JP2015514828A - 軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解 - Google Patents

軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解 Download PDF

Info

Publication number
JP2015514828A
JP2015514828A JP2015501885A JP2015501885A JP2015514828A JP 2015514828 A JP2015514828 A JP 2015514828A JP 2015501885 A JP2015501885 A JP 2015501885A JP 2015501885 A JP2015501885 A JP 2015501885A JP 2015514828 A JP2015514828 A JP 2015514828A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
liquid
product stream
zone
mixed product
gas
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2015501885A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2015514828A5 (ja
JP6081571B2 (ja
Inventor
ラヒール・シャフィ
アブデヌール・ブラーヌ
アブデュル・ラーマン・ザフェル・アクラ
エッサム・サイード
イブラヒム・エイ・アバ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Saudi Arabian Oil Co
Original Assignee
Saudi Arabian Oil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Saudi Arabian Oil Co filed Critical Saudi Arabian Oil Co
Publication of JP2015514828A publication Critical patent/JP2015514828A/ja
Publication of JP2015514828A5 publication Critical patent/JP2015514828A5/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6081571B2 publication Critical patent/JP6081571B2/ja
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10BDESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
    • C10B57/00Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general
    • C10B57/04Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition
    • C10B57/045Other carbonising or coking processes; Features of destructive distillation processes in general using charges of special composition containing mineral oils, bitumen, tar or the like or mixtures thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G49/00Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00
    • C10G49/007Treatment of hydrocarbon oils, in the presence of hydrogen or hydrogen-generating compounds, not provided for in a single one of groups C10G45/02, C10G45/32, C10G45/44, C10G45/58 or C10G47/00 in the presence of hydrogen from a special source or of a special composition or having been purified by a special treatment
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G51/00Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only
    • C10G51/06Treatment of hydrocarbon oils, in the absence of hydrogen, by two or more cracking processes only plural parallel stages only
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G69/00Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
    • C10G69/02Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
    • C10G69/06Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/005Coking (in order to produce liquid products mainly)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G9/00Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils
    • C10G9/14Thermal non-catalytic cracking, in the absence of hydrogen, of hydrocarbon oils in pipes or coils with or without auxiliary means, e.g. digesters, soaking drums, expansion means
    • C10G9/16Preventing or removing incrustation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/201Impurities
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/308Gravity, density, e.g. API
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/20C2-C4 olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/22Higher olefins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C10PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10GCRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/30Aromatics
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P20/00Technologies relating to chemical industry
    • Y02P20/10Process efficiency
    • Y02P20/129Energy recovery, e.g. by cogeneration, H2recovery or pressure recovery turbines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Coke Industry (AREA)

Abstract

原油を直接処理するための、統合された、水素化処理、水蒸気熱分解、及びコーカー処理を提供し、オレフィン及び芳香族の石油化学製品、並びに石油コークスを生成させる。原油及び再循環させたコーカー液体生成物を、水素化処理されたエフルエントを生成するのに有効な条件下で運転する水素化処理ゾーンに充填し、水蒸気の存在下、このエフルエントを熱分解し混合生成物流を生成させる。熱分解ユニットの上流、又は熱分解ユニット内で回収した残油液体留分を、コークス及びコーカー液体生成物を生成するのに有効な条件下で熱分解する。コーカー液体生成物を水素化処理のステップに再循環させる一方、石油コークスを回収する。混合生成物流からの水素を精製し、水素化処理ゾーンに再循環させ、オレフィン、芳香族、及び熱分解燃料油を、分離した混合生成物流から回収する。【選択図】 図1

