ３〜Ｃ１０脂肪族αオレフィンは、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテン、そしてより好適にはプロピレンから成る群から選択される。さらなる実施形態において、共重合体は、エチレン／プロピレン／ジエン（ＥＰＤＭ）三元重合体である。さらなる実施形態において、ジエンは５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）である。

実例となる非共役ポリエンは、１，４−ヘキサジエンおよび１，５−ヘプタジエンなどの直鎖非環式ジエン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、２−メチル−１，５−ヘキサジエン、６−メチル−１，５−ヘプタジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，６−オクタジエン、３，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、５，７−ジメチル−１，７−オクタジエン、１，９−デカジエン、およびジヒドロミルセンの混合異性体などの分枝鎖非環式ジエン、１，４−シクロヘキサジエン、１，５−シクロオクタジエン、および１，５−シクロドデカジエンなどの単環非環式ジエン、テトラヒドロインデン、メチルテトラヒドロインデンなどの多環非環式縮合環および架橋環ジエン、アルケニル、アルキリデン、シクロアルケニル、および５−メチレン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）、５−ビニル−２−ノルボルネン、５−プロペニル−２−ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネン、５−（４−シクロペンテニル）−２−ノルボルネン、および５−シクロヘキシリデン−２−ノルボルネンなどのシクロアルキノルボルネンを含む。ポリエンは、好適には、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、７−メチル−１，６−オクタジエン、および好適には、ＥＮＢ、ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエン、より好適には、ＥＮＢおよびジシクロペンタジエン、およびさらにより好適には、ＥＮＢから形成された群から選択される非共役ジエンである。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、共重合体の重量を基準に重合したエチレンの大部分の量を含む。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、１．７〜５．０、または２．０〜４．０、または２．５〜３．５の分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を有する。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体（ＥＡＯＤＭ）である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、６０以上、７０以上、８０以上、９０以上の１２５℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度を有す。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、５００未満、または３００未満もしくは同等、または２００未満もしくは同等の、１２５℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度を有す。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、６０〜５００、または７０〜３００、または８０〜２００の、１２５℃でＭＬ（１＋４）のムーニー粘度を有す。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

ムーニー粘度は、純共重合体のものである（またはカーボンブラック、および／または油のような増量剤を含有する高分子のための純高分子の算出された粘度）。純高分子は、増量剤なし、油なしの高分子を指す。

一実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、着色可能な共重合体である。さらなる実施形態において、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、エチレン／αオレフィン／でジエン共重合体である。さらなる実施形態において、共重合体はＥＰＤＭである。さらなる実施形態において、ジエンはＥＮＢである。

エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

ＥＰＤＭ三元重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

熱可塑性高分子
熱可塑性高分子は、プロピレン系高分子、エチレン系高分子、およびポリエステルを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、２０〜１５０、さらに２５〜１００、およびさらに３０〜５０ＰＨＲ（エチレン／αオレフィン／非共役ポリエンの１００重量部に基づく、または第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体、および第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体の合計の１００重量部に基づく）の量で存在する。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、１０，０００〜１，０００，０００ｇ／モル、さらに２０，０００〜５００，０００ｇ／モル、およびさらに５０，０００〜３００，０００ｇ／モルの重量平均分子量（Ｍｗ）を有する。

熱可塑性高分子は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、プロピレン系高分子である。適切なプロピレン系高分子は、ポリプロピレン単独重合体、プロピレン／エチレン共重合体、プロピレン／αオレフィン共重合体、および耐衝撃性が改質されたポリプロピレンを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、ビスブレーキングプロセスを用いた後に改質される。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、ＤＳＣによって測定される、１４０℃以上、さらに１５０℃以上、およびさらに１６０℃以上の融点（Ｔｍ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、ＤＳＣによって測定される、１４０℃〜１６５℃、さらに１５０℃〜１６５℃、およびさらに１６０℃〜１６５℃の融点（Ｔｍ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、０．８７〜０．９１ｇ／ｃｃ、さらに０．８８〜０．９０ｇ／ｃｃ（１ＣＣ＝１ｃｍ^３）の密度を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（２３０℃／２．１６ｋｇ）によって測定される、０．５〜１００ｇ／１０分、さらに０．５〜５０ｇ／１０分、さらに０．５〜１０ｇ／１０分、およびさらに０．５〜５ｇ／１０分の溶融流量（ＭＦＲ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、１．７〜１０、さらに１．８〜５、およびさらに２〜３．５の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、プロピレン／αオレフィン共重合体である。適切なαオレフィンの例は、イソブチレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、および１−オクテン、およびさらに１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、プロピレン／αオレフィン共重合体は、ＤＳＣによって測定される、８０℃以上、さらに１００℃以上、およびさらに１２０℃以上の融点（Ｔｍ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、プロピレン／エチレン共重合体である。

一実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、共重合体の重量に基づいて重合したプロピレンの、９０重量パーセント以上、または９２重量パーセント以上、または９４重量パーセント以上、または９６重量パーセント以上、または９８重量パーセント以上の量を含む。

一実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、共重合体の重量に基づいて重合したエチレンの、１０重量パーセント以下、または８重量パーセント未満もしくは等しい、または６重量パーセント未満もしくは等しい、または４重量パーセント未満もしくは等しい、または２重量パーセント未満もしくは等しい量を含む。

一実施形態において、プロピレン／エチレン共重合体は、ＤＳＣによって測定される、８０℃以上、さらに１００℃以上、およびさらに１２０℃以上の融点（Ｔｍ）を有する。

一実施形態において、プロピレン系高分子は、プロピレン単独重合体である。

適切なプロピレン系高分子は、ＢＲＡＳＫＥＭプロピレンＨ１１０−０２Ｎ、ＶＥＲＳＩＦＹプラストマーおよびエラストマー（例えば、ＶＥＲＳＩＦＹ２０００プラストマー、ＶＥＲＳＩＦＹ２２００プラストマー）、およびＶＩＳＴＡＭＡＸＸ高分子（例えば、ＶＩＳＴＡＭＡＸＸ３０００）を含むがこれらに限定されない。

プロピレン系高分子は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

プロピレン／αオレフィン共重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。プロピレン／エチレン共重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。プロピレン単独重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

一実施形態において、熱可塑性高分子は、エチレン系高分子である。適切なエチレン系高分子は、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（ＶＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（ＵＬＤＰＥ）、均一に分岐した鎖状エチレン高分子、および均一に分岐し実質的に鎖状のエチレン高分子（均一に分岐した、長鎖分岐エチレン高分子である）を含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、エチレン系高分子は、０．９００〜０．９６５ｇ／ｃｃ、およびさらに０．９１０〜０．９６０ｇ／ｃｃの密度を有する。

一実施形態において、エチレン系高分子は、ＡＳＴＭ Ｄ １２３８（１９０℃／２．１６ｋｇ）によって測定される、０．５〜１００ｇ／１０分、さらに０．５〜５０ｇ／１０分、さらに０．５〜１０ｇ／１０分、およびさらに０．５〜５ｇ／１０分の溶融指数（Ｉ２）を有する。

一実施形態において、エチレン系高分子は、１．７〜３０、さらに１．７〜１０、およびさらに１．５〜５の分子量分布（ＭＷＤ）を有する。

一実施形態において、エチレン系重合体は、ポリエチレン単独重合体である。

一実施形態において、エチレン系高分子は、エチレン／αオレフィン共重合体である。さらなる実施形態において、αオレフィンはＣ３〜Ｃ１０のαオレフィンである。適切なαオレフィンは、プロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、および１−オクテンを含む。

