JP2015520141A - トリチル化エーテル - Google Patents

Abstract

化学式（Ｐｈ３Ｃ）ｍＡｒ（ＧＲ）ｎを有する化合物（式中、Ｐｈはフェニル基、Ａｒは６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系、ＧはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ２、Ｒは（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ１〜Ｃ１８のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つによって置換されたＣ１〜Ｃ１８のアルキルまたは（ｂ）Ｃ４〜Ｃ１８のヘテロアルキル、ｍは１または２かつｎは１から４の整数を表す）。【選択図】なし

Description

本発明は、液化炭化水素ならびに他の燃料および油をマーキングするための方法において有用な新規の化合物に関する。

各種の化学マーカーを備えた石油炭化水素ならびに他の燃料および油のマーキングは当技術分野において周知である。種々の化合物ならびにマーカーの検出のための非常に多くの技術、例えば吸光分光法および質量分析法がこの目的のために使用されている。例えば、米国特許第７８５８３７３号は、液化炭化水素ならびに他の燃料および油のマーキングにおいて使用される種々の有機化合物の使用を開示している。しかし、これらの生成物のためのさらなるマーカー化合物の必要性は常にある。マーカーの組合せは、マーキングされた生成物のためのコードを形成する量の比と共に、デジタルマーキングシステムとして用いられ得る。燃料および潤滑剤マーカーとして有用なさらなる化合物は、利用可能なコードを最大限に生かすために望ましいであろう。本発明により扱われる問題は、液化炭化水素ならびに他の燃料および油をマーキングするために有用なさらなるマーカーを見出すことである。

本発明は、化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有する化合物であって、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ａｒは６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系であり、ＧはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、Ｒは（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル；または（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり、ｍは１または２であり、ｎは１から４の整数である、化合物を提供する。

本発明は、石油炭化水素または生物由来の液体燃料をマーキングするための方法であって、前記方法は化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有するそれぞれの化合物が０．０１ｐｐｍから２０ｐｐｍの濃度で存在する、化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有する少なくとも１種の化合物を前記石油炭化水素または生物由来の液体燃料に加えるステップを含み、式中、Ｐｈはフェニル基を表し、Ａｒは６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系であり、ＧはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、Ｒは（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル；または（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり、ｍは１または２であり、ｎは１から４の整数である、方法をさらに提供する。