Description

関連出願
本出願は、2012年3月20日に出願された米国仮特許出願第61/613,332号、及び2013年3月14日に出願された同第61/785,846号の優先権の利益を主張し、それらは、本出願において参照により援用される。
背景技術
発明の分野
本発明は、石油化学製品、例えば軽質オレフィン及び芳香族、並びにコークスを、原油を含む原材料から生成させる、統合された、水素化処理及び水蒸気熱分解処理に関する。
関連技術の記載
低級オレフィン(すなわち、エチレン、プロピレン、ブチレン、及びブタジエン)、並びに芳香族(すなわち、ベンゼン、トルエン、及びキシレン)は、石油化学及び化学工業で広く使用されている基本的な中間体である。熱分解、又は水蒸気熱分解は、典型的には水蒸気の存在下で、そして酸素の非存在下で、これらの物質を形成する主要なタイプの処理である。水蒸気熱分解用の原料には、石油ガス及び蒸留物、例えばナフサ、ケロシン、及びガス油を挙げることができる。通常、これらの原料を入手するには限界があり、原油精製所において、高コストでエネルギー集約型の処理工程が必要である。
重質炭化水素を水蒸気熱分解反応器用の原料として使用する研究が行われてきた。従来の重質炭化水素熱分解の運転における大きな欠点は、コークス形成である。例えば、重質液体炭化水素用の水蒸気分解処理が、米国特許第4,217,204号に開示されており、これは、溶融した塩の霧を水蒸気分解反応ゾーン中に導入し、コークス形成を最小限にしようとするものである。3.1重量%のコンラドソン残留炭素分を有する、アラビアンライト原油を使用する一例では、分解装置は、溶融塩の存在下で624時間、連続運転することが可能であった。溶融塩を添加しない比較例では、水蒸気分解反応器は目詰まりし、ほんの5時間後には運転不可能になったが、その理由は、反応器中でのコークス形成であった。
加えて、重質炭化水素を水蒸気熱分解反応器用の原料として使用する、オレフィン及び芳香族の収量と分布は、軽質炭化水素の原料を使用するものとは異なっている。重質炭化水素は、軽質炭化水素より芳香族の含有量が高く、これは、鉱山局相関指標(Bureau of Mines Correlation Index)(BMCI)が高いということで示される。BMCIは、原料の芳香族性の測定結果であり、以下のとおり:
Figure 2015514828
で計算され、ここで:
VAPB=体積平均したランキン度での沸点
であり、
sp.gr.=原料の比重
である。
BMCIが低下すると、エチレンの収量は増加すると期待される。従って、水蒸気熱分解には、高度にパラフィン性又は低い芳香族性の供給物が通常望ましく、これにより高収量の所望のオレフィンが得られ、反応器コイル区域での望ましくない生成物やコークス形成の増加が回避される。
水蒸気分解器中の絶対コークス生成速度が、Cai et al., “Coke Formation in Steam Crackers for Ethylene Production,” Chem. Eng. & Proc., vol. 41, (2002), 199 − 214で報告されている。概して、絶対コークス生成速度は、昇順で、オレフィン>芳香族>パラフィンの順であり、ここでオレフィンは、重質オレフィンを表す。
これらの石油化学製品の需要増大に応じられるようにするには、もっと大量に入手可能なその他のタイプの供給物、例えば未処理の原油が、生産者には魅力的である。原油供給物を使用すれば、これらの石油化学製品の生成で石油精製施設が障害となる可能性が最小限になる、又はなくなるであろう。
本明細書のシステム及び処理は、水素化処理ゾーンと統合された水蒸気熱分解ゾーンを提供し、これにより、原油原料を含む原料を直接処理して、オレフィンを含む石油化学製品、及び市場性のあるコークスを生成させることを可能とするものである。
原油を直接処理するための、統合された、水素化処理、蒸気熱分解、及びコーカー処理を提供し、オレフィン及び芳香族石油化学製品、並びに石油コークスを生成させる。原油及び再循環させたコーカー液体生成物を、減少した汚染物質の含有量、増加したパラフィン度、減少した鉱山局相関指標、そして増加した米国石油協会比重を有する、水素化処理され減少したエフルエントを生成する条件下で運転する水素化処理ゾーンに充填する。水素化処理したエフルエントを、水蒸気熱分解ゾーン内で水蒸気の存在下、熱分解して、混合生成物流を生成させ、これを分離する。熱分解ユニットの上流、又は水蒸気分解運転の対流ステップと熱分解ステップとの間で回収した残油液体留分を、コーカーユニット中、コークス及びコーカー液体生成物を生成するのに有効な条件下で熱分解する。コーカー液体生成物を水素化処理ステップに再循環させつつ、石油コークスを回収する。混合生成物流からの水素を精製し、水素化処理ゾーンに再循環させ、オレフィン、芳香族、及び熱分解燃料油を分離した混合生成物流から回収する。
本明細書で使用する場合、「原油」という用語は、従来の源から得られた原油全体を含み、これは、何等かの前処理を経たものも含むと理解されるものとする。「原油」という用語はまた、水油分離;及び/又はガス油分離;及び/又は脱塩;及び/又は安定化を行ったものを含むと理解されるものとする。
本発明の処理の、その他の態様、実施形態、及び利点を、以下に詳細に考察する。さらに、前述の情報及び以下の詳細な記載は、様々な態様及び実施形態をただ例示するだけの例であり、特許請求された特徴及び実施形態の本質並びに性質を理解するための要約及び枠組みを提供することを意図していると理解されるものとする。付随の図面は例示するものであり、本発明の処理の様々な態様及び実施形態をさらに理解するために提供するものである。
本発明を、以下にさらに詳細に、そして添付図面を参照して記載するが、ここで:
本明細書に記載した統合処理の実施形態の処理フロー概略図である; A〜Cは、本明細書に記載の統合処理の特定の実施形態で使用する気液分離器の透視略図、上面略図、及び側面略図である;そして A〜Cは、本明細書に記載の統合処理の特定の実施形態で使用するフラッシュ容器中の気液分離器の断面略図、拡大断面略図、及び上断面略図である。
本発明の詳細な記載
統合された、水素化処理、及び水蒸気熱分解処理、並びにシステムを含む処理フロー概略図を、図1に示す。統合システムは概して、選択的水素化処理ゾーン、水蒸気熱分解ゾーン、生成物分離ゾーン、及びコーカーゾーンを含む。
本明細書に記載の特定の運転では、市場性のあるコークスを回収し、例えば、燃料グレードのコークス、又はアノードグレードのコークスととして使用することができる。特に、アノードグレードのコークスは、例えば電極産業において、高い需要がある。
選択的水素化処理ゾーンには概して、水素化処理反応ゾーン4が含まれ、これは、原油供給物1、コーカーユニットゾーン22からのコーカーオーバーヘッド(coker overhead)液体生成物流23、水蒸気熱分解生成物流から再循環させた水素2、及び必要に応じて補充水素(図示せず)を含有する混合物3を取り入れる吸入口を有する。水素化処理反応ゾーン4はさらに、水素化処理したエフルエント5を排出する排出口を含む。
水素化処理反応ゾーン4からの反応器エフルエント5は、熱交換器(図示せず)中で冷却し、高圧分離器6に送る。分離器の頂部7は、アミンユニット(amine unit)12中で洗浄し、結果として得られた水素に富んだガス流13は、再生圧縮器14に受け渡し、再循環ガス15として水素化処理反応器で使用する。高圧分離器6からのボトム流8は、実質的に液相であり、これを冷却し低圧低温分離器9に導入し、そこで、ガス流と液体流10aに分離し、特定の実施形態では、随意の水素希釈流16(破線で示す)もまた、添加する。低圧低温分離器からのガスは、水素、HS、NH、及びC〜C炭化水素等のいかなる軽質炭化水素も含む。典型的にはこれらのガスを送って、さらなる処理、例えばフレア処理、又は燃料ガス処理を行う。本明細書の処理及びシステムの特定の実施形態に従って、水素、及びその他の炭化水素を、生成物分離ゾーンへの複合供給物として水蒸気分解器生成物44と一つにすることにより、流れ11から回収する。液体流10aのすべて又は一部分は、水蒸気熱分解ゾーン30への水素化処理した分解供給物としての役割を果たす。
水蒸気熱分解ゾーン30は概して、対流区域32、及び熱分解区域34を含み、この熱分解区域は、当該技術分野で公知の、水蒸気熱分解ユニットの運転に基づいて、すなわち、水蒸気の存在下で熱分解供給物を対流区域に充填して、運転することが可能である。
特定の実施形態では、気液分離ゾーン36は、区域32及び34の間に含まれる。気液分離ゾーン36を、対流区域32からの加熱された分解供給物が通過し分離されるが、この気液分離ゾーンは、フラッシュ分離器、気体及び液体の物理的若しくは機械的分離に基づいた分離器、又はこれらのタイプの機器の少なくとも一つを含む組み合わせであってもよい。
さらなる実施形態では、気液分離ゾーン18は、区域32の上流に含まれる。流れ10aは、気液分離ゾーン18中で分離して気相と液相になるが、このゾーンは、フラッシュ分離器、気体及び液体の物理的若しくは機械的分離に基づいた分離器、又はこれらのタイプの機器の少なくとも一つを含む組み合わせであってもよい。
有用な気液分離器を、図2A〜2C及び3A〜3Cにより、及びこれらを参照して例示する。気液分離器の同様な配置が、米国特許公開第2011/0247500号に記載され、この文献は、その全体が参照により本明細書において援用される。本機器においては、気体及び液体が、サイクロン形状を通って流れ、この形状により機器は、等温的に、そして非常に低い滞留時間(特定の実施形態では10秒未満)で、そして比較的低い圧力降下(特定の実施形態では0.5バール未満)で動作する。概して、気体は、力を発生させる円状のパターンをなして旋回し、ここでより重い小滴及び液体は捕捉され、液体残油として液体排出口を通されて、コーカーユニットに受け渡され、気体は気体排出口を通される。気液分離器36を提供する実施形態では、残油38は排出され、気体は、熱分解区域34への充填37である。気液分離器18が提供される実施形態では、残油19は排出され、気体は対流区域32への充填10である。気化温度、及び流体速度を変化させて、近似的な温度カットオフ点を調整し、例えば、コーカー供給物と混合可能な特定の実施形態では、例えば約540℃に調整する。