適切なエチレン系高分子のいくつかの商業的な例としては、市販のＨＤＰＥ、市販のＬＤＰＥ、すべてがダウケミカル社から入手可能なＡＴＴＡＮＥ、ＡＦＦＩＮＩＴＹ、ＤＯＷＬＥＸ、ＦＬＥＸＯＭＥＲ、ＥＬＩＴＥ、およびＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌ社から入手可能なＥＸＣＥＥＤ、ＥＸＡＣＴを含む。

一実施形態において、エチレン系高分子は、エチレンマルチブロック共重合体である。たとえば、ＷＯ第２００５／０９０４２７号、米国特許第２００６／０１９９９３１号、米国特許第２００６／０１９９９３０号、米国特許第２００６／０１９９９１４号、米国特許第２００６／０１９９９１２号、および米国特許第２００６／０１９９９１１号を参照されたく、それぞれの公開は参照により本明細書に組み込まれる。

エチレン系高分子は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。エチレン／αオレフィン共重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。ポリエチレン単独重合体は、本明細書に記載した、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

油
油としては、芳香族系およびナフテン系の油等の石油、ポリアルキルベンゼン油、アルキルおよびアルコキシアルキルオレイン酸塩や、ステアリン酸塩などの有機酸モノエステル、ジアルキル、ジアルコキシアルキル、およびアルキルアリールフタル酸塩、テレフタル酸塩、セバシン酸塩、アジピン酸塩、およびグルタル酸塩などの有機酸ジエステル、３−、４−、およびポリエチレングリコールジアルカノエートなどのグリコールジエステル、トリアルキルトリメリット酸、トリアルキル、トリアルコキシアルキル、アルキルジアリール、およびトリアリールリン酸塩、塩素化パラフィン油、クマロンインデン樹脂、松根タール、カストリウム、トール、菜種、および大豆油、およびエステル、およびエポキシ化誘導体のような植物油、および同類のものを含むがこれらに限定されない。

一実施形態において、油は、組成物の重量に基づいて、５〜７０重量パーセント、さらに５〜５０重量パーセントの量で存在する。

一実施形態において、油は、非芳香族油、パラフィン油、ナフテン油、およびこれらの組み合わせから成る群から選択される。適切な油としては、ＰＡＲＡＬＵＸ６００１、ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ５５０、およびＣＡＬＳＯＬを含むがこれらに限定されない。

油は、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

加硫剤
本発明の組成物はさらに、加硫剤を含む。好適な加硫剤は、フェノール樹脂である。他の硬化剤は、過酸化物、アジド、アルデヒドアミン反応生成物、ビニルシラングラフト化部分、ヒドロシリル化物、置換尿素、置換グアニジン、置換キサントゲン酸塩、置換ジチオカルバミン酸塩、チアゾール、イミダゾール、スルフェンアミド、チウラムジスルフィド、パラキノンジオキシム、ジベンゾパラキノンジオキシム、硫黄などの硫黄含有化合物、およびこれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない。その全体を参照することにより本明細書に組み込む、Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，Ｖｏｌ．１７，２ｎｄ ｅｄｉｔｉｏｎ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６８、およびＯｒｇａｎｉｃ Ｐｅｒｏｘｉｄｅｓ，Ｄａｎｉｅｌ Ｓｅｅｒｎ，Ｖｏｌ．１、Ｗｉｌｅｙ−Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ，１９７０）を参照のこと。

加硫剤は、シラングラフト化共重合体用のフェノール系硬化剤（および任意の、硬化促進剤塩化第一スズ）、または任意の助剤を有する過酸化物硬化剤、またはヒドロシリル化触媒を有するヒドロシリル化架橋剤、または任意の助剤アルミナ三水和物（「ＡＴＨ」）を有するジブチル錫ジラウレート（「ＤＢＴＤＬ」）であり得る。フェノール樹脂、硬化促進剤塩化第一スズ、および酸捕捉剤酸化亜鉛は、ＥＰＤＭの硬化（過酸化物、または硫黄、またはヒドロシリル化物硬化系も使用し得る）のために使用し得る。

ＥＰＤＭゴムを完全に硬化し得るすべてのフェノール系硬化剤系が適している。エラストマーを完全に硬化させることが好適であるが、必ずしも常に必要ではない。いくつかの実施形態において、エラストマーは部分的に硬化、または実質的に硬化された。当該系の基本的な成分は、ハロゲン置換フェノール、Ｃ_１〜Ｃ_１０のアルキル置換フェノール、またはアルデヒド、好適にはアルカリ性媒体中のホルムアルデヒドを有する非置換フェノール、または二官能性フェノールジアルコールの凝縮液の凝縮により作られたフェノール系硬化樹脂である。Ｃ_５〜Ｃ_１０のアルキル基を有する、パラ配位において置換されたジメチロールフェノールが好適である。アルキル置換フェノール硬化樹脂のハロゲン化によって調製された、ハロゲン化アルキル置換フェノール硬化樹脂も特に適している。メチロールフェノール樹脂、ハロゲン供与体、および金属化合物から成るフェノール系硬化剤系が特に推奨され、その詳細はＧｉｌｌｅｒの米国特許第３，２８７，４４０号、およびＧｅｒｓｔｉｎらの米国特許第３，７０９，８４０号に記載されていて、参照することによりその全体を本明細書に組み込む。フェノール系硬化剤系の別の好適な種類は、米国特許第５，９５２，４２号に開示されており、参照することによりその全体を本明細書に組み込む。

フェノール系硬化剤に加えて、アジドも架橋剤として用い得る。適したアジドは、テトラメチレンビス（アジドホルマート）（米国特許第３，２８４，４２１号、Ｂｒｅｓｌｏｗ、１９６６年１１月８日も参照のこと）などのアジドホルマート、４，４’−ジフェニルメタンジアジドなどの芳香族ポリアジド（米国特許第３，２９７，６７４号、Ｂｒｅｓｌｏｗら、１９６７年１月１０日も参照のこと）、およびＰ，Ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルアジド）などのスルホンアジドを含むがこれらに限定されない。

加硫剤として適した過酸化物は、芳香族ダクチル（ｄａｃｔｙｌ）過酸化物、脂肪族ダクチル（ｄａｃｔｙｌ）過酸化物、二塩基酸過酸化物、ケテン過酸化物、アルキルペルオキシ酸エステル、アルキルヒドロペルオキシド（例えば、ジアセチルペルオキシド）、ジベンゾイルペルオキシド、ビス−２，４−ジクロロベンゾイル過酸化物、ジ−ｔｅｒｔ−ブチル過酸化物、ジクミルペルオキシド、ｔｅｒｔ−ブチルペルベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルクミルペルオキシド、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン、２，５−ビス（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，５−ジメチルヘキサン−３、４，４，４’，４’−テトラ−（ｔ−ブチルペルオキシ）−２，２−ジシクロヘキシルプロパン、１，４−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン、１，１−ビス−（ｔ−ブチルペルオキシ）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、過酸化ラウロイル、過酸化コハク酸、過酸化シクロヘキサノン、ｔ−ブチルペルアセテート、ブチルヒドロペルオキシド等を含むがこれらに限定されない。