特別の定めのない限り、割合は重量パーセント（重量％）および温度は℃である。濃度は、重量／体積基準で計算される百万分率（「ｐｐｍ」）または重量／体積基準（ｍｇ／Ｌ）のいずれかで、好ましくは重量／体積基準で表わされる。「石油炭化水素」と言う語は、主に炭化水素組成物を有する生成物を指すが、少量の酸素、窒素、硫黄またはリン；原油を含めた石油炭化水素ならびに例えば原油、潤滑油、作動液、ブレーキ液、ガソリン、ディーゼル燃料、ケロシン、ジェット燃料および灯油を含めた石油精製過程から生じる生成物を含んでいてよい。本発明のマーカー化合物は、石油炭化水素または生物由来の液体燃料に加えてよく、後者の例はバイオディーゼル燃料、エタノール、ブタノール、エチルｔｅｒｔ−ブチルエーテルまたはそれらの混合物である。２０℃で液体状態である場合、物質は液体であると見なされる。バイオディーゼル燃料は、脂肪酸アルキルエステル、特にメチルエステルの混合物を含有する生物由来の燃料である。バイオディーゼル燃料は、典型的には未使用または再利用いずれかの植物油のエステル交換により生成されるが、動物性脂肪も用いてよい。エタノール燃料は、エタノールを純粋な形でまたは石油炭化水素、例えば「ガソホール」と混合して含有する任意の燃料である。「アルキル」基は、直鎖、分岐または環状の配列で１から２２個の炭素原子を有する置換または非置換のヒドロカルビル基である。アルキル基上の１つまたは複数のＯＨあるいはアルコキシ基の置換は許容され、他の基は本明細書中の他所で指定した場合は許容され得る。好ましくは、アルキル基は飽和である。好ましくは、アルキル基は非置換である。好ましくは、アルキル基は直鎖または分岐である。「アリール」基は、芳香族炭化水素化合物から導かれる置換基である。アリール基は、別段の指定がない限り、合計６から２０個の環原子を有し、離れたまたは結合した１つまたは複数の環を有する。アリール基上の１つまたは複数のアルキルあるいはアルコキシ基の置換は許容される。「ヘテロアルキル」基は、１つまたは複数のメチレン基がＯまたはＳによって置き換えられているアルキル基である。好ましくはヘテロアルキル基は、１から６個、好ましくは１個から４個、好ましくは１個から３個のＯまたはＳ原子を含有する。ＯまたはＳによって置き換えられたメチレン基は、対応するアルキル基における２個の他の炭素原子に結合されている。好ましくは、ヘテロアルキル基はＳ原子を含有しない。ヘテロアルキル基は、ＯＨ、ＳＨまたはＣ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ基、好ましくはＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_６のアルコキシ基、好ましくはヒドロキシまたはＣ_１〜Ｃ_４のアルコキシ基によって置換されていてよい。ヘテロアルキル基の例には２から６単位の酸化アルキレン（好ましくは２から４、好ましくは２から３）を有する酸化エチレン、酸化プロピレンまたは酸化ブチレンのオリゴマーならびに末端ヒドロキシまたはＣ_１〜Ｃ_６のアルコキシ基（好ましくはヒドロキシもしくはＣ_１〜Ｃ_４のアルコキシ、好ましくはヒドロキシもしくはメトキシ、好ましくはヒドロキシ）が含まれ、酸化エチレンオリゴマーの例は、−｛（ＣＨ_２）_２Ｏ｝_ｊＲ^２（式中、ｊは２から６の整数かつＲ^２は水素またはＣ_１〜Ｃ_６のアルキル）である。好ましくは、ｊは２から４、好ましくは２から３である。好ましくは、Ｒ^２は水素またはＣ_１〜Ｃ_４のアルキル、好ましくは水素またはメチル、好ましくは水素である。好ましくは本発明の化合物は、元素をそれらの自然に存在する同位体の割合で含有する。

Ａｒは、その置換基がＰｈ_３ＣおよびＯＲ基を含む、好ましくは唯一の置換基がＰｈ_３ＣまたはＯＲ基である、６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系である。好ましくはＡｒは、Ｃ_６〜Ｃ_１２のヒドロカルビル芳香族環系である。好ましくはＡｒは、ベンゼン、ナフタレン、ビフェニル、フェニルエーテル、ジフェニルメタンあるいはアルキルおよび／またはアルコキシ基で置換された前述の系の１つであり、好ましくはベンゼンである。好ましくは、ｎは１から３、好ましくは２から３、好ましくは２である。好ましくはＧは、ＯまたはＳ、好ましくはＯである。好ましくはＲは、（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１２のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つで置換されたＣ_２〜Ｃ_１８のアルキルまたは（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキル、好ましくは（ａ）ＯＨ、ＳＨおよびＣ_１〜Ｃ_６のアルコキシの少なくとも１つで置換されたＣ_３〜Ｃ_１２のアルキルまたは（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１２のヘテロアルキル、好ましくは（ａ）ＯＨおよびＣ_１〜Ｃ_６のアルコキシの少なくとも１つで置換されたＣ_３〜Ｃ_１２のアルキルまたは（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１２のヘテロアルキル、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキル、好ましくはＣ_４〜Ｃ_１２のヘテロアルキル、好ましくはＣ_４〜Ｃ_８のヘテロアルキル、好ましくはＣ_４〜Ｃ_６のヘテロアルキルである。好ましくはＲは、ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシおよびシアノから選択される単一の置換基を有し、好ましくは前記単一の置換基はＲ上の末端位置、すなわち、Ａｒから最も遠い炭素上にある。好ましくは、ＧがＯである場合、Ｒは（ａ）ＳＨおよびシアノの少なくとも１つで置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、（ｂ）ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_１８のアルコキシで置換されたＣ_２〜Ｃ_１２のアルキル、あるいは（ｃ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり；好ましくは、ＧがＯである場合、Ｒは（ａ）ＳＨおよびシアノの少なくとも１つで置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、（ｂ）ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_１８のアルコキシで置換されたＣ_２〜Ｃ_１８のアルキルであって、前記ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_１８のアルコキシ基は末端位置にあるアルキル、あるいは（ｃ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり；好ましくは、ＧがＯである場合、Ｒは（ａ）ＳＨおよびシアノの少なくとも１つで置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、（ｂ）ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_１２のアルコキシで置換されたＣ_２〜Ｃ_１２のアルキルであって、前記ＯＨまたはＣ_１〜Ｃ_１２のアルコキシ基は末端位置にあるアルキル、あるいは（ｃ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり；好ましくは、ＧがＯである場合、Ｒは（ａ）ＳＨおよびシアノの少なくとも１つで置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、または（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルである。

