JPH04320489A - 復炭コークスの製造方法 - Google Patents
復炭コークスの製造方法Info
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- JPH04320489A JPH04320489A JP4007813A JP781392A JPH04320489A JP H04320489 A JPH04320489 A JP H04320489A JP 4007813 A JP4007813 A JP 4007813A JP 781392 A JP781392 A JP 781392A JP H04320489 A JPH04320489 A JP H04320489A
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10B—DESTRUCTIVE DISTILLATION OF CARBONACEOUS MATERIALS FOR PRODUCTION OF GAS, COKE, TAR, OR SIMILAR MATERIALS
- C10B55/00—Coking mineral oils, bitumen, tar, and the like or mixtures thereof with solid carbonaceous material
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G69/00—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process
- C10G69/02—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only
- C10G69/06—Treatment of hydrocarbon oils by at least one hydrotreatment process and at least one other conversion process plural serial stages only including at least one step of thermal cracking in the absence of hydrogen
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は復炭コークスの製造方法
に関する。
に関する。
【０００２】
【従来の技術】低硫黄の復炭コークスは、高品質の鋼鉄
の製造に使用されるタイプのコークスである。その目的
は、外からの汚染物質、特に硫黄と窒素を導入すること
なく、鋼鉄の炭素含有率を増加させることにある。歴史
的には、鋼鉄製造者および復炭業者は、復炭コークスの
主要原料として破砕されたスクラップグラファイト（グ
ラファイト化されたプレミアムコークス）を使用してき
た。しかし、この原料は、グラファイト電極の生産にお
けるスクラップの割合と同様に一貫して衰退し、そして
電気アーク炉は減少してきた。現在、非常に低レベルの
汚染物質を含む復炭コークスの代替的な原料に対する需
要がある。
の製造に使用されるタイプのコークスである。その目的
は、外からの汚染物質、特に硫黄と窒素を導入すること
なく、鋼鉄の炭素含有率を増加させることにある。歴史
的には、鋼鉄製造者および復炭業者は、復炭コークスの
主要原料として破砕されたスクラップグラファイト（グ
ラファイト化されたプレミアムコークス）を使用してき
た。しかし、この原料は、グラファイト電極の生産にお
けるスクラップの割合と同様に一貫して衰退し、そして
電気アーク炉は減少してきた。現在、非常に低レベルの
汚染物質を含む復炭コークスの代替的な原料に対する需
要がある。
【０００３】もちろん、高品質のプレミアムコークスを
製造し、この原料を仮焼してグラファイト化し、これを
復炭コークスとして使用することはできるであろう。し
かし、このようなプレミアムコークスは、鋼鉄の製造に
おける電極に使用するには高価すぎるので、この原料を
復炭コークスとして使用するのは有益ではない。グラフ
ァイト化の前に、プレミアムコークスは通常かなりの量
の硫黄と窒素すなわち０．３程度〜０．５重量パーセン
ト以上の硫黄および同程度の量の窒素を含んでいる。こ
のため、グラファイト化されていないプレミアムコーク
スは、経済的にはその使用が許容されるとしても、復炭
コークスとして使用するには適していない。かなりの量
で製造されている他のタイプのコークスは、いわゆるア
ルミニウムグレードのコークス、すなわちアルミニウム
の製造に使用される電極を製造するのに使用されるコー
クスである。このコークスも、復炭コークスとして使用
するのを不適当にさせるかなりの量の硫黄および窒素を
含んでいる。
製造し、この原料を仮焼してグラファイト化し、これを
復炭コークスとして使用することはできるであろう。し
かし、このようなプレミアムコークスは、鋼鉄の製造に
おける電極に使用するには高価すぎるので、この原料を