加硫エラストマーは、低レベルの過酸化物の存在下で、別の反応押出プロセスを介して、ビニルシラン単量体へグラフトし得る。適切なビニルシランは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシランを含むがこれらに限定されない。グラフトされたエラストマーはその後、動的加硫プロセス中に、ジブチル錫ジラウレートのような触媒の存在下で高分子を硬化させるために、水と反応させ得る。適切な水源は、蒸気、水／エチレングリコール混合物、アルミニウム三水和物、および水酸化マグネシウムを含むがこれらに限定されない。

分子中に少なくとも２個のＳｉＨ基を有する水素化珪素は、動的加硫中に有用な架橋を形成するために、ヒドロシリル化触媒の存在下で、不飽和ゴム成分の炭素−炭素多重結合と反応させ得る。適切な水素化珪素化合物は、メチルハイドロジェンポリシロキサン、メチルハイドロジェンジメチルシロキサン共重合体、メチルハイドロジェンアルキルメチルポリシロキサン、ビス（ジメチルシリル）アルカン、およびビス（ジメチルシリル）ベンゼンを含むがこれらに限定されない。合成のプロセスにおいて有用な水素化珪素化合物の量は、ゴム中の炭素―炭素二重結合当たりのＳｉＨの約０．１〜約１０．０モル当量、および好適には、熱可塑性エラストマーのゴム成分中の炭素−炭素二重結合当たりのＳｉＨの約０．５〜約５．０モル当量の範囲であり得る。ヒドロシリル化加硫反応に適した触媒は、パラジウム、ロジウム、白金、および同類のもの、これらの金属の錯体を含む、などの第ＶＩＩＩ族の遷移金属を含む。塩化白金酸は、米国特許第４，８０３，２４４号、および米国特許第５，５９７，８６７号において、有用な触媒として開示されている。ＴＰＶを生成するための、動的に加硫されたＥＰＤＭに架橋するヒドロシリル化の使用は、米国特許第６，２５１，９９８号（Ｍｅｄｓｋｅｒら、２００１年６月２６日）に開示されており、参照することによりその全体を本明細書に組み込む。

加硫剤は、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。本発明の組成物は、ペレット化し得る。本発明の組成物は、本明細書に記載したように、２つ以上の実施形態の組み合わせを含み得る。

添加剤
本発明の組成物は、１つ以上の追加の添加剤を含み得る。適切な添加剤は、増量剤、抗酸化剤、ＵＶ安定剤、難燃剤、着色剤または顔料、およびそれらの組み合わせを含むがこれらに限定されない。

増量剤は、アルミニウム、マグネシウム、カルシウム、ナトリウム、カリウムおよびこれらの混合物のケイ酸塩、カルシウム、マグネシウムおよびこれらの混合物の炭酸塩、ケイ素、カルシウム、亜鉛、鉄、チタニウム、およびアルミニウムの酸化物、カルシウム、バリウム、および鉛の硫酸塩、アルミナ三水和物、水酸化マグネシウム、天然繊維、合成繊維等を含むがこれらに限定されない。

いくつかの抗酸化剤およびオゾン劣化防止剤は、ヒンダードフェノール、ビスフェノール、およびチオビスフェノール、ならびに置換されたハイドロキノンを含むがこれらに限定されない。アゾジカーボンアミドなどの発泡剤は、発泡構造を作るために使用し得る。

用途
本発明の組成物は、様々な物品、または製造物、またはそれらの構成成分、または部分を調製するために使用し得る。本発明の組成物は、多くの従来の方法および装置の内のいずれか１つによって、製造物の完成品に変換し得る。例示的なプロセスは、押出、カレンダリング、圧縮成形、および他の標準的な熱硬化性材料の形成プロセスを含むがこれらに限定されない。

物品は、シート、発泡体、成形品、押出部品を含むがこれらに限定されない。追加の物品は自動車部品、隙間充填剤、ベルト、ホース、建築プロファイル、ワイヤーおよびケーブル外被、床仕上げ材、ガスケット、タイヤおよびタイヤ部品、コンピュータ部品、建築材料、および履物部品を含む。当業者は、必要以上の実験をせずに、このリストを容易に増大し得る。

定義
特に反対のことが明記されていない限り、本文脈の黙示、または当技術分野で慣習となっているすべての部分とパーセントは重量に基づき、また、すべての試験方法は本開示の出願日現在のものである。

本明細書で使用される用語「組成物」は、組成物の材料から形成された組成物、ならびに反応生成物および分解生成物を含む材料の混合物を含む。いかなる反応生成物または分解生成物も、通常は微量または残留量で存在する。

本明細書で用いられる用語「高分子」は、同じまたは異なる種類の単量体を重合することによって調製される高分子化合物を指す。一般名称の高分子は、従って、単独重合体という用語（微量の不純物が高分子の構造に組み込まれ得ることを理解した上で、単量体の１種類のみから調製される高分子を指すのに用いられる）、および以下に定義される共重合体という用語を包含する。触媒残渣などの微量の不純物は、高分子の中におよび／またはその内部に組み込まれ得る。

本明細書で使用する用語「共重合体」は、単量体の少なくとも２つの異なる種類の重合によって調製される高分子を指す。従って、共重合体という用語は、共重合体という用語（２つの異なる単量体の種類から調製される高分子を指すのに用いられる）、および単量体の２つ以上の異なる種類から調製した高分子を含む。

本明細書で使用する用語「エチレン系高分子」は、重合形態で、エチレンの大部分の重量パーセント（高分子の重量に基づいて）を含む、および任意に１つ以上のコモノマーを含み得る高分子を指す。

本明細書で使用する用語「エチレン系高分子」は、重合形態で、エチレンの大部分の重量パーセント（共重合体の重量に基づいて）を含む高分子、および少なくとも１つのコモノマーを含む高分子を指す。

本明細書で使用する用語「エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体」は、重合形態で、エチレン、αオレフィン、および非共役ポリエンを含む高分子を指す。一実施形態において、「エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体」は、エチレンの過半数の重量パーセントを含む（共重合体の重量に基づいて）。

本明細書で使用する用語「エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体」は、重合形態で、エチレン、αオレフィン、およびジエンを含む重合体を指す。一実施形態において、「エチレン／αオレフィン／ジエン共重合体」は、エチレンの過半数の重量パーセントを含む（共重合体の重量に基づいて）。

本明細書で使用する用語「エチレン／αオレフィン共重合体」は、重合形態で、エチレン単量体の大部分の量（コポリマーの重量に基づいて）、および２種類のみの単量体としてのαオレフィンを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用する用語「プロピレン系高分子」は、重合形態で、プロピレン単量体の大部分の量（高分子の重量に基づいて）を含む、および１つ以上のコモノマーを含み得る高分子を指す。

本明細書で使用する用語「プロピレン／αオレフィン共重合体」は、重合形態で、プロピレン単量体の大部分の量（コポリマーの重量に基づいて）、および２種類のみの単量体としてのαオレフィンを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用する用語「プロピレン／エチレン共重合体」は、重合形態で、プロピレン単量体の大部分の量（コポリマーの重量に基づいて）、および２種類のみの単量体としてのエチレンを含むコポリマーを指す。

本明細書で使用する用語「配合油」は、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体内部に含有された油を指す。