本明細書の処理では、廃棄する残油、すなわち再循環させるボトムのすべて、例えば19、38、及び72の流れは、水素化処理ゾーンを経ており、硫黄含有化合物、窒素含有化合物、及び金属化合物を含むヘテロ原子化合物の量が初期供給物と比較して減少する。市場性のあるコークスを生成するのに有効な能力を有し、本明細書に記載の処理を行うコーカーゾーン22に、これらの残油の流れのすべて又は一部分を充填する。
クエンチングゾーン40はまた、水蒸気熱分解ゾーン30の下流に統合され、混合生成物流39を取り入れるため水蒸気熱分解ゾーン30の排出口と流体連結した吸入口、クエンチング溶液42を受け入れる吸入口、クエンチした混合生成物流44を分離ゾーンに排出する排出口、クエンチング溶液46を排出する排出口を含む。
概して、中間体であるクエンチした混合生成物流44を、中間体生成物流65及び水素62に変換する。回収した水素は、水素化処理反応ゾーン4中で、精製し、再循環水素流2として使用する。中間体生成物流65は概して、分離ゾーン70で分離されて、最終生成物と残油になるが、このゾーンは、一つ又は複数の分離ユニット、例えば脱エタン塔、脱プロパン塔、及び脱ブタン塔を含む複数の分離塔であってもよく、これらは、当業者には既知である。例えば、好適な装置は、Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry、Volume 12の「Ethylene」、531〜581頁、特に図24、図25、図26に記載されており、この文献は、参照により本明細書において援用される。
生成物分離ゾーン70は、生成物流65と流体連結し、複数の生成物73〜78を含み、メタンを排出する排出口78、エチレンを排出する排出口77、プロピレンを排出する排出口76、ブタジエンを排出する排出口75、混合ブチレンを排出する排出口74、及び熱分解ガソリンを排出する排出口73を含む。更に、熱分解燃料油71は例えば、低硫黄燃料油ブレンドとして回収され、現地外の精油施設でさらに処理されることになる。排出された熱分解燃料油の一部分72は、コーカーゾーン22(破線で示す)に充填してもよい。六つの生成物排出口を、水素再循環排出口、及びボトム排出口とともに示すが、これらの生成物排出口は、例えば、適用する分離ユニットの配置、及び収量や分布の要件に応じて、さらに少なくても多くてもよいことに留意されたい。
コーカーゾーン22には、既存の又は改良された(すなわち、開発されることになる)コーカーユニット(又は一連のユニット運転)であって、比較的低値の残油又はボトム(例えば従来は真空蒸留カラム又は常圧蒸留カラムからのもの、そして本システムでは水蒸気熱分解ゾーン30からのもの)を、比較的低分子量の炭化水素ガス、ナフサ、軽質及び重質のガス油、並びに石油コークスに変換するユニットが含まれていてもよい。
コーカーユニット運転では、長鎖炭化水素分子を、熱分解して、より短鎖の分子にする。従来、コーカーユニットは、高レベルの金属を含有する真空残油の処理に使用されているが、これは、多くの処理で懸念事項であったことはなく、その理由は、これらの金属が、コークス副生成物中に保持されて廃棄され、液体コーカー生成物は金属をほとんど含まないからである。本処理及び系に従えば、コーカーユニットゾーン22への供給物は、硫黄含有の、窒素含有の、そして金属の化合物を含むヘテロ原子化合物量が、初期供給物と比較して減少しており、従って、コーカーゾーン22の主要目的を、コークス24の回収、及びコーカーオーバーヘッド液体生成物23の生成とすることが可能であり、少なくともその一部分を、水素化処理反応ゾーン4に再循環させる。
一般に使用されているコーキングユニットは、遅延ユニット、すなわち「遅延コーカー」であるが、その他のタイプのコーキングユニットもまた、コーカーユニットゾーン22として適用することも可能である。基本的な遅延コーキング処理では、新たな原料を分留器の下方部に導入する。重質の再循環材料、及び新たな原料を含む分留器ボトムを、加熱炉に受け渡し、コーキング温度にまで加熱する。高温の供給物はその後、コーキング条件に維持されたコーキングドラムに行き、そこで、供給物は分解されて軽質生成物を形成する一方、重質のフリーラジカル分子はさらに重質の多核芳香族化合物を形成し、これらを「コークス」と称する。供給物のコーキングは、加熱炉中で短時間の滞留時間を有し、これにより、コーキングドラムに排出されるまで「遅延」させられる。揮発成分は、コーカー気体として回収され分留器に帰還し、コークスはドラム内部に堆積する。コークスドラムがコークスで満杯になると、供給物は別のドラムに切り替えられ、満杯のドラムは冷却され従来の方法により、例えば水力学的又は機械的手段により空にされる。
図1に示す配置を適用する処理では、原油原料1、及びコーカーオーバーヘッド液体生成物23を、有効量の水素2及び15(そして随意に補充水素、図示せず)と混合し、混合物3を、300℃〜450℃の範囲の温度で、選択的水素化処理反応ゾーン4の吸入口に充填する。特定の実施形態では、水素化処理反応ゾーン4は、一つ又は複数のユニット運転を含み、これらは、同一所有者の米国特許公開第2011/0083996号、及びPCT特許公開国際公開第2010/009077、国際公開第2010/009082、国際公開第2010/009089及び国際公開第2009/073436号に記載されているものであり、これらの文献は、参照によりそれらの全体が本明細書において援用される。例えば、水素化処理反応ゾーンは、有効量の水素化脱金属触媒を含む一つ又は複数の床、及び、水素化脱芳香族、水素化脱窒素、水素化脱硫及び/又は水素化分解の機能を有する有効量の水素化処理触媒を含む一つ又は複数の床を含んでいてもよい。さらなる実施形態では、水素化処理反応ゾーン4は、二つより多い触媒床を含む。さらなる実施形態では、水素化処理反応ゾーン4は、複数の反応容器を含み、それぞれが触媒床を含み、触媒床は、例えば異なる機能のものである。
水素化処理反応ゾーン4の運転は、油原料、特定の実施形態では原油を、水素化脱金属させる、水素化脱芳香族させる、水素化脱窒素させる、水素化脱硫させる、及び/又は水素化分解するのに有効なパラメータの下で行う。特定の実施形態では、水素化処理は、以下の条件:300℃〜450℃の範囲の運転温度;30バール〜180バールの範囲の運転圧力;0.1h−1〜10h−1の範囲の、単位時間当たりの液体空間速度(LHSV)、を用いて実行する。とりわけ、水素化処理反応ゾーン4中で原料として原油を用い、例えば、同一の水素化処理ユニットの運転を常圧残油に適用するのと比較した長所が示されている。例えば、370℃〜375℃の範囲の開始又は運転温度で、失活速度は約1℃/月である。対照的に、もし残油を処理することになる場合では、失活速度は、約3℃/月〜4℃/月に近いものとなるであろう。常圧残油の処理は典型的には、およそ200バールの圧力を適用する一方で、原油を処理する本処理は、圧力100バールという低い圧力で運転することが可能である。更に、供給物の水素含有量を高めるのに必要とされる高いレベルの飽和を達成するには、本処理は、常圧残油と比較して高スループットで運転することが可能である。LHSVは、0.5h−1という高い値が可能である一方で、常圧残油については、典型的には0.25h−1という値である。予想外の発見は、原油を処理する際の失活速度は、通常観測されるのとは逆方向に向かっていることである。低スループット(0.25hr−1)での失活は、4.2℃/月であり、さらに高いスループット(0.5hr−1)での失活は、2.0℃/月である。工業的に検討されるすべての供給物を用いて、逆のことが観測されている。これは、触媒の洗浄効果が原因であるとすることができる。
水素化処理反応ゾーン4からの反応器エフルエント5は、交換器(示さず)中で冷却し、高圧低温又は高温分離器6に送る。分離器頂部7は、アミンユニット12において清浄化し、結果として得られた水素の豊富なガス流13は、再循環圧縮器14に受け渡され、再循環ガス15として水素化処理反応ゾーン4内で使用される。高圧力分離器6からの分離器ボトム8は、実質的に液相であり、冷却した後、導入した低圧低温分離器9に導入する。残りのガス、流れ11は、水素、HS、NH、及び、C〜C炭化水素を含む可能性のあるあらゆる軽質炭化水素を含み、従来は、低圧低温分離器からパージされ、さらなる処理、例えばフレア処理、又は燃料ガス処理のために送られることができる。本処理の特定の実施形態では、水素は、流れ11(破線で表示)を、水蒸気分解器生成物からの分解ガス、流れ44と一つにすることにより回収する。
特定の実施形態では、ボトム流10aは、水蒸気熱分解ゾーン30への供給物10である。さらなる実施形態では、低圧分離器9からのボトム10aは、分離ゾーン18に送り、ここで排出された気体部分は、水蒸気熱分解ゾーン30への供給物10である。気体部分は、例えば、流れ10aのものに対応する初期沸点、及び約350℃〜約600℃の範囲の最終沸点を有することができる。分離ゾーン18は、好適な気液分離ユニット運転、例えばフラッシュ容器、気体及び液体の物理的若しくは機械的分離に基づいた分離器、又はこれらのタイプの機器の少なくとも一つを含む組み合わせを含むことが可能である。気液分離器の特定の実施形態を、単独型機器、又はフラッシュ容器の吸入口に組み込まれた機器として、本明細書に、それぞれ図2A〜2C、及び3A〜3Cに関して記載する。
水蒸気熱分解供給物10は、含まれる汚染物質(すなわち、金属、硫黄、及び窒素)の含有量が減少し、パラフィン度は増加し、BMCIは減少し、そして米国石油協会(API)比重は増加している。水蒸気熱分解供給物10は、含まれる水素含有量が供給物1と比較して増加しており、随意に、流れ16を通じて希釈剤と一つにされ水素含有量がさらに増加し、有効量の水蒸気、例えば、水蒸気吸入口を通じて取り入れられた水蒸気の存在中、水蒸気熱分解ゾーン30の対流区域32の吸入口に搬送される。対流区域32では、混合物を所定の温度に、例えば廃熱流の一つ若しくは複数、又は他の好適な加熱配置を用いて加熱する。特定の実施形態では、混合物を、400℃〜600℃の範囲の温度に加熱し、所定の温度以下の沸点を有する物質は蒸発させる。