好ましくは、本発明の化合物は化学式（Ｉ）で表される

（式中、Ｒは上記で定義した通りである）。

好ましくは、本発明の化合物は化学式（ＩＩ）で表される

（式中、Ｒは上記で定義した通りである）。

本発明の化合物をマーカーとして使用する場合において、好ましくは、マーキングされる液体に加えられるそれぞれの化合物の最小量は、少なくとも０．０１ｐｐｍ、好ましくは少なくとも０．０２ｐｐｍ、好ましくは少なくとも０．０５ｐｐｍ、好ましくは少なくとも０．１ｐｐｍ、好ましくは少なくとも０．２ｐｐｍである。好ましくはそれぞれのマーカーの最大量は、５０ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍ、好ましくは１５ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ、好ましくは５ｐｐｍ、好ましくは２ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍ、好ましくは０．５ｐｐｍである。好ましくはマーカー化合物の最大総量は、１００ｐｐｍ，好ましくは７０ｐｐｍ、好ましくは５０ｐｐｍ、好ましくは３０ｐｐｍ、好ましくは２０ｐｐｍ、好ましくは１５ｐｐｍ、好ましくは１２ｐｐｍ、好ましくは１０ｐｐｍ、好ましくは８ｐｐｍ、好ましくは６ｐｐｍ、好ましくは４ｐｐｍ、好ましくは３ｐｐｍ、好ましくは２ｐｐｍ、好ましくは１ｐｐｍである。好ましくは、マーカー化合物は、マークされた石油炭化水素または生物由来の液体燃料において視覚的な手段によって検出可能ではない、すなわち、色または他の特徴を肉眼で目視観測することにより、マーカー化合物を含有することを判定することは可能ではない。好ましくは、マーカー化合物は、それが加えられる石油炭化水素または生物由来の液体燃料において、石油炭化水素または生物由来の液体燃料自体の構成物質、あるいはその中で用いられる添加剤のいずれとしても、通常は存在しないものである。

好ましくは、マーカー化合物は、少なくとも３のｌｏｇ Ｐ値を有し、ここでＰは１−オクタノール／水の分配係数である。好ましくはマーカー化合物は、が少なくとも４、好ましくは少なくとも５のｌｏｇ Ｐ値を有する。実験に基づく測定および文献における報告がされていないｌｏｇ Ｐ値は、Ｍｅｙｌａｎ，Ｗ．ＭおよびＨｏｗａｒｄ，Ｐ．Ｈ．、Ｊ．Ｐｈａｒｍ．Ｓｃｉ．、ｖｏｌ．８４、８３〜９２頁（１９９５年）に開示されている方法を用いて概算してよい。好ましくは石油炭化水素または生物由来の液体燃料は、石油炭化水素、バイオディーゼル燃料またはエタノール燃料、好ましくは石油炭化水素またはバイオディーゼル燃料、好ましくは石油炭化水素、好ましくは原油、ガソリン、ディーゼル燃料、ケロシン、ジェット燃料または灯油、好ましくはガソリンである。

好ましくは、マーカー化合物は、クロマトグラフの技術、例えばガスクロマトグラフィー、液体クロマトグラフィー、薄層クロマトグラフィー、ろ紙クロマトグラフィー、吸着クロマトグラフィー、アフィニティークロマトグラフィー、キャピラリー電気泳動、イオン交換および分子排除クロマトグラフィーを用いて石油炭化水素または生物由来の液体燃料の構成物質からそれらを少なくとも部分的に分離することにより検出される。クロマトグラフィーは、（ｉ）質量スペクトル分析および（ｉｉ）ＦＴＩＲの少なくとも１つが後に続く。マーカー化合物の識別情報は、好ましくは質量スペクトル分析により測定される。好ましくは、質量スペクトル分析は、石油炭化水素または生物由来の液体燃料においていかなる分離も行うことなくマーカー化合物を検出するために用いられる。あるいは、マーカー化合物は、例えば石油炭化水素または生物由来の液体燃料のより揮発性である成分の一部を蒸留することにより、分析に先立って濃縮してもよい。