用語「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」、「含む（ｉｎｃｌｕｄｉｎｇ）」、「有する」、およびそれらの誘導体は、すべての追加の成分、段階または手順の存在が具体的に開示されているかどうかにかかわらず、これらを除外することを意図するものではない。疑義を避けるために、「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｉｎｇ）」という用語の使用を介して主張している全ての組成物は、高分子またはそれ以外のものかにかかわらず、それに反する記載がない限り、いかなる追加の添加剤、補助剤、または化合物も含み得る。対照的に、「から本質的に成る」という用語は、操作性に必須でないものを除き、すべての他の成分、段階または手順を、いかなる後に列挙する範囲からも除外する。「から成る」という用語は、具体的に描出または記載されていない、いかなる成分、段階または手順も除外する。

試験方法
ムーニー粘度
共重合体のムーニー粘度（増量剤なし、油なしのエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体（例えば、ＥＰＤＭ）、または油増量剤ありのムーニー粘度（１２５℃でＭＬ１＋４）のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体）は、ＡＳＴＭ１６４６−０４に準拠して、１分の予熱時間と４分のローター操作時間で測定する。本計器は、アルファテクノロジーズ社のレオメーターＭＤＲ２０００である。

ムーニー粘度（増量剤なし、油なし）対Ｍｗ（重量平均ＭＷ）は、次の方程式、ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）＝１４７．８２ Ｉｎ（Ｍｗ）−１６９７．３、によって推定し得る。

油増量ムーニー粘度（ＯＥ ＭＶ）対ムーニー粘度（増量剤なし、油なし）は、次の方程式、ＯＥ ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）＝｛［ＭＶ（１２５℃でＭＬ１＋４）］×［１００／（１００＋ｐｈｒ油）］^２．８｝によって推定し得る。

ゲル浸透クロマトグラフィー
クロマトグラフィーシステムは、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社のモデルＰＬ−２１０、またはＰｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ社のモデルＰＬ−２２０の内のいずれかから構成した。カラムとカルーセルのコンパートメントは、１４０℃で操作した。カラムは３個のポリマーラボラトリーズの１０ミクロンＭｉｘｅｄ−Ｂカラムであった。使用した溶媒は、１，２，４トリクロロベンゼンであった。試料は、「５０ミリリットルの溶媒中の高分子の０．１グラム」の濃度で調製した。「２００ｐｐｍのブチル化ヒドロキシトルエン（ＢＨＴ）」を含有する試料を調製するために、溶媒を使用した。試料は１６０℃で２時間、軽く撹拌することによって調製した。注入量は１００マイクロリットルで、流量は１．０ミリリットル／分であった。

ＧＰＣカラムセットの較正は、個々の分子量間で少なくとも十年間の分離を有した６つの「カクテル」混合物に配列された、５８０〜８，４００，０００の範囲の分子量を有する、２１「狭い分子量分布のポリスチレン標準器」で行った。標準器は、Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｉｅｓ（英国、シュロップシャー）社から購入した。ポリスチレン標準器は、分子量が１，０００ｋｇ／モルに等しいまたはそれより大きい「５０ミリリットルの溶剤中の０．０２５グラム」、および分子量が１，０００ｋｇ／モル未満の「５０ミリリットルの溶剤中の０．０５グラム」で調製した。ポリスチレン標準器を３０分間穏やかに撹拌しながら、８０℃で融解した。狭い標準器混合物を最初に実行し、そして分解を最小にするために、「最も高い分子量」成分を減少させるために行った。ポリスチレン標準器のピーク分子量は、次の方程式を用いてポリエチレン分子量に変換した。Ｍ_{ポリエチレン}＝Ａ×（Ｍ_{ポリスチレン}）^Ｂ、式中Ｍは分子量であり、Ａは０．４３１の値を有し、Ｂは１．０に等しい
（Ｗｉｌｌｉａｍｓ ａｎｄ Ｗａｒｄ， Ｊ． Ｐｏｌｙｍ． Ｓｃ．， Ｐｏｌｙｍ． Ｌｅｔ．， ６， ６２１ （１９６８）に記載されている通り）。ポリエチレン等量分子量の計算は、Ｖｉｓｃｏｔｅｋ ＴｒｉＳＥＣソフトウェアのバージョン３．０を用いて行った。

ＥＰＤＭ組成分析のためのＦＴＩＲ方法
エチレン、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネンを含有する三元重合体は、エチレン含量についてはＡＳＴＭ Ｄ９３００に、およびエチリデンノルボルネンまたはジシクロペンタジエン含有量についてはＡＳＴＭ Ｄ６０４７に従って分析した。

ＥＰＤＭの組成分析のためのＣ１３ＮＭＲ方式
試料は、クロムアセチルアセトネート中の「０．０２５Ｍ」である「テトラクロロエタン−ｄ２／オルトジクロロベンゼンの５０／５０混合物」の約「２．６ｇ」を、１０ｍｍのＮＭＲチューブ中の「０．２ｇの試料」へ加えることによって調製した。試料は、チューブとその内容物を１５０℃まで加熱することによって融解し、均質化した。データは、Ｂｒｕｋｅｒ社の二重ＤＵＬ高温ＣｒｙｏＰｒｏｂｅを備えたＢｒｕｋｅｒ社の４００ＭＨｚ分光計を用いて収集した。データは、１２０℃の試料温度で、「データファイル当たり１６０スキャン」、６秒のパルス繰り返し遅延を用いて取得した。本取得は、２５，０００Ｈｚのスペクトル幅、および３２Ｋデータポイントのファイルサイズを用いて行った。

次の分析方法を用いて、実施例の組成物のＮＭＲスペクトル分析を行った。ＥＰＤＭ中に存在する単量体の定量は、次の方程式（１から９まで）を用いて算出し得る。

エチレンのモルの計算は、５５．０〜５．０ｐｐｍから１０００積分単位のスペクトル範囲を正規化する。正規化された積分面積下の寄与は、ＥＮＢ炭素の７のみを占める。１１１と１４７ｐｐｍでのＥＮＢジエンピークは、二重結合が高温で反応し得るという懸念があるため、計算から除外する。

本発明のＴＰＶで使用されるＥＰＤＭのさらなるＮＭＲスペクトル分析は、１９．５〜２２．０ｐｐｍまでの全積分面積の３％より大きい、２１．３〜２１．８ｐｐｍまでのピーク面積を表示する。本発明のＴＰＶで使用されるＥＰＤＭの同様のＮＭＲスペクトル分析は、１９．５〜２２．０ｐｐｍ間の全積分面積の３％未満を示す。スペクトルデータは、３０ｐｐｍでのＥＥＥ主鎖を指す。この領域にけるピーク応答は、通常ＥＰＤＭに組み込まれているプロピレン立体規則性（％ｍｍ）の差に関連する。同様の分析を、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体の別の種類のために実行し得る。