復炭コークスとして使用するのは有益ではない。グラフ
ァイト化の前に、プレミアムコークスは通常かなりの量
の硫黄と窒素すなわち０．３程度〜０．５重量パーセン
ト以上の硫黄および同程度の量の窒素を含んでいる。こ
のため、グラファイト化されていないプレミアムコーク
スは、経済的にはその使用が許容されるとしても、復炭
コークスとして使用するには適していない。かなりの量
で製造されている他のタイプのコークスは、いわゆるア
ルミニウムグレードのコークス、すなわちアルミニウム
の製造に使用される電極を製造するのに使用されるコー
クスである。このコークスも、復炭コークスとして使用
するのを不適当にさせるかなりの量の硫黄および窒素を
含んでいる。
【０００４】ＦＣＣデカントオイル（スラリーオイルま
たは清浄オイルとしても知られている）を処理して復炭
コークスを製造できることが見出されている。デカント
オイルをこの目的に使用するためには、硫黄および窒素
の含有量を減少させるためにまず触媒水素処理を施さな
ければならない。都合の悪いことに、復炭コークスを作
るのに適した、硫黄および窒素の含有量が少ない供給原
料を製造するために要求される厳しい水素処理条件では
、水素処理触媒が急激に失活する。このことは、触媒寿
命の大幅な減少および処理コストの増加をもたらす。 従来技術
たは清浄オイルとしても知られている）を処理して復炭
コークスを製造できることが見出されている。デカント
オイルをこの目的に使用するためには、硫黄および窒素
の含有量を減少させるためにまず触媒水素処理を施さな
ければならない。都合の悪いことに、復炭コークスを作
るのに適した、硫黄および窒素の含有量が少ない供給原
料を製造するために要求される厳しい水素処理条件では
、水素処理触媒が急激に失活する。このことは、触媒寿
命の大幅な減少および処理コストの増加をもたらす。 従来技術
【０００５】米国特許第４，０７５，０８４号は、原料
を分留し、ボトム留分中にアスファルテンを濃縮させる
とともにオーバーヘッド留分を触媒的に水素精製して水
素含有量を上昇させることなく脱硫させ、水素精製塔か
らの６００°Ｆ＋留分（コークス生成留分）とボトム留
分とをブレンドして低アスファルテンを含むコーキング
原料を作り、その後原料をディレードコーキングするこ
とにより、低硫黄ニードルコークスを製造する方法を教
示している。
を分留し、ボトム留分中にアスファルテンを濃縮させる
とともにオーバーヘッド留分を触媒的に水素精製して水
素含有量を上昇させることなく脱硫させ、水素精製塔か
らの６００°Ｆ＋留分（コークス生成留分）とボトム留
分とをブレンドして低アスファルテンを含むコーキング
原料を作り、その後原料をディレードコーキングするこ
とにより、低硫黄ニードルコークスを製造する方法を教
示している。
【０００６】米国特許第４，２３１，８４６号は、通常
のプレミアムコーキング原料をガスオイル留分とボトム
留分（このボトム留分がコーカー原料となる）とに分留
することからなる、ディレードプレミアムコーキング工
程を示している。ガスオイル留分は水素処理された後、
コーカー原料と再混合される。
のプレミアムコーキング原料をガスオイル留分とボトム
留分（このボトム留分がコーカー原料となる）とに分留
することからなる、ディレードプレミアムコーキング工
程を示している。ガスオイル留分は水素処理された後、
コーカー原料と再混合される。
【０００７】米国特許第４，１７８，２２９号は、真空
蒸留塔の残油をガスオイル留分とピッチ留分とに分留し
、ガスオイル留分を水素処理し、水素処理されたガスオ
イル留分の一部をピッチ留分と組み合わせてコーカー原
料を作ることからなる、真空蒸留塔の残油からプレミア
ムコークスを製造する工程を示している。
蒸留塔の残油をガスオイル留分とピッチ留分とに分留し
、ガスオイル留分を水素処理し、水素処理されたガスオ
イル留分の一部をピッチ留分と組み合わせてコーカー原
料を作ることからなる、真空蒸留塔の残油からプレミア
ムコークスを製造する工程を示している。
【０００８】米国特許第３，８３０，７３１号は、真空
蒸留塔の残油を残油とガスオイル留分とに分留すること
による脱硫を示している。各々の留分は別々に水素処理
され、別々に水素処理された留分が再び混合されてガス
オイル原料が作られる。
蒸留塔の残油を残油とガスオイル留分とに分留すること
による脱硫を示している。各々の留分は別々に水素処理
され、別々に水素処理された留分が再び混合されてガス
オイル原料が作られる。
【０００９】
【課題を解決するための手段と作用】本発明によれば、
ＦＣＣデカントオイルは真空蒸留され、２つの留分、す
なわち硫黄および窒素が濃縮された真空蒸留ガスオイル
と、重い残油とに分離される。真空蒸留塔ガスオイルは
、厳しい条件下で触媒的に水素処理され、硫黄および窒
素の含有量を低レベルまで減少させる。その後、水素処
理された生成物は、熱分解されてサーマルタールを生成
し、これはディレードコーキングされ、ディレードコー
クスは仮焼されて、０．１重量パーセント以下の硫黄お