分離ゾーンが対流区域と熱分解区域の間に組み込まれている実施形態では、対流区域32からの加熱混合物は、気液分離ゾーン36に受け渡され、分離した気体留分と残油液体留分38を生成し;残油液体留分38は、コーカーユニットゾーン22に受け渡され、気体留分は添加された蒸気とともに、高温、例えば、800℃〜900℃で運転する熱分解区域34に受け渡され、熱分解されて混合生成物流39を生成する。
水蒸気熱分解ゾーン30の運転は、供給物10を分解して所望の生成物、例えばエチレン、プロピレン、ブタジエン、混合ブテン、及び熱分解ガソリンにするのに有効なパラメータの下で行う。特定の実施形態では、熱分解区域における水蒸気分解は、以下の条件:対流区域及び熱分解区域における、400℃〜900℃の範囲の温度;対流区域における、0.3:1〜2:1の範囲の、水蒸気対炭化水素比;及び対流区域及び熱分解区域における、0.05秒〜2秒の滞留時間、を用いて実行する。
特定の実施形態では、気液分離ゾーン36は、一つ又は複数の気液分離器80を含み、図2A〜2Cに示すとおりである。気液分離器80は、電源又は化学物質の供給源を必要としないので、その運転は経済的であり、保守は不要である。概して、機器80は、三つのポートを含み、これらは、気液混合物を取り入れる吸入口ポート82、分離した気体及び液体をそれぞれ排出、収集するための気体排出口84、及び液体排出口ポート86を含む。機器80の運転は、流入混合物の線速度を、大域的な流れの予備回転区域により回転速度に転換することと、液体から気体を予備分離する制御された遠心効果と、液体からの気体の分離を促進するサイクロン効果とを含む現象の組み合わせに基づいて行う。これらの効果を得るために、機器80は、予備回転区域88、制御されたサイクロンの垂直区域90、及び液体収集器/沈降区域92を含む。
図2Bに示すとおり、予備回転区域88は、断面(S1)と断面(S2)の間にある制御された予備回転の構成要素と、断面(S2)及び断面(S3)の間に位置する制御されたサイクロンの垂直区域90への接続構成要素とを含む。直径(D1)を有する吸入口82からやってくる気液混合物は、断面(S1)で、接線方向を向いて装置に入る。入ってくる流れに対する流入区域(S1)の面積は、以下の方程式:
Figure 2015514828
に従って吸入口82の面積の少なくとも10%である。
予備回転の構成要素88は、曲線をなす流れ経路を画定し、吸入口断面S1から排出口断面S2に向け、一定の、減少する、又は増加する断面を特徴とする。制御された予備回転の構成要素からの排出口断面(S2)と、吸入口断面(S1)との比は、特定の実施形態では0.7≦S2/S1≦1.4の範囲にある。
混合物の回転速度は、予備回転の構成要素88の中心線の曲率半径(R1)に依存し、ここで中心線は、予備回転の構成要素88の、連続した断面表面の中心点を結ぶ曲線として定義される。特定の実施形態では、曲率半径(R1)は、2≦R1/D1≦6の範囲にあり、開口角は、150°≦αR1≦250°の範囲にある。
吸入口区域S1での断面形状は、概して正方形として表現されるが、長方形、角丸長方形、円形、楕円形、又はその他の、直線で囲まれた、曲線で囲まれた、若しくは前述の形状の組合せであってもよい。特定の実施形態では、流体が内部を通過する予備回転の構成要素88の曲線経路に沿った断面の形状は、例えば、概して正方形から長方形に、徐々に変化する。構成要素88の断面を徐々に長方形に変化させることにより、有利なことには開口面積が最大限となり、よって、ガスが初期段階で液体混合物から分離され、均一な速度プロファイルが得られ、流体流中のせん断応力が最小限となる。
制御された予備回転の構成要素88からの流体流は、断面(S2)から、制御されたサイクロンの垂直区域90への接続構成要素を通って区域(S3)を通過する。接続構成要素は、開口領域を含み、この領域は、開口し、制御したサイクロンの垂直区域90中の吸入口に、接続、又は統合されている。流体流は、制御したサイクロンの垂直区域90に、高い回転速度で入って、サイクロン効果を発生させる。特定の実施形態における、接続構成要素の排出口断面(S3)と吸入口断面(S2)との比は、2≦S3/S1≦5の範囲にある。
高い回転速度の混合物は、サイクロンの垂直区域90に入る。運動エネルギーは減少し、気体は、サイクロン効果の下、液体から分離する。サイクロンは、サイクロンの垂直区域90の上方位置90aと下方位置90bとの中で形成する。上方位置90aでは、混合物は気体濃度が高いのが特徴である一方で、下方位置90bでは、混合物は液体濃度が高いのが特徴である。
特定の実施形態では、サイクロンの垂直区域90の内径D2は、2≦D2/D1≦5の範囲にあり、その高さに沿って一定であってもよく、上方部分90aの長さ(LU)は、1.2≦LU/D2≦3の範囲にあり、下方部分90bの長さ(LL)は、2≦LL/D2≦5の範囲にある。
気体排出口84に近接したサイクロンの垂直区域90の端は、部分的に開口した解放ライザー(riser)に接続し、水蒸気熱分解ユニットの熱分解区域に接続する。部分的に開口した解放部の直径(DV)は、特定の実施形態では、0.05≦DV/D2≦0.4の範囲にある。
従って、特定の実施形態では、そして流入混合物の特性に依存して、その中の大容量の気体留分は、排出口84から、直径(DV)を有する部分開口解放パイプを通して機器80を脱出する。低い又は非存在の気体濃度を有する液相(例えば、残油)は、サイクロンの垂直区域90の、断面積S4を有する底部分を通して脱出し、液体収集器及び沈降パイプ92中に収集される。
サイクロンの垂直区域90と液体収集器及び沈降パイプ92との接続領域は、特定の実施形態では90°の角度を有する。特定の実施形態では、液体収集器及び沈降パイプ92の内径は、2≦D3/D1≦4の範囲にあり、パイプ長さにわたって一定であり、液体収集器及び沈降パイプ92の長さ(LH)は、1.2≦LH/D3≦5の範囲にある。気体体積留分が低い液体は、装置から直径(DL)を有するパイプ86を通して除去し、このパイプは、特定の実施形態では0.05≦DL/D3≦0.4の範囲にあり、沈降パイプの底又は底に近接して位置する。
特定の実施形態では、気液分離器18又は36は、運転と構造が、液体収集器と沈降パイプ帰還部分を持たない機器80と類似している。例えば、気液分離器180は、フラッシュ容器179の吸入口部分として使用され、図3A〜3Cに示すとおりである。これらの実施形態では、容器179の底は、機器180から回収した液体部分の、収集及び沈降ゾーンとしての役割を果たす。
概して、気相は、排出したフラッシュ容器179の頂部194を通じて排出し、液相は、フラッシュ容器179の底部196から回収する。気液分離器180は、電源又は化学物質供給源を必要としないため、運転が経済的で、保守が不要である。機器180は、三つのポートを含み、これらは、気液混合物を取り入れる吸入口ポート182、分離した気体を排出する気体排出口ポート184、及び分離した液体を排出する液体排出口ポート186を含む。機器180の運転は、流入混合物の線速度を、大域的な流れの予備回転区域により回転速度に転換することと、液体から気体を予備分離する制御された遠心効果と、液体からの気体の分離を促進するサイクロン効果と、を含む現象の組み合わせに基づいて行う。これらの効果を得るために、機器180は、予備回転ゾーン188、及び制御されたサイクロンの垂直区域190を含み、この垂直区域は、上方部分190aと下方部分190bを有する。液体留分の体積が低い気体部分は、直径(DV)を有する排出口ポート184を通じて排出する。上方部分190aは、部分的又は全体的に開口し、特定の実施形態でのその内径(DII)は、0.5<DV/DII<1.3の範囲である。気体留分の体積が低い液体部分は、特定の実施形態では、0.1<DL/DII<1.1の範囲にある内径(DL)を有する液体ポート186から排出する。液体部分を収集し、フラッシュ容器179の底から排出する。
概して、炭化水素の沸点を抑制し、コークス形成を低減することにより、相分離を促進し制御するため、加熱水蒸気を気液分離器80又は180への供給物に加える。供給物はまた、当業者に既知であるとおり、従来の熱交換器により加熱してもよい。機器80又は180への供給物の温度は、所望の残油留分が液体部分として排出されるように、例えば、約350℃〜約600℃の範囲に調節する。
気液分離器の様々な部材を、別個に、そして別個の部分とともに記載する一方で、装置80又は装置180を一体型構造として形成してもよく、例えば、成形若しくはモールド形成、又は、別個の部品から、例えば、別個の構成成分を溶接により、もしくはそうでなければ別個の構成要素を接着により一つにして組み立ててもよく、これらの構成要素は、本明細書に記載の部材及び部分と正確に対応してもしなくてもよいものであることは、当業者によって理解されるであろう。
本明細書に記載の気液分離器は、特定の流量及び組成物により所望の分離が達成されるように、例えば、540℃で適合するように設計することができる。一例では、540℃、2.6バールで2002m/日の全流量、そして吸入口で7%の液体、38%の気体、及び55%の水蒸気であって、それぞれが、729.5kg/m、7.62kg/m、及び0.6941kg/mの密度である流れ組成に対して、機器80の好適な寸法(容器フラッシュの非存在下で)には、D1=5.25cm;S1=37.2cm;S1=S2=37.2cm;S3=100cm;αR1=213°;R1=14.5cm;D2=20.3cm;LU=27cm;LL=38cm;LH=34cm;DL=5.25cm;DV=1.6cm;及びD3=20.3cmが挙げられる。同一の流量及び性質に対して、フラッシュ容器中で使用される機器180には、D1=5.25cm;DV=20.3cm;DL=6cm;及びDII=20.3cmが挙げられる。
様々な寸法を直径として示しているものの、それらの値はまた、構成要素の部品が円筒形でない実施形態においても、等価な有効径となりうることが理解されるであろう。
混合生成物流39を、クエンチングゾーン40の吸入口に受け渡し、別個の吸入口を通じて導入したクエンチング溶液42(例えば水及び/又は熱分解燃料油)と一緒にし、温度低下した、例えば約300℃である中間体のクエンチされた混合生成物流44を生成させ、使用済みのクエンチング溶液46を排出する。分解器からのガス混合物エフルエント39は典型的には、水素、メタン、炭化水素、二酸化炭素、及び硫化水素の混合物である。水又は油クエンチを用いて冷却した後、混合物44を多段圧縮器ゾーン51中、典型的には4〜6段で圧縮し、圧縮したガス混合物52を生成させる。圧縮したガス混合物52は、苛性処理部53中で処理し、硫化水素及び二酸化炭素の枯渇したガス混合物54を発生させる。ガス混合物54は、さらに圧縮器ゾーン55中で圧縮し、得られた分解されたガス56は典型的には、ユニット57中で深冷処理により脱水し、分子ふるいを使用してさらに乾燥する。