動的機械的分光法（ＤＭＳ）
小角振動せん断（ＤＭＳを融解する）は、窒素パージ下で、「２５ｍｍの平行板」を装備したＴＡの計器ＡＲＥＳを用いて行った。試料の付加と試験の開始との間の時間は、すべての試料について、５分に設定した。実験は、０．１〜１００ラド／秒の周波数帯域にわたって、１９０℃で行った。歪振幅は、試料の１〜３％の反応に基づいて調整した。ストレス反応は、貯蔵率（Ｇ’）、損失率（Ｇ”）、動的粘度η^＊からの振幅と位相の観点から分析し、また損失正接を算出した。動的機械的分光法のための被検査物は、１８０℃、１０ＭＰａの成形圧力で５分間、次に冷却されたプラテン（１５〜２０℃）間で２分間急冷されて成形された、「２５ｍｍ径×３．３ｍｍ厚」の圧縮成形ディスクであった。レオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００、また、「ＲＲ」と称する）を記録した。直鎖状分子（検出可能な長鎖分岐なし）は、通常、８以下のＲＲを有す。高分子中の油の存在は、観察されたＲＲを低減し得るので（ＲＲ_ＯＥ＿_高分子）、含有高分子のＲＲ値から高分子（ＲＲ_高分子）のＲＲを推定するために、次の方程式が使われることが認められる。
ＲＲ_高分子＝ＲＲ_{ＯＥ＿高分子}／（重量％油^＊（−０．０１９８８）＋１．０３２１）。

コモノマー組成分布幅
「コモノマー組成分布幅（ＣＣＤＢ）」は、次の高温液体クロマトグラフィー（ＨＴＬＣ）の方法に従って測定した。ＨＴＬＣは、２００９年１２月２１日に出願された、米国特許出願第２０１０−００９３９６４号、および米国特許出願第１２／６４３１１１号に開示された方法に従って実施し、どちらも参照することにより本明細書に組み込んだ。試料は、下記に記載した方法論によって分析した。

Ｗａｔｅｒｓ社のＧＰＣ Ｖ２０００高温ＳＥＣクロマトグラフを、ＨＴ−２ＤＬＣの計測器を構築するために再構成した。２つの島津社ＬＣ−２０ＡＤポンプを、二元混合器を介して、ＧＰＣＶ２０００の注入弁に接続した。第１の寸法（Ｄ１）ＨＰＬＣカラムは、注入器と１０ポート切換弁（バルコ社）間に接続した。第２の寸法（Ｄ２）ＳＥＣカラムは、１０ポート弁と赤外線吸光度検出器（ＩＲ５）間に接続した。ＩＲ５検出器は、濃度および組成の両方の測定に使用した。ＩＲ５検出器は、スペインのバレンシアにあるＰｏｌｙｍｅｒＣｈａｒ社によって提供された。

カラム：Ｄ１カラムは、Ｔｈｅｒｍｏ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社から購入した、高温高炭酸ガス黒鉛カラム（２．１×１００ｍｍ）であった。Ｄ２カラムは、Ｖａｒｉａｎ社から購入したＰＬＲａｐｉｄ−Ｍカラム（１０×１００ｍｍ）であった。

試薬：ＨＰＬＣ級のトリクロロベンゼン（ＴＣＢ）は、Ｆｉｓｈｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃ社から入手し得る。デカンおよび２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メチルフェノール（イオノール）は、Ａｌｄｒｉｃｈ社から入手し得る。

試料調製：「ポリオレフィン試料０．２ｇ」を、１０ｍＬのＷａｔｅｒｓ社のオートサンプラーバイアルに入れた。次に、バイアルに「２００ｐｐｍのイオノールを有するデカン８ｍＬ」を加えた。試料バイアルに約１分間窒素散布後、試料バイアルを、温度を１６０℃に設定した加熱シェーカー上に置いた。溶解は、バイアルを２時間揺することにより行った。次に、バイアルを、注入用のオートサンプラーに移した。溶剤の熱膨張により、溶液の実際の容量は８ｍＬ超であり得る。

ＨＴ−２ＤＬＣ：Ｄ１流量は、０．０１ｍＬ／分に設定した。移動相の組成は、実験の最初の１０分間は１００％のデカンであった。次に、この組成は、４８９分でＴＣＢの６０％に増加した。データは、生のクロマトグラムの時間として、４８９分間収集した。１０ポート弁は３分ごとに切り替わり、４８９／３＝１６３ＳＥＣクロマトグラムを産出する。「４８９分」のデータ取得時間後に、次の実験のためにカラムを洗浄して平衡化するために、実験後の勾配を使用した。

洗浄手順：
４９０分：フロー＝０．０１分、／／０．０１ｍＬ／分の一定流量を、０〜４９０分まで維持した、
４９１分：フロー＝０．２０分、／／流量を０．２０ｍＬ／分に増加した、
４９２分：％Ｂ＝１００、／／移動相の組成を１００％のＴＣＢに増加した、
５０２分：：％Ｂ＝１００、／／２ｍＬのＴＣＢを用いてカラムを洗浄した。
平衡手順：
５０３分：％Ｂ＝０、／／移動相の組成を、１−デカノールまたはデカンの１００％へ変更した
５１３分：％Ｂ＝０、／／弱い溶出液２ｍLを使用してカラムを平衡化した
５１４分：フロー＝０．２ｍＬ／分、０．２ｍＬ／分の一定流量を、４９１〜５１４分まで維持した、
５１５分：フロー＝０．０１ｍＬ／分、／／流量を０．０１ｍＬ／分に低減した。

手順８の後に、流量および移動相組成は、実験勾配の初期条件と同じである。Ｄ２流量は２．５１ｍＬ／分であった。２つの６０μＬループを１０ポート切換弁にインストールした。Ｄ１カラムからの溶出液（３０μＬ）は、弁のすべてのスイッチを有するＳＥＣカラムに投入した。

ＩＲ５検出器からの信号は、ＳＳ４２０Ｘアナログからデジタルへの変換ボックス経由で、ＥＺＣｈｒｏｍ（Ａｇｉｌｅｎｔ）によって収集し得、またクロマトグラムは、ＡＳＣＩＩ形式でエクスポートし、またデータ削減のために、家庭で書かれたＭＡＴＬＡＢソフトウェアにインポートし得る。製造業者によって「測定」と呼ばれる１つの信号は、溶出した高分子の濃度を測定するために使用した。製造業者によって「メチル」と呼ばれる他の信号は、溶出した高分子のメチル基の濃度を測定するために使用した。「メチル」対「測定」（メチル／測定）の割合は、較正後の溶出した高分子の組成を測定するために使用した。異なるプロピレン含有量を有する８つの高分子を、較正において使用した。高分子は、狭いコモノマー組成分布幅またはＣＣＤＢを生じる、メタロセン触媒により作られた。８つの高分子標準器の組成物は、高分子（重量％Ｐ）中のプロピレンの「０、２０．０、２８．０、５０．０、８６．６、９２．０、９５．８、および１００重量パーセント」として、ＮＭＲにより測定した。較正曲線は、これらの標準器のメチル／測定対重量％Ｐの直鎖状適合により作図した。生データの分析は、次のように計算した：溶出体積の関数として、第１の次元のＨＰＬＣクロマトグラムは、すべてのカットのＩＲ信号を書き込むこと（カットの総ＩＲ ＳＥＣクロマトグラムからの）により作図した。「ＩＲ対Ｄ１の溶出体積」は、「重量分率対Ｄ１出体積」を得るために、総ＩＲ信号によって正規化した。ＩＲメチル／測定比は、再作図されたＩＲ測定、およびＩＲメチルクロマトグラムから得た。この比は、第２の次元のＳＥＣ実験から得られた「ＰＰ重量％（ＮＭＲによる）対メチル／測定」の較正曲線を用いて、組成物に変換した。