よび０．１重量パーセント以下の窒素を含む復炭コーク
ス製品を与える。
ＦＣＣデカントオイルは真空蒸留され、２つの留分、す
なわち硫黄および窒素が濃縮された真空蒸留ガスオイル
と、重い残油とに分離される。真空蒸留塔ガスオイルは
、厳しい条件下で触媒的に水素処理され、硫黄および窒
素の含有量を低レベルまで減少させる。その後、水素処
理された生成物は、熱分解されてサーマルタールを生成
し、これはディレードコーキングされ、ディレードコー
クスは仮焼されて、０．１重量パーセント以下の硫黄お
よび０．１重量パーセント以下の窒素を含む復炭コーク
ス製品を与える。
【００１０】本発明の方法に用いられるデカントオイル
は、ＦＣＣ（流動層触媒クラッキング）操作の副生物で
ある重い残油である。これらの原料は、通常、約−４〜
約７のＡＰＩ比重、約６５０〜約９５０（９０％回収）
°Ｆの沸点範囲を有する。最も容易に得られるデカント
オイルであり本発明が注目しているものは、１．０重量
パーセントを超える硫黄およびかなりの量すなわち０．
５重量パーセント以上の窒素を含んでいる。これらの汚
染物質は、デカントオイルから復炭コークスが製造され
る前に、本質的にすなわち０．１０重量パーセント以下
の硫黄および０．１０重量パーセント以下の窒素という
レベルまで除去されなければならない。
は、ＦＣＣ（流動層触媒クラッキング）操作の副生物で
ある重い残油である。これらの原料は、通常、約−４〜
約７のＡＰＩ比重、約６５０〜約９５０（９０％回収）
°Ｆの沸点範囲を有する。最も容易に得られるデカント
オイルであり本発明が注目しているものは、１．０重量
パーセントを超える硫黄およびかなりの量すなわち０．
５重量パーセント以上の窒素を含んでいる。これらの汚
染物質は、デカントオイルから復炭コークスが製造され
る前に、本質的にすなわち０．１０重量パーセント以下
の硫黄および０．１０重量パーセント以下の窒素という
レベルまで除去されなければならない。
【００１１】図面を参照すれば、デカントオイルは真空
蒸留塔４へ導入され、ここでこの原料は２つの留分、す
なわち一般的に硫黄と窒素とが濃縮された軽い留分と、
高度な芳香族性の高分子量物質を含む重い留分とに分離
される。この重い留分は水素処理触媒を失活させる金属
を含んでいる。軽い留分すなわち真空蒸留ガスオイルは
ライン６を通って真空蒸留塔から引き出され、重い残油
はライン７を経由して取り出される。
蒸留塔４へ導入され、ここでこの原料は２つの留分、す
なわち一般的に硫黄と窒素とが濃縮された軽い留分と、
高度な芳香族性の高分子量物質を含む重い留分とに分離
される。この重い留分は水素処理触媒を失活させる金属
を含んでいる。軽い留分すなわち真空蒸留ガスオイルは
ライン６を通って真空蒸留塔から引き出され、重い残油
はライン７を経由して取り出される。
【００１２】真空蒸留塔内では、約１０００°Ｆ未満の
沸点を有する真空蒸留ガスオイルと１０００°Ｆ＋の残
油とに分離するのが好都合であるが、必要であれば、少
量またはより多量のデカントオイルフィードを真空蒸留
ガスオイル留分中へ補ってもよい。真空蒸留ガスオイル
は、８５０°Ｆ程度に低いまたは１０５０°Ｆ程度に高
い最高沸点を有していてもよい。真空蒸留ガスオイルの
水素処理の間、かなりの重い物質（触媒を失活させる金
属を含む）が残油中に保持され、触媒汚染を最小に維持
することが好ましい。
沸点を有する真空蒸留ガスオイルと１０００°Ｆ＋の残
油とに分離するのが好都合であるが、必要であれば、少
量またはより多量のデカントオイルフィードを真空蒸留
ガスオイル留分中へ補ってもよい。真空蒸留ガスオイル
は、８５０°Ｆ程度に低いまたは１０５０°Ｆ程度に高
い最高沸点を有していてもよい。真空蒸留ガスオイルの
水素処理の間、かなりの重い物質（触媒を失活させる金
属を含む）が残油中に保持され、触媒汚染を最小に維持
することが好ましい。
【００１３】真空蒸留塔は通常約１０〜約１００ｍｍＨ
ｇの間の絶対圧力および約７００〜約８００°Ｆの間の
温度で操作される。真空蒸留ガスオイル生成物は、デカ
ントオイルフィードの組成に依存して、デカントオイル
フィードの約６０〜約９５パーセントの間で変化する。
ｇの間の絶対圧力および約７００〜約８００°Ｆの間の
温度で操作される。真空蒸留ガスオイル生成物は、デカ
ントオイルフィードの組成に依存して、デカントオイル
フィードの約６０〜約９５パーセントの間で変化する。
【００１４】再び図面を参照すれば、真空蒸留塔４から
の真空蒸留ガスオイルは、ライン６を経由して触媒水素
処理器１０へ向けられ、水素がライン８を通して水素処
理器へ導入される。水素処理器１０で使用される触媒は
、適当な不活性担体に付着された水素化成分からなって
いる。種々の水素化成分の例は、周期律の８および６Ｂ
族の金属（例えば、クロム、ニオブ、タングステン、鉄
、コバルト、ニッケル、ルテニウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、および白金）、またはこれらの金