好ましくは、２種以上のマーカー化合物が存在する。多数のマーカー化合物の使用は、石油炭化水素または生物由来の液体燃料への石油炭化水素または生物由来の液体燃料の元のおよび他の特徴を特定するために用いられ得るコードされた情報の組み込みを容易にする。コードは、識別情報および相対量、例えば、マーカー化合物の固定整数比を含む。１種、２種、３種またはそれ以上のマーカー化合物を、コードを形成するために用いてよい。本発明によるマーカー化合物は、他の種類のマーカー、例えば、米国特許第６８１１５７５号、米国特許出願公開第２００４／０２５０４６９号および欧州特許出願公開第１４７９７４９号に記載されている物を含めた、吸光分析により検出されるマーカーと組み合わせてもよい。マーカー化合物は、石油炭化水素または生物由来の液体燃料内に直接入れられるか、あるいは他の化合物、例えば潤滑剤のための耐摩耗添加剤、ガソリンのための洗浄剤などを含有する添加剤パッケージ内に入れられ、添加剤パッケージは石油炭化水素または生物由来の液体燃料に加えられる。

本発明の化合物は、当技術分野において周知の方法、例えばハロゲン化トリチルまたはトリチルアルコールを用いたフェノールまたはポリヒドロキシ芳香族化合物のアルキル化、その後に続く塩基の存在下での有機ハロゲン化合物を用いたアルキル化によって調製してもよい。例えば、トリチル化フェノール性エーテルは、以下の反応スキームに従って調製してもよい。

（式中、Ｍは１または２、Ｎは１から４である）。ＧがＳである類似の化合物は、類似のチオフェノール性出発原料から調製され得る。ＧがＳＯまたはＳＯ_２である化合物は、Ｇ＝Ｓ化合物から酸化により作成され得る。

典型的なモノ−トリチル化フェノール合成手順は、以下の実施例により例示される：
４−トリチルベンゼン−１，２−ジオール：１Ｌの三つ口フラスコに、機械撹拌器、窒素ブランケット付き還流凝縮装置ならびに温度調節器および熱電対付き加熱マントルを装備した。フラスコに、７８．２０グラム（０．３０モル）のトリチルアルコール、３９．３９グラム（０．３６モル）のカテコールおよび２５０ｍＬの氷酢酸を投入した。混合物を約８０℃まで加熱しながら窒素下で撹拌した。澄んだ琥珀色溶液が得られた。この溶液に、１６．７３グラム（０．０６モル）の塩化トリチルを一度に加えた。塩化物は素早く溶解した。混合物を還流にかけた。還流において約３０分後、固形物が分離を始めた。還流をさらに５時間継続し、その後室温に冷却した。反応混合物をろ過し、灰色の固形物をフィルタ上において酢酸で数回洗った。生成物を、最初は風乾し、最後に真空オーブン中で６０℃で２時間乾燥した。生成物の収量は９２．０グラム（７２．５％）であり、融点２４５〜２４８℃を有した。ＩＲ、^１Ｈ−および^１３Ｃ−ＮＭＲならびにＧＣ／ＭＳ分析により構造を確認した。

典型的なビス−トリチル化フェノール合成手順は、以下の実施例により例示される：
４，６−ジトリチルベンゼン−１，３−ジオール：１Ｌの三つ口フラスコに、機械撹拌器、窒素ブランケット付き還流凝縮装置ならびに温度調節器および熱電対付き加熱マントルを装備した。フラスコに、１２．３９グラム（０．０４７５モル）のトリチルアルコール、１５．０３グラム（０．０５４モル）の塩化トリチル、５．５３グラム（０．０５モル）のレゾルシノールおよび５０ｍＬの氷酢酸を投入した。混合物を加熱して還流しながら窒素下で撹拌した。約８０℃で、澄んだ琥珀色溶液が得られた。約３０分後、固形物が分離を始めた。還流を合計約３４時間継続した。反応混合物を室温に冷却し、次いでろ過した。白色の固形物をフィルタ上において酢酸で数回洗った。生成物を、最初は約２時間風乾し、次いで真空オーブン中で５０℃で３時間乾燥した。生成物の収量は１５．２７グラム（９５％）であり、融点２７２〜２７４℃を有した。ＩＲ、^１Ｈ−および^１３Ｃ−ＮＭＲならびにＧＣ／ＭＳ分析により構造を確認した。