高分子試料のＣＣＤＢは、次の方程式に従って算出した。
最早溶出体積で溶出した高分子留分（ＣＣ_高）の重量平均化学組成物（重量％Ｐ）
Σ_０ ^０．２５が高分子留分の最早２５％の和を表す場合、ＣＣ_ｉは、重量％Ｐの留分ｉの化学組成物であり、またＷ_ｉは留分ｉの重量留分である。

最早溶出体積で溶出した（ＣＣ_低）重量平均化学組成物（重量％Ｐ）。
Σ_０．７５ ^１が高分子留分の最遅２５％の和を表す場合、ＣＣ_ｉは、重量％Ｐの留分ｉの化学組成物であり、またＷ_ｉは留分ｉの重量留分である。

高分子試料のＣＣＤＢは、
ＣＣＤ幅＝ＣＣ_高−ＣＣ_低（３）である。
ＣＣＤＢの単位は重量％Ｐである。
ＨＴＬＣ溶出体積に関するＭＷの影響が原因で、ＣＣＤＢが「０未満」であると算出された場合は、０の数が使用される。

示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）
示差走査熱量測定法（ＤＳＣ）は、エチレン系（ＰＥ）試料、およびプロピレン系（ＰＰ）試料中の、試料の結晶化度を測定するために使用する。試料（０．５ｇ）、試料は５０００ｐｓｉ、１９０℃で２分間圧縮成形して薄膜にした。薄膜試料の約５から８ｍｇを秤量し、ＤＳＣパン内に置く。閉鎖した雰囲気を確保するために、蓋をパンの上に圧着する。試料パンをＤＳＣセルに入れ、次に約１０℃／分の速度で、ＰＥ用に１８０℃（ＰＰ用は２３０℃）の温度まで加熱する。試料をこの温度で３分間維持する。次に、試料を、約１０℃／分の速度で、ＰＥ用に−９０℃（ＰＰ用も−９０℃）まで冷却し、それからその温度で３分間等温的に保持する。試料を次に、１０℃／分の速度で、完全に融解するまで（第２熱）加熱する。結晶化度パーセントは、第２の熱曲線から決定した融解熱（Ｈ_ｆ）を割ることにより、ＰＥ用の２９２Ｊ／ｇ（ＰＰ用は１６５Ｊ／ｇ）の理論融解熱により、そしてこの数に１００（例えば、％結晶化＝（Ｈ_ｆ／２９２Ｊ／ｇ）×１００（ＰＥ用））を乗じることによって算出する。

特に明記しない限り、それぞれの重合体の融点（複数可）（Ｔｍ）は第２の熱曲線から決定され、結晶化温度（Ｔ_ｃ）は第１の冷却曲線から決定される。
実験

連続重合
一般論として、米国特許第５，９７７，２５１号および第６，５４５，０８８号、ならびにそれらの参照文献に説明されたような条件下で、本発明の高分子を製造することが望ましい。高分子生成物は、連続的に混合したループ反応器を用いた溶液重合プロセスで製造された。

エチレンを、反応器の供給流形成する、ＩＳＯＰＡＲ Ｅ（エクソンモービルから入手可能なＣ８〜Ｃ１０飽和炭化水素の混合物）、プロピレン、および５−エチリデン−２−ノルボルネン（ＥＮＢ）の溶媒の混合物中に導入する。触媒１｛［［［２’、２’’’−［１，３−プロパンジイルビス（酸素ｋＯ）］ビス［３−［３，６−ビス（１，１−ジメチルエチル）−９Ｈ−カルバゾール−９−イル］−５’−フルオロ−５−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）［１，１’−ビフェニル］−２−オラト−ｋＯ］］（２−）］−ハフニウムジメチル］を、別々に反応器に供給し、共触媒１と共触媒２を用いて、その場で活性化した。共触媒１は、実質的に、米国特許第５，９１９，９８８号（実施例２）に開示されているように、長鎖トリアルキルアミン（Ａｋｚｏ−Ｎｏｂｅｌ，Ｉｎｃ．から入手可能なＡｒｍｅｅｎ（商標））、ＨＣｌ、およびＬｉ［Ｂ（Ｃ_６Ｆ_５）_４］の反応により調製されたテトラキス（ペンタフルオロフェニル）ホウ酸塩のメチルジ（Ｃ_{１４〜１８}アルキル）アンモニウム塩の混合物である。共触媒１は、Ｂｏｕｌｄｅｒ Ｓｃｉｅｎｔｉｆｉｃから購入し、さらに精製することなく使用した。共触媒２（変性メチルアルモキサン（ＭＭＡＯ））は、ＡｋｚｏＮｏｂｅｌから購入し、さらに精製することなく使用した。

反応器の出口流は、結果的に、高分子、溶媒の混合物であり、初期の単量体流のレベルを低下させた。高分子の分子量は、反応器の温度、単量体の転化、および／または水素のような連鎖停止剤の添加を調整することにより制御した。重合反応は、定反応物質物濃度、および溶媒、単量体、ならびに触媒の継続的流入、および未反応の単量体、溶媒、ならびに高分子の離脱である定常状態条件下で行った。反応器系は、気相の形成を防止するために、冷却し、加圧した。

重合後、少量の水を、触媒キとして、反応器出口流中に導入し、反応器出口流は、固形物濃度が少なくとも１００％増加されたフラッシュ容器に導入した。未反応の単量体の一部、すなわちＥＮＢ、エチレン、プロピレン、それから次に、未使用の希釈剤を回収し、必要に応じて、反応器供給口へ再循環した。また、プロセス粘度を低下させるために、（ＨＹＤＲＯＢＲＩＴＥ５５０）のようなエキステンダー油を、既定量で添加した。表１Ａおよび１Ｂは、いくつかの本発明の実施例を製造するために使用される反応条件を概説する。表２は、これらのＥＰＤＭの特性といくつかの比較のＥＰＤＭを示す。

ＴＰＶの試料調製：
表３に示す処方は、比較実施例ＡからＤ、および本発明の実施例１から８のために使用した。２段階の配合工程は、これらの実施例を調製するために使用した。

第１の手順：前架橋された（前配合された）組成物の調製
ＴＰＶのプレブレンド物のためのＰＨＲでの処方成分は、表３に記載した。プレブレンド物を形成するために、次の成分をブレンド（乾燥混合）した。ＥＰＤＭ、ポリプロピレン、粘土充填剤、塩化第一錫、および酸化亜鉛。ブレンド物を、６０の合計長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）を有する２６ｍｍ二軸押出機に加えた。押出機は、２４ｋＷのモータと１２００ｒｐｍの最大スクリュー速度を装備した。この押出ラインのための供給システムは、２台の減量フィーダーで構成した。プレブレンド物を、Ｋ−Ｔｒｏｎ社ＫＣＬＱＸ３の１軸フィーダーを用いて押出機の主供給口に供給した。油は、別のギアポンプを用いて、押出機のバレル５に連続的に供給した。前架橋された組成物は、１穴ダイスを有する水中ペレット化ユニットを使用して、ペレット化した。前配合手順用共回転軸は、１油注入、および片側アーム増量剤付加処理に適合するように、集中設計された混合軸を有する。第１のセクションは、高分子供給物を溶解するためのニーディングブロックを含んでいた。第２のセクションは、油を配合するための複数の混合部品、すなわち、ギア混合エレメント、狭いニーディングブロック、から構成した。第３のセクションは、増量剤の良好な分散を提供するために、分配混合と分散混合の両方を重視した。供給部の後のバレル温度を２００℃に加熱し、残部のバレルにわたって一定に維持した。出口ダイスの温度は２２０℃に設定した。