ユニット57からの低温の分解されたガス流58は、脱メタン塔59に受け渡され、そこから、水素とメタンを含有するオーバーヘッド流60を、分解されたガス流から生成させる。脱メタン塔59からのボトム流65はその後、さらに処理するため生成物分離ゾーン70に送るが、このゾーンは分離塔、例えば、脱エタン塔、脱プロパン塔、脱ブタン塔を含む。脱メタン塔、脱エタン塔、脱プロパン塔、脱ブタン塔の順序が異なる処理構成を適用することもできる。
本明細書の処理に従って、脱メタン塔59でのメタンからの分離、ユニット61中での水素の回収の後、典型的には純度が80〜95体積%の水素62が得られる。ユニット61での回収方法には、深冷回収(例えば、約−157℃の温度で)が挙げられる。水素流62はその後、水素精製ユニット64、例えば圧力変動吸着(PSA)ユニットに受け渡し、純度99.9%+の水素流2を得るか、又は膜分離部に送り、純度95%の水素流2を得る。精製した水素流2はその後、戻して再循環させ、水素化処理反応ゾーンに必要な水素の主要部分として役立てる。加えて、少量を使用して、アセチレン、メチルアセチレン、及びプロパジエン(示さず)の水素化反応を行ううことができる。加えて、本明細書の処理に従って、メタン流63は随意に、水蒸気分解器に再循環させて、バーナー及び/又はヒーター(破線で表示)用の燃料として使用することができる。
脱メタン塔59からのボトム流65は、生成物分離ゾーン70の吸入口に搬送し、メタン、エチレン、プロピレン、ブタジエン、混合ブチレン、及び熱分解ガソリンに分離し、それぞれ流れ78、77、76、75、74、及び73を通じて排出する。熱分解ガソリンは概してC5〜C9炭化水素を含み、芳香族、例えばベンゼン、トルエン、及びキシレンは、この取り分から抽出することができる。水素は、水素精製ゾーン64の吸入口に受け渡し、高品質の水素ガス流2を生成させ、これを、その排出口を通じて排出し、水素化処理反応ゾーン4の吸入口に再循環させる。熱分解燃料油は、排出口71を通じて排出し(例えば、「C10+」流として知られる、最低沸点C10化合物の沸点よりも高い温度で沸騰する物質)、熱分解燃料油ブレンド、例えば、低硫黄燃料油ブレンドとして使用し、さらに現地外の場所での精製施設で処理することができ、及び/又はその一部分72は、コーカー供給物として使用することができる。
残油液体留分38及び/又は19及び/又は72を、原料調節ユニット20中で調製し、乾燥コーカー原料21を生成させる。コーカーユニットゾーン22へのこの供給物を、有効温度、例えば400〜500℃に、コーキング処理ユニット内で調節し、熱分解を生じさせ、これによりコークス及びコーカー液体生成物が生成する。コークス24は、コークスドラムから除去され、焼成前には、特定の実施形態では3.0wt%より顕著に少ない、さらなる実施形態では1.5wt%未満である硫黄含有量を有する。この結果、コークスのグレードは、低硫黄アノードグレードのコークスの範囲内となる。コークス24の収量は、特定の実施形態では供給物38に基づき約20wt%未満であり得る。生成物質の残余はコーカーオーバーヘッド液体23aであり、これは高度に不飽和である。この物質を水素化処理反応ゾーン4に再循環させ、そこでこの物質を飽和させてオレフィン及び芳香族生成物の収量を最大限にする。特定の実施形態では、気体生成物26を、この液体流23aから随意の分離区域25を通じ分離して、蒸気分解器生成物からの分解ガス、流れ44と一つにして、生成物分離区域中で統合することができる。
特定の実施形態では、水素化処理(hydroprocessing)、又は水素化処理(hydrotreating)は、芳香族、特に多環芳香族炭化水素の飽和の後、軽度の水素化分解により、原料のパラフィン含有量を増加させる(又はBMCIを減少させる)ことができる。原油を水素化処理する際、汚染物質、例えば金属、硫黄、及び窒素を、脱金属、脱硫、及び/又は脱窒素の触媒機能を実行する一連の積層触媒に原料を通すことによって、除去することができる。
一実施形態では、水素化脱金属(HDM)と水素化脱硫(HDS)を実行する一連の触媒は以下のとおり:
a. HDM区域での触媒は概して、約140〜240m/gの表面積を有するガンマアルミナの担持体をベースにしたものである。この触媒は、非常に高い細孔体積、例えば、1cm/g超を有するものとして最も良く言い表される。細孔サイズそのものは典型的には、圧倒的にマクロ多孔性である。このことが要求されるのは、触媒表面上に金属、そして随意にドーパントを取り込むために大容量を提供するためである。典型的には触媒表面上で活性な金属は、ニッケルとモリブデンの硫化物であって、そのが比Ni/Ni+Mo<0.15となるものである。ニッケルの濃度は、HDM触媒上ではその他の触媒よりも低く、これは、幾分かのニッケルとバナジウムが、除去の間に原料それ自体から堆積し、触媒として作用すると予想されるからである。使用するドーパントは、リン(例えば、参照により本明細書において援用される、米国特許公開第2005/0211603号を参照されたい)、ホウ素、ケイ素、及びハロゲンの一つ又は複数が可能である。触媒は、アルミナ押し出し物又はアルミナビーズの形態であってもよい。特定の実施形態では、金属の取り込みが床の頂部で30〜100%の間で変化するであろうことから、アルミナビーズを使用すると反応器中での触媒HDM床の非担持が容易になる。
b. 中間触媒を使用して、HDM及びHDSの機能間の移行を行うこともできる。それは、中間金属の担持、及び細孔サイズ分布を有する。HDM/HDS反応器中のこの触媒は、実質的にアルミナをベースにした担持体であり、これは押し出し物の形態をとり、随意にVI族(例えば、モリブデン及び/又はタングステン)の少なくとも一つの触媒金属、及び/又はVIII族(例えば、ニッケル及び/又はコバルト)の少なくとも一つの触媒金属である。触媒はまた、ホウ素、リン、ハロゲン及びケイ素から選択される随意に少なくとも一つのドーパントを含有する。物理的特性には、約140〜200m/gの表面積、少なくとも0.6cm/gの細孔体積、及び細孔12〜50nmの範囲のメソ細孔性の細孔が挙げられる。
c. HDS区域中の触媒は、ガンマアルミナをベースにした担持物質を有するものを含んでいてもよく、その典型的な表面積は、HDM範囲の高い方の端に近い、例えば約180〜240m/gである。HDS用に要求されるこの高い表面積により、結果として、比較的小さい細孔体積、例えば1cm/g未満が得られる。触媒は、VI族の元素の少なくとも一つ、例えば、モリブデンと、VIII族の元素の少なくとも一つ、例えばニッケルとを含有する。触媒はまた、ホウ素、リン、ケイ素及びハロゲンから選択される少なくともの一つのドーパントを含む。特定の実施形態では、コバルトを使用して、比較的高いレベルの脱硫を行う。活性相のための金属担持は、要求される活性が高いほど高く、Ni/Ni+Moのモル比が0.1〜0.3の範囲であり、(Co+Ni)/Moのモル比が0.25〜0.85の範囲にある。
d. 最終触媒(随意に第2の及び第3の触媒と置き換わり得る)は、原料の水素化(脱硫の主機能ではなく)を実行するように設計され、例えば、Appl.Catal.AGeneral、204(2000)251に記載のとおりである。触媒はまた、Niにより促進されることになり、担持体は、細孔の大きいガンマアルミナである。物理的特性には、HDM範囲の高い方の端に近い表面積、例えば、180〜240m/g grが挙げられる。この高い表面積がHDSに要求される結果、比較的小さい細孔体積、例えば、1cm/g未満が得られる。
本処理の実施形態において、コーカー原料21として使用する残油留分38の性質を、表1に示す。見てのとおり、残油留分38は、硫黄が非常に低く、コンラドソン炭素含有量が低く、これは特に、アノードグレードのコークス、又は一般的に市場性のあるコークスを生成するのに好適である。
Figure 2015514828
コーカーユニットゾーン22へのこの供給物を、コーキング処理ユニット内でおよそ455℃の温度に調節して熱分解し、これにより、コークス及びコーカー液体生成物を生成させる。コークス24は、コークスドラムから除去され、焼成以前で、特定の実施形態では3.0wt%より顕著に少なく、そしてさらなる実施形態では1.5wt%未満である硫黄含有量を有する。この結果、コークスのグレードは、低硫黄アノードグレードのコークスの範囲内にある。特定の実施形態では、コークス24の収量は、供給物38に基づき約20wt%未満である。この処理により、初期原油供給物の顕著な量、例えば特定の実施形態ではおよそ92wt%、を熱分解区域に充填することができる。
コーキングの有る無しによる全体の処理収量を表2に示す。
Figure 2015514828
本明細書の方法及びシステムは、既知の水蒸気熱分解分解処理に勝る改良:
原料として原油を使用する、石油化学製品、例えばオレフィン及び芳香族の生成;
コークス前駆体を、初期の原油全体から顕著に除去し、これにより水蒸気熱分解ユニットの輻射コイルでのコークス形成が減少する;
市場性のあるコークスを、コーカーユニットゾーン10において生成させ、このコークスは、硫黄、窒素、金属が少ない;
付加される不純物、例えば金属、硫黄、及び窒素化合物もまた、出発供給物から顕著に除去し、これにより最終生成物の後処理を回避する、
をもたらすものである。
加えて、水蒸気分解ゾーンから生成される水素は、水素化処理ゾーンに再循環させて、未使用の水素の必要性を最小限にする。特定の実施形態では、本明細書に記載の統合システムは、未使用の水素が必要なのは運転開始のためだけである。反応が平衡に達するとすぐに、水素精製システムが、システム全体の運転を維持するのに充分高純度の水素を供給する。
本発明の方法及びシステムを、上に、そして添付図面中に記載したが、しかし、修正は当技術者には明らかになるであろうし、本発明の保護の範囲は、以下の請求項において定義されるものとする。