官能化トリチル化フェノールエーテルの合成のためのスキーム
典型的な官能化モノ−トリチル化フェノールモノ−エーテル合成手順は、以下の実施例により例示される：
６−（４−トリチルフェノキシ）ヘキサン−１−オール：２５ｍＬの三つ口フラスコに、磁気撹拌機、窒素ブランケット付き還流凝縮装置ならびに温度調節器および熱電対付き加熱マントルを装備した。フラスコに１．１２グラム（０．００３３モル）の４−トリチルフェノール、０．２２グラム（０．００３３モル、８５重量％）の水酸化カリウムペレットおよび５ｍＬのジメチルスルホキシドを投入した。混合物を１００℃まで加熱しながら窒素下で撹拌した。約２時間後、全ての水酸化カリウムが溶解し、混合物を７０℃に冷却した。次いで６−クロロヘキサノール（０．４５グラム、０．００３３モル）を一度に加えた。反応混合物を１００℃に約０．５時間維持し、次いで室温で一晩撹拌した。この時点でＧＣ分析用に回収した試料は、出発原料が残っていないことを示し、反応が完了したことを示していた。反応混合物を１００ｍＬの水に注いだ。固形物が沈殿した。混合物をろ過した。ベージュ色の固形物をフィルタ上において水で数回洗い、次いで風乾した。生成物の収量は１．２グラム（８３％）であった。ＩＲ、^１Ｈ−および^１３Ｃ−ＮＭＲならびにＧＣ／ＭＳ分析により構造を確認した。

典型的な官能化モノ−トリチル化フェノールビス−エーテル合成手順は、以下の実施例により例示される：
６，６’−（（４−トリチル−１，２−フェニレン）ビス（オキシ））ビス（ヘキサン−１−オール）：１００ｍＬの三つ口フラスコに、磁気撹拌機、窒素ブランケット付き還流凝縮装置ならびに温度調節器および熱電対付き加熱マントルを装備した。フラスコに３．５２グラム（０．０１モル）の４−トリチルベンゼン−１，２−ジオール、１．３２グラム（０．０２モル、８５重量％）の水酸化カリウムペレットおよび２５ｍＬのジメチルスルホキシドを投入した。混合物を水酸化カリウムペレットが溶解するまで１０５℃まで加熱しながら窒素下で撹拌した。混合物を５５℃まで冷却し、次いで６−クロロヘキサノール（２．７３グラム、０．０２モル）を一度に加えた。約５８℃までの発熱が観察された。発熱が弱まった後、反応混合物を６５℃に約２時間維持した。この時点でＧＰＣ分析用に回収した試料は、ビス−エーテルへ約８３％の転化を示した。未反応の４−トリチルベンゼン−１，２−ジオールの存在はクロロヘキサノールの一部がオキセパンに環化したことを意味し、さらに０．５グラム（０．００３７モル）クロロヘキサノールを反応混合物に加え、６０℃で加熱を継続した。５．５時間後、反応混合物を４００ｍＬの水に注いだ。生成物は油として分離した。混合物を約７５ｍＬ×２のトルエンで抽出した。トルエン層を合わせ、次いで５０ｍＬ×１の飽和塩化ナトリウム水溶液で洗った。無水硫酸マグネシウム上で乾燥後、回転蒸発によりトルエンを除去し、１．９７グラムのベージュ色の固形生成物を与えた（収率３６％）。ＭＰ＝８１〜８４℃。ＩＲ、^１Ｈ−および^１３Ｃ−ＮＭＲならびにＧＣ／ＭＳ分析により構造を確認した。

上記手順を用いて、以下の官能化トリチル化フェノールエーテルを調製した：

表１：官能化トリチル化フェノールエーテルに関する合成データ

ＧＣ／ＭＳ調査：官能化トリチル化フェノールエーテルの原液をジクロロメタン（ＤＣＭ）において調製した。これらの溶液を、ＧＣ保持時間およびＭＳ断片化パターンを立証するために用いた。表２に結果を示す。
ＧＣ／ＭＳパラメータ：
−カラム：Ａｇｉｌｅｎｔ ＤＢ３５ｍ、１５．０ｍ×０．２５ｍｍ×０．２５μ
−流速：１．５ｍＬ／分（Ｈｅキャリアガス）
−オーブン：初期：１００℃
−勾配１：２０℃／分で２８０℃まで、保持：１０分
−勾配２：２０℃／分で３４０℃まで、保持：６分
−注入口温度：２８０℃
−挿入：スプリットレス、排出口：１５分、シングルテーパ、グラスウール、不活性化、５０６２−３５８７
−注入量：３μＬ、粘度：５秒、プランジャ：高速
質量トランスファーライン温度：２８０℃
−ＭＳ Ｑｕａｄ：２００℃、ＭＳ Ｓｏｕｒｃｅ：２５０℃
−溶媒遅延：１８．５分

表２：官能化トリチル化フェノールエーテルに関するＧＣ／ＭＳデータ

溶解度調査：官能化トリチル化フェノールエーテルの溶解特性を試料の０．１グラムの試料を０．９グラムの溶媒中に混合することにより測定した。混合物を６０℃で数分間温めて均質な溶液を作成した。溶液を冷却して室温まで戻し、次いで−１０℃の冷凍庫内に置いた。結晶化が起きているかどうかを見るために溶液を毎日確認した。

ＤＰＧＭＥはジプロピレングリコールモノ−メチルエーテルであり、ＮＭＰはＮ−メチルピロリドンであり、ＡＲＯＭＡＴＩＣ ２００はＥｘｘｏｎ Ｍｏｂｉｌ Ｃｏｒｐ．から入手可能な混合された芳香族溶媒である。

Claims (10)

1. 化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有する化合物であって、
   式中、Ｐｈはフェニル基を表し、
   Ａｒは６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系であり、
   ＧはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
   Ｒは（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、または（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり、
   ｍは１または２であり、
   ｎは１から４の整数である、化合物。
2. ＡｒがＣ_６〜Ｃ_１２のヒドロカルビル芳香族環系であり、ＲがＣ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルである、請求項１に記載の化合物。
3. ｎが１から３の整数である、請求項２に記載の化合物。
4. Ｒが硫黄を含有しないＣ_４〜Ｃ_８のヘテロアルキルであり、ＧがＯである、請求項３に記載の化合物。
5. Ａｒがベンゼン環系であり、ｎが２である、請求項４に記載の化合物。
6. 石油炭化水素または生物由来の液体燃料をマーキングするための方法であって、
   前記方法は、化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有するそれぞれの化合物が０．０１ｐｐｍから２０ｐｐｍの濃度で存在する、化学式（Ｐｈ_３Ｃ）_ｍＡｒ（ＧＲ）_ｎを有する少なくとも１種の化合物を前記石油炭化水素または生物由来の液体燃料に加えるステップを含む、方法であって、
   式中、Ｐｈはフェニル基を表し、
   Ａｒは６から２０個の炭素原子を有する芳香族環系であり、
   ＧはＯ、Ｓ、ＳＯまたはＳＯ_２であり、
   Ｒは（ａ）ＯＨ、ＳＨ、Ｃ_１〜Ｃ_１８のアルコキシおよびシアノの少なくとも１つによって置換されたＣ_１〜Ｃ_１８のアルキル、または（ｂ）Ｃ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルであり、
   ｍは１または２であり、
   ｎは１から４の整数である、方法。
7. ＡｒがＣ_６〜Ｃ_１２のヒドロカルビル芳香族環系であり、ＲがＣ_４〜Ｃ_１８のヘテロアルキルである、請求項６に記載の方法。
8. ｎが１から３の整数である、請求項７に記載の方法。
9. Ｒが硫黄を含有しないＣ_４〜Ｃ_８のヘテロアルキルであり、ＧがＯである、請求項８に記載の方法。
10. Ａｒがベンゼン環系であり、ｎが２である、請求項９に記載の方法。