第２の手順工程：前架橋された（前配合された）組成物の動的加硫
油（ＥＰＤＭの１００重量部に基づく）とフェノール樹脂（５ＰＨＲ（ＥＰＤＭの１００重量部に基づく））を、この第２の手順中に添加した。第２の手順の配合を、同じ２６ｍｍ共回転二軸押出機で行った。前架橋された組成物を、Ｋ−Ｔｒｏｎ社ＫＣＬＱＸ３の一軸フィーダーを用いて、押出機の主供給口に供給した。液体プロセス油とフェノール樹脂の一部を、バレル３で、注入ポートを介して添加した。油の一部をバレル５で注入した。注入する前に、フェノール樹脂を、１２０℃に加熱されたプロセス油中で溶解し、その後溶液を、熱痕跡液体供給システムを有するライストリッツギアポンプカートを用いて、押出機に添加した。次に、押出機から出る架橋（配合）組成物（ＴＰＶ）を、水中ペレット化ユニットを用いてペレット化した。加硫手順軸用の共回転軸は、制限軸部品と左手ニーディングブロックの使用を介した、ＴＳＥプロセス部での十分な滞留時間のために設計された。軸の設計は、加硫プロセスのための十分な加熱を確保するために、広範な混練プロセスを提供し得た。硬化剤の導入後は、分配混合部品が存在している。もっと下流において、追加の分散混合を促進するために、ギア部品が存在する。供給部の後のバレル温度を２２０℃の最高温度まで加熱し、残りのバレルは、長さの１／３が１６０℃に冷却されるまで一定温度で維持した。出口ダイスの温度は２２０℃に設定した。

本発明の実施例９の調製（ＴＰＶ）
単一手順配合プロセスは、本発明の実施例９を調製するために使用した。ＴＰＶプレブレンド物用の「ＰＨＲ中の」処方成分は、表４に記載した。ブレンド物を形成するために、次の成分をブレンドした（混合乾燥）。ＥＰＤＭ、ポリプロピレン、粘土増量剤、塩化第一錫、および酸化亜鉛。プレブレンド物を、６０の合計長さ対直径比（Ｌ／Ｄ）を有する「２６ｍｍ二軸」押出機に添加した。押出機は、２４ｋＷのモータと１２００ｒｐｍの最大軸速度を装備した。この押出ラインのための供給システムは、２台の「減量」フィーダーから構成した。プレブレンド物は、Ｋ−Ｔｒｏｎ社ＫＣＬＱＸ３の一軸フィーダーを用いて、押出機の主供給口に供給した。

油（５０ＰＨＲ）およびフェノール樹脂（５ＰＨＲ）は、バレル３で、注入口を介して添加した。追加の油（４０ＰＨＲ）は、バレル５で注入した。注入する前に、フェノール樹脂を、１２０℃の加熱されたプロセス油中で溶解し、次に、熱追跡液体供給システムを有するライストリッツギアポンプカートを使用して、溶液を押出機に添加した。次に、押出機を出る架橋（配合された）組成物（ＴＰＶ）を、水中ペレット化ユニットを用いてペレット化した。

ＴＰＶの組成物の一部の特性を測定し、以下に考察した。機械的特性の試験方法を表５に記載する。

射出成形法
ＴＰＶの組成物は、「Ｋｒａｕｓｓ Ｍａｆｆｅｉ ＫＭ１１０−３９０／３９０ＣＬ」射出成形機を用いて射出成形した。各テストプラークの寸法は、「４インチ×６インチ×０．１２５インチ」であった。約１２片のテストプラークは、各ＴＰＶの組成物に対して調製した。

ショアＡ硬度
硬度測定は、ショアＡ型デュロメーター（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０）で測定した。デュロメーターを、上記の射出成形手順に従って射出成形されたプラーク上に置いた。

圧縮永久歪
圧縮永久歪は、−２０℃、２３℃、７０℃、１２０℃の試験温度で、ＡＳＴＭ Ｄ３９５Ｂに従って測定した。２９ｍｍ（±０．５ｍｍ）のパックを、上記の射出成形プラークから抽出した。各試料について、均質した４パック（ノッチ不足、不均一な厚さ、および不均質性）を、全体の高さが２５％の圧縮歪に等しい１２．５ｍｍ（±０．５ｍｍ）であるように、積み重ねた。圧縮永久歪は、各試験温度のための２つの試験被検査物（被検査物当たり４つの積み重ねたパック）について行った。

積み重ねたパックを圧縮装置内に置き、所定の位置にロックした。次に、装置を、指定された時間の間（２３℃と７０℃で２２時間、−２０℃と１２０℃で７０時間）、適切な温度で、オーブンまたは冷凍庫の中に置いた。この試験において、応力が試験温度で放出され、室温で３０分間の平衡周期後に、試料の厚さを測定した。

圧縮永久歪は、圧縮後の試料の回復の程度の尺度で、方程式 ＣＳ＝（Ｈ０―Ｈ２）／（Ｈ０―Ｈ１）で計算し、この場合、Ｈ０は試料の元の厚さであり、Ｈ１は使用したスペーサーバーの厚さであり、Ｈ２は上記圧縮力の除去後の試料の最終的な厚さである。

応力―歪特性
射出成形プラークから打ち抜きした微小引張試験被検査物の引張特性を、ＡＳＴＭ Ｄ−４１２の方法に従って、室温で測定した。引張歪は、クランプから初期ゲージ長までの間の長さの増分の比から算出した。引張応力は、引張荷重を試料の初期断面で割ることによって決定した。

油流出試験（低温油の保持）
上記のように成形されたプラークは、ジグザグ状のシガレットペーパーシート上に静止させたまま、−２０℃で３週間エージングした。エージング後、シガレットペーパーを除去し、油の流出の規模を測定するために、黒の背景で光学的にスキャンした。「正規化された油流出指数（ＮＯＢＩ）」は、次の方程式 ＮＯＢＩ＝１００^＊（％グレイスケール試料−％グレイスケール対照物）／（１００−％グレイスケール対照物）に従って算出し、この場合、「％グレイスケール試料」はエージングした試料について測定したパーセントグレースケールを指し、また「％グレイスケール対照物」は、シガレットペーパーの未エージング、未処理シートに関するスキャンを指す。

テープ押出
Ｈａａｋｅ社ＲＨＥＯＣＯＲＤ Ｓｙｓｔｅｍ ９０００トルクレオメーターに取り付けられたＲｈｅｏｍｉｘ ２５４一軸押出機は、競合するおよび本発明のＴＰＶペレットから押出されたテープを調製するものであった。Ｒｈｅｏｍｉｘ ２５４は、３／４インチ軸と４つの温度ゾーンを備えた２５Ｌ／Ｄ一軸押出機である。押出温度プロファイルを１５０、１６０、１７０、および１８０℃（ダイス）に設定し、軸速度を８０ＲＰＭに設定した。押出機の前面側をテープ／スロットダイスに取り付けた。押出物をコンベアベルト上に取り出した。完成したテープ薄膜を、巻き取りシステムで、テープの寸法が３．５から４インチ幅で、厚みが１４から１５ミルで、回収した。

押出表面品質
ＴＰＶの化合物から作られた押出テープの表面品質は、テープの外観と滑らかさ、その均一なエッジと滑らかな表面の視覚的採点を用いて評価した。そのうえ、表面粗度は表面形状測定装置を用いて測定し得る。表面粗度は通常０．０００１〜０．０００２ｍｍの範囲であり得る。「不合格評価」は、テープ表面の隆起表面が視覚的に明らかで、薄膜に粗い表面組織があることで生じる。粗い表面組織は、ゴム相の分散不足を表し、また不完全な位相反転も意味する（熱可塑性高分子（例えば、ＰＰ）が連続相となる場合）。テープが滑らかで均一な表面を有している場合は、「合格評価」の成績となる。

ＴＰＶの特性は表６に示す。本発明のＴＰＶ組成物は、すべてを比較するＴＰＶ組成物と比較して、良好な機械的特性を保持しながら表面品質を改善し、またそのいくつかは「低温油保持」も改善したことが、予想外に発見された。

例えば、比較実施例Ａ、ＥＰＤＭ Ｂ４７から作られ射出成形されたＴＰＶのプラークは、良好な表面品質、６６のショアＡ、「４８％の１２０℃での圧縮永久歪」を示したが、１００％の高いＮＯＢＩ値を立証した。比較実施例Ｂ、ＥＰＤＭ Ｂ４７から作られ射出成形されたＴＰＶのプラークは、良好な表面品質、６９のショアＡ、「６６％の１２０℃での圧縮永久歪」を示したが、１００％の高いＮＯＢＩ値を立証した。比較実施例Ｃ、ＥＰＤＭ Ａ４５から作られ射出成形されたＴＰＶのプラークは、粗悪な表面品質、５７のショアＡ、「４３％の１２０℃での圧縮永久歪」を示し、３％のＮＯＢＩ値を立証した。比較実施例Ｄ、ＥＰＤＭ Ａ４５から作られ射出成形されたＴＰＶのプラークは、粗悪な表面品質、６２のショアＡ、「４４％の１２０℃での圧縮永久歪」を示し、６％のＮＯＢＩ値を立証した。比較実施例は、ＥＰＤＭ Ｂ４７およびＥＰＤＭ Ａ４５から形成されたＴＰＶ組成物では、良好な表面品質と低温油保持の両方を達成することが難しいことを立証している。

本発明の実施例１、２、３−ＥＰＤＭ ０８から作られ射出成形されたＴＰＶプラークは、優れた表面品質、５１〜６３のショアＡの範囲、および「４３〜４８の範囲の１２０℃での圧縮永久歪」を示し、また６％以下のＮＯＢＩ値を立証した。本発明の実施例４および５−ＥＰＤＭ ０９から作られ射出成形されたＴＰＶプラークは、優れた表面品質、５３〜６４のショアＡの範囲、および「４７〜５４の範囲の１２０℃での圧縮永久歪」を示し、また５％以下のＮＯＢＩ値を立証した。本発明の実施例６、７、８−ＥＰＤＭ １０から作られ射出成形されたＴＰＶプラークは、優れた表面品質、５４〜６５のショアＡの範囲、および「４７〜５３の範囲の１２０℃での圧縮永久歪」を示した。本発明の実施例９―ＥＰＤＭ ０２から作られ射出成形されたＴＰＶプラークは、優れた表面品質、６７のショアＡ、および「４７の１２０℃での圧縮永久歪」を示し、また９％の低いＮＯＢＩ値を立証した。本発明の実施例の結果は、良好な圧縮永久歪を保持しながら、表面品質の改善された平衡、および好適には低油保持特性を立証している。

３５より大きいレオロジー比（油なし）を有する（長鎖分岐を示す）分子量ＥＰＤＭ（複数可）、低ＣＣＢＤ、および高立体規則性（ＥＰＤＭの％ｍｍ立体規則性に関連するような、３％より大きい、２１．３と２１．８ｐｐｍ間の％ＮＭＲ面積）は、ＴＰＶ内部のＥＤＰＭの均一な溶融物、および高速結晶化配置、そしてさらにより微細な分散（より小さいゴム粒子を有する増加した均一分散）を持つＴＰＶ（複数可）を提供すると考えられる。結果として、本発明の実施例は、優れた表面品質を立証し、いくつかの実施例は良好な低温油保持も示している。

Claims (15)

1. 少なくとも以下の成分：
   Ａ）エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体であって、
   ｉ）３５以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）、
   ｉｉ）２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）、および
   ｉｉｉ）７未満のＣＣＤＢ（化学組成分布幅）の特性を有する、エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
   Ｂ）熱可塑性高分子と、
   Ｃ）加硫剤と、を含み、
   前記共重合体が配合油を含む、組成物。
2. 前記エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体が６０以上のムーニー粘度（ＭＬ１＋４、１２５℃）を有する、請求項１に記載の組成物。
3. 前記エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体が前記共重合体の重量に基づき５５〜７２重量パーセントのエチレンを含む、請求項１または請求項２に記載の組成物。
4. 前記エチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体が３．５以下のＭＷＤを有する、請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。
5. 前記共重合体が、１３Ｃ ＮＭＲによって測定される、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３パーセントより大きい、２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍのピーク面積を有する、請求項１〜４のいずれか１項に記載の組成物。
6. Ａ）第１の組成物であって、
   ａ）第１のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、
   ｂ）第２のエチレン／αオレフィン／非共役ポリエン共重合体と、を含み、
   ｉ）３．５以下のＭＷＤ、
   ｉｉ）６０以上のムーニー粘度（ＭＬ（１＋４、１２５℃））、
   ｉｉｉ）７〜１５のＣＣＤＢの特性を有する、第１の組成物と、
   Ｂ）熱可塑性高分子と、
   Ｃ）加硫剤と、を含み、
   前記第１の共重合体および前記第２の共重合体が配合油を含む、組成物。
7. 前記第１の組成物が３５以上のレオロジー比（１９０℃でＶ０．１／Ｖ１００）を有する、請求項６に記載の組成物。
8. 前記第１の共重合体と前記第２の共重合体との間のエチレン含有量の絶対差が５〜１０重量パーセントである、請求項６または請求項７に記載の組成物。
9. 前記第１の組成物が２００，０００ｇ／モル以上の重量平均分子量（Ｍｗ）を有する、請求項６〜８のいずれか１項に記載の組成物。
10. 前記第１の組成物が、１３Ｃ ＮＭＲによって測定される、１９．５ｐｐｍ〜２２．０ｐｐｍの総積分面積の３パーセントより大きい、２１．３ｐｐｍ〜２１．８ｐｐｍのピーク面積を有する、請求項６〜９のいずれか１項に記載の組成物。
11. 成分Ｂの前記熱可塑性高分子がプロピレン系高分子である、請求項１〜１０のいずれか１項に記載の組成物。
12. 成分Ｃの前記顆粒剤がフェノール樹脂から成る群から選択される、請求項１〜１１のいずれか１項に記載の組成物。
13. 請求項１〜１２のいずれか１項に記載の組成物から形成された、架橋組成物。
14. 請求項１〜１３のいずれか１項に記載の組成物から形成された少なくとも１つの成分を含む、物品。
15. プロファイル、射出成形部品、ガスケット、靴の部品、およびチューブから成る群から選択される、請求項１４に記載の物品。