Claims (14)

  1. 石油コークス、並びにオレフィン及び芳香族の石油化学製品を原油供給物から生成させる、統合された、水素化処理、水蒸気熱分解、及びコーカー処理方法であって:
    a. 原油及びコーカー液体生成物を、減少した汚染物質の含有量、増加したパラフィン度、減少した鉱山局相関指標(Bureau of Mines Correlation Index)、そして増加した米国石油協会比重を有する水素化処理したエフルエントを生成させるのに有効な条件下で、水素の存在下で水素化処理すること;
    b. 水蒸気熱分解ゾーンの対流区域中で、前記水素化処理したエフルエントを加熱することにより、水蒸気熱分解ゾーン内で水蒸気の存在下、前記水素化処理したエフルエントを熱分解し、前記加熱した水素化処理したエフルエントを気体留分と残油液体留分に分離し、前記気体留分を、混合生成物流を生成するのに有効な条件下で運転する熱分解区域に受け渡すこと;
    c. 前記残油液体留分を、コークス及びコーカー液体生成物を生成するのに有効な条件下で熱分解し、前記コーカー液体生成物を水素化処理のステップに再循環させ、石油コークスを回収すること;
    d. 前記熱分解した混合生成物流を、水素、オレフィン、芳香族、及び熱分解燃料油に分離すること;
    e. 回収した水素ステップ(d)を精製して、それをステップ(a)に再循環させること;及び
    f. オレフィン及び芳香族を、前記分離した混合生成物流から回収すること、を含む処理方法。
  2. 熱分解燃料油の少なくとも一部分を、ステップ(c)に再循環させることをさらに含む、請求項1に記載の統合処理方法。
  3. 前記加熱した、水素化処理したエフルエントを、ステップ(b)において気相と液相に分離することが、物理的及び機械的分離に基づく気液分離器を用いるものである、請求項1に記載の統合処理方法。
  4. 前記加熱した、水素化処理したエフルエントを、ステップ(b)において気体と液体に分離することが、気液分離器を用いるものである、請求項1に記載の統合処理方法であって、前記気液分離器が、
    予備回転の構成要素であって、流入部分及び遷移部分を有し、前記流入部分は、前記加熱した水素化処理したエフルエントを入れる吸入口、及び曲線の導管を有する、予備回転の構成要素と、
    制御されたサイクロン区域であって、
    前記予備回転の構成要素に、前記曲線の導管と前記サイクロン区域との収束を通じて接続する吸入口、及び
    気体が通過するサイクロン部材の上端にライザー区域を有するサイクロン区域と、
    液体が通過する液体収集器/沈降区域と、を有する処理方法。
  5. 請求項1に記載の統合処理方法であって、
    ステップ(d)が、
    熱分解された混合生成物流を複数段の圧縮を用いて圧縮すること;
    前記圧縮された、熱分解された混合生成物流を苛性処理に付して、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、熱分解された混合生成物流を生成させること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記熱分解された混合生成物流を圧縮すること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記圧縮された、熱分解された混合生成物流を脱水させること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から、水素を回収すること;及び
    オレフィン及び芳香族を、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流の残りから得ること;
    を含み、そして
    ステップ(e)が、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から回収した水素を精製し、水素化処理ゾーンに再循環させることを含む処理方法。
  6. 硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から水素を回収することがさらに、個別にメタンを回収して、熱分解ステップにおいてバーナー及び/又はヒーターの燃料として使用することを含む、請求項5に記載の統合処理方法。
  7. 請求項1に記載の統合処理方法であって、さらに
    水素化処理したエフルエントを高圧分離器中で分離して、ガス部分と液体部分を回収し、前記ガス部分は洗浄して、追加の水素源として水素化処理ゾーンに再循環させること、及び
    前記高圧分離器から得られた前記液体部分を、低圧分離器中でガス部分と液体部分に分離することを含み、前記低圧分離器からの前記液体部分は、前記熱分解ステップへの供給物であり、前記低圧分離器からの前記ガス部分は、前記水蒸気熱分解ゾーンの後、ステップ(d)での分離の前で、前記混合生成物流と一つにする処理方法。
  8. 石油コークス、並びにオレフィン及び芳香族の石油化学製品を原油供給物から生成させる、統合された、水素化処理、水蒸気熱分解、及びコーカー処理方法であって:
    a. 原油及びコーカー液体生成物を、減少した汚染物質の含有量、増加したパラフィン度、減少した鉱山局相関指標(Bureau of Mines Correlation Index)、そして増加した米国石油協会比重を有する、水素化処理したエフルエントを生成させるのに有効な条件下で、水素の存在下で水素化処理すること;
    b. 前記水素化処理したエフルエントを、水素化処理された残油留分と水素化処理された分解供給物に分離すること;
    c. 前記水素化処理された分解供給物を、蒸気の存在下、水蒸気熱分解ゾーン中で、混合生成物流を生成するのに有効な条件下で熱分解すること;
    d. 前記水素化処理された残油液体留分を、コークス及びコーカー液体生成物を生成するのに有効な条件下で熱分解し、前記コーカー液体生成物を水素化処理のステップに再循環させ、石油コークスを回収すること;
    e. 前記熱分解された混合生成物流を、水素、オレフィン、芳香族、及び熱分解燃料油に分離すること;
    f. ステップ(e)で回収した水素を精製して、それをステップ(a)に再循環させること;及び
    g. オレフィン及び芳香族を、前記分離した混合生成物流から回収すること、を含む処理方法。
  9. 熱分解燃料油の少なくとも一部分を、ステップ(d)に再循環させることをさらに含む、請求項8に記載の統合処理方法。
  10. ステップ(b)における前記水素化処理したエフルエントの分離を、フラッシュ容器を用いて行う、請求項8に記載の統合処理方法。
  11. ステップ(b)における、前記水素化処理したエフルエントの分離を、吸入口に気液分離器を有するフラッシュ容器を用いて実行する、請求項8に記載の統合処理方法であって、前記気液体分離器が
    予備回転の構成要素であって、流入部分及び遷移部分を有し、前記流入部分は、前記加熱した水素化処理したエフルエントを取り入れる吸入口、及び曲線の導管を有する、予備回転の構成要素と、
    制御されたサイクロン区域であって、
    前記予備回転の構成要素に、前記曲線の導管と前記サイクロン区域との収束を通じて接続する吸入口、及び
    気体が通過するサイクロン部材の上端にライザー区域を有するサイクロン区域を有し、
    前記液相のすべて又は一部分をステップ(d)に受け渡すのに先立って、フラッシュ容器の底部分が、前記水素化処理された残油留分の収集及び沈降ゾーンとしての役割を果たす処理方法。
  12. 請求項8に記載の統合処理方法であって、
    ステップ(e)が、
    熱分解された混合生成物流を複数段の圧縮を用いて圧縮すること;
    前記圧縮された、熱分解された混合生成物流を苛性処理に付して、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、熱分解された混合生成物流を生成させること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記熱分解された混合生成物流を圧縮すること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記圧縮された、熱分解された混合生成物流を脱水させること;
    硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から、水素を回収すること;及び
    オレフィン及び芳香族を、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流の残りから得ること;
    を含み、
    ステップ(f)が、硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から回収した水素を精製し、水素化処理ゾーンに再循環させることを含む処理方法。
  13. 硫化水素と二酸化炭素の含有量が減少した、前記脱水した、圧縮された、熱分解された混合生成物流から、水素を回収することがさらに、個別にメタンを回収して、熱分解ステップにおいてバーナー及び/又はヒーターの燃料として使用することを含む、請求項12に記載の統合処理方法。
  14. 請求項8に記載の統合処理方法であって、ステップ(b)と(c)の間で、
    水素化処理したエフルエントを、高圧分離器中で分離して、ガス部分と液体部分を回収し、前記ガス部分は洗浄して、追加の水素源として水素化処理ゾーンに再循環させること、及び
    前記高圧分離器から得られた前記液体部分を、低圧分離器中でガス部分と液体部分に分離することを含み、前記液体低圧分離器からの前記液体部分はステップ(b)への供給物であって、さらなる気液分離に付し、前記低圧分離器からの前記ガス部分は、前記水蒸気熱分解ゾーンの後、ステップ(e)での分離の前で、前記混合生成物流と一つにする処理方法。
JP2015501885A 2012-03-20 2013-03-20 軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解 Expired - Fee Related JP6081571B2 (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US201261613332P 2012-03-20 2012-03-20
US61/613,332 2012-03-20
US201361785846P 2013-03-14 2013-03-14
US61/785,846 2013-03-14
PCT/US2013/033156 WO2013142605A1 (en) 2012-03-20 2013-03-20 Integrated hydroprocessing and steam pyrolysis of crude oil to produce light olefins and coke