属の塩、酸化物もしくは硫化物を含んでいる。使用され
る特定の触媒は、本発明にとって決定的ではなく、水素
処理に用いられる通常のいかなる触媒も用いることがで
きる。
の真空蒸留ガスオイルは、ライン６を経由して触媒水素
処理器１０へ向けられ、水素がライン８を通して水素処
理器へ導入される。水素処理器１０で使用される触媒は
、適当な不活性担体に付着された水素化成分からなって
いる。種々の水素化成分の例は、周期律の８および６Ｂ
族の金属（例えば、クロム、ニオブ、タングステン、鉄
、コバルト、ニッケル、ルテニウム、パラジウム、オス
ミウム、イリジウム、および白金）、またはこれらの金
属の塩、酸化物もしくは硫化物を含んでいる。使用され
る特定の触媒は、本発明にとって決定的ではなく、水素
処理に用いられる通常のいかなる触媒も用いることがで
きる。
【００１５】これらの触媒は、典型的には、カーボン例
えば活性炭または両性金属酸化物例えばアルミナ、チタ
ニア、トリア、シリカもしくはこれらの混合物の乾燥さ
れ仮焼されたゲルからなる適当な不活性担体上に広がっ
ている。最も普通に使用される担体は、シリカおよびア
ルミナを含む担体またはこれらの混合物である。用いら
れる水素処理のプロセス条件は、通常用いられるよりも
厳しく、より高い圧力が使用され、以下のように要約で
きる。
えば活性炭または両性金属酸化物例えばアルミナ、チタ
ニア、トリア、シリカもしくはこれらの混合物の乾燥さ
れ仮焼されたゲルからなる適当な不活性担体上に広がっ
ている。最も普通に使用される担体は、シリカおよびア
ルミナを含む担体またはこれらの混合物である。用いら
れる水素処理のプロセス条件は、通常用いられるよりも
厳しく、より高い圧力が使用され、以下のように要約で
きる。
【００１６】
【表１】
【００１７】水素処理のために使用される特定のプロセ
ス条件は、原料として使用される特定のデカントオイル
に依存する。本発明の目的にとって重要な水素処理条件
は、全条件がフィードの脱硫とフィードからの窒素の除
去を十分にもたらし、０．１重量パーセント以下の硫黄
および０．１重量パーセント以下の窒素好ましくは０．
０５重量パーセント以下の硫黄および０．０５重量パー
セント以下の窒素を含む復炭コークス製品を製造するよ
うに選択されなければならないというものである。
ス条件は、原料として使用される特定のデカントオイル
に依存する。本発明の目的にとって重要な水素処理条件
は、全条件がフィードの脱硫とフィードからの窒素の除
去を十分にもたらし、０．１重量パーセント以下の硫黄
および０．１重量パーセント以下の窒素好ましくは０．
０５重量パーセント以下の硫黄および０．０５重量パー
セント以下の窒素を含む復炭コークス製品を製造するよ
うに選択されなければならないというものである。
【００１８】水素処理工程において混合されたフィード
から除去される硫黄と窒素は、ライン１２を通って触媒
水素処理器のオーバーヘッドから取り出される。硫黄は
硫化水素として、窒素は通常アンモニアの形で除去され
る。さらに、Ｃ１ 〜Ｃ３ の軽いガスは、ライン１４
を通って触媒水素処理器から取り出される。触媒水素処
理器からの残りの液体排出物は、ライン１６を経由して
第１分留塔１８へ輸送され、ここから軽いガス、ガソリ
ン、および軽いガスオイルがそれぞれライン２０、２２
、２４を通ってオーバーヘッドからすなわち副生成物と
して除かれる。通常約５５０°Ｆを超える沸点範囲を有
する重い原料は、分留塔１８からライン２６を通って取
り出され、熱分解炉２８へ導入される。熱分解炉２８で
は、約９００〜１１００°Ｆの温度および約３００〜８
００ｐｓｉｇの圧力が維持され、それによって重い原料
はより軽い化合物と熱分解炉へのフィードよりも少量の
水素、多量の芳香族、および多量のカーボン残渣を含む
サーマルタールとに転化される。熱分解炉２８からの排
出物は、ライン３０を経由して分留塔１８へ循環される
。
から除去される硫黄と窒素は、ライン１２を通って触媒
水素処理器のオーバーヘッドから取り出される。硫黄は
硫化水素として、窒素は通常アンモニアの形で除去され
る。さらに、Ｃ１ 〜Ｃ３ の軽いガスは、ライン１４
を通って触媒水素処理器から取り出される。触媒水素処
理器からの残りの液体排出物は、ライン１６を経由して
第１分留塔１８へ輸送され、ここから軽いガス、ガソリ
ン、および軽いガスオイルがそれぞれライン２０、２２
、２４を通ってオーバーヘッドからすなわち副生成物と
して除かれる。通常約５５０°Ｆを超える沸点範囲を有
する重い原料は、分留塔１８からライン２６を通って取
り出され、熱分解炉２８へ導入される。熱分解炉２８で
は、約９００〜１１００°Ｆの温度および約３００〜８
００ｐｓｉｇの圧力が維持され、それによって重い原料
はより軽い化合物と熱分解炉へのフィードよりも少量の
水素、多量の芳香族、および多量のカーボン残渣を含む
サーマルタールとに転化される。熱分解炉２８からの排
出物は、ライン３０を経由して分留塔１８へ循環される
。
【００１９】コーキング成分の大部分からなっているサ
ーマルタールは、分留塔１８のボトム部からライン３２
を通って引き出され、第２分留塔４８へ導入され、ここ
でライン４６および４６Ａを通って分留塔へ入るコーク
スドラムのオーバーヘッド蒸気と混合される。第１およ
び第２分留塔は、通常の温度および圧力条件を用いて操
作されることに留意すべきである。混合フィード（サー
マルタールと循環分）は、分留塔４８からライン５６を
通って引き出され、コーカー炉に導入され、ここでおお
よそ大気圧〜約２５０ｐｓｉｇの圧力で約８７５〜９７
５°Ｆの範囲の温度に加熱された後、ライン３６を経由
してコークスドラム３８および３８Ａへ流される。コー
クスドラムは、約１６〜約１００時間の交互のコーキン
グおよびデコーキングサイクルを行う。この間、一方の
ドラムはコークスで充填され、他方はコークスが取り除
かれている。コーキングサイクルの間、各ドラムは約８
５０〜約９５０°Ｆの間の温度および約１５〜約２００
ｐｓｉｇの間の圧力で操作される。前述したように、コ
ークスドラムからのオーバーヘッド蒸気は、ライン４６
および４６Ａを経由して分留塔４８へ流される。同時に
、コークスはコークスドラムのボトム部から出口４０ま
たは４０Ａを通って取り出される。分留塔４８へ入る原
料はいくつかの留分すなわちライン５０を通って取り出
されるガス状物質、ライン５２を通って取り出されるガ
ソリン、およびライン５４を経由して取り出される軽い
ガスオイルに分離される。重いコーカーガスオイルは、
分留塔４８から取り出され、貯蔵室へ送られるか、また
はライン５８を通って水素処理器の入口または熱分解炉
へ循環される。必要ならば、この原料の一部または全部
はコーカー炉への循環分として代わりに用いてもよく、
ライン５６を通ってコーカー炉３４へ戻される。
ーマルタールは、分留塔１８のボトム部からライン３２
を通って引き出され、第２分留塔４８へ導入され、ここ
でライン４６および４６Ａを通って分留塔へ入るコーク
スドラムのオーバーヘッド蒸気と混合される。第１およ
び第２分留塔は、通常の温度および圧力条件を用いて操
作されることに留意すべきである。混合フィード（サー
マルタールと循環分）は、分留塔４８からライン５６を
通って引き出され、コーカー炉に導入され、ここでおお
よそ大気圧〜約２５０ｐｓｉｇの圧力で約８７５〜９７
５°Ｆの範囲の温度に加熱された後、ライン３６を経由
してコークスドラム３８および３８Ａへ流される。コー
クスドラムは、約１６〜約１００時間の交互のコーキン
グおよびデコーキングサイクルを行う。この間、一方の
ドラムはコークスで充填され、他方はコークスが取り除
かれている。コーキングサイクルの間、各ドラムは約８
５０〜約９５０°Ｆの間の温度および約１５〜約２００
ｐｓｉｇの間の圧力で操作される。前述したように、コ
ークスドラムからのオーバーヘッド蒸気は、ライン４６
および４６Ａを経由して分留塔４８へ流される。同時に
、コークスはコークスドラムのボトム部から出口４０ま
たは４０Ａを通って取り出される。分留塔４８へ入る原
料はいくつかの留分すなわちライン５０を通って取り出
されるガス状物質、ライン５２を通って取り出されるガ
ソリン、およびライン５４を経由して取り出される軽い
ガスオイルに分離される。重いコーカーガスオイルは、
分留塔４８から取り出され、貯蔵室へ送られるか、また
はライン５８を通って水素処理器の入口または熱分解炉
へ循環される。必要ならば、この原料の一部または全部
はコーカー炉への循環分として代わりに用いてもよく、
ライン５６を通ってコーカー炉３４へ戻される。
【００２０】コークスドラムから出口４０および４０Ａ
を通って取り出されるグリーンコークスは、仮焼炉４２
へ導入され、ここで高温にさらされて揮発性原料が除去
され、コークスの炭素対水素の比が増加する。仮焼は、
約２０００〜約３０００°Ｆ好ましくは約２４００〜約
２６００°Ｆの間の温度で行われる。コークスは、約１
／２時間〜約１０時間好ましくは約１〜約３時間の間、
仮焼条件下に維持される。０．１パーセント未満の硫黄
と０．１パーセント未満の窒素好ましくは０．０５パー
セント未満の硫黄と０．０５パーセント未満の窒素を含
む仮焼されたコークスは、仮焼炉から出口４４を通って
引き出され、そして復炭コークスとして使用するのに適
している
を通って取り出されるグリーンコークスは、仮焼炉４２
へ導入され、ここで高温にさらされて揮発性原料が除去
され、コークスの炭素対水素の比が増加する。仮焼は、
約２０００〜約３０００°Ｆ好ましくは約２４００〜約
２６００°Ｆの間の温度で行われる。コークスは、約１
／２時間〜約１０時間好ましくは約１〜約３時間の間、
仮焼条件下に維持される。０．１パーセント未満の硫黄
と０．１パーセント未満の窒素好ましくは０．０５パー
セント未満の硫黄と０．０５パーセント未満の窒素を含
む仮焼されたコークスは、仮焼炉から出口４４を通って
引き出され、そして復炭コークスとして使用するのに適
している
【００２１】
【実施例】以下の例は本発明の実施において得られた結
果を説明している。
果を説明している。
【００２２】ＡＰＩ比重１．０、沸点範囲６５０°Ｆ〜
９５０°Ｆ（９０％回収）を有し、１．２重量パーセン
トの硫黄および０．５重量パーセントの窒素を含むＦＣ
Ｃデカントオイル６４０バーレル／ｈｒを、３０ｍｍＨ
ｇの圧力および７３５°Ｆの温度に維持された真空蒸留
塔に導入する。５７０ｂｂｌｓ／ｈｒの量の１０００°
Ｆより低い沸点を有する真空蒸留ガスオイル流を真空蒸
留塔から取り出し、コバルト−モリブデン触媒の存在下
に、温度７５０°Ｆ、圧力２０００ｐｓｉｇ、水素対オ
イル比３０００ＳＣＦＢおよびＬＨＶＳ０．８ｌ／ｈｒ
で水素処理する。水素処理されたフィードを分留塔に導
入し、ここで軽い留分例えばガス、ガソリン、および軽
いガスオイルを取り出す。５００〜１０００°Ｆの沸点
範囲を有する重い留分４５０バーレル／ｈｒを、分留塔
の下部から取り出し、９１０〜９５０°Ｆの温度および
４００ｐｓｉｇの圧力に維持された熱分解炉へ流す。炉
からの熱分解された排出物を分留塔へ戻す。ＡＰＩ比重
−１．０、初留沸点６５０°Ｆのサーマルタールを、３
６０バーレル／ｈｒの速度で分留塔のボトム部から引き
出し、コーカー分留塔へ送り、ここでコーカーオーバー
ヘッドと混合する。混合フィード（サーマルタールと循
環分）を、温度９４５°Ｆおよび圧力２００ｐｓｉｇに
維持されたコーカー炉へ導入する。コーカー炉からの排
出物を、連続的に操作されるディレードコーカーへ導入
し、温度８７５°Ｆおよび圧力６０ｐｓｉｇで２４時間
、コーキングを行う。その後、時間当り１８トンの量の
グリーンコークを、ディレードコーカーから取り出し、
２５００°Ｆで１．０時間仮焼して、硫黄含有率０．１
重量パーセントおよび窒素含有率０．０５重量パーセン
トの復炭コークス１５．３トン／ｈｒを供給する。
９５０°Ｆ（９０％回収）を有し、１．２重量パーセン
トの硫黄および０．５重量パーセントの窒素を含むＦＣ
Ｃデカントオイル６４０バーレル／ｈｒを、３０ｍｍＨ
ｇの圧力および７３５°Ｆの温度に維持された真空蒸留
塔に導入する。５７０ｂｂｌｓ／ｈｒの量の１０００°
Ｆより低い沸点を有する真空蒸留ガスオイル流を真空蒸
留塔から取り出し、コバルト−モリブデン触媒の存在下
に、温度７５０°Ｆ、圧力２０００ｐｓｉｇ、水素対オ
イル比３０００ＳＣＦＢおよびＬＨＶＳ０．８ｌ／ｈｒ
で水素処理する。水素処理されたフィードを分留塔に導
入し、ここで軽い留分例えばガス、ガソリン、および軽
いガスオイルを取り出す。５００〜１０００°Ｆの沸点
範囲を有する重い留分４５０バーレル／ｈｒを、分留塔
の下部から取り出し、９１０〜９５０°Ｆの温度および
４００ｐｓｉｇの圧力に維持された熱分解炉へ流す。炉
からの熱分解された排出物を分留塔へ戻す。ＡＰＩ比重
−１．０、初留沸点６５０°Ｆのサーマルタールを、３
６０バーレル／ｈｒの速度で分留塔のボトム部から引き
出し、コーカー分留塔へ送り、ここでコーカーオーバー
ヘッドと混合する。混合フィード（サーマルタールと循
環分）を、温度９４５°Ｆおよび圧力２００ｐｓｉｇに
維持されたコーカー炉へ導入する。コーカー炉からの排
出物を、連続的に操作されるディレードコーカーへ導入
し、温度８７５°Ｆおよび圧力６０ｐｓｉｇで２４時間
、コーキングを行う。その後、時間当り１８トンの量の
グリーンコークを、ディレードコーカーから取り出し、
２５００°Ｆで１．０時間仮焼して、硫黄含有率０．１
重量パーセントおよび窒素含有率０．０５重量パーセン
トの復炭コークス１５．３トン／ｈｒを供給する。
【００２３】ディレードコーカーからの非コークス排出
物をコーカー分留塔へ取り出し、ここでＣ１ 〜Ｃ３
のガス、ガソリンおよび軽いガスオイルを含む種々の留
分を回収する。この分留塔からの重いガスオイルボトム
留分を１８０バーレル／ｈｒの量でサーマルタールとと
もにコーカー炉へ循環させる。この操作は、水素処理触
媒を本質的に失活させることなく、数か月実施できる。
物をコーカー分留塔へ取り出し、ここでＣ１ 〜Ｃ３
のガス、ガソリンおよび軽いガスオイルを含む種々の留
分を回収する。この分留塔からの重いガスオイルボトム
留分を１８０バーレル／ｈｒの量でサーマルタールとと
もにコーカー炉へ循環させる。この操作は、水素処理触
媒を本質的に失活させることなく、数か月実施できる。
【００２４】具体例および詳細は、本発明を説明するた
めに示されているけれども、本発明の精神と視点からは
ずれずに、種々の変更、修正がなされ得ることは、当業
者にとって明らかである。
めに示されているけれども、本発明の精神と視点からは
ずれずに、種々の変更、修正がなされ得ることは、当業
者にとって明らかである。
【図１】本発明を説明するプロセスユニットを示す図。
４…真空蒸留塔、１０…水素処理器、１８…第１分留塔
、２８…熱分解炉、３４…コーカー炉、３８、３８Ａ…
コークスドラム、４２…仮焼炉、４８…第２分留塔。
、２８…熱分解炉、３４…コーカー炉、３８、３８Ａ…
コークスドラム、４２…仮焼炉、４８…第２分留塔。
Claims (15)
- 【請求項１】 （ａ）かなりの量の硫黄および窒素を
含むデカントオイルを真空蒸留して、硫黄および窒素が
濃縮され約１０００°Ｆ未満の沸点を有する真空蒸留ガ
スオイル留分ならびに約１０００°Ｆを超える沸点を有
する残油を得る工程と、（ｂ）真空蒸留ガスオイルを厳
しい水素処理条件にさらし、硫黄および窒素の少ない生
成物を得る工程と、（ｃ）水素処理された生成物を第１
の分留塔で分留し、軽い炭化水素留分、重いガスオイル
留分およびサーマルタール留分を生成させる工程と、（
ｄ）（ｃ）工程からのサーマルタールをコークスドラム
からのオーバーヘッド炭化水素蒸気と混合して混合物を
生成させ、前記混合物を第２の分留塔で分留して重いコ
ーカーガスオイル留分およびサーマルタール留分を生成
させる工程と、（ｅ）（ｄ）工程からのサーマルタール
をディレードコーキングし、コークス製品を生成させる
工程とを具備したことを特徴とする低硫黄および低窒素
の復炭コークスの製造方法。 - 【請求項２】 （ｃ）工程からの重いガスオイル留分
を熱分解し、熱分解炉からの排出物を第１の分留塔へ循
環させることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 （ｄ）工程からの重いコーカーガスオ
イルを循環させて、（ａ）工程の真空蒸留ガスオイル留
分と混合することを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 （ｄ）工程からの重いコーカーガスオ
イルを循環させて、（ｂ）工程の水素処理された生成物
と混合することを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 コークス製品が０．１０重量パーセン
ト以下の硫黄および０．１０重量パーセント以下の窒素
を含むことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 （ｂ）工程における水素処理が、温度
６００°Ｆ〜約８５０°Ｆ、圧力約１０００ｐｓｉｇ〜
約２５００ｐｓｉｇ、水素対オイル比約３０００〜約４
０００、およびＬＨＳＶ約０．２〜約２．０で行われる
ことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項７】 （ｅ）工程からのコークス製品を仮焼
して０．０５重量パーセント以下の硫黄および０．０５
重量パーセント以下の窒素を含む復炭コークス製品を得
ることを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項８】 （ａ）１．０重量パーセントを超える
硫黄および１．０重量パーセントを超える窒素を含むデ
カントオイルを真空蒸留して、約１０５０°Ｆ未満の沸
点を有する真空蒸留ガスオイル留分および約１０００°
Ｆを超える沸点を有する残油を得る工程と、（ｂ）真空
蒸留ガスオイルを温度７００°Ｆ〜８００°Ｆ、圧力１
８００ｐｓｉｇ〜２４００ｐｓｉｇ、水素対オイル比３
０００〜４０００、およびＬＨＳＶ０．５〜１．５の厳
しい水素処理条件にさらし、硫黄および窒素の少ない生
成物を得る工程と、（ｃ）水素処理された生成物を第１
の分留塔で分留し、軽い炭化水素留分、重いガスオイル
留分およびサーマルタール留分を生成させる工程と、（
ｄ）（ｃ）工程からのサーマルタール留分をコークスド
ラムからのオーバーヘッド炭化水素蒸気と混合して混合
物を生成させ、前記混合物を第２の分留塔で分留して重
いコーカーガスオイル留分およびサーマルタール留分を
生成させる工程と、（ｅ）（ｄ）工程からのサーマルタ
ールをディレードコーキングし、コークス製品を生成さ
せる工程と、（ｆ）０．１０重量パーセント以下の硫黄
および０．１０重量パーセント以下の窒素を含むコーク
ス製品を回収する工程とを具備したことを特徴とする低
硫黄および低窒素の復炭コークスの製造方法。 - 【請求項９】 （ｃ）工程からの重いガスオイル留分
を熱分解し、熱分解炉からの排出物を第１の分留塔へ循
環させることを特徴とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１０】 （ｄ）工程からの重いコーカーガス
オイルを循環させて、（ａ）工程の真空蒸留ガスオイル
留分と混合することを特徴とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１１】 （ｄ）工程からの重いコーカーガス
オイルを循環させて、（ｂ）工程の水素処理された生成
物と混合することを特徴とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１２】 熱分解が、温度約９００°Ｆ〜約１
１００°Ｆおよび圧力約３００ｐｓｉｇ〜約８００ｐｓ
ｉｇで行われることを特徴とする請求項８記載の方法。 - 【請求項１３】 ディレードコーキングが、温度約８
５０°Ｆ〜約９５０°Ｆ、圧力約１５ｐｓｉｇ〜約２０
０ｐｓｉｇおよびコーキングサイクル約１６時間〜約１
００時間で行われることを特徴とする請求項８記載の方
法。 - 【請求項１４】 （ｂ）工程の水素処理からの排出物
が、約０．１０重量パーセント未満の硫黄および０．１
０重量パーセント未満の窒素を含むことを特徴とする請
求項８記載の方法。 - 【請求項１５】 （ａ）工程の真空蒸留ガスオイルが
、約８５０°Ｆから約１０５０°Ｆの最高沸点を有する
ことを特徴とする請求項８記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US672504 | 1991-03-20 | ||
| US07/672,504 US5059301A (en) | 1988-11-29 | 1991-03-20 | Process for the preparation of recarburizer coke |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04320489A true JPH04320489A (ja) | 1992-11-11 |
Family
ID=24698831
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4007813A Pending JPH04320489A (ja) | 1991-03-20 | 1992-01-20 | 復炭コークスの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5059301A (ja) |
| EP (1) | EP0504523A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04320489A (ja) |
| CA (1) | CA2063032A1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005532420A (ja) * | 2002-04-11 | 2005-10-27 | コノコフィリップス カンパニー | ディレードコーキング軽油から微粒子材料を除去する分離方法および分離装置 |
| JP2015514828A (ja) * | 2012-03-20 | 2015-05-21 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | 軽質オレフィン及びコークスを生成させる、統合された、原油の水素化処理及び水蒸気熱分解 |
| WO2015098754A1 (ja) * | 2013-12-24 | 2015-07-02 | Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 | 石油コークス及びその製造方法 |
| JP2020509113A (ja) * | 2017-02-20 | 2020-03-26 | サウジ アラビアン オイル カンパニー | コーカーを用いた脱硫及びスルホン除去 |
Families Citing this family (20)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7563357B2 (en) * | 2007-01-26 | 2009-07-21 | Exxonmobil Chemical Patents Inc. | Process for cracking synthetic crude oil-containing feedstock |
| US8007658B2 (en) * | 2008-06-03 | 2011-08-30 | Graftech International Holdings Inc. | Reduced puffing needle coke from coal tar |
| US8007659B2 (en) * | 2008-06-03 | 2011-08-30 | Graftech International Holdings Inc. | Reduced puffing needle coke from coal tar distillate |
| US8007660B2 (en) * | 2008-06-03 | 2011-08-30 | Graftech International Holdings Inc. | Reduced puffing needle coke from decant oil |
| US9109165B2 (en) * | 2008-11-15 | 2015-08-18 | Uop Llc | Coking of gas oil from slurry hydrocracking |
| US20140027345A1 (en) * | 2012-07-30 | 2014-01-30 | Exxonmobil Research And Engineering Company | Vacuum gas oil conversion process |
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