Publications (3)

Publication Number Publication Date
JP2015514828A true JP2015514828A (ja) 2015-05-21
JP2015514828A5 JP2015514828A5 (ja) 2016-05-12
JP6081571B2 JP6081571B2 (ja) 2017-02-15

Family

ID=48045129

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2015501885A Expired - Fee Related JP6081571B2 (ja) 2012-03-20 2013-03-20 軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解

Country Status (6)

Country Link
US (1) US9228139B2 (ja)
EP (1) EP2828356B1 (ja)
JP (1) JP6081571B2 (ja)
KR (1) KR102148952B1 (ja)
SG (1) SG11201405865SA (ja)
WO (1) WO2013142605A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019520443A (ja) * 2016-05-13 2019-07-18 サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company 原油の石油化学製品への転化
JP2020506270A (ja) * 2017-02-02 2020-02-27 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 原油を直接処理してオレフィン系および芳香族系石油化学製品を製造するための、水素処理および水蒸気分解を統合したプロセス
JP2020509113A (ja) * 2017-02-20 2020-03-26 サウジ アラビアン オイル カンパニー コーカーを用いた脱硫及びスルホン除去

Families Citing this family (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102370172B1 (ko) 2014-02-25 2022-03-04 사빅 글로벌 테크놀러지스 비.브이. 통합된 수소화분해 공정
US10603657B2 (en) 2016-04-11 2020-03-31 Saudi Arabian Oil Company Nano-sized zeolite supported catalysts and methods for their production
US11084992B2 (en) 2016-06-02 2021-08-10 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for upgrading heavy oils
US10301556B2 (en) 2016-08-24 2019-05-28 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for the conversion of feedstock hydrocarbons to petrochemical products
US10689587B2 (en) 2017-04-26 2020-06-23 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes for conversion of crude oil
US10793792B2 (en) 2017-05-15 2020-10-06 Saudi Arabian Oil Company Systems and methods for the conversion of heavy oils to petrochemical products
WO2018226617A1 (en) 2017-06-05 2018-12-13 Sabic Global Technoligies B.V. Conversion of crude oil into lower boiling point chemical feedstocks
WO2019018224A1 (en) 2017-07-17 2019-01-24 Saudi Arabian Oil Company SYSTEMS AND METHODS FOR TREATING HEAVY OILS THROUGH RECOVERING AND OIL REFINING
CN108410503B (zh) * 2018-04-03 2023-06-27 内蒙古科技大学 一种回流式高温固定床气化炉及其工艺方法
CN111116292A (zh) * 2018-10-30 2020-05-08 中国石油化工股份有限公司 石油烃制备低碳烯烃的方法及装置
USD966445S1 (en) * 2019-02-13 2022-10-11 Global Sports Innovation LTD Sports training device
US11377609B2 (en) 2019-10-30 2022-07-05 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating hydrodealkylation and naphtha reforming
US11001773B1 (en) 2019-10-30 2021-05-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and selective hydrocracking
US20210130717A1 (en) 2019-10-30 2021-05-06 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and pfo treatment integrating selective hydrogenation, selective hydrocracking and naphtha reforming
US11220637B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and FCC
US11091709B2 (en) 2019-10-30 2021-08-17 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, ring opening and naphtha reforming
US11091708B2 (en) 2019-10-30 2021-08-17 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation and ring opening
US11220640B2 (en) 2019-10-30 2022-01-11 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating selective hydrogenation, FCC and naphtha reforming
US11390818B2 (en) 2019-10-30 2022-07-19 Saudi Arabian Oil Company System and process for steam cracking and PFO treatment integrating hydrodealkylation
US11279891B2 (en) 2020-03-05 2022-03-22 Saudi Arabian Oil Company Systems and processes for direct crude oil upgrading to hydrogen and chemicals
CN112521964B (zh) * 2020-11-23 2021-06-01 武汉钢铁有限公司 增加气煤和/或瘦煤配量后焦炉加热制度的调节方法
US11230676B1 (en) 2021-01-12 2022-01-25 Saudi Arabian Oil Company Processes for producing petrochemical products from crude oil

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5516087A (en) * 1978-07-17 1980-02-04 Continental Oil Co Retarded coking method accompanied with hydrogenntreated recycled material
JPS5898387A (ja) * 1981-12-09 1983-06-11 Asahi Chem Ind Co Ltd ガス状オレフイン及び単環芳香族炭化水素の製造方法
JPH04320489A (ja) * 1991-03-20 1992-11-11 Conoco Inc 復炭コークスの製造方法
US20070090020A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 Buchanan John S Resid processing for steam cracker feed and catalytic cracking

Family Cites Families (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
BE793036A (fr) 1971-12-21 1973-04-16 Pierrefitte Auby Sa Procede de craquage sous pression d'hydrogene pour la production d'olefines
US4006076A (en) * 1973-04-27 1977-02-01 Chevron Research Company Process for the production of low-sulfur-content hydrocarbon mixtures
US3944481A (en) 1973-11-05 1976-03-16 The Dow Chemical Company Conversion of crude oil fractions to olefins
GB1537822A (en) 1975-01-22 1979-01-04 Shell Int Research Process for the production of normally gaseous olefins
GB1504776A (en) * 1975-08-14 1978-03-22 Davy Powergas Ltd Hydrocracking c3 or higher hydrocarbon feedstock
US4002556A (en) 1976-04-12 1977-01-11 Continental Oil Company Multiple point injection of hydrogen donor diluent in thermal cracking
FR2380337A1 (fr) 1977-02-11 1978-09-08 Inst Francais Du Petrole Procede de vapocraquage de charges lourdes precede d'un hydrotraitement
US4217204A (en) 1977-08-12 1980-08-12 Mitsui Engineering And Shipbuilding Co., Ltd. Process for cracking hydrocarbons utilizing a mist of molten salt in the reaction zone
US4798665A (en) 1985-09-05 1989-01-17 Uop Inc. Combination process for the conversion of a distillate hydrocarbon to maximize middle distillate production
US5258117A (en) 1989-07-18 1993-11-02 Amoco Corporation Means for and methods of removing heavy bottoms from an effluent of a high temperature flash drum
US5192421A (en) 1991-04-16 1993-03-09 Mobil Oil Corporation Integrated process for whole crude deasphalting and asphaltene upgrading
US6190533B1 (en) 1996-08-15 2001-02-20 Exxon Chemical Patents Inc. Integrated hydrotreating steam cracking process for the production of olefins
US6210561B1 (en) * 1996-08-15 2001-04-03 Exxon Chemical Patents Inc. Steam cracking of hydrotreated and hydrogenated hydrocarbon feeds
US5906728A (en) 1996-08-23 1999-05-25 Exxon Chemical Patents Inc. Process for increased olefin yields from heavy feedstocks
ZA989153B (en) 1997-10-15 1999-05-10 Equistar Chem Lp Method of producing olefins and feedstocks for use in olefin production from petroleum residua which have low pentane insolubles and high hydrogen content
CN1098336C (zh) 2000-02-18 2003-01-08 中国石油化工集团公司 渣油加氢处理-延迟焦化的组合工艺方法
US6632351B1 (en) * 2000-03-08 2003-10-14 Shell Oil Company Thermal cracking of crude oil and crude oil fractions containing pitch in an ethylene furnace
EP1365004A1 (en) 2002-05-23 2003-11-26 ATOFINA Research Production of olefins
US7097758B2 (en) 2002-07-03 2006-08-29 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Converting mist flow to annular flow in thermal cracking application
US7019187B2 (en) 2002-09-16 2006-03-28 Equistar Chemicals, Lp Olefin production utilizing whole crude oil and mild catalytic cracking
FR2867988B1 (fr) 2004-03-23 2007-06-22 Inst Francais Du Petrole Catalyseur supporte dope de forme spherique et procede d'hydrotraitement et d'hydroconversion de fractions petrolieres contenant des metaux
US7220887B2 (en) 2004-05-21 2007-05-22 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and apparatus for cracking hydrocarbon feedstock containing resid
US7311746B2 (en) 2004-05-21 2007-12-25 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Vapor/liquid separation apparatus for use in cracking hydrocarbon feedstock containing resid
US7408093B2 (en) 2004-07-14 2008-08-05 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process for reducing fouling from flash/separation apparatus during cracking of hydrocarbon feedstocks
JP2009531530A (ja) 2006-03-29 2009-09-03 シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー 低級オレフィンの製造方法
RU2009126580A (ru) 2006-12-11 2011-01-20 Шелл Интернэшнл Рисерч Маатсхаппий Б.В. (NL) Устройство и способ контактирования с перегретым паром и испарения сырья, содержащего ухудшающие качество вещества, имеющие высокую точку кипения и неиспаряемые в олефиновой печи
JP5105326B2 (ja) 2007-04-19 2012-12-26 昭和電工株式会社 水素化方法及び石油化学プロセス
TWI434922B (zh) * 2007-08-23 2014-04-21 Shell Int Research 利用部份汽化作用及裂解線圈之個別控制組自烴進料產生低碳數烯烴之改良方法
WO2009073436A2 (en) 2007-11-28 2009-06-11 Saudi Arabian Oil Company Process for catalytic hydrotreating of sour crude oils
US7744747B2 (en) 2008-01-02 2010-06-29 Equistar Chemicals, Lp Olefin production utilizing whole crude oil/condensate feedstock with a partitioned vaporization unit
US7951745B2 (en) 2008-01-03 2011-05-31 Wilmington Trust Fsb Catalyst for hydrocracking hydrocarbons containing polynuclear aromatic compounds
US20100018904A1 (en) 2008-07-14 2010-01-28 Saudi Arabian Oil Company Prerefining Process for the Hydrodesulfurization of Heavy Sour Crude Oils to Produce Sweeter Lighter Crudes Using Moving Catalyst System
US8372267B2 (en) 2008-07-14 2013-02-12 Saudi Arabian Oil Company Process for the sequential hydroconversion and hydrodesulfurization of whole crude oil
EP2300566B1 (en) 2008-07-14 2016-09-07 Saudi Arabian Oil Company Process for the treatment of heavy oils using light hydrocarbon components as a diluent
WO2011005476A2 (en) 2009-06-22 2011-01-13 Saudi Arabian Oil Company Alternative process for the treatment of heavy crudes in a coking refinery
US8882991B2 (en) 2009-08-21 2014-11-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Process and apparatus for cracking high boiling point hydrocarbon feedstock
US8691079B2 (en) 2010-01-18 2014-04-08 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Compression reactor and process for hydroprocessing
WO2011130259A1 (en) 2010-04-12 2011-10-20 Saudi Arabian Oil Company Apparatus for separation of gas-liquid mixtures and promoting coalescence of liquids
US8658019B2 (en) * 2010-11-23 2014-02-25 Equistar Chemicals, Lp Process for cracking heavy hydrocarbon feed

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5516087A (en) * 1978-07-17 1980-02-04 Continental Oil Co Retarded coking method accompanied with hydrogenntreated recycled material
JPS5898387A (ja) * 1981-12-09 1983-06-11 Asahi Chem Ind Co Ltd ガス状オレフイン及び単環芳香族炭化水素の製造方法
JPH04320489A (ja) * 1991-03-20 1992-11-11 Conoco Inc 復炭コークスの製造方法
US20070090020A1 (en) * 2005-10-20 2007-04-26 Buchanan John S Resid processing for steam cracker feed and catalytic cracking

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2019520443A (ja) * 2016-05-13 2019-07-18 サウジ アラビアン オイル カンパニーSaudi Arabian Oil Company 原油の石油化学製品への転化
JP2020506270A (ja) * 2017-02-02 2020-02-27 サビック グローバル テクノロジーズ ベスローテン フェンノートシャップ 原油を直接処理してオレフィン系および芳香族系石油化学製品を製造するための、水素処理および水蒸気分解を統合したプロセス
JP2020509113A (ja) * 2017-02-20 2020-03-26 サウジ アラビアン オイル カンパニー コーカーを用いた脱硫及びスルホン除去

Also Published As

Publication number Publication date
CN104364353A (zh) 2015-02-18
EP2828356A1 (en) 2015-01-28
JP6081571B2 (ja) 2017-02-15
KR20150010710A (ko) 2015-01-28
US20130248416A1 (en) 2013-09-26
WO2013142605A1 (en) 2013-09-26
SG11201405865SA (en) 2014-11-27
US9228139B2 (en) 2016-01-05
EP2828356B1 (en) 2020-10-28
KR102148952B1 (ko) 2020-08-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6081571B2 (ja) 軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解
US10883058B2 (en) Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process including residual bypass for direct processing of a crude oil
JP6166345B2 (ja) 石油化学製品を生成させる、統合された、原油の水素化処理、水蒸気熱分解、及びスラリー水素化処理
JP6166344B2 (ja) 原油から石油化学製品を生成させる、統合された、水素化処理、水蒸気熱分解、及び接触分解処理
JP6358606B2 (ja) 原油の直接処理のための水素処理および蒸気熱分解の統合システム
US9255230B2 (en) Integrated hydrotreating and steam pyrolysis process for direct processing of a crude oil
JP6185552B2 (ja) 石油化学製品を生成させる、統合された、原油のスラリー水素化処理、及び水蒸気熱分解
JP6491260B2 (ja) 原油を直接処理してオレフィンおよび芳香族石油化学製品を生産するための水素処理および蒸気熱分解の統合システム
JP6527216B2 (ja) 原油の直接処理のための水素処理、溶剤脱歴および蒸気熱分解統合プロセス
CN107216914B (zh) 用于直接加工原油的包括氢再分布的整合的加氢处理和水蒸气热解方法

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160317

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20160317

TRDD Decision of grant or rejection written
A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20161214

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20161220

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20170118

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6081571

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees