JP2015219690A - Transparent conductive device and touch panel - Google Patents

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一成 多田
Kazunari Tada
一成 多田
仁一 粕谷
Jinichi Kasuya
仁一 粕谷
健一郎 平田
Kenichiro Hirata
健一郎 平田
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PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a transparent conductive device which can be stably connected to external peripheral circuits, and a touch panel having the transparent conductive device.SOLUTION: The transparent conductive device includes: a transparent substrate; a multilayered structure over the transparent substrate; a silver-based transparent metal film between the transparent substrate and the multilayered structure, which is formed of a high refractive-index layer containing dielectric material or oxide material; and a wiring layer over the transparent substrate drawn from the multilayered structure. The wiring layer contains conductive fine particles with diameters after calcination not larger than 3.5 times the thickness of the multilayered structure and has a surface roughness Ra not larger than 4 times the thickness of the multilayered structure.

Description

本発明は、透明導電デバイス、及び、この透明導電デバイスを用いたタッチパネルに関する。   The present invention relates to a transparent conductive device and a touch panel using the transparent conductive device.

近年、液晶ディスプレイやプラズマディスプレイ、無機及び有機EL(エレクトロルミネッセンス)ディスプレイ等の表示装置の電極材料、無機及び有機EL素子の電極材料、タッチパネル材料、太陽電池材料、電磁波シールド、赤外線反射膜等の各種装置に透明導電膜が使用されている。   In recent years, various electrode materials such as liquid crystal displays, plasma displays, electrode materials for display devices such as inorganic and organic EL (electroluminescence) displays, electrode materials for inorganic and organic EL elements, touch panel materials, solar cell materials, electromagnetic wave shields, infrared reflective films, etc. A transparent conductive film is used in the device.

ここで、タッチパネル型の表示装置(例えば、券売機、ATM装置、携帯電話、ゲーム機等)では、表示素子の画像表示面上に、入力手段として透明導電膜等で構成された電極パターンが配置される。このような電極パターンは、タッチパネルとして表示領域のタッチ位置を把握し、非表示領域(表示領域の外側の領域:額縁領域)に設けられる引き出し配線と接続することで、検知信号出力や電力供給のための外部周辺回路等と接続される。また、このような各種表示装置に用いられる透明導電膜としては、光透過性の高いITO(Indium Tin Oxide:酸化インジウム・スズ)からなる透明導電膜が多用されている。   Here, in a touch panel type display device (for example, a ticket vending machine, an ATM device, a mobile phone, a game machine, etc.), an electrode pattern composed of a transparent conductive film or the like is arranged as an input means on the image display surface of the display element. Is done. Such an electrode pattern grasps the touch position of the display area as a touch panel and is connected to a lead-out wiring provided in a non-display area (an area outside the display area: a frame area). Connected to an external peripheral circuit or the like. Moreover, as a transparent conductive film used for such various display devices, a transparent conductive film made of ITO (Indium Tin Oxide) with high light transmittance is often used.

近年、静電容量方式のタッチパネルが開発され、透明導電膜の表面電気抵抗をさらに低くすることが求められている。しかし、従来のITO膜の場合、光透過性には優れるものの表面電気抵抗が十分ではなく、パネルの中央付近で電圧降下が起こりやく、タッチパネルの大型化が阻害される。また、抵抗値を低く抑えようとした場合には、透明導電膜の膜厚がある程度必要となるため、電極パターンが視認され易くなり、結果として下地となる表示画像の視認性が低下する。また、低抵抗化を実現するために成膜後に数100℃で熱処理をした場合には、耐熱性に貧しい樹脂基板には不適である。したがって、透明導電膜の表面電気抵抗を十分に下げられない、との問題があった。   In recent years, a capacitive touch panel has been developed, and it is required to further reduce the surface electrical resistance of the transparent conductive film. However, in the case of a conventional ITO film, although it has excellent light transmittance, the surface electric resistance is not sufficient, voltage drop tends to occur in the vicinity of the center of the panel, and an increase in the size of the touch panel is hindered. Further, when it is attempted to keep the resistance value low, the film thickness of the transparent conductive film is required to some extent, so that the electrode pattern is easily visually recognized, and as a result, the visibility of the display image serving as a base is lowered. In addition, when heat treatment is performed at several 100 ° C. after film formation in order to realize low resistance, it is not suitable for a resin substrate having poor heat resistance. Therefore, there is a problem that the surface electrical resistance of the transparent conductive film cannot be lowered sufficiently.

そこで、熱処理を行わずに低抵抗でかつ光透過性に優れた透明導電膜を実現する手段として、銀又は銀合金からなる金属薄膜層を高屈折率薄膜層(例えばITO、AZO(亜鉛とアルミニウムとの酸化物)、酸化ニオブ(Nb)、IZO(酸化インジウム・酸化亜鉛)等の材料からなる膜)で挟み込んだ構成の透明導電性薄膜積層体が提案されている(特許文献1、非特許文献1)。さらに、銀からなる膜をZnS膜で挟み込む透明導電性多層フィルムも提案されている(非特許文献2)。 Therefore, as a means for realizing a transparent conductive film having low resistance and excellent light transmittance without performing heat treatment, a metal thin film layer made of silver or a silver alloy is replaced with a high refractive index thin film layer (for example, ITO, AZO (zinc and aluminum And a transparent conductive thin film laminate having a structure sandwiched between materials such as niobium oxide (Nb 2 O 5 ), IZO (indium oxide / zinc oxide), etc. (Patent Document 1). Non-Patent Document 1). Furthermore, a transparent conductive multilayer film in which a film made of silver is sandwiched between ZnS films has also been proposed (Non-Patent Document 2).

特開2002−15623号公報JP 2002-15623 A

Transparent Conductive Film Nb2O5/Ag/IZO with an Anti-Reflection Design,Ywh-Tarng Leu, et al., SID 2012 DIGEST p.352-353Transparent Conductive Film Nb2O5 / Ag / IZO with an Anti-Reflection Design, Ywh-Tarng Leu, et al., SID 2012 DIGEST p.352-353 Xuanjie Liu,et al, (2003). Thin Solid Films 441, 200-206Xuanjie Liu, et al, (2003). Thin Solid Films 441, 200-206

しかしながら、特許文献1及び非特許文献1、2に示す透明導電性薄膜積層体(下記透明導電体と示す。)は、例えば上述したタッチパネル等の外部周辺回路との接続を要するデバイスに用いられている記載はない。すなわち、このようなタッチパネル等の電極パターンは、外部周辺回路と接続するための引き出し配線が接続されている必要があるが、このような具体的な記載はなされていない。   However, the transparent conductive thin film laminates (referred to as transparent conductors below) shown in Patent Document 1 and Non-Patent Documents 1 and 2 are used for devices that require connection to external peripheral circuits such as the touch panel described above. There is no description. That is, the electrode pattern of such a touch panel needs to be connected to a lead-out wiring for connecting to an external peripheral circuit, but such a specific description is not made.

また、このような透明導電体から配線を引き出した場合には、透明導電体の電極パターンとして用いられる金属薄膜層に対して、高屈折率薄膜層を介して引き出し配線が接続された状態となる。これにより、高屈折率薄膜層と引き出し配線との接続界面において、高屈折率薄膜層を構成する誘電性材料又は酸化物材料と、引き出し配線を構成する金属材料とが接することで、電子の移動を妨げるエネルギー障壁が生じるといった問題があった。すなわち、高屈折率薄膜層と引き出し配線との間に接触抵抗が生じることで、透明導電体と引き出し配線との安定した導通は得られ難かった。   Further, when the wiring is drawn out from such a transparent conductor, the drawing wiring is connected to the metal thin film layer used as the electrode pattern of the transparent conductor through the high refractive index thin film layer. . Thus, at the connection interface between the high refractive index thin film layer and the lead-out wiring, the dielectric material or oxide material constituting the high-refractive index thin film layer and the metal material constituting the lead-out wiring are in contact with each other, thereby transferring electrons. There was a problem that an energy barrier was created. That is, since a contact resistance is generated between the high refractive index thin film layer and the lead wiring, it is difficult to obtain stable conduction between the transparent conductor and the lead wiring.

したがって、このような高屈折率薄膜層で金属薄膜層を挟持させた構成の透明導電体は外部周辺回路との接続を要しない電磁波シールド、赤外線反射膜等の用途でしか用いることができない、といった問題があった。   Therefore, a transparent conductor having a structure in which a metal thin film layer is sandwiched between such high refractive index thin film layers can be used only for applications such as electromagnetic wave shields and infrared reflective films that do not require connection with external peripheral circuits. There was a problem.

そこで本発明は、このような状況に鑑みてなされたものであり、外部周辺回路と安定的に接続することが可能な透明導電デバイス、及び、これを備えたタッチパネルを提供することを目的とする。   Accordingly, the present invention has been made in view of such a situation, and an object thereof is to provide a transparent conductive device that can be stably connected to an external peripheral circuit, and a touch panel including the transparent conductive device. .

本発明に係る上記課題は、以下の手段により解決される。   The above-mentioned problem according to the present invention is solved by the following means.

本発明の透明導電デバイスは、透明基板と、誘電性材料または酸化物材料を含む高屈折率層で銀を主成分として構成される透明金属膜を挟持した状態で、透明基板上に設けられた積層体と、積層体から引き出された状態で透明基板上に設けられた配線層とを有し、配線層は、積層体の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子を含有し、且つ、積層体の膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されている。   The transparent conductive device of the present invention is provided on a transparent substrate in a state where a transparent metal film composed mainly of silver is sandwiched between a transparent substrate and a high refractive index layer containing a dielectric material or an oxide material. A laminated body and a wiring layer provided on the transparent substrate in a state of being drawn out from the laminated body, and the wiring layer has a particle size after firing of 3.5 times or less of the thickness of the laminated body The surface roughness Ra is 4 times or less with respect to the film thickness of a laminated body which contains electroconductive fine particles.

また本発明の透明導電デバイスは、例えばタッチパネルであることとする。   The transparent conductive device of the present invention is, for example, a touch panel.

以上のように構成された透明導電デバイスは、透明金属膜を高屈折率層で挟持した状態で透明基板上に設けられた積層体と、積層体から引き出された状態で透明基板上に設けられた配線層とを有している。そして特に、配線層は、積層体の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子を含有し、且つ、積層体の膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されている。これにより、積層体の透明金属膜と配線層とが直接接続することが可能となり、後述する実施例に示されるように、安定的に導通が得られたものとなる。   The transparent conductive device configured as described above is provided on the transparent substrate in a state where the transparent metal film is sandwiched between the high refractive index layers and the transparent substrate is drawn out from the laminate. Wiring layer. In particular, the wiring layer contains conductive fine particles whose particle size after firing is 3.5 times or less with respect to the film thickness of the laminate, and the surface roughness Ra is 4 with respect to the film thickness of the laminate. Consists of less than twice. As a result, the transparent metal film and the wiring layer of the laminate can be directly connected to each other, and stable conduction can be obtained as shown in Examples described later.

すなわち、透明導電デバイスは、積層体の透明金属膜に対して高屈折率層を介すことなく配線層が直接接続できるため、高屈折率層を構成する材料に関係なく安定的な導通が得られるものとなる。つまり、積層体の高屈折率層が電気抵抗の高い誘電性材料や酸化物材料を含んで構成されている場合においても、高屈折率層と配線層との接続界面で生じるエネルギー障壁等の導通不良の心配がなくなる。   In other words, since the transparent conductive device can directly connect the wiring layer to the transparent metal film of the laminate without a high refractive index layer, stable conduction can be obtained regardless of the material constituting the high refractive index layer. It will be. In other words, even when the high refractive index layer of the laminate includes a dielectric material or oxide material with high electrical resistance, conduction such as an energy barrier generated at the connection interface between the high refractive index layer and the wiring layer No worries about defects.

したがって、このような透明導電デバイスは、透明金属膜と配線層との安定的な導通が得られることにより、駆動回路や制御回路等の外部周辺回路と安定的に接続することが可能となる。すなわち、タッチパネル等のように、外部周辺回路との接続を要するデバイスへの応用が可能となる。   Therefore, such a transparent conductive device can be stably connected to an external peripheral circuit such as a drive circuit and a control circuit by obtaining stable conduction between the transparent metal film and the wiring layer. That is, application to a device such as a touch panel that requires connection with an external peripheral circuit is possible.

本発明によれば、外部周辺回路と安定的に接続することが可能な透明導電デバイスが得られる。   According to the present invention, a transparent conductive device that can be stably connected to an external peripheral circuit is obtained.

本発明の第1実施形態に係る透明導電デバイスの構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the transparent conductive device which concerns on 1st Embodiment of this invention. 本発明の第2実施形態に係る透明導電デバイスの構成を示す断面模式図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the transparent conductive device which concerns on 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態に係るタッチパネルの概略構成を示す斜視図である。It is a perspective view which shows schematic structure of the touchscreen which concerns on 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態に係るタッチパネルの電極構成を示す2枚の透明導電デバイスの平面図である。It is a top view of two transparent conductive devices which shows the electrode structure of the touchscreen which concerns on 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態に係るタッチパネルの電極部分の平面配置を示す模式図である。It is a schematic diagram which shows the planar arrangement | positioning of the electrode part of the touchscreen which concerns on 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第3実施形態に係るタッチパネルの構成を示す断面模式図であり、図5に示すA−A断面に相当する図である。It is a cross-sectional schematic diagram which shows the structure of the touchscreen which concerns on 3rd Embodiment of this invention, and is a figure equivalent to the AA cross section shown in FIG. 実施例2で作製したペースト材料Aの配線層のSEM画像(断面)である。4 is a SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material A produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Bの配線層のSEM画像(断面)である。4 is an SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material B produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Cの配線層のSEM画像(断面)である。4 is an SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material C produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Dの配線層のSEM画像(断面)である。4 is a SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material D produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Gの配線層のSEM画像(断面)である。4 is a SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material G produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Hの配線層のSEM画像(断面)である。4 is a SEM image (cross section) of a wiring layer of paste material H produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Cの配線層のSEM画像(表面)である。4 is an SEM image (surface) of a wiring layer of paste material C produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Dの配線層のSEM画像(表面)である。4 is a SEM image (surface) of a wiring layer of paste material D produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Gの配線層のSEM画像(表面)である。4 is a SEM image (surface) of a wiring layer of paste material G produced in Example 2. FIG. 実施例2で作製したペースト材料Hの配線層のSEM画像(表面)である。4 is a SEM image (surface) of a wiring layer of paste material H produced in Example 2. FIG.

以下、本発明の実施の形態を、図面に基づいて次に示す順に説明する。
1.第1実施形態:透明導電デバイス
2.第2実施形態:透明導電デバイス
3.第3実施形態:タッチパネル
Hereinafter, embodiments of the present invention will be described in the following order based on the drawings.
1. 1. First embodiment: transparent conductive device 2. Second embodiment: transparent conductive device Third embodiment: touch panel

≪1.第1実施形態:透明導電デバイス≫
図1は、本発明の第1実施形態に係る透明導電デバイスの構成を示す断面模式図である。図1に示すように、透明導電デバイス10は、透明基板1の一主面上に、高屈折率層2、4で透明金属膜3を挟持した積層体5が設けられ、積層体5から引き出された状態で透明基板1の一主面上に配線層7を有する構成である。また、積層体5は、透明基板1の一主面上に、第一高屈折率層2、透明金属膜3、第二高屈折率層4をこの順に積層した構成である。このうち、透明金属膜3は、銀もしくは銀を主成分とする合金で構成された層であり、第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4は、透明基板1よりも屈折率が高い誘電性材料または酸化物材料で構成された層である。
<< 1. First Embodiment: Transparent Conductive Device >>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the transparent conductive device according to the first embodiment of the present invention. As shown in FIG. 1, the transparent conductive device 10 includes a laminated body 5 in which a transparent metal film 3 is sandwiched between high refractive index layers 2 and 4 on one main surface of a transparent substrate 1, and is drawn from the laminated body 5. In this state, the wiring layer 7 is provided on one main surface of the transparent substrate 1. Moreover, the laminated body 5 is the structure which laminated | stacked the 1st high refractive index layer 2, the transparent metal film 3, and the 2nd high refractive index layer 4 in this order on one main surface of the transparent substrate 1. FIG. Among these, the transparent metal film 3 is a layer made of silver or an alloy containing silver as a main component, and the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4 have a refractive index higher than that of the transparent substrate 1. Is a layer composed of a high dielectric material or oxide material.

また、配線層7は、導電性微粒子9を含有して構成された層である。そしてこのような本実施形態の透明導電デバイス10においては、積層体5の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子9を含有し、積層体5の膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されている配線層7を有するところが特徴的である。   The wiring layer 7 is a layer configured to contain conductive fine particles 9. And in such a transparent conductive device 10 of this embodiment, it contains the conductive fine particles 9 whose particle size after firing is 3.5 times or less with respect to the film thickness of the laminate 5, and the film thickness of the laminate 5. In contrast, the wiring layer 7 having a surface roughness Ra of 4 times or less is characteristic.

本発明の透明導電デバイス10では、図1に示すように、積層体5が透明基板1の所望の領域に積層されていればよい。また、積層体5の透明金属膜3は、所望の形状にパターニングされていてもよい。   In the transparent conductive device 10 of the present invention, the laminated body 5 may be laminated in a desired region of the transparent substrate 1 as shown in FIG. Moreover, the transparent metal film 3 of the laminated body 5 may be patterned into a desired shape.

ここで、本発明の透明導電デバイス10においては、積層体5が形成されている領域を「透過領域a」とし、積層体5が形成されていない領域を「非透過領域b」(表示領域a以外の領域)とする。また、表示領域aにおいて、透明金属膜3が形成されている領域を電気が導通する「導通領域a1」とし、透明金属膜3が形成されていない領域a2を「絶縁領域a2」として説明する。   Here, in the transparent conductive device 10 of the present invention, the region where the multilayer body 5 is formed is referred to as “transmission region a”, and the region where the multilayer body 5 is not formed is referred to as “non-transmission region b” (display region a). Other areas). In the display area a, a region where the transparent metal film 3 is formed is referred to as a “conductive region a1” where electricity is conducted, and a region a2 where the transparent metal film 3 is not formed is referred to as an “insulating region a2.”

透過領域aにおいて、導通領域a1及び絶縁領域a2により構成されたパターンは、透明導電デバイス10の用途に応じて、適宜選択される。例えば透明導電デバイス10を静電方式のタッチパネルに適用した場合には、複数の導通領域a1と、これを区切るライン状の絶縁領域a2とを含むパターンとなる。   In the transmissive region a, the pattern constituted by the conductive region a1 and the insulating region a2 is appropriately selected according to the use of the transparent conductive device 10. For example, when the transparent conductive device 10 is applied to an electrostatic touch panel, the pattern includes a plurality of conductive regions a1 and line-shaped insulating regions a2 that divide the conductive regions a1.

以下に、このような構造の透明導電デバイス10を構成する各構成要素の詳細を、透明基板1、積層体5、配線層7の順に説明する。尚、本発明の透明導電デバイス10の透明とは、積層体5が設けられる透過領域aにおいて、波長550nmでの光透過率が50%以上であることをいう。   Below, the detail of each component which comprises the transparent conductive device 10 of such a structure is demonstrated in order of the transparent substrate 1, the laminated body 5, and the wiring layer 7. FIG. In addition, the transparency of the transparent conductive device 10 of this invention means that the light transmittance in wavelength 550nm is 50% or more in the transmission area | region a in which the laminated body 5 is provided.

<透明基板>
透明基板1は、例えばガラス基板、透明樹脂フィルムを挙げることができるが、これらに限定されない。
<Transparent substrate>
Examples of the transparent substrate 1 include, but are not limited to, a glass substrate and a transparent resin film.

透明樹脂フィルムとしては、例えば、セルロースエステル樹脂(例えば、トリアセチルセルロース、ジアセチルセルロース、アセチルプロピオニルセルロース等)、ポリカーボネート樹脂(例えばパンライト、マルチロン(いずれも帝人社製))、シクロオレフィン樹脂(例えばゼオノア(日本ゼオン社製)、アートン(JSR社製)、アペル(三井化学社製))、アクリル樹脂(例えばポリメチルメタクリレート、アクリライト(三菱レイヨン社製)、スミペックス(住友化学社製))、ポリイミド、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリエステル樹脂(例えば、ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート)、ポリエーテルスルホン、ABS/AS樹脂、MBS樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/EVOH(エチレンビニルアルコール樹脂)、スチレン系ブロックコポリマー樹脂等で構成された透明樹脂フィルムが挙げられる。
尚、透明基板1が透明樹脂フィルムである場合には、当該フィルムには2種以上の樹脂材料が含まれてもよい。
Examples of the transparent resin film include a cellulose ester resin (for example, triacetyl cellulose, diacetyl cellulose, acetylpropionyl cellulose, etc.), a polycarbonate resin (for example, Panlite, Multilon (both manufactured by Teijin Limited)), a cycloolefin resin (for example, Zeonor). (Nippon Zeon Co., Ltd.), Arton (JSR Co., Ltd.), Appel (Mitsui Chemicals Co., Ltd.), acrylic resin (for example, polymethyl methacrylate, acrylite (Mitsubishi Rayon Co., Ltd.), Sumipex (Sumitomo Chemical Co., Ltd.)), polyimide Phenol resin, epoxy resin, polyphenylene ether (PPE) resin, polyester resin (eg, polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate), polyethersulfone, ABS / AS resin, MBS resin, Styrene, methacrylic resins, polyvinyl alcohol / EVOH (ethylene-vinyl alcohol resin), and a transparent resin film comprising a styrenic block copolymer resin.
In addition, when the transparent substrate 1 is a transparent resin film, the film may contain two or more kinds of resin materials.

また透明性の観点から、透明基板1は、ガラス基板、もしくはセルロースエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂(特にポリエチレンテレフタレート)、トリアセチルセルロース、シクロオレフィン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリフェニレンエーテル(PPE)樹脂、ポリエーテルスルホン、ABS/AS樹脂、MBS樹脂、ポリスチレン、メタクリル樹脂、ポリビニルアルコール/EVOH(エチレンビニルアルコール樹脂)、またはスチレン系ブロックコポリマー樹脂からなるフィルムであることが好ましい。
そして特に好ましくは、透明導電デバイス10およびこれを用いて構成されるタッチパネルや表示装置などの電子デバイスにフレキシブル性を与えることが可能な透明樹脂フィルムである。
From the viewpoint of transparency, the transparent substrate 1 may be a glass substrate, or a cellulose ester resin, a polycarbonate resin, a polyester resin (particularly polyethylene terephthalate), a triacetyl cellulose, a cycloolefin resin, a phenol resin, an epoxy resin, or a polyphenylene ether (PPE). A film made of resin, polyethersulfone, ABS / AS resin, MBS resin, polystyrene, methacrylic resin, polyvinyl alcohol / EVOH (ethylene vinyl alcohol resin), or styrene block copolymer resin is preferable.
Particularly preferred is a transparent resin film that can give flexibility to the transparent conductive device 10 and an electronic device such as a touch panel or a display device formed using the same.

透明基板1は、可視光に対する透明性が高いことが好ましく、波長450〜800nmの光の平均透過率が70%以上であることが好ましく、80%以上であることがより好ましく、85%以上であることがさらに好ましい。透明基板1の光の平均透過率が70%以上であると、透明導電デバイス10の光透過性が高まりやすい。また、透明基板1の波長450〜800nmの光の平均吸収率は10%以下であることが好ましく、より好ましくは5%以下、さらに好ましくは3%以下である。   The transparent substrate 1 preferably has high transparency with respect to visible light. The average transmittance of light having a wavelength of 450 to 800 nm is preferably 70% or more, more preferably 80% or more, and 85% or more. More preferably it is. When the average light transmittance of the transparent substrate 1 is 70% or more, the light transmittance of the transparent conductive device 10 is likely to be increased. Moreover, it is preferable that the average absorptance of the light of wavelength 450-800 nm of the transparent substrate 1 is 10% or less, More preferably, it is 5% or less, More preferably, it is 3% or less.

上記平均透過率は、透明基板1の表面の法線に対して、5°傾けた角度から光を入射させて測定する。一方、平均吸収率は、平均透過率と同様の角度から光を入射させて、透明基板1の平均反射率を測定し、平均吸収率=100−(平均透過率+平均反射率)として算出する。平均透過率及び平均反射率は分光光度計で測定される。   The average transmittance is measured by making light incident from an angle inclined by 5 ° with respect to the normal of the surface of the transparent substrate 1. On the other hand, the average absorptance is calculated as average absorptance = 100− (average transmissivity + average reflectivity) by making light incident from the same angle as the average transmissivity and measuring the average reflectivity of the transparent substrate 1. . Average transmittance and average reflectance are measured with a spectrophotometer.

また、透明基板1の波長570nmの光の屈折率は、1.40〜1.95であることが好ましく、より好ましくは1.45〜1.75であり、さらに好ましくは1.45〜1.70である。透明基板1の屈折率は、通常、透明基板の材質によって定まる。透明基板1の屈折率は、エリプソメーターで測定される。   Moreover, it is preferable that the refractive index of the light of wavelength 570nm of the transparent substrate 1 is 1.40-1.95, More preferably, it is 1.45-1.75, More preferably, it is 1.45-1. 70. The refractive index of the transparent substrate 1 is usually determined by the material of the transparent substrate. The refractive index of the transparent substrate 1 is measured with an ellipsometer.

また、透明基板1のヘイズ値は、0.01〜2.5であることが好ましく、より好ましくは0.1〜1.2である。透明基板1のヘイズ値が2.5以下であると、透明導電デバイス10のヘイズ値が抑制される。透明基板1のヘイズ値は、ヘイズメーターで測定される。   Moreover, it is preferable that the haze value of the transparent substrate 1 is 0.01-2.5, More preferably, it is 0.1-1.2. When the haze value of the transparent substrate 1 is 2.5 or less, the haze value of the transparent conductive device 10 is suppressed. The haze value of the transparent substrate 1 is measured with a haze meter.

また、透明基板1の厚みは、1μm〜20mmであることが好ましく、より好ましくは10μm〜2mmである。透明基板1の厚みが1μm以上であると、透明基板1の強度が高まり、透明基板1上に第一高屈折率層2を形成する際に割れが生じたり、裂けたりし難くなる。一方、透明基板1の厚みが20mm以下であれば、透明導電デバイス10のフレキシブル性が十分となる。さらに、透明導電デバイス10の薄膜化や軽量化が可能となる。   Moreover, it is preferable that the thickness of the transparent substrate 1 is 1 micrometer-20 mm, More preferably, it is 10 micrometers-2 mm. When the thickness of the transparent substrate 1 is 1 μm or more, the strength of the transparent substrate 1 is increased, and when the first high-refractive index layer 2 is formed on the transparent substrate 1, cracks are difficult to be generated or torn. On the other hand, when the thickness of the transparent substrate 1 is 20 mm or less, the flexibility of the transparent conductive device 10 is sufficient. Furthermore, the transparent conductive device 10 can be made thinner and lighter.

<積層体>
積層体5は、透明基板1の一主面上に、第一高屈折率層2、透明金属膜3、第二高屈折率層4をこの順に積層した構成であって、透明導電デバイス10の透過領域aに形成されている。
<Laminate>
The laminated body 5 has a configuration in which the first high refractive index layer 2, the transparent metal film 3, and the second high refractive index layer 4 are laminated in this order on one main surface of the transparent substrate 1. It is formed in the transmission region a.

また、本発明の透明導電デバイス10の積層体5には、第一高屈折率層2、透明金属膜3、及び第二高屈折率層4以外の層が形成されていてもよい。例えば、透明金属膜3の成膜時に透明金属膜3を構成する銀原子と相互作用し、安定的に結合するような化合物で構成されている下地層を、第一高屈折率層2と透明金属膜3との間に、透明金属膜3と隣接させるように形成してもよい。   Moreover, layers other than the 1st high refractive index layer 2, the transparent metal film 3, and the 2nd high refractive index layer 4 may be formed in the laminated body 5 of the transparent conductive device 10 of this invention. For example, when the transparent metal film 3 is formed, the base layer made of a compound that interacts with the silver atoms constituting the transparent metal film 3 and stably bonds the first high refractive index layer 2 and the transparent layer. It may be formed so as to be adjacent to the transparent metal film 3 between the metal film 3.

積層体5の厚みは、透明導電デバイス10の薄膜化や軽量化の観点から、50nm〜200nmであることが好ましく、より好ましくは70nm〜120mmである。   The thickness of the laminated body 5 is preferably 50 nm to 200 nm, more preferably 70 nm to 120 mm, from the viewpoint of reducing the thickness and weight of the transparent conductive device 10.

以下に、このような構造の積層体5を構成する各構成要素の詳細を第一高屈折率層2、透明金属膜3、第二高屈折率層4の順に説明する。   Below, the detail of each component which comprises the laminated body 5 of such a structure is demonstrated in order of the 1st high refractive index layer 2, the transparent metal film 3, and the 2nd high refractive index layer 4. FIG.

[1.第一高屈折率層]
第一高屈折率層2は、透明金属膜3が成膜されている導通領域a1の光透過性(光学アドミッタンス)を調整する層であり、少なくとも透明導電デバイス10の導通領域a1に形成される。また、第一高屈折率層2は、透明導電デバイス10の絶縁領域a2にも形成されていてもよい。ここでは、導通領域a1及び絶縁領域a2からなるパターンを視認され難くする観点から、導通領域a1のみに形成されていることが好ましい。
[1. First high refractive index layer]
The first high refractive index layer 2 is a layer that adjusts the light transmittance (optical admittance) of the conduction region a1 on which the transparent metal film 3 is formed, and is formed at least in the conduction region a1 of the transparent conductive device 10. . The first high refractive index layer 2 may also be formed in the insulating region a <b> 2 of the transparent conductive device 10. Here, from the viewpoint of making it difficult to visually recognize the pattern formed of the conduction region a1 and the insulation region a2, it is preferable that the pattern is formed only in the conduction region a1.

第一高屈折率層2は、透明基板1よりも高い屈折率を有する誘電性材料または酸化物材料を含んで構成されていることが好ましい。   The first high refractive index layer 2 is preferably configured to include a dielectric material or an oxide material having a higher refractive index than that of the transparent substrate 1.

第一高屈折率層2に含まれる誘電性材料または酸化物材料の波長570nmの光の屈折率は、透明基板1の波長570nmの光の屈折率よりも0.1〜1.1大きいことが好ましく、0.4〜1.0大きいことがより好ましい。   The refractive index of light having a wavelength of 570 nm of the dielectric material or oxide material included in the first high refractive index layer 2 may be 0.1 to 1.1 larger than the refractive index of light having a wavelength of 570 nm of the transparent substrate 1. Preferably, it is 0.4 to 1.0 larger.

また、誘電性材料または酸化物材料は、波長570nmの光の具体的な屈折率は1.5より大きいことが好ましく、1.7〜2.5であることがより好ましく、さらに好ましくは1.8〜2.5である。誘電性材料または酸化物材料の屈折率が1.5より大きいと、第一高屈折率層2によって、透明導電デバイス10の透過領域aの光学アドミッタンスが十分に調整される。尚、第一高屈折率層2の屈折率は、第一高屈折率層2に含まれる材料の屈折率や、第一高屈折率層2に含まれる材料の密度で調整される。   Further, the dielectric material or oxide material preferably has a specific refractive index of light having a wavelength of 570 nm, more preferably 1.5, more preferably 1.7 to 2.5, still more preferably 1. 8-2.5. When the refractive index of the dielectric material or the oxide material is larger than 1.5, the first high refractive index layer 2 sufficiently adjusts the optical admittance of the transmission region a of the transparent conductive device 10. The refractive index of the first high refractive index layer 2 is adjusted by the refractive index of the material included in the first high refractive index layer 2 and the density of the material included in the first high refractive index layer 2.

第一高屈折率層2に含まれる誘電性材料または酸化物材料は、絶縁性の材料であってもよく、導電性の材料であってもよく、金属酸化物であることが好ましい。
金属酸化物としては、TiO、ITO(酸化インジウムスズ)、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO(酸化インジウム・酸化亜鉛)、AZO(AlドープZnO)、GZO(GaドープZnO)、ATO(SbドープSnO)、ICO(インジウムセリウムオキサイド)、Bi、Ga2O、GeO、WO、HfO、a−GIO(ガリウム、インジウム、及び酸素からなる非晶質酸化物)等が挙げられる。第一高屈折率層2には、金属酸化物が1種のみ含まれてもよく、2種以上が含まれてもよい。
The dielectric material or oxide material contained in the first high refractive index layer 2 may be an insulating material, a conductive material, and is preferably a metal oxide.
As the metal oxide, TiO 2, ITO (indium tin oxide), ZnO, Nb 2 O 5 , ZrO 2, CeO 2, Ta 2 O 5, Ti 3 O 5, Ti 4 O 7, Ti 2 O 3, TiO , SnO 2 , La 2 Ti 2 O 7 , IZO (indium zinc oxide), AZO (Al-doped ZnO), GZO (Ga-doped ZnO), ATO (Sb-doped SnO), ICO (indium cerium oxide), Bi 2 O 3, Ga2O 3, GeO 2 , WO 3, HfO 2, a-GIO ( gallium, indium, and amorphous oxide composed of oxygen) and the like. The first high refractive index layer 2 may contain only one kind of metal oxide or two or more kinds.

尚、第一高屈折率層2は、上記材料のうち導電性を有する材料で構成される場合には、透明金属膜3と同様に導電できるようにパターニングされていることとする。この場合には、例えば電極として必要な膜厚を備えている必要はない。   When the first high refractive index layer 2 is made of a conductive material among the above materials, the first high refractive index layer 2 is patterned so as to be conductive like the transparent metal film 3. In this case, for example, it is not necessary to have a film thickness necessary as an electrode.

第一高屈折率層2の厚みは、15〜150nmであることが好ましく、より好ましくは20〜80nmである。第一高屈折率層2の厚みが15nm以上であると、第一高屈折率層2によって、透明導電デバイス10の導通領域a1の光学アドミッタンスが十分に調整される。一方、第一高屈折率層2の厚みが150nm以下であれば、第一高屈折率層2が含まれる領域の光透過性が低下し難い。第一高屈折率層2の厚みは、エリプソメーターで測定される。   The thickness of the first high refractive index layer 2 is preferably 15 to 150 nm, more preferably 20 to 80 nm. When the thickness of the first high refractive index layer 2 is 15 nm or more, the optical admittance of the conduction region a1 of the transparent conductive device 10 is sufficiently adjusted by the first high refractive index layer 2. On the other hand, if the thickness of the first high refractive index layer 2 is 150 nm or less, the light transmittance of the region including the first high refractive index layer 2 is unlikely to decrease. The thickness of the first high refractive index layer 2 is measured with an ellipsometer.

第一高屈折率層2は、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法で成膜された層でありうる。第一高屈折率層2の屈折率(密度)が高まるとの観点から、第一高屈折率層2は、電子ビーム蒸着法またはスパッタ法で成膜された層であることが好ましい。電子ビーム蒸着法の場合は膜密度を高めるため、IAD(イオンアシスト)などのアシストがあることが望ましい。   The first high refractive index layer 2 may be a layer formed by a general vapor deposition method such as a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plasma CVD method, or a thermal CVD method. From the viewpoint of increasing the refractive index (density) of the first high refractive index layer 2, the first high refractive index layer 2 is preferably a layer formed by an electron beam evaporation method or a sputtering method. In the case of the electron beam evaporation method, it is desirable to have assistance such as IAD (ion assist) in order to increase the film density.

また、第一高屈折率層2が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。第一高屈折率層2は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被成膜面に配置して、気相成膜法でパターン状に成膜された層であってもよく;公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。   When the first high refractive index layer 2 is a layer patterned into a desired shape, the patterning method is not particularly limited. The first high refractive index layer 2 may be, for example, a layer formed in a pattern by a vapor deposition method by arranging a mask having a desired pattern on the film formation surface; It may be a layer patterned by an etching method.

[2.透明金属膜]
透明金属膜3は、銀もしくは銀を主成分とする合金で構成された層であり、透明導電デバイス10において電気を導通させるための膜である。また、透明金属膜は、透明導電デバイス10の透過領域aの全面に形成されていてもよく、所望の形状にパターニングされていてもよい。図1に示すように、透明金属膜3をパターニングして形成されている領域が導通領域a1となる。但し、透明金属膜3は、積層体5の端面に露出して設けられているものとする。
[2. Transparent metal film]
The transparent metal film 3 is a layer made of silver or an alloy containing silver as a main component, and is a film for conducting electricity in the transparent conductive device 10. Further, the transparent metal film may be formed on the entire surface of the transmission region a of the transparent conductive device 10 or may be patterned into a desired shape. As shown in FIG. 1, a region formed by patterning the transparent metal film 3 is a conduction region a1. However, it is assumed that the transparent metal film 3 is provided so as to be exposed at the end face of the stacked body 5.

このような透明金属膜3を構成する金属は、高い導電性を有する観点から、銀、または銀が90at%以上含まれる合金で構成されることが好ましい。銀と組み合わされる金属は、亜鉛、金、銅、パラジウム、アルミニウム、マンガン、ビスマス、ネオジム、モリブデン等が挙げられる。例えば、銀と金とが組み合わされると、耐塩(NaCl)性が高まる。さらに銀と銅とが組み合わされると、耐酸化性が高まる。   The metal constituting the transparent metal film 3 is preferably composed of silver or an alloy containing 90 at% or more of silver from the viewpoint of high conductivity. Examples of the metal combined with silver include zinc, gold, copper, palladium, aluminum, manganese, bismuth, neodymium, and molybdenum. For example, when silver and gold are combined, salt resistance (NaCl) resistance increases. Furthermore, when silver and copper are combined, the oxidation resistance increases.

透明金属膜3のプラズモン吸収率は、波長400nm〜800nmにわたって(全範囲で)10%以下であることが好ましく、7%以下であることがより好ましく、さらに好ましくは5%以下である。波長400nm〜800nmの一部にプラズモン吸収率が大きい領域があると、透明導電デバイス10の導通領域a1の透過光が着色しやすくなる。   The plasmon absorption rate of the transparent metal film 3 is preferably 10% or less (over the entire range) over a wavelength range of 400 nm to 800 nm, more preferably 7% or less, and even more preferably 5% or less. If there is a region having a large plasmon absorption rate in a part of the wavelength of 400 nm to 800 nm, the transmitted light of the conduction region a1 of the transparent conductive device 10 is likely to be colored.

透明金属膜3の波長400nm〜800nmにおけるプラズモン吸収率は、以下の手順で測定される。   The plasmon absorption rate of the transparent metal film 3 at a wavelength of 400 nm to 800 nm is measured by the following procedure.

(i)ガラス基板上に、白金パラジウムをマグネトロンスパッタ装置にて0.1nm成膜する。白金パラジウムの平均厚みは、スパッタ装置のメーカー公称値の成膜速度等から算出する。その後、白金パラジウムが付着したガラス基板上にスパッタ法にて金属からなる膜を20nm成膜する。   (I) A platinum palladium film is formed to a thickness of 0.1 nm on a glass substrate using a magnetron sputtering apparatus. The average thickness of platinum palladium is calculated from the film forming speed and the like of the manufacturer's nominal value of the sputtering apparatus. Thereafter, a 20 nm-thick metal film is formed by sputtering on a glass substrate to which platinum palladium is adhered.

(ii)そして、得られた金属膜の表面の法線に対して、5°傾けた角度から測定光を入射させ、金属膜の透過率及び反射率を測定する。そして各波長における透過率及び反射率から、吸収率=100−(透過率+反射率)を算出し、これをリファレンスデータとする。透過率及び反射率は、分光光度計で測定する。   (Ii) Then, measurement light is incident from an angle inclined by 5 ° with respect to the normal line of the surface of the obtained metal film, and the transmittance and reflectance of the metal film are measured. Then, from the transmittance and reflectance at each wavelength, absorptivity = 100− (transmittance + reflectance) is calculated and used as reference data. The transmittance and reflectance are measured with a spectrophotometer.

(iii)続いて、測定対象の透明金属膜を同様のガラス基板上に成膜する。そして、透明金属膜について、同様に透過率及び反射率を測定する。得られた吸収率から上記リファレンスデータを差し引き、算出された値を、プラズモン吸収率とする。   (Iii) Subsequently, a transparent metal film to be measured is formed on the same glass substrate. And the transmittance | permeability and a reflectance are similarly measured about a transparent metal film. The reference data is subtracted from the obtained absorption rate, and the calculated value is defined as the plasmon absorption rate.

透明金属膜3の厚みは10nm以下であり、好ましくは3〜9nmであり、さらに好ましくは5〜8nmである。透明金属膜3の厚みを10nm以下とすることにより、透明金属膜3に金属本来の反射を防止することができる。さらに、透明金属膜3の厚みを10nm以下とすることにより、第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4によって、透明導電デバイス10の光学アドミッタンスが調整されやすく、透明金属膜3表面での光の反射を抑制することができる。透明金属膜3の厚みは、エリプソメーターで測定される。   The thickness of the transparent metal film 3 is 10 nm or less, preferably 3 to 9 nm, and more preferably 5 to 8 nm. By setting the thickness of the transparent metal film 3 to 10 nm or less, it is possible to prevent the metal from being reflected on the transparent metal film 3. Furthermore, by setting the thickness of the transparent metal film 3 to 10 nm or less, the optical admittance of the transparent conductive device 10 can be easily adjusted by the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4, and the surface of the transparent metal film 3. It is possible to suppress reflection of light on the surface. The thickness of the transparent metal film 3 is measured with an ellipsometer.

透明金属膜3は、いずれの成膜方法で成膜された膜であってもよいが、透明金属膜3の平均透過率を変えるためには、スパッタ法で成膜された膜、もしくは後述する下地層上に成膜された膜であることが好ましい。   The transparent metal film 3 may be a film formed by any film forming method. However, in order to change the average transmittance of the transparent metal film 3, a film formed by a sputtering method or described later A film formed on the underlayer is preferable.

ここで、スパッタ法で成膜する場合には、成膜時に材料が被成膜体に高速で衝突するため、緻密で平滑な膜が得られやすく、透明金属膜3の光透過性が高まりやすい。また、透明金属膜3がスパッタ法により成膜された膜であると、透明金属膜3が高温かつ高湿度な環境においても腐食し難くなる。   Here, when the film is formed by sputtering, the material collides with the deposition target at high speed during film formation, so that a dense and smooth film can be easily obtained, and the light transmittance of the transparent metal film 3 is likely to be increased. . Further, when the transparent metal film 3 is a film formed by sputtering, the transparent metal film 3 is hardly corroded even in a high temperature and high humidity environment.

スパッタ法の種類は、特に制限されず、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、2極スパッタ法、バイアススパッタ法、対向スパッタ法等が挙げられる。透明金属膜3は、特に対向スパッタ法で成膜された膜であることが好ましい。中でも、対向スパッタ法での成膜によれば、透明金属膜3が緻密な膜となり、表面平滑性を高めることができる。その結果、透明金属膜3の表面電気抵抗がより低くなり、光透過性も高まりやすい。   The type of the sputtering method is not particularly limited, and examples include an ion beam sputtering method, a magnetron sputtering method, a reactive sputtering method, a bipolar sputtering method, a bias sputtering method, and a counter sputtering method. The transparent metal film 3 is particularly preferably a film formed by a counter sputtering method. In particular, according to the film formation by the counter sputtering method, the transparent metal film 3 becomes a dense film, and the surface smoothness can be improved. As a result, the surface electrical resistance of the transparent metal film 3 becomes lower and the light transmittance is likely to increase.

一方、透明金属膜3が後述する下地層上に成膜された膜である場合には、透明金属膜3の成膜時に、下地層が膜を成長させるための核(成長核)となるため、この成長核を起点としてより薄い膜厚で平滑な透明金属膜3を形成することができる。その結果、透明金属膜3は、厚みが薄くとも、プラズモン吸収が生じ難くなる。
この場合の透明金属膜3の成膜方法は特に制限されず、真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等、一般的な気相成膜法が挙げられる。
On the other hand, when the transparent metal film 3 is a film formed on an underlayer described later, the underlayer becomes a nucleus (growth nucleus) for growing the film when the transparent metal film 3 is formed. The smooth transparent metal film 3 can be formed with a thinner film thickness starting from this growth nucleus. As a result, even if the transparent metal film 3 is thin, plasmon absorption hardly occurs.
In this case, the method for forming the transparent metal film 3 is not particularly limited, and examples thereof include general vapor deposition methods such as vacuum deposition, sputtering, ion plating, plasma CVD, and thermal CVD.

また、透明金属膜3が所望の形状にパターニングされた膜である場合、パターニング方法は特に制限されない。透明金属膜3は、例えば、所望のパターンを有するマスクを配置して成膜された膜であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた膜であってもよい。   When the transparent metal film 3 is a film patterned into a desired shape, the patterning method is not particularly limited. For example, the transparent metal film 3 may be a film formed by arranging a mask having a desired pattern, or may be a film patterned by a known etching method.

[3.第二高屈折率層]
第二高屈折率層4は、透明金属膜3が成膜されている導通領域a1の光透過性(光学アドミッタンス)を調整するための層であり、導通領域a1及び絶縁領域a2からなるパターンを視認され難くする観点から、透明導電デバイス10の導通領域a1に形成されることが好ましい。尚、パターン化された透明金属膜3の表面を覆うように導通領域a1及び絶縁領域a2に設けられていてもよい。
[3. Second high refractive index layer]
The second high-refractive index layer 4 is a layer for adjusting the light transmittance (optical admittance) of the conduction region a1 where the transparent metal film 3 is formed, and has a pattern composed of the conduction region a1 and the insulation region a2. It is preferable to form in the conduction | electrical_connection area | region a1 of the transparent conductive device 10 from a viewpoint made difficult to visually recognize. In addition, you may provide in the conduction | electrical_connection area | region a1 and the insulation area | region a2 so that the surface of the patterned transparent metal film 3 may be covered.

このような第二高屈折率層4は、上述した第一高屈折率層2と同様のものを用いて構成される。尚、第二高屈折率層4と配線層7との界面におけるエネルギー障壁を抑制する観点から、Znを含有する材料を用いることが好ましく、例えばIGZO、ZnS、GZO、ZnO、ZnS-SiO等が挙げられ、これらに他の材料を混ぜてもよい。 Such a second high refractive index layer 4 is configured using the same material as the first high refractive index layer 2 described above. From the viewpoint of suppressing the energy barrier at the interface between the second high refractive index layer 4 and the wiring layer 7, it is preferable to use a material containing Zn, such as IGZO, ZnS, GZO, ZnO, ZnS—SiO 2, etc. These may be mixed with other ingredients.

また、第一高屈折率層2と第二高屈折率層4とは、同じ材料で構成されたものであっても良いし、異なる材料で構成されたものであっても良い。また同じ膜厚であっても良いし異なる膜厚であっても良い。また、第二高屈折率層4は、導電性を有する材料で構成される場合には、透明金属膜3と同様にパターニングされていることとするが、例えば電極として必要な膜厚を備えている必要はない。   The first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4 may be made of the same material, or may be made of different materials. Moreover, the film thickness may be the same or different. In addition, when the second high refractive index layer 4 is made of a conductive material, the second high refractive index layer 4 is patterned in the same manner as the transparent metal film 3, but has a film thickness necessary for an electrode, for example. There is no need to be.

[4.下地層]
ここでの図示は省略したが、透明導電デバイス10には、透明金属膜3の成膜時に成長核となる下地層が形成されてもよい。下地層は、透明金属膜3より透明基板1側、かつ透明金属膜3に隣接して形成されることが好ましい。すなわち、第一高屈折率層2と透明金属膜3との間に成膜された層であることが好ましい。下地層は、少なくとも透明導電デバイス10の透過領域aに形成されていることが好ましく、透明導電デバイス10の非透過領域bに成膜されていてもよい。
[4. Underlayer]
Although illustration is omitted here, the transparent conductive device 10 may be provided with an underlayer serving as a growth nucleus when the transparent metal film 3 is formed. The underlayer is preferably formed on the transparent substrate 1 side of the transparent metal film 3 and adjacent to the transparent metal film 3. That is, it is preferably a layer formed between the first high refractive index layer 2 and the transparent metal film 3. The underlayer is preferably formed at least in the transmission region a of the transparent conductive device 10 and may be formed in the non-transmission region b of the transparent conductive device 10.

透明導電デバイス10にこのような下地層が形成されると、透明金属膜3の厚みが薄くとも、透明金属膜3の表面の平滑性が高まる。その理由は以下の通りである。   When such a base layer is formed on the transparent conductive device 10, the smoothness of the surface of the transparent metal film 3 is enhanced even if the thickness of the transparent metal film 3 is thin. The reason is as follows.

一般的な気相成膜法により透明金属膜3の金属材料を、例えば第一高屈折率層2上に堆積させると、成膜初期には、第一高屈折率層2上に付着した金属原子がマイグレート(移動)し、原子が寄り集まって塊(島状構造)を形成する。そして、この塊にまとわりつきながら膜が成長する。そのため、成膜初期の膜では、塊同士の間に隙間があり、導通しない。この状態からさらに塊が成長すると、塊同士の一部が繋がり、かろうじて導通する。しかし、塊同士の間に未だ隙間があるため、プラズモン吸収が生じる。そして、さらに成膜が進むと、塊同士が完全に繋がって、プラズモン吸収が少なくなる。しかしその一方で、金属膜が厚膜となることによる金属本来の反射が生じ、透明金属膜3の光透過性が低下する。   When the metal material of the transparent metal film 3 is deposited, for example, on the first high refractive index layer 2 by a general vapor deposition method, the metal adhering to the first high refractive index layer 2 is initially formed. Atoms migrate (move) and atoms gather together to form a lump (island structure). And a film grows clinging to this lump. Therefore, in the film at the initial stage of film formation, there is a gap between the lumps and it is not conductive. When a lump further grows from this state, a part of the lump is connected and barely conducted. However, since there is still a gap between the lumps, plasmon absorption occurs. As the film formation proceeds further, the lumps are completely connected and plasmon absorption is reduced. However, on the other hand, the metal inherent reflection due to the thick metal film occurs, and the light transmittance of the transparent metal film 3 is lowered.

これに対し、第一高屈折率層2上にマイグレートし難い材料からなる下地層が成膜されていると、下地層を成長核として、透明金属膜3が成長する。つまり、透明金属膜3の材料がマイグレートし難くなり、前述の島状構造を形成せずに膜が成長する。その結果、厚みが薄くとも平滑な透明金属膜3が得られやすくなる。   On the other hand, when a base layer made of a material that is difficult to migrate is formed on the first high refractive index layer 2, the transparent metal film 3 grows using the base layer as a growth nucleus. That is, the material of the transparent metal film 3 is difficult to migrate, and the film grows without forming the island-like structure described above. As a result, it becomes easy to obtain a smooth transparent metal film 3 even if the thickness is small.

ここで、下地層には、パラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブまたはインジウム、あるいはこれらの金属と他の金属との合金や、これらの金属の酸化物や硫化物が含まれることが好ましく、硫化亜鉛(ZnS)もしくは硫化亜鉛(ZnS)を含有するものが最も好ましい。また、下地層には、これらが一種のみ含まれてもよく、二種以上が含まれてもよい。   Here, the underlayer preferably contains palladium, molybdenum, zinc, germanium, niobium or indium, an alloy of these metals with other metals, or an oxide or sulfide of these metals. Most preferred are those containing zinc (ZnS) or zinc sulfide (ZnS). Further, the underlayer may contain only one kind or two or more kinds.

下地層に含まれる硫化亜鉛(ZnS)、パラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブまたはインジウムの量は、20質量%以上であることが好ましく、より好ましくは40質量%以上であり、さらに好ましくは60質量%以上である。下地層に上記金属が20質量%以上含まれると、下地層と透明金属膜3との親和性が高まり、下地層と透明金属膜3との密着性が高まりやすい。   The amount of zinc sulfide (ZnS), palladium, molybdenum, zinc, germanium, niobium or indium contained in the underlayer is preferably 20% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, and still more preferably 60%. It is at least mass%. When the metal is contained in the base layer in an amount of 20% by mass or more, the affinity between the base layer and the transparent metal film 3 is increased, and the adhesion between the base layer and the transparent metal film 3 is likely to be increased.

一方、パラジウム、モリブデン、亜鉛、ゲルマニウム、ニオブまたはインジウムと合金を形成する金属は特に制限されないが、例えばパラジウム以外の白金族、金、コバルト、ニッケル、チタン、アルミニウム、クロム等が挙げられる。   On the other hand, the metal that forms an alloy with palladium, molybdenum, zinc, germanium, niobium, or indium is not particularly limited, and examples thereof include platinum group other than palladium, gold, cobalt, nickel, titanium, aluminum, and chromium.

下地層の厚みは、3nm以下であり、好ましくは0.5nm以下であり、より好ましくは単原子膜である。下地層は、透明基板1上に金属原子が互いに離間して付着している膜であってもよい。下地層の付着量が3nm以下であれば、下地層が透明導電デバイス10の光透過性や光学アドミッタンスに影響を及ぼし難い。下地層の有無はICP−MS法で確認される。また、下地層の厚みは、成膜速度と成膜時間との積から算出される。   The thickness of the underlayer is 3 nm or less, preferably 0.5 nm or less, and more preferably a monoatomic film. The underlayer may be a film in which metal atoms are adhered to the transparent substrate 1 while being separated from each other. When the adhesion amount of the underlayer is 3 nm or less, the underlayer hardly affects the light transmittance and optical admittance of the transparent conductive device 10. The presence or absence of the underlayer is confirmed by the ICP-MS method. Further, the thickness of the underlayer is calculated from the product of the film formation speed and the film formation time.

下地層は、スパッタ法または蒸着法で成膜された層である。スパッタ法の例には、イオンビームスパッタ法や、マグネトロンスパッタ法、反応性スパッタ法、2極スパッタ法、バイアススパッタ法等が含まれる。下地層成膜時のスパッタ時間は、特に制限されないが、所望の下地層の平均厚み、及び成膜速度に合わせて適宜選択される。スパッタ成膜速度は、好ましくは0.1〜15Å/秒であり、より好ましくは0.1〜7Å/秒である。   The underlayer is a layer formed by sputtering or vapor deposition. Examples of the sputtering method include an ion beam sputtering method, a magnetron sputtering method, a reactive sputtering method, a bipolar sputtering method, and a bias sputtering method. The sputtering time during the underlayer film formation is not particularly limited, but is appropriately selected according to the desired average thickness of the underlayer and the film formation rate. The sputter deposition rate is preferably 0.1 to 15 Å / second, more preferably 0.1 to 7 Å / second.

一方、蒸着法の例には、真空蒸着法、電子線蒸着法、イオンプレーティング法、イオンビーム蒸着法等が含まれる。蒸着時間は、所望の下地層の厚み、及び成膜速度に合わせて適宜選択される。蒸着速度は、好ましくは0.1〜15Å/秒であり、より好ましくは0.1〜7Å/秒である。   On the other hand, examples of the vapor deposition method include a vacuum vapor deposition method, an electron beam vapor deposition method, an ion plating method, and an ion beam vapor deposition method. The deposition time is appropriately selected according to the desired thickness of the underlayer and the film formation rate. The deposition rate is preferably 0.1 to 15 Å / second, more preferably 0.1 to 7 Å / second.

下地層が所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。下地層は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被成膜面に配置して、気相成膜法でパターン状に成膜された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。   When the underlayer is a layer patterned into a desired shape, the patterning method is not particularly limited. The underlayer may be, for example, a layer formed in a pattern by a vapor deposition method by placing a mask having a desired pattern on the deposition surface, and is patterned by a known etching method. It may be a layer.

また、透明導電デバイス10は、上述した第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4に接して低屈折率層が設けられていてもよい。例えば、第一高屈折率層2と透明金属膜3が接する面とは反対の面、すなわち、第一高屈折率層2と透明基板1の間に低屈折率層を有していてもよい。また、第二高屈折率層4上に低屈折率層を有していてもよい。高屈折率層に接して低屈折率層を有することで、光学アドミッタンスを調整することが可能となり、透明導電デバイス10の光透過性をさらに向上させることができる。   The transparent conductive device 10 may be provided with a low refractive index layer in contact with the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4 described above. For example, a surface opposite to the surface where the first high refractive index layer 2 and the transparent metal film 3 are in contact, that is, a low refractive index layer may be provided between the first high refractive index layer 2 and the transparent substrate 1. . Further, a low refractive index layer may be provided on the second high refractive index layer 4. By having the low refractive index layer in contact with the high refractive index layer, the optical admittance can be adjusted, and the light transmittance of the transparent conductive device 10 can be further improved.

また、低屈折率層は、少なくとも透明導電デバイス10の透過領域aに形成されていることが好ましく、透明導電デバイス10の非透過領域bに成膜されていてもよい。また、隣接する第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4がパターン形成されている場合には、その表面を覆うように導通領域a1及び絶縁領域a2に設けられていてもよいし、同様にパターニングされていてもよい。   The low refractive index layer is preferably formed at least in the transmission region a of the transparent conductive device 10 and may be formed in the non-transmission region b of the transparent conductive device 10. Moreover, when the adjacent 1st high refractive index layer 2 and 2nd high refractive index layer 4 are pattern-formed, you may be provided in the conduction | electrical_connection area | region a1 and the insulation area | region a2 so that the surface may be covered. Similarly, it may be patterned.

このような低屈折率層は、第一高屈折率層2(及び第二高屈折率層4)よりも低い屈折率を有する層である。特に波長550nmにおける屈折率が、第一高屈折率層2(及び第二高屈折率層4)よりも0.1以上低いことが好ましく、第一高屈折率層2(及び第二高屈折率層4)よりも0.3以上低いことがさらに好ましい。このような低屈折率層は、低い屈折率と、光透過性とを有する材料で構成される。例えば、フッ化マグネシウム(MgF)、フッ化リチウム(LiF)、フッ化カルシウム(CaF)、フッ化アルミニウム(AlF)等の低屈折率材料が用いられる。 Such a low refractive index layer is a layer having a lower refractive index than the first high refractive index layer 2 (and the second high refractive index layer 4). In particular, the refractive index at a wavelength of 550 nm is preferably 0.1 or more lower than the first high refractive index layer 2 (and the second high refractive index layer 4), and the first high refractive index layer 2 (and the second high refractive index layer 2). More preferably, it is 0.3 or more lower than layer 4). Such a low refractive index layer is composed of a material having a low refractive index and light transmittance. For example, a low refractive index material such as magnesium fluoride (MgF 2 ), lithium fluoride (LiF), calcium fluoride (CaF 2 ), or aluminum fluoride (AlF 3 ) is used.

また、透明導電デバイス10は、上述した低屈折率層に接してさらに透明金属膜3が成膜されている導通領域a1の光透過性(光学アドミッタンス)を調整するための高屈折率層(第三高屈折率層)が形成されていてもよい。例えば、低屈折率層と積層体5が接する面とは反対の面、すなわち、低屈折率層と透明基板1の間に第三高屈折率層を有していてもよい。また、第二高屈折率層4側の低屈折率層上に第三高屈折率層を有していてもよい。   In addition, the transparent conductive device 10 has a high refractive index layer (first optic admittance) for adjusting the light transmittance (optical admittance) of the conduction region a1 in which the transparent metal film 3 is further formed in contact with the low refractive index layer. Three high refractive index layers) may be formed. For example, a third high refractive index layer may be provided between the surface opposite to the surface where the low refractive index layer and the laminate 5 are in contact, that is, between the low refractive index layer and the transparent substrate 1. Further, a third high refractive index layer may be provided on the low refractive index layer on the second high refractive index layer 4 side.

また、第三高屈折率層は、少なくとも透明導電デバイス10の導通領域a1に形成されていることが好ましく、絶縁領域a2や非透過領域bに成膜されていてもよい。また、隣接する低屈折率層がパターン形成されている場合には、その表面を覆うように導通領域a1及び絶縁領域a2に設けられていてもよいし、同様にパターニングされていてもよい。   The third high refractive index layer is preferably formed at least in the conduction region a1 of the transparent conductive device 10, and may be formed in the insulating region a2 or the non-transmissive region b. Moreover, when the adjacent low-refractive-index layer is patterned, it may be provided in the conduction | electrical_connection area | region a1 and the insulation area | region a2 so that the surface may be covered, and may be patterned similarly.

尚、上述した下地層、低屈折率層、及び第三高屈折率層が透明導電デバイス10の透過領域aのみに成膜されている場合には、これらの各層も本願の積層体を構成する層となる。すなわち、この場合の積層体の膜厚とは、透過領域に設けられた下地層、低屈折率層、及び第三高屈折率層を含めた厚みとする。   In addition, when the base layer, the low-refractive-index layer, and the third high-refractive-index layer described above are formed only in the transmission region a of the transparent conductive device 10, these layers also constitute the laminate of the present application. Become a layer. That is, the film thickness of the laminated body in this case is a thickness including the base layer, the low refractive index layer, and the third high refractive index layer provided in the transmission region.

<配線層>
配線層7は、外部周辺回路と接続するための引き出し配線であって、積層体5から引き出された状態で透明基板1上に設けられ、透明導電デバイス10の非透過領域bに形成されている。このような配線層7は、積層体5の端面に露出して設けられた透明金属膜3と直接接続されている。また、配線層7は、積層体5の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子9を含有し、積層体5の膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されているところが特徴的である。
<Wiring layer>
The wiring layer 7 is a lead-out wiring for connecting to an external peripheral circuit, is provided on the transparent substrate 1 in a state of being drawn out from the multilayer body 5, and is formed in the non-transmissive region b of the transparent conductive device 10. . Such a wiring layer 7 is directly connected to the transparent metal film 3 provided to be exposed at the end face of the stacked body 5. Further, the wiring layer 7 contains conductive fine particles 9 having a particle size after firing of 3.5 times or less with respect to the film thickness of the multilayer body 5, and the surface roughness Ra is relative to the film thickness of the multilayer body 5. It is characteristic that it is composed of four times or less.

配線層7は、導電性微粒子9と、バインダーと、溶剤との混合材料である導電性ペースト材料を用いて構成される。   The wiring layer 7 is configured using a conductive paste material that is a mixed material of conductive fine particles 9, a binder, and a solvent.

導電性微粒子9としては、金属単体、合金等の金属粒子、カーボン粒子などの導電性を示す粒子であり、形状としては、球状、楕円形、針状、平板状など、特に限定されない。金属としては、白金、金、銀、銅、ニッケル、アルミ、パラジウム、又はこれらの合金、金属粒子を銀で被覆した銀コート粉末等が挙げられ、導電性、信頼性の観点から銀粉末、銅粉末等が好ましい。   The conductive fine particles 9 are conductive particles such as simple metals, metal particles such as alloys, and carbon particles, and the shape is not particularly limited, such as a spherical shape, an elliptical shape, a needle shape, or a flat plate shape. Examples of the metal include platinum, gold, silver, copper, nickel, aluminum, palladium, or an alloy thereof, silver coated powder in which metal particles are coated with silver, and silver powder, copper from the viewpoint of conductivity and reliability. A powder or the like is preferable.

また、導電性微粒子9の粒径は、積層体5の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下であることが好ましく、焼成後の粒径が1.5倍以下であることがさらに好ましい。すなわち、例えば、積層体5の膜厚が100nmである場合には、導電性微粒子9の粒径は350nm以下であることが好ましく、150nmであることがさらに好ましい。また、配線層7は、積層体5の膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されていることが好ましく、表面粗さRaが積層体の膜厚以下で構成されていることがさらに好ましい。これにより、後述する実施例に示されるように、積層体5の透明金属膜3と配線層7との導通が安定的に得られたものとなる。   Moreover, it is preferable that the particle diameter of the conductive fine particles 9 is 3.5 times or less after firing relative to the film thickness of the laminate 5, and the particle diameter after firing is 1.5 times or less. More preferably. That is, for example, when the thickness of the multilayer body 5 is 100 nm, the particle diameter of the conductive fine particles 9 is preferably 350 nm or less, and more preferably 150 nm. In addition, the wiring layer 7 is preferably configured with a surface roughness Ra of 4 times or less with respect to the film thickness of the stacked body 5, and the surface roughness Ra is configured with a film thickness of the stacked body or less. Is more preferable. Thereby, as shown in the Example mentioned later, conduction | electrical_connection with the transparent metal film 3 and the wiring layer 7 of the laminated body 5 was obtained stably.

バインダーとしては、電気的絶縁性、耐熱性、耐湿性等に優れた樹脂が用いられる。具体的には、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂、ポリアミドイミド樹脂、ポリエステルイミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエーテルスルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリベンズイミダゾール樹脂、ポリベンズオキサゾール樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂、ビスマレイミド樹脂、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、フェノキシ樹脂等の1種又は2種以上混合して用いられる。また、耐熱性、電気的絶縁性に優れる観点から、エポキシ樹脂が好ましく用いられる。   As the binder, a resin excellent in electrical insulation, heat resistance, moisture resistance and the like is used. Specifically, fluorine resin, polyimide resin, polyamideimide resin, polyesterimide resin, polyester resin, polyethersulfone resin, polyetherketone resin, polyetheretherketone resin, polybenzimidazole resin, polybenzoxazole resin, polyphenylene sulfide A resin, a bismaleimide resin, an epoxy resin, a phenol resin, a phenoxy resin, or the like is used alone or in combination. Moreover, an epoxy resin is preferably used from a viewpoint which is excellent in heat resistance and electrical insulation.

溶剤としては、バインダー樹脂が可溶であり、導電性ペーストを塗布する基材に対して非腐食性の有機溶剤が好ましく用いられる。具体的には、トルエン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、アセトン、ジオキソラン、ヘキサン、トリエチルアミン、酢酸イソブチル、酢酸ブチル、酢酸エチル、メチルエチルケトン(MEK)、メチルイソブチルケトン、セロソルブ、エチレングリコール、ジメチルホルムアミド(DMF)、キシレン、N−メチルピロリドン、ブチルカルビトール、ブチルカルビトールアセテート、ターピネオール、フタル酸ジエチル等の有機溶媒が挙げられる。尚、これらの溶剤を、数種類、組み合わせて使用することもできる。   As the solvent, an organic solvent that is soluble in the binder resin and is non-corrosive to the substrate on which the conductive paste is applied is preferably used. Specifically, toluene, methanol, ethanol, isopropanol, acetone, dioxolane, hexane, triethylamine, isobutyl acetate, butyl acetate, ethyl acetate, methyl ethyl ketone (MEK), methyl isobutyl ketone, cellosolve, ethylene glycol, dimethylformamide (DMF), Examples thereof include organic solvents such as xylene, N-methylpyrrolidone, butyl carbitol, butyl carbitol acetate, terpineol, and diethyl phthalate. In addition, several types of these solvents can also be used in combination.

尚、溶剤の含有量は、適宜選択されるが、通常、樹脂固形分濃度で70〜95質量%として処方設計する。また、導電性微粒子の含有量も適宜設定することする。   In addition, although content of a solvent is selected suitably, prescription design is normally carried out as 70-95 mass% by resin solid content density | concentration. Further, the content of the conductive fine particles is also set as appropriate.

配線層7を所望のパターンで形成する方法としては、従来公知の方法を用いることができ、例えばスクリーン印刷法、凹版印刷法、平板印刷法、ディスペンサー法、インクジェット法等が挙げられる。ここでは、上述した導電性ペースト材料を積層体5から透明基板1の表面に印刷した後、溶剤を乾燥し、焼成することにより所望の配線パターンを形成することができる。尚、焼成温度は、基板の熱耐性の観点から110〜140℃であることが好ましく、110〜130℃であることがさらに好ましい。また、焼成時間は、5〜60分であることが好ましい。   As a method for forming the wiring layer 7 in a desired pattern, a conventionally known method can be used, and examples thereof include a screen printing method, an intaglio printing method, a lithographic printing method, a dispenser method, and an ink jet method. Here, after the conductive paste material described above is printed on the surface of the transparent substrate 1 from the laminate 5, a desired wiring pattern can be formed by drying and baking the solvent. In addition, it is preferable that it is 110-140 degreeC from a heat resistant viewpoint of a board | substrate, and, as for baking temperature, it is more preferable that it is 110-130 degreeC. Moreover, it is preferable that baking time is 5 to 60 minutes.

<効果>
以上のように構成された透明導電デバイス10は、透明金属膜3を第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4で挟持した状態で透明基板1上に設けられた積層体5と、積層体5から引き出された状態で透明基板上に設けられた配線層7とを有している。そして特に、配線層7は、積層体の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子を含有し、表面粗さRaが4倍以下で構成されている。これにより、積層体5の透明金属膜3と配線層7とを直接接続することが可能となり、後述する実施例に示されるように、安定的に導通が得られたものとなる。
<Effect>
The transparent conductive device 10 configured as described above includes a laminate 5 provided on the transparent substrate 1 in a state where the transparent metal film 3 is sandwiched between the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4. And a wiring layer 7 provided on the transparent substrate in a state of being drawn out from the laminated body 5. In particular, the wiring layer 7 includes conductive fine particles having a particle size after firing of 3.5 times or less with respect to the thickness of the laminated body, and the surface roughness Ra is 4 times or less. Thereby, it becomes possible to directly connect the transparent metal film 3 and the wiring layer 7 of the laminated body 5, and stable conduction is obtained as shown in an example described later.

すなわち、透明導電デバイス10は、積層体5の透明金属膜3に対して第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4を介すことなく配線層7が直接接続できるため、第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4を構成する材料に関係なく安定的な導通が得られるものとなる。つまり、積層体5の第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4が電気抵抗の高い誘電性材料や酸化物材料を含んで構成される場合においても、第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4と配線層7との接続界面で生じるエネルギー障壁等の導通不良の心配がない。   That is, in the transparent conductive device 10, the wiring layer 7 can be directly connected to the transparent metal film 3 of the laminate 5 without the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4. Regardless of the material constituting the high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4, stable conduction can be obtained. That is, even when the first high-refractive index layer 2 and the second high-refractive index layer 4 of the laminate 5 are configured to include a dielectric material or oxide material having a high electrical resistance, the first high-refractive index layer 2 In addition, there is no fear of conduction failure such as an energy barrier generated at the connection interface between the second high refractive index layer 4 and the wiring layer 7.

したがって、このような透明導電デバイス10は、透明金属膜3と配線層7との安定的な導通が得られることにより、駆動回路や制御回路等の外部周辺回路と安定的に接続することが可能となる。すなわち、タッチパネル等のように、外部周辺回路との接続を要するデバイスへの応用が可能となる。   Therefore, such a transparent conductive device 10 can be stably connected to an external peripheral circuit such as a drive circuit and a control circuit by obtaining stable conduction between the transparent metal film 3 and the wiring layer 7. It becomes. That is, application to a device such as a touch panel that requires connection with an external peripheral circuit is possible.

また、第一高屈折率層2と透明金属膜3との間に下地層を設けた構成の場合には、厚みが薄くとも平滑な透明金属膜3が得られやすくなるため、透明導電デバイスの導電性を維持しつつ薄膜化が可能となる。そして、このような薄い透明金属膜3であっても、上述した構成の配線層7によれば、積層体5の透明金属膜3に対して第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4を介すことなく配線層7が直接接続できるため、安定的な導通が得られるものとなる。   In addition, in the case of a configuration in which a base layer is provided between the first high refractive index layer 2 and the transparent metal film 3, a smooth transparent metal film 3 is easily obtained even if the thickness is small. Thinning can be achieved while maintaining conductivity. And even if it is such a thin transparent metal film 3, according to the wiring layer 7 of the structure mentioned above, with respect to the transparent metal film 3 of the laminated body 5, the 1st high refractive index layer 2 and the 2nd high refractive index. Since the wiring layer 7 can be directly connected without going through the layer 4, stable conduction can be obtained.

≪2.第2実施形態:透明導電デバイス≫
図2は、本発明の第2実施形態に係る透明導電デバイスの構成を示す断面模式図である。この図に示す透明導電デバイス20が、先の図1を用いて説明した透明導電デバイス10と異なるところは、高屈折率層を硫化亜鉛含有層として構成し、高屈折率層と透明金属膜との間に、硫化防止層をさらに有する積層体を用いたところにあり、他の構成は同一である。このため、同一の構成要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。
≪2. Second Embodiment: Transparent Conductive Device >>
FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing the configuration of the transparent conductive device according to the second embodiment of the present invention. The transparent conductive device 20 shown in this figure is different from the transparent conductive device 10 described with reference to FIG. 1 in that the high refractive index layer is configured as a zinc sulfide-containing layer, and the high refractive index layer, the transparent metal film, Between these, there is a place where a laminated body further having a sulfidation preventing layer is used, and other configurations are the same. For this reason, the same code | symbol is attached | subjected to the same component and the overlapping description is abbreviate | omitted.

すなわち、透明導電デバイス20は、透明基板1の一主面上に、透明金属膜3を高屈折率層2’、4’(硫化亜鉛含有層)で挟持された積層体25が設けられ、積層体25から引き出された状態で透明基板1の一主面上に配線層7を有する構成である。   That is, the transparent conductive device 20 is provided with a laminated body 25 in which a transparent metal film 3 is sandwiched between high refractive index layers 2 ′ and 4 ′ (zinc sulfide-containing layers) on one main surface of the transparent substrate 1. In this configuration, the wiring layer 7 is provided on one main surface of the transparent substrate 1 in a state of being pulled out from the body 25.

<積層体>
積層体25は、透明基板1の一主面上に、第一高屈折率層2’、硫化防止層21、透明金属膜3、硫化防止層21、第二高屈折率層4’をこの順に積層した構成である。そして特に、第一高屈折率層2’及び第二高屈折率層4’が硫化亜鉛(ZnS)を含む硫化亜鉛含有層で構成されており、硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間には、亜鉛(Zn)を含有する化合物を含む硫化防止層21が形成されているところが特徴的である。
<Laminate>
The laminated body 25 includes a first high refractive index layer 2 ′, an antisulfurization layer 21, a transparent metal film 3, an antisulfurization layer 21, and a second high refractive index layer 4 ′ in this order on one main surface of the transparent substrate 1. It is a laminated structure. In particular, the first high-refractive index layer 2 ′ and the second high-refractive index layer 4 ′ are composed of zinc sulfide-containing layers containing zinc sulfide (ZnS), and the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the transparent metal It is characteristic that an antisulfurization layer 21 containing a compound containing zinc (Zn) is formed between the film 3 and the film 3.

ここで、硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間に硫化防止層21を形成する理由について詳述する。   Here, the reason why the sulfidation preventing layer 21 is formed between the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the transparent metal film 3 will be described in detail.

例えば、透明金属膜3と硫化亜鉛含有層2’,4’とが隣接して成膜した場合には、界面で金属硫化物が生成されやすく、積層体25の光透過性が低下しやすいとの問題がある。金属硫化物は、以下のように生成されると推察される。   For example, when the transparent metal film 3 and the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ are formed adjacent to each other, a metal sulfide is likely to be generated at the interface, and the light transmittance of the laminate 25 is likely to be reduced. There is a problem. The metal sulfide is presumed to be produced as follows.

硫化亜鉛含有層2’上にスパッタ法等の気相成膜法で透明金属膜3を成膜する場合、硫化亜鉛含有層2’中の未反応の硫黄成分が、透明金属膜3の材料(金属材料)によって成膜雰囲気中に弾き出される。そして、弾き出された硫黄成分と金属材料とが反応し、金属硫化物が硫化亜鉛含有層2’上に堆積する。また特に、硫化亜鉛含有層2’と透明金属膜3とを連続的に成膜する場合、硫化亜鉛含有層2’の成膜雰囲気に含まれる硫黄成分が透明金属膜3の雰囲気内に残存する。そして、この硫黄成分と金属材料とが反応し、金属硫化物が硫化亜鉛含有層2’上に堆積する。   When the transparent metal film 3 is formed on the zinc sulfide-containing layer 2 ′ by a vapor phase film forming method such as sputtering, the unreacted sulfur component in the zinc sulfide-containing layer 2 ′ is used as the material of the transparent metal film 3 ( The metal material is repelled into the film forming atmosphere. Then, the ejected sulfur component reacts with the metal material, and metal sulfide is deposited on the zinc sulfide-containing layer 2 '. In particular, when the zinc sulfide-containing layer 2 ′ and the transparent metal film 3 are continuously formed, the sulfur component contained in the film formation atmosphere of the zinc sulfide-containing layer 2 ′ remains in the atmosphere of the transparent metal film 3. . The sulfur component reacts with the metal material, and metal sulfide is deposited on the zinc sulfide-containing layer 2 '.

一方、透明金属膜3上に硫化亜鉛含有層4’を成膜する場合、透明金属膜3中の金属材料が、硫化亜鉛含有層4’の材料(硫黄成分)によって、成膜雰囲気中に弾き出される。そして、弾き出された金属材料と硫黄成分とが反応し、金属硫化物が透明金属膜3表面に堆積する。さらに、透明金属膜3の表面と、成膜雰囲気中の硫黄成分とが接触することでも、透明金属膜3表面に金属硫化物が生成する。   On the other hand, when the zinc sulfide-containing layer 4 ′ is formed on the transparent metal film 3, the metal material in the transparent metal film 3 is blown out into the film formation atmosphere by the material (sulfur component) of the zinc sulfide-containing layer 4 ′. It is. Then, the ejected metal material reacts with the sulfur component, and metal sulfide is deposited on the surface of the transparent metal film 3. Furthermore, a metal sulfide is also generated on the surface of the transparent metal film 3 by contacting the surface of the transparent metal film 3 with the sulfur component in the film forming atmosphere.

本実施形態の積層体25では、図2に示されるように、硫化亜鉛含有層2’上に、硫化防止層21が積層される。この場合、硫化亜鉛含有層2’が硫化防止層21で保護されるため、透明金属膜3の成膜時に硫化亜鉛含有層2’中の硫黄成分が弾き出され難い。また、硫化亜鉛含有層2’と、硫化防止層21と、透明金属膜3とを連続的に成膜する場合には、硫化亜鉛含有層2’の成膜後に成膜雰囲気中に残存する硫黄成分が、硫化防止層21の構成成分と反応したり、硫化防止層21の構成成分に吸着される。したがって、次に成膜される透明金属膜3の成膜雰囲気には硫黄成分が含まれ難くなり、金属硫化物の生成が抑制される。   In the laminated body 25 of the present embodiment, as shown in FIG. 2, the sulfurization preventing layer 21 is laminated on the zinc sulfide-containing layer 2 '. In this case, since the zinc sulfide-containing layer 2 ′ is protected by the sulfide prevention layer 21, it is difficult for the sulfur component in the zinc sulfide-containing layer 2 ′ to be expelled when the transparent metal film 3 is formed. Further, when the zinc sulfide-containing layer 2 ′, the sulfide prevention layer 21 and the transparent metal film 3 are continuously formed, the sulfur remaining in the film-forming atmosphere after the zinc sulfide-containing layer 2 ′ is formed. The component reacts with the component of the sulfidation prevention layer 21 or is adsorbed by the component of the sulfidation prevention layer 21. Therefore, the film forming atmosphere of the transparent metal film 3 to be formed next does not easily contain a sulfur component, and the generation of metal sulfide is suppressed.

また、積層体25では、透明金属膜3上に硫化防止層21が積層される。この場合、透明金属膜3が硫化防止層21で保護されるため、硫化亜鉛含有層4’の成膜時に透明金属膜3中の金属材料が弾き出され難い。また、硫化亜鉛含有層4’の成膜雰囲気中の硫黄成分が、硫化防止層21の構成成分と反応したり、硫化防止層21の構成成分に吸着されるため、透明金属膜3の表面と接触し難い。したがって、透明金属膜3表面に金属硫化物が生成し難い。   In the laminated body 25, the sulfidation preventing layer 21 is laminated on the transparent metal film 3. In this case, since the transparent metal film 3 is protected by the sulfidation preventing layer 21, the metal material in the transparent metal film 3 is hardly ejected when the zinc sulfide-containing layer 4 'is formed. In addition, since the sulfur component in the film formation atmosphere of the zinc sulfide-containing layer 4 ′ reacts with or is adsorbed by the component of the sulfide prevention layer 21, the surface of the transparent metal film 3 Hard to touch. Therefore, it is difficult for metal sulfide to be generated on the surface of the transparent metal film 3.

したがって本実施形態では、図2に示すように、硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間に硫化防止層21を形成する。以下に、硫化亜鉛含有層2’,4’、硫化防止層21の順に説明する。   Therefore, in this embodiment, as shown in FIG. 2, an antisulfurization layer 21 is formed between the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the transparent metal film 3. Hereinafter, the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the sulfide prevention layer 21 will be described in this order.

[1.硫化亜鉛含有層2’,4’]
硫化亜鉛含有層2’,4’は、透明基板1に対する高屈折率層であるとともに透明導電デバイス20の耐湿性を高めるための層であって、硫化亜鉛(ZnS)を含む層である。このような硫化亜鉛含有層2’,4’は、硫化亜鉛(ZnS)が含まれることにより、硫化亜鉛含有層2’,4’の透明金属膜3が設けられた側とは逆側から水分が透過し難くなり、透明金属膜3の腐食が抑制される。
[1. Zinc sulfide-containing layer 2 ′, 4 ′]
The zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ are high refractive index layers for the transparent substrate 1 and are layers for increasing the moisture resistance of the transparent conductive device 20 and are layers containing zinc sulfide (ZnS). Such zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ contain zinc sulfide (ZnS), so that moisture is contained from the opposite side of the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ on the side where the transparent metal film 3 is provided. Is difficult to permeate, and corrosion of the transparent metal film 3 is suppressed.

また、硫化亜鉛含有層2’,4’は、導通領域a1及び絶縁領域a2からなるパターンを視認され難くする観点から、導通領域a1のみに形成されていることが好ましい。   In addition, the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ are preferably formed only in the conduction region a <b> 1 from the viewpoint of making it difficult to visually recognize the pattern including the conduction region a <b> 1 and the insulation region a <b> 2.

硫化亜鉛含有層2’,4’には、硫化亜鉛(ZnS)のみが含まれてもよく、硫化亜鉛(ZnS)と共に他の材料が含まれてもよい。硫化亜鉛(ZnS)と共に含まれる材料は、図1に示す高屈折率層の誘電性材料または酸化物材料が挙げられ、例えば金属酸化物や二酸化ケイ素(SiO)等であり、好ましくは二酸化ケイ素(SiO)である。硫化亜鉛(ZnS)と共に二酸化ケイ素(SiO)が含まれると、硫化亜鉛含有層2’,4’が非晶質になりやすく、透明導電デバイス20のフレキシブル性が高まりやすい。 The zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ may contain only zinc sulfide (ZnS), or may contain other materials together with zinc sulfide (ZnS). Examples of the material contained together with zinc sulfide (ZnS) include the dielectric material or oxide material of the high refractive index layer shown in FIG. 1, such as metal oxide and silicon dioxide (SiO 2 ), preferably silicon dioxide. (SiO 2 ). When silicon dioxide (SiO 2 ) is contained together with zinc sulfide (ZnS), the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ are likely to be amorphous, and the flexibility of the transparent conductive device 20 is likely to be enhanced.

硫化亜鉛含有層2’,4’に硫化亜鉛(ZnS)と共に他の材料が含まれる場合、硫化亜鉛(ZnS)の量は、硫化亜鉛含有層2’,4’を構成する材料の総モル数に対して、0.1質量%以上95質量%以下であることが好ましく、50質量%以上90質量%以下であることがより好ましく、さらに好ましくは60質量%以上85質量%以下である。硫化亜鉛(ZnS)の比率が高いとスパッタ速度が速くなり、硫化亜鉛含有層2’,4’の成膜速度が速くなる。一方、硫化亜鉛(ZnS)以外の成分が多く含まれると、硫化亜鉛含有層2’,4’の非晶質性が高まり、層の割れが抑制される。   When the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ contain other materials together with zinc sulfide (ZnS), the amount of zinc sulfide (ZnS) is the total number of moles of materials constituting the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′. On the other hand, it is preferably 0.1% by mass or more and 95% by mass or less, more preferably 50% by mass or more and 90% by mass or less, and still more preferably 60% by mass or more and 85% by mass or less. When the ratio of zinc sulfide (ZnS) is high, the sputtering rate increases, and the deposition rate of the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ increases. On the other hand, if many components other than zinc sulfide (ZnS) are contained, the amorphousness of the zinc sulfide-containing layers 2 'and 4' increases, and cracking of the layers is suppressed.

[2.硫化防止層]
硫化防止層21は、硫化亜鉛含有層2’,4’に隣接する透明金属膜3が硫化されるのを保護するための層であって、亜鉛(Zn)を含有する化合物を含む層である。透明金属膜3の硫化防止の観点から、少なくとも硫化亜鉛含有層2’と透明金属膜3との間、および透明金属膜3と硫化亜鉛含有層4’との間に設けられていることが好ましい。
[2. Antisulfurization layer]
The sulfide prevention layer 21 is a layer for protecting the transparent metal film 3 adjacent to the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ from being sulfided, and is a layer containing a compound containing zinc (Zn). . From the viewpoint of preventing sulfidation of the transparent metal film 3, it is preferably provided at least between the zinc sulfide-containing layer 2 ′ and the transparent metal film 3 and between the transparent metal film 3 and the zinc sulfide-containing layer 4 ′. .

また、硫化防止層21は、硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間に、それぞれ設けられている。つまり、第一高屈折率層2’(硫化亜鉛含有層)と透明金属膜3との間、及び透明金属膜3と第二高屈折率層4’(硫化亜鉛含有層)との間に、それぞれ硫化防止層21が設けられている。これにより、透明導電デバイス20の透明金属膜3の硫化を防止し、光透過性を十分に高めることが可能となる。尚、硫化防止層21は、いずれか一方の硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間に、硫化防止層21が形成された構成であってもよい。   Further, the sulfide prevention layer 21 is provided between the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the transparent metal film 3, respectively. That is, between the first high refractive index layer 2 ′ (zinc sulfide-containing layer) and the transparent metal film 3, and between the transparent metal film 3 and the second high refractive index layer 4 ′ (zinc sulfide-containing layer), A sulfidation prevention layer 21 is provided for each. Thereby, it is possible to prevent the transparent metal film 3 of the transparent conductive device 20 from being sulfided and sufficiently enhance the light transmittance. The sulfidation prevention layer 21 may be configured such that the sulfidation prevention layer 21 is formed between any one of the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ and the transparent metal film 3.

硫化防止層21は、金属酸化物、金属窒化物、金属フッ化物等、または亜鉛(Zn)を含む層である。硫化防止層21には、これらが一種のみ含まれてもよく、二種以上含まれてもよい。ただし、硫化亜鉛含有層2’,4’と、硫化防止層21と、透明金属膜3とが連続的に成膜される場合には、金属酸化物が硫黄成分と反応可能、もしくは硫黄成分を吸着可能な化合物であることが好ましい。金属酸化物が、硫黄成分と反応する化合物である場合、金属酸化物と硫黄成分との反応物は、可視光の透過性が高いことが好ましい。   The sulfidation preventing layer 21 is a layer containing metal oxide, metal nitride, metal fluoride, etc., or zinc (Zn). The sulfidation preventing layer 21 may contain only one kind or two or more kinds. However, when the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′, the sulfide prevention layer 21 and the transparent metal film 3 are continuously formed, the metal oxide can react with the sulfur component, or the sulfur component can be reduced. An adsorbable compound is preferred. When the metal oxide is a compound that reacts with the sulfur component, it is preferable that the reaction product of the metal oxide and the sulfur component has high visible light permeability.

金属酸化物としては、例えばTiO、ITO、ZnO、Nb、ZrO、CeO、Ta、Ti、Ti、Ti、TiO、SnO、LaTi、IZO、AZO、GZO、ATO、ICO、Bi2O、a−GIO、Ga、GeO、SiO、Al、HfO、SiO、MgO、Y、WO、等が挙げられる。 Examples of the metal oxide include TiO 2 , ITO, ZnO, Nb 2 O 5 , ZrO 2 , CeO 2 , Ta 2 O 5 , Ti 3 O 5 , Ti 4 O 7 , Ti 2 O 3 , TiO, SnO 2 , la 2 Ti 2 O 7, IZO , AZO, GZO, ATO, ICO, Bi2O 3, a-GIO, Ga 2 O 3, GeO 2, SiO 2, Al 2 O 3, HfO 2, SiO, MgO, Y 2 O 3 , WO 3 , and the like.

また、金属フッ化物としては、例えばLaF、BaF、NaAl14、NaAlF、AlF、MgF、CaF、BaF、CeF、NdF、YF等が挙げられる。 Examples of the metal fluoride include LaF 3 , BaF 2 , Na 5 Al 3 F 14 , Na 3 AlF 6 , AlF 3 , MgF 2 , CaF 2 , BaF 2 , CeF 3 , NdF 3 , YF 3 and the like. It is done.

金属窒化物としては、例えばSi、AlN等が挙げられる。 Examples of the metal nitride include Si 3 N 4 and AlN.

硫化防止層21の厚みは、例えば、後述する透明金属膜3の成膜時の衝撃から、硫化亜鉛含有層2’の表面を保護可能な厚みであることが好ましい。一方で、硫化亜鉛含有層2’に含まれ得る硫化亜鉛(ZnS)は、透明金属膜3に含まれる金属との親和性が高い。そのため、硫化防止層21の厚みが非常に薄く、硫化亜鉛含有層2’の一部が僅かに露出していると、その露出部分を中心に透明金属膜3が成長し、透明金属膜3が緻密になりやすい。つまり、硫化亜鉛含有層2’上の硫化防止層21は、硫化亜鉛含有層2’の一部が分散的に露出する程度に薄いことが好ましく、0.1nm〜10nmであることが好ましく、より好ましくは0.5nm〜5nmであり、さらに好ましくは1nm〜3nmである。硫化防止層21の厚みは、エリプソメーターで測定される。   The thickness of the sulfidation preventing layer 21 is preferably a thickness that can protect the surface of the zinc sulfide-containing layer 2 ′ from an impact during the formation of the transparent metal film 3 described later, for example. On the other hand, zinc sulfide (ZnS) that can be contained in the zinc sulfide-containing layer 2 ′ has a high affinity with the metal contained in the transparent metal film 3. Therefore, when the thickness of the sulfurization preventing layer 21 is very thin and a part of the zinc sulfide-containing layer 2 ′ is slightly exposed, the transparent metal film 3 grows around the exposed portion, and the transparent metal film 3 It tends to be precise. That is, the antisulfurization layer 21 on the zinc sulfide-containing layer 2 ′ is preferably thin enough to expose a part of the zinc sulfide-containing layer 2 ′ in a dispersive manner, preferably 0.1 nm to 10 nm, more Preferably it is 0.5 nm-5 nm, More preferably, it is 1 nm-3 nm. The thickness of the sulfidation preventing layer 21 is measured with an ellipsometer.

硫化防止層21は、一般的な気相成膜法で成膜された層であって、例えば真空蒸着法、スパッタ法、イオンプレーティング法、プラズマCVD法、熱CVD法等が挙げられる。   The sulfidation preventing layer 21 is a layer formed by a general vapor deposition method, and examples thereof include a vacuum deposition method, a sputtering method, an ion plating method, a plasma CVD method, and a thermal CVD method.

硫化防止層21が、所望の形状にパターニングされた層である場合、パターニング方法は特に制限されない。硫化防止層21は、例えば、所望のパターンを有するマスク等を被成膜面に配置して、気相成膜法でパターン状に成膜された層であってもよく、公知のエッチング法によってパターニングされた層であってもよい。   When the sulfidation preventing layer 21 is a layer patterned into a desired shape, the patterning method is not particularly limited. The sulfidation prevention layer 21 may be a layer formed in a pattern by a vapor deposition method, for example, by placing a mask having a desired pattern on the deposition surface, and may be formed by a known etching method. It may be a patterned layer.

尚、本実施形態の積層体25において、透明金属膜3を構成する金属は、透明金属膜3の耐硫化性の観点から、銀と亜鉛とで構成された銀亜鉛で構成されることが好ましい。   In addition, in the laminated body 25 of this embodiment, it is preferable that the metal which comprises the transparent metal film 3 is comprised with the silver zinc comprised from silver and zinc from a viewpoint of the sulfidation resistance of the transparent metal film 3. .

また、本実施形態においては、図1に示す透明導電デバイス10の第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4が硫化亜鉛(ZnS)を含む硫化亜鉛含有層で構成されている構成を説明したが、例えば、第一高屈折率層2又は第二高屈折率層4のいずれか一方が硫化亜鉛含有層であってもよい。この場合の構成においては、硫化含有層と透明金属膜3との間には、硫化防止層が形成されていることが好ましい。   In the present embodiment, the first high refractive index layer 2 and the second high refractive index layer 4 of the transparent conductive device 10 shown in FIG. 1 are composed of a zinc sulfide-containing layer containing zinc sulfide (ZnS). However, for example, either the first high refractive index layer 2 or the second high refractive index layer 4 may be a zinc sulfide-containing layer. In the configuration in this case, it is preferable that an anti-sulfurization layer is formed between the sulfur-containing layer and the transparent metal film 3.

<効果>
以上のように構成された透明導電デバイス20は、透明金属膜3を硫化亜鉛含有層2’,4’で挟持した状態で透明基板1上に設けられた積層体25と、積層体25から引き出された状態で透明基板1上に設けられた配線層7とを有している。そして特に、硫化亜鉛を含有する硫化亜鉛含有層2’,4’と透明金属膜3との間に、硫化防止層21をさらに有する積層体を用いて構成されている。これにより、透明導電デバイス20は、透明金属膜3の硫化を防止することで光透過性を保ちつつも、第1実施形態の効果に加えてさらに耐湿性が高まったものとなる。
<Effect>
The transparent conductive device 20 configured as described above is pulled out from the laminate 25 provided on the transparent substrate 1 with the transparent metal film 3 sandwiched between the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′, and the laminate 25. In this state, the wiring layer 7 is provided on the transparent substrate 1. In particular, the laminated body further includes a sulfide prevention layer 21 between the zinc sulfide-containing layers 2 ′ and 4 ′ containing zinc sulfide and the transparent metal film 3. Thereby, the transparent conductive device 20 is further improved in moisture resistance in addition to the effects of the first embodiment while maintaining light transmittance by preventing the transparent metal film 3 from being sulfided.

<透明導電デバイスの用途>
第1、第2実施形態で説明した透明導電デバイスは、液晶、プラズマ、有機エレクトロルミネッセンス、フィールドエミッションなど各種方式のディスプレイをはじめ、タッチパネルや携帯電話、電子ペーパー、各種太陽電池、各種エレクトロルミネッセンス調光素子など様々なオプトエレクトロニクスデバイス等に好ましく用いることができる。
<Uses of transparent conductive devices>
The transparent conductive devices described in the first and second embodiments include various types of displays such as liquid crystal, plasma, organic electroluminescence, field emission, touch panels, mobile phones, electronic paper, various solar cells, and various electroluminescence dimming. It can be preferably used for various optoelectronic devices such as elements.

このとき、透明導電デバイスの表面(例えば、透明基板と反対側の表面)は、接着層等を介して、他の部材と貼り合わせられてもよい。この場合には、透明導電デバイスの表面の光学アドミッタンスと、接着層の光学アドミッタンスとがそれぞれ近似することが好ましい。これにより、透明導電デバイスと接着層との界面での反射が抑制される。   At this time, the surface of the transparent conductive device (for example, the surface opposite to the transparent substrate) may be bonded to another member via an adhesive layer or the like. In this case, it is preferable that the optical admittance of the surface of the transparent conductive device approximates the optical admittance of the adhesive layer. Thereby, reflection at the interface between the transparent conductive device and the adhesive layer is suppressed.

一方、透明導電デバイスの表面が空気と接するような構成で使用される場合には、透明導電デバイスの表面の光学アドミッタンスと、空気の光学アドミッタンスとがそれぞれ近似することが好ましい。これにより、透明導電デバイスと空気との界面での光の反射が抑制される。   On the other hand, when the transparent conductive device is used in such a configuration that the surface of the transparent conductive device is in contact with air, it is preferable that the optical admittance of the surface of the transparent conductive device and the optical admittance of the air approximate each other. Thereby, reflection of light at the interface between the transparent conductive device and air is suppressed.

≪3.第3実施形態:タッチパネル≫
図3は、本発明の第3実施形態に係るタッチパネルの概略構成を示す斜視図である。また図4は、このタッチパネルの電極構成を示す2枚の透明導電デバイスの平面図である。
≪3. Third Embodiment: Touch Panel >>
FIG. 3 is a perspective view showing a schematic configuration of a touch panel according to the third embodiment of the present invention. FIG. 4 is a plan view of two transparent conductive devices showing the electrode configuration of the touch panel.

これらの図に示すタッチパネル30は、投影型静電容量式のタッチパネルである。このタッチパネル30は、2枚の透明導電デバイス10-1,10-2の形成面を同一方向に向けて重ねて配置され、この上部が前面板31で覆われている。ここでは、第1の透明導電デバイス10-1および第2の透明導電デバイス10-2は、それぞれが、図1を用いて説明した構成の透明導電デバイス10である。   The touch panel 30 shown in these drawings is a projected capacitive touch panel. The touch panel 30 is disposed with the formation surfaces of the two transparent conductive devices 10-1 and 10-2 overlapped in the same direction, and the upper part is covered with a front plate 31. Here, each of the first transparent conductive device 10-1 and the second transparent conductive device 10-2 is the transparent conductive device 10 having the configuration described with reference to FIG.

すなわち、タッチパネル30は、2枚の透明基板の一主面上に、第1の積層体5-1及び第2の積層体5-2を設けた構成であり、第1の積層体5-1及び第2の積層体5-2から引き出された状態で第1の配線層7-1及び第2の配線層7-2を有する構成である。   That is, the touch panel 30 has a configuration in which the first laminated body 5-1 and the second laminated body 5-2 are provided on one main surface of two transparent substrates, and the first laminated body 5-1. And it is the structure which has the 1st wiring layer 7-1 and the 2nd wiring layer 7-2 in the state pulled out from the 2nd laminated body 5-2.

以下、タッチパネル30を構成する主要各層の詳細を、透明基板1側から順に説明する。尚、ここでは、図3及び図4と共に、図5の電極部分の平面模式図および、そのA−A断面に相当する図6の断面模式図を用いて説明を行う。また、先の実施形態で説明したと同様の構成要素には同一の符号を付し、重複する説明は省略する。   Hereinafter, the detail of each main layer which comprises the touchscreen 30 is demonstrated in an order from the transparent substrate 1 side. In addition, it demonstrates using the plane schematic diagram of the electrode part of FIG. 5, and the cross-sectional schematic diagram of FIG. 6 equivalent to the AA cross section with FIG.3 and FIG.4 here. Moreover, the same code | symbol is attached | subjected to the component similar to having demonstrated in previous embodiment, and the overlapping description is abbreviate | omitted.

<透明基板(第1の透明基板1-1、第2の透明基板1-2)>
第1の透明基板1-1及び第2の透明基板1-2は、先の図1に示す透明導電デバイス10で説明した透明基板1である。また、積層された第1の透明基板1-1と第2の透明基板1-2との間は、ここでの図示を省略した接着剤によって貼り合せられていることとし、この接着剤によっても、第1の透明金属膜3-1と第2の透明金属膜3-2とが絶縁される。尚、第2の透明基板1-2は、第2の高屈折率層4-1上に設けられていることとする。
<Transparent substrates (first transparent substrate 1-1, second transparent substrate 1-2)>
The first transparent substrate 1-1 and the second transparent substrate 1-2 are the transparent substrates 1 described in the transparent conductive device 10 shown in FIG. Further, the laminated first transparent substrate 1-1 and second transparent substrate 1-2 are bonded together by an adhesive not shown here, and also by this adhesive. The first transparent metal film 3-1 and the second transparent metal film 3-2 are insulated. Note that the second transparent substrate 1-2 is provided on the second high refractive index layer 4-1.

<積層体(第1の積層体5-1、第2の積層体5-2)>
第1の積層体5-1及び第2の積層体5-2は、先の図1に示す透明導電デバイス10で説明した積層体5である。また、第1の積層体5-1及び第2の積層体5-2は、2枚の透明基板の一主面上に、それぞれ設けられた構成であることとする。またここでは、第1の積層体5-1の第1の透明金属膜3-1をタッチパネル30におけるx電極パターンとして形成し、第2の積層体5-2の第2の透明金属膜3-2をy電極パターンとして形成している。
<Laminated body (first laminated body 5-1, second laminated body 5-2)>
The first stacked body 5-1 and the second stacked body 5-2 are the stacked body 5 described in the transparent conductive device 10 shown in FIG. In addition, the first stacked body 5-1 and the second stacked body 5-2 are each provided on one main surface of two transparent substrates. Further, here, the first transparent metal film 3-1 of the first laminated body 5-1 is formed as an x electrode pattern in the touch panel 30, and the second transparent metal film 3-of the second laminated body 5-2 is formed. 2 is formed as a y electrode pattern.

[1.高屈折率層(第一高屈折率層2-1,2-2、第二高屈折率層4-1,4-2)]
高屈折率層は、先の透明導電デバイス10で説明した第一高屈折率層2及び第二高屈折率層4であり、透明導電デバイス10-1,10-2の透過領域aに形成されている。
尚、本実施形態において高屈折率層は、次に説明する透明金属膜と同様にパターニングされていることとして説明するが、例えば先の図1を用いて説明した第一高屈折率層2を構成する材料のうち、絶縁性が良好な材料を用いて構成されている場合には、必要に応じて透過領域の全面に形成されていてもよい。
[1. High refractive index layer (first high refractive index layer 2-1, 2-2, second high refractive index layer 4-1, 4-2)]
The high-refractive index layers are the first high-refractive index layer 2 and the second high-refractive index layer 4 described in the previous transparent conductive device 10, and are formed in the transmission region a of the transparent conductive devices 10-1 and 10-2. ing.
In the present embodiment, the high refractive index layer is described as being patterned in the same manner as the transparent metal film described below. For example, the first high refractive index layer 2 described with reference to FIG. In the case of using a material having good insulating properties among the constituent materials, it may be formed on the entire surface of the transmission region as necessary.

[2.透明金属膜(第1の透明金属膜3-1、第2の透明金属膜3-2)]
第1の透明金属膜3-1及び第2の透明金属膜3-2は、先の透明導電デバイス10で説明した透明金属膜3であり、透明導電デバイス10-1,10-2の透過領域aに形成されている。またここでは、第1の透明金属膜3-1をタッチパネル30におけるx電極パターンとし、第2の透明金属膜3-2をy電極パターンとしている。
[2. Transparent metal film (first transparent metal film 3-1, second transparent metal film 3-2)]
The first transparent metal film 3-1 and the second transparent metal film 3-2 are the transparent metal film 3 described in the previous transparent conductive device 10, and the transparent regions of the transparent conductive devices 10-1 and 10-2. a is formed. In addition, here, the first transparent metal film 3-1 is an x electrode pattern in the touch panel 30, and the second transparent metal film 3-2 is a y electrode pattern.

第1の透明金属膜3-1は、第一高屈折率層2-1と第二高屈折率層4-1と共にパターニングされた複数のx電極パターン3x1,3x2,…として構成されている。各x電極パターン3x1,3x2,…は、それぞれがx方向に延設された状態で、互いに間隔を保って並列に配置されている。これらの各x電極パターン3x1,3x2,…は、例えばx方向に配列されたひし形のパターン部分を、ひし形の頂点付近においてx方向に直線状に連結した形状であることとする。   The first transparent metal film 3-1 is configured as a plurality of x electrode patterns 3x1, 3x2,... Patterned together with the first high refractive index layer 2-1 and the second high refractive index layer 4-1. Each of the x electrode patterns 3x1, 3x2,... Is arranged in parallel while being spaced apart from each other, with each extending in the x direction. Each of these x electrode patterns 3x1, 3x2,... Has a shape in which, for example, rhombus pattern portions arranged in the x direction are linearly connected in the x direction in the vicinity of the apex of the rhombus.

また、第2の透明金属膜3-2は、第一高屈折率層2-2と第二高屈折率層4-2と共にパターニングされた複数のy電極パターン3y1,3y2,…として構成されている。各y電極パターン3y1,3y2,…は、それぞれがx電極パターン3x1,3x2,…と直交するy方向に延設された状態で、互いに間隔を保って並列に配置されている。これらの各y電極パターン3y1,3y2,…は、例えばy方向に配列されたひし形のパターン部分を、ひし形の頂点付近においてy方向に直線状に連結した形状であることとする。   The second transparent metal film 3-2 is configured as a plurality of y electrode patterns 3y1, 3y2,... Patterned together with the first high refractive index layer 2-2 and the second high refractive index layer 4-2. Yes. Each of the y electrode patterns 3y1, 3y2,... Is arranged in parallel with a distance from each other in a state of extending in the y direction orthogonal to the x electrode patterns 3x1, 3x2,. Each of these y electrode patterns 3y1, 3y2,... Has, for example, a shape in which rhombus pattern portions arranged in the y direction are linearly connected in the y direction in the vicinity of the apex of the rhombus.

ここで、図5に示すように、各y電極パターン3y1,3y2,…を構成するひし形のパターン部分は、x電極パターン3x1,3x2,…を形成するひし形のパターン部分に対して平面視的に重なることのない位置に配置され、重なることのない範囲でできるだけ大きな範囲を占める形状となっている。これにより、透明導電デバイスの透過領域aにおいては、第1の透明金属膜3-1で構成されたx電極パターン3x1,3x2,…、および第2の透明金属膜3-2で構成されたy電極パターン3y1,3y2,…が視認され難い構成となっている。   Here, as shown in FIG. 5, the rhombus pattern portions constituting the respective y electrode patterns 3y1, 3y2,... Are viewed in a plan view with respect to the rhombus pattern portions forming the x electrode patterns 3x1, 3x2,. It is arranged at a position that does not overlap, and has a shape that occupies as large a range as possible without overlapping. Thereby, in the transparent region a of the transparent conductive device, the x electrode patterns 3x1, 3x2,... Constituted by the first transparent metal film 3-1 and the y constituted by the second transparent metal film 3-2. The electrode patterns 3y1, 3y2,... Are hardly visible.

各y電極パターン3y1,3y2,…は、ひし形の電極パターンの連結部分においてのみ、各x電極パターン3x1,3x2,…と積層される。これらの積層部分には、透明基板1-2が挟持され、これによってx電極パターン3x1,3x2,…とy電極パターン3y1,3y2,…との絶縁性が確保された状態となっている。   Each y electrode pattern 3y1, 3y2,... Is stacked with each x electrode pattern 3x1, 3x2,. A transparent substrate 1-2 is sandwiched between these laminated portions, so that insulation between the x electrode patterns 3 x 1, 3 x 2,... And the y electrode patterns 3 y 1, 3 y 2,.

<配線層(第1の配線層7-1、第2の配線層7-2)>
第1の配線層7-1及び第2の配線層7-2は、先の透明導電デバイス10で説明した配線層7であり、第1の積層体5-1及び第2の積層体5-2のそれぞれから引き出された状態で透明導電デバイス10-1,10-2の非透過領域b(端縁)に引き出されている。またここでは、第1の配線層7-1をタッチパネル30におけるx配線層7xとし、第2の配線層7-2をy配線層7yとして形成する。
<Wiring layer (first wiring layer 7-1, second wiring layer 7-2)>
The first wiring layer 7-1 and the second wiring layer 7-2 are the wiring layers 7 described in the previous transparent conductive device 10, and the first stacked body 5-1 and the second stacked body 5- 2 are drawn out to the non-transmission region b (edge) of the transparent conductive devices 10-1 and 10-2. Further, here, the first wiring layer 7-1 is formed as the x wiring layer 7x in the touch panel 30, and the second wiring layer 7-2 is formed as the y wiring layer 7y.

第1の配線層7-1は、上述した各x電極パターン3x1,3x2,…のそれぞれの端部に接続するように、第1の積層体5-1の端縁上に重なる位置から透明基板1-1の非透過領域b(端縁)に引き出されている。   The first wiring layer 7-1 is connected to the respective end portions of the above-described x electrode patterns 3x1, 3x2,. It is drawn out to the non-transparent area b (edge) of 1-1.

また、第2の配線層7-2は、上述した各y電極パターン3y1,3y2,…のそれぞれの端部に接続するように第2の積層体5-2の端縁上に重なる位置から透明基板1-2の非透過領域b(端縁)に引き出されている。   Further, the second wiring layer 7-2 is transparent from a position overlapping the end edge of the second stacked body 5-2 so as to be connected to the respective end portions of the y electrode patterns 3y1, 3y2,. It is drawn out to the non-transmissive region b (edge) of the substrate 1-2.

尚、第1の透明基板1-1及び第2の透明基板1-2の端縁に引き出されたx配線層7xおよびy配線層7yには、各透明導電デバイスの所望の位置でフレキシブルプリント基板などが接続される構成となっている。   Note that the x wiring layer 7x and the y wiring layer 7y drawn to the edges of the first transparent substrate 1-1 and the second transparent substrate 1-2 are flexible printed circuit boards at desired positions of the respective transparent conductive devices. Etc. are connected.

<前面板31>
図3に図示した前面板31は、タッチパネル30において入力位置に対応する部分が押し圧される板材である。このような前面板31は、光透過性を有する板材であって、透明基板1と同様のものが用いられる。またこの前面板31は、必要に応じた光学特性を備えた材料を選択して用いても良い。このような前面板31は、ここでは図示を省略するが接着剤によって第1の積層体5-1の第二高屈折率層4-1側に張り合わせられていることとする。この接着剤は、光透過性および絶縁性を有するものであれば特に材料が限定されることはない。
<Front plate 31>
The front plate 31 illustrated in FIG. 3 is a plate material on which a portion corresponding to the input position on the touch panel 30 is pressed. Such a front plate 31 is a plate material having optical transparency, and the same material as the transparent substrate 1 is used. The front plate 31 may be used by selecting a material having optical characteristics as required. Such a front plate 31 is attached to the second high refractive index layer 4-1 side of the first laminated body 5-1 by an adhesive although not shown here. The material of the adhesive is not particularly limited as long as it has optical transparency and insulating properties.

またこの前面板31には、透明導電デバイスの非透過領域b(周縁)を覆う遮光膜が設けられ(図3参照)、x電極パターン3x1,3x2,…から引き出されたx配線層7x、およびy電極パターン3y1,3y2,…から引き出されたy配線層7yが、前面板31側から視認されることを防止している。   The front plate 31 is provided with a light-shielding film that covers the non-transmissive region b (periphery) of the transparent conductive device (see FIG. 3), and the x wiring layer 7x drawn from the x electrode patterns 3x1, 3x2,. The y wiring layer 7y drawn from the y electrode patterns 3y1, 3y2,... is prevented from being viewed from the front plate 31 side.

<タッチパネルの動作>
以上のようなタッチパネル30を動作させる場合、x配線層7xおよびy配線層7yに接続させたフレキシブルプリント基板などから、x電極パターン3x1,3x2,…およびy電極パターン3y1,3y2,…に対して電圧を印加しておく。この状態で、前面板31の表面に指またはタッチペンが触れると、タッチパネル30内に存在する各部の容量が変化し、x電極パターン3x1,3x2,…およびy電極パターン3y1,3y2,…の電圧の変化となって現れる。この変化は、指またはタッチペンが触れた位置からの距離によって異なり、指またはタッチペンが触れた位置で最も大きくなる。このため、電圧の変化が最大となる、x電極パターン3x1,3x2,…およびy電極パターン3y1,3y2,…でアドレスされた位置が、指またはタッチペンが触れた位置として検出される。
<Touch panel operation>
When operating the touch panel 30 as described above, the x electrode patterns 3x1, 3x2,... And the y electrode patterns 3y1, 3y2,... From the flexible printed circuit board connected to the x wiring layer 7x and the y wiring layer 7y. Apply voltage. In this state, when a finger or a touch pen touches the surface of the front plate 31, the capacitance of each part existing in the touch panel 30 changes, and the voltage of the x electrode patterns 3x1, 3x2,... And the y electrode patterns 3y1, 3y2,. It appears as a change. This change varies depending on the distance from the position touched by the finger or touch pen, and is greatest at the position touched by the finger or touch pen. For this reason, the position addressed by the x electrode patterns 3x1, 3x2,... And the y electrode patterns 3y1, 3y2,.

尚、本実施形態では、タッチパネル30を構成する第1の透明導電デバイスおよび第2の透明導電デバイスとして、第1実施形態の透明導電デバイス10を用いて説明したが、第2実施形態の透明導電デバイス20を用いて構成してもよい。また、第1の透明導電デバイスおよび第2の透明導電デバイスとして、第1実施形態の透明導電デバイス10と第2実施形態の透明導電デバイス20とを組み合わせた構成であってもよい。   In the present embodiment, the transparent conductive device 10 of the first embodiment has been described as the first transparent conductive device and the second transparent conductive device constituting the touch panel 30, but the transparent conductive of the second embodiment has been described. You may comprise using the device 20. FIG. Moreover, the structure which combined the transparent conductive device 10 of 1st Embodiment and the transparent conductive device 20 of 2nd Embodiment as a 1st transparent conductive device and a 2nd transparent conductive device may be sufficient.

また、本実施形態では、2枚の透明導電デバイスを用いてタッチパネルのx電極パターンと、y電極パターンとを別々の層で形成した構成を説明したが、例えば1枚の透明導電デバイスでタッチパネルのx電極パターンと、y電極パターンとを構成してもよい。すなわち、透明導電デバイスの透過領域において、透明金属膜が互いに絶縁状態を保って設けられたx電極パターンと、y電極パターンとを有する構成であってもよい。   Further, in the present embodiment, the configuration in which the x electrode pattern and the y electrode pattern of the touch panel are formed in separate layers using two transparent conductive devices has been described. You may comprise an x electrode pattern and a y electrode pattern. In other words, the transparent conductive device may have an x electrode pattern and a y electrode pattern in which the transparent metal film is provided in an insulated state in the transmission region of the transparent conductive device.

この場合、例えば、x電極パターンとy電極パターンの交差する導通領域においては、いずれか一方の電極上に層間絶縁膜が設けられ、層間絶縁膜を介してもう一方の電極の接続電極が設けられた構成となる。すなわち、x電極パターン上に層間絶縁膜を介してy電極パターンの接続電極が設けられた構成となる。   In this case, for example, in the conductive region where the x electrode pattern and the y electrode pattern intersect, an interlayer insulating film is provided on one of the electrodes, and the connection electrode of the other electrode is provided via the interlayer insulating film. It becomes the composition. That is, the connection electrode of the y electrode pattern is provided on the x electrode pattern via the interlayer insulating film.

<効果>
以上のように構成されたタッチパネル30は、2枚の透明導電デバイス10-1,10-2として、先に説明した外部周辺回路と安定的に接続することが可能な透明導電デバイスを用いている。これにより、タッチパネル30は、駆動回路や制御回路等の外部周辺回路と安定的に接続することが可能となり、下地の表示画像の視認性の向上を図ることが可能となる。また、タッチパネル30を大型化した際においても、電圧降下を抑えることができるため、タッチパネルの大型化を図ることも可能となる。
<Effect>
The touch panel 30 configured as described above uses a transparent conductive device that can be stably connected to the external peripheral circuit described above as the two transparent conductive devices 10-1 and 10-2. . Accordingly, the touch panel 30 can be stably connected to an external peripheral circuit such as a drive circuit or a control circuit, and the visibility of the underlying display image can be improved. Moreover, since the voltage drop can be suppressed even when the touch panel 30 is enlarged, the touch panel can be enlarged.

また、第一高屈折率層2と透明金属膜3との間に下地層を設けた構成の透明導電デバイスを用いて構成された場合には、厚みが薄くとも平滑な透明金属膜が得られやすくなるため、タッチパネルの導電性を維持しつつ薄膜化が可能となる。したがって、このようなタッチパネルによれば、薄膜の透明金属膜で構成されたx電極パターン、およびy電極パターン自体が視認され難くなり、さらに下地の表示画像の視認性を向上させることが可能となる。   In addition, when the transparent conductive device having a base layer is provided between the first high refractive index layer 2 and the transparent metal film 3, a smooth transparent metal film can be obtained even if the thickness is small. Therefore, it is possible to reduce the thickness while maintaining the conductivity of the touch panel. Therefore, according to such a touch panel, it becomes difficult to visually recognize the x electrode pattern and the y electrode pattern itself formed of a thin transparent metal film, and it is possible to improve the visibility of the underlying display image. .

以下、実施例1に基づいて本発明を具体的に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although this invention is demonstrated concretely based on Example 1, this invention is not limited to a following example.

≪透明導電デバイスの作製≫
以降の表1に構成を示すように、試料101〜104の各透明導電デバイスを作製した。
≪Production of transparent conductive device≫
As shown in the following Table 1, the transparent conductive devices of Samples 101 to 104 were produced.

<試料101の透明導電デバイスの作製手順>
先ず、シクロオレフィンポリマー(COP)からなるフィルム(下記透明基板と示す)上の中央部に0.5cm×5.0cmの開口部があるマスクを重ねて、IGZO(アモルファス酸化物半導体In-Ga-ZnO4)からなる第一高屈折率層と、銀(Ag)からなる透明金属膜と、IGZOからなる第二高屈折率層とをこの順に積層した積層体を下記の方法で形成した。次に、透明基板上のパターニングされた積層体の端部から引き出された状態で、後述するペースト材料Gからなる配線層を形成した。
<Procedure for Manufacturing Transparent Conductive Device of Sample 101>
First, a mask having an opening of 0.5 cm × 5.0 cm is overlapped on the center of a film made of cycloolefin polymer (COP) (hereinafter referred to as a transparent substrate), and IGZO (amorphous oxide semiconductor In-Ga- A laminate in which a first high refractive index layer made of ZnO 4 ), a transparent metal film made of silver (Ag), and a second high refractive index layer made of IGZO were laminated in this order was formed by the following method. Next, a wiring layer made of a paste material G, which will be described later, was formed in a state of being drawn from the end of the patterned laminate on the transparent substrate.

[第一高屈折率層(IGZO)]
アネルバ社のL−430S−FHSを用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.3Pa、室温下、ターゲット側電力300W、成膜レート2.2Å/sで、RFスパッタ法により、膜厚40nmのIGZOで構成された第一高屈折率層を形成した。尚、ターゲット−基板間距離は86mmであった。また、IGZOの波長570nmの光の屈折率は、2.09であり、高屈折率層の波長570nmの光の屈折率も2.09とした。
[First high refractive index layer (IGZO)]
Using Anelva L-430S-FHS, Ar 20 sccm, sputtering pressure 0.3 Pa, room temperature, target side power 300 W, film formation rate 2.2 Å / s, and composed of IGZO with a film thickness of 40 nm by RF sputtering method The first high refractive index layer thus formed was formed. The target-substrate distance was 86 mm. The refractive index of light with a wavelength of 570 nm of IGZO was 2.09, and the refractive index of light with a wavelength of 570 nm of the high refractive index layer was also 2.09.

[透明金属膜(Ag)]
アネルバ社のL−430S−FHSを用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.25Pa、室温下、温度25℃、形成速度0.7nm/sで銀(Ag)を膜厚が7.8nmとなるようRFスパッタした。尚、ターゲット−基板間距離は86mmであった。
[Transparent metal film (Ag)]
Using Anelva L-430S-FHS, Ar 20 sccm, sputtering pressure 0.25 Pa, room temperature, temperature 25 ° C., forming rate 0.7 nm / s, and forming a silver (Ag) film thickness of 7.8 nm. Sputtered. The target-substrate distance was 86 mm.

[第二高屈折率層(IGZO)]
上述した第一高屈折率層と同様に膜厚40nmのIGZOで構成された第二高屈折率層を形成した。
[Second high refractive index layer (IGZO)]
Similar to the first high refractive index layer described above, a second high refractive index layer composed of IGZO having a film thickness of 40 nm was formed.

[配線層]
透明基板と積層体との表面に、銀(Ag)で構成された導電性微粒子を含有するペースト材料Gを用いて、スクリーン印刷法により、パターン状の配線層を形成した。その後、焼成時間1時間、焼成温度130℃で乾燥した。配線層のパターン形状は、積層体の長手方向の両端上から透明基板上に引き出される形状とした。また、配線層における導電性微粒子の粒径は130nm、表面粗さRaは340nmであった。
[Wiring layer]
A pattern-like wiring layer was formed on the surfaces of the transparent substrate and the laminate by a screen printing method using a paste material G containing conductive fine particles composed of silver (Ag). Thereafter, drying was performed at a baking temperature of 130 ° C. for 1 hour. The pattern shape of the wiring layer was a shape drawn on the transparent substrate from both ends in the longitudinal direction of the laminate. The conductive fine particles in the wiring layer had a particle size of 130 nm and a surface roughness Ra of 340 nm.

ここで、図11は、ペースト材料Gで構成された配線層の解析断面におけるSEM画像である。また、図15は、ペースト材料Gで構成された配線層の解析表面におけるSEM画像である。
導電微粒子の粒径(nm)は、走査型電子顕微鏡(SEM)により画像解析した処理画像において、任意の導電性微粒子100個の粒子径を測定し、その平均値とした。また、表面粗さRa(nm)は、表面粗さ測定器 WYKO NT3300 を用いて測定した。
Here, FIG. 11 is an SEM image in the analysis cross section of the wiring layer made of the paste material G. FIG. FIG. 15 is an SEM image on the analysis surface of the wiring layer composed of the paste material G.
The particle diameter (nm) of the conductive fine particles was determined by measuring the particle diameter of 100 arbitrary conductive fine particles in a processed image obtained by image analysis with a scanning electron microscope (SEM), and taking the average value. Moreover, surface roughness Ra (nm) was measured using surface roughness measuring device WYKO NT3300.

<試料102の透明導電デバイスの作製手順>
以下のようにして、第一高屈折率層及び第二高屈折率層をガリウム添加酸化亜鉛(GZO)で形成したこと以外は上記試料101と同様の手順で試料102の透明導電デバイスを形成した。尚、透明基板は、ガラス製の基板を用いて構成した。
<Procedure for Producing Transparent Conductive Device of Sample 102>
The transparent conductive device of the sample 102 was formed in the same manner as the sample 101 except that the first high refractive index layer and the second high refractive index layer were formed of gallium-doped zinc oxide (GZO) as follows. . The transparent substrate was configured using a glass substrate.

[第一高屈折率層及び第二高屈折率層(GZO)]
大阪真空社のマグネトロンスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、スパッタ圧0.1Pa、室温下、ターゲット側電力150W、成膜レート1.1Å/sで、RFスパッタ法により、膜厚40nmのGZOで構成された高屈折率層を形成した。尚、GZOは、酸化亜鉛(ZnO)と酸化ガリウム(Ga)との比率が、85wt%:15wt%となるように処方設計した。また、ターゲット−基板間距離は90mmであった。また、GZOの波長570nmの光の屈折率は、1.92であり、高屈折率層の波長570nmの光の屈折率も1.92とした。
[First high refractive index layer and second high refractive index layer (GZO)]
Using an Osaka vacuum magnetron sputtering system, Ar 20 sccm, sputtering pressure 0.1 Pa, room temperature, target-side power 150 W, film formation rate 1.1 Å / s, and composed of GZO with a film thickness of 40 nm by RF sputtering. A high refractive index layer was formed. GZO was formulated and designed such that the ratio of zinc oxide (ZnO) to gallium oxide (Ga 2 O 3 ) was 85 wt%: 15 wt%. The target-substrate distance was 90 mm. The refractive index of light with a wavelength of 570 nm of GZO was 1.92, and the refractive index of light with a wavelength of 570 nm of the high refractive index layer was also 1.92.

<試料103の透明導電デバイスの作製手順>
以下のようにして、第一高屈折率層及び第二高屈折率層をZnS−SiOで形成し、透明金属膜と第二高屈折率層とを形成する前に、それぞれGZOからなる硫化防止層を形成したこと以外は上記試料101と同様の手順で試料103の透明導電デバイスを形成した。尚、透明基板は、ポリエチレンテレフタレート(PET)製の基板を用いて構成した。
<Procedure for Manufacturing Transparent Conductive Device of Sample 103>
As follows, the first high refractive index layer and the second high refractive index layer formed of ZnS-SiO 2, before forming a transparent metal film and the second high refractive index layer, respectively made of GZO sulfide A transparent conductive device of Sample 103 was formed in the same procedure as Sample 101 except that the prevention layer was formed. In addition, the transparent substrate was comprised using the board | substrate made from a polyethylene terephthalate (PET).

[第一高屈折率層及び第二高屈折率層(ZnS−SiO)]
大阪真空社のマグネトロンスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.1Pa、室温下、ターゲット側電力150W、成膜レート3.0Å/sで、RFスパッタ法により膜厚40nmのZnS−SiOで構成された高屈折率層を形成した。尚、ターゲット−基板間距離は90mmであった。また、ZnSとSiOとの比率(モル比)は、80:20であり、高屈折率層の屈折率は2.14であった。
[First High Refractive Index Layer and Second High Refractive Index Layer (ZnS-SiO 2 )]
Using an Osaka vacuum magnetron sputtering system, Ar 20 sccm, O 2 0 sccm, sputtering pressure 0.1 Pa, room temperature, target side power 150 W, film formation rate 3.0 Å / s, and ZnS film thickness 40 nm by RF sputtering. A high refractive index layer composed of —SiO 2 was formed. The target-substrate distance was 90 mm. Moreover, the ratio (molar ratio) between ZnS and SiO 2 was 80:20, and the refractive index of the high refractive index layer was 2.14.

[硫化防止層(GZO)]
大阪真空社のマグネトロンスパッタ装置を用い、Ar 20sccm、O 0sccm、スパッタ圧0.1Pa、室温下、ターゲット側電力150W、成膜レート1.1Å/sで、RFスパッタ法により、膜厚1nmのGZOで構成された硫化防止層を形成した。尚、GZOは、酸化亜鉛(ZnO)と酸化ガリウム(Ga)との比率が、85wt%:15wt%となるように処方設計した。また、ターゲット−基板間距離は90mmであった。また、GZOの波長570nmの光の屈折率は、1.92であり、硫化防止層の波長570nmの光の屈折率も1.92とした。
[Anti-sulfurization layer (GZO)]
Using a magnetron sputtering apparatus of Osaka Vacuum Co., Ar 20 sccm, O 2 0 sccm, sputtering pressure 0.1 Pa, room temperature, target side power 150 W, film formation rate 1.1 Å / s, and film thickness 1 nm by RF sputtering. An anti-sulfurization layer composed of GZO was formed. GZO was formulated and designed such that the ratio of zinc oxide (ZnO) to gallium oxide (Ga 2 O 3 ) was 85 wt%: 15 wt%. The target-substrate distance was 90 mm. The refractive index of light with a wavelength of 570 nm of GZO was 1.92, and the refractive index of light with a wavelength of 570 nm of the antisulfurization layer was also 1.92.

<試料104の透明導電デバイスの作製手順>
透明基板をポリカーボネート(PC)からなる基板で形成したこと以外は、上記試料103と同様の手順で試料104の透明導電デバイスを作製した。
<Procedure for Producing Transparent Conductive Device of Sample 104>
A transparent conductive device of Sample 104 was prepared in the same procedure as Sample 103, except that the transparent substrate was formed of a substrate made of polycarbonate (PC).

<実施例1の各試料の評価>
上記で作製した試料101〜104の各透明導電デバイスについて、(1)波長450nm〜800nmの光に対する平均透過率、(2)シート抵抗、および(3)電気接続(抵抗値)を測定した。
<Evaluation of each sample of Example 1>
About each transparent conductive device of the samples 101-104 produced above, (1) average transmittance | permeability with respect to the light of wavelength 450nm -800nm, (2) sheet resistance, and (3) electrical connection (resistance value) were measured.

(1)平均透過率の測定は、以下のように測定した。
各透明導電デバイスの第二高屈折率層側の表面に、マッチングオイル(ニコン社製 屈折率=1.515)を塗布した。そして、透明導電デバイスとコーニング社製無アルカリガラス基板(EAGLE XG(厚さ7mm×縦30mm×横30mm))とを貼り合わせた。そして、無アルカリガラス基板側から、透明導電デバイスの透過率を測定した。このとき、無アルカリガラス基板の表面の法線に対して、5°傾けた角度から、導通領域に測定光(例えば、波長450nm〜800nmの光)を入射させ、日立株式会社製:分光光度計 U4100にて、平均透過率を測定した。
(2)シート抵抗の測定は、抵抗率計(三菱化学社製MCP−T610)を用い、4端子4探針法定電流印加方式で行った。
(3)電気接続(抵抗値)の測定は、上記作成した試料101〜104における積層体(0.5cm×5cm)の両端に設けた配線層を端子とし、二端子法により抵抗値を測定した。尚、測定された抵抗値は、理論値100Ωの2倍以下であれば接続ができていると判定した。
ここで、抵抗の理論値は、積層体の長手方向の両端に設けられた端子の2点間の距離を5cmとし、幅を0.5cmとして、シート抵抗(Rs)×距離(5cm)/幅(0.5cm)で求められる。例えば、Rs=10Ω/sq.の場合には、2点間の抵抗は100Ω/sq.となる。
(1) The average transmittance was measured as follows.
Matching oil (refractive index = 1.515 manufactured by Nikon Corporation) was applied to the surface of each transparent conductive device on the second high refractive index layer side. Then, the transparent conductive device and a non-alkali glass substrate (EAGLE XG (thickness 7 mm × length 30 mm × width 30 mm)) manufactured by Corning were bonded together. And the transmittance | permeability of the transparent conductive device was measured from the alkali free glass substrate side. At this time, measurement light (for example, light having a wavelength of 450 nm to 800 nm) is incident on the conduction region from an angle inclined by 5 ° with respect to the normal line of the surface of the alkali-free glass substrate. The average transmittance was measured at U4100.
(2) The sheet resistance was measured using a resistivity meter (MCP-T610 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) by a 4-terminal 4-probe method constant current application method.
(3) The electrical connection (resistance value) was measured by measuring the resistance value by the two-terminal method using the wiring layers provided at both ends of the laminate (0.5 cm × 5 cm) in the prepared samples 101 to 104 as terminals. . In addition, it was determined that the connection was established if the measured resistance value was not more than twice the theoretical value of 100Ω.
Here, the theoretical value of the resistance is the sheet resistance (Rs) × distance (5 cm) / width, where the distance between two points of the terminals provided at both ends in the longitudinal direction of the laminate is 5 cm and the width is 0.5 cm. (0.5 cm). For example, when Rs = 10 Ω / sq., The resistance between the two points is 100 Ω / sq.

試料101〜104の構成、並びに、透過率(%)、シート抵抗(Ω/sq.)、及び、電気接続(抵抗値)の測定結果を下記表1に示す。   Table 1 below shows the configurations of the samples 101 to 104 and the measurement results of transmittance (%), sheet resistance (Ω / sq.), And electrical connection (resistance value).

表1に示されるように、試料101〜104の各透明導電デバイス、すなわち積層体の膜厚に対して焼成後の導電性微粒子の粒径が3.5倍以下で、表面粗さRaが4倍以下で構成されている配線層を有する構成の透明導電デバイスは、いずれも電気の導通が得られた。そして、波長450〜800nmの平均透過率が86%以上であるにもかかわらず、シート抵抗値も9.0Ω/sq.以下であった。   As shown in Table 1, the transparent conductive devices of samples 101 to 104, that is, the particle size of the conductive fine particles after firing with respect to the film thickness of the laminate is 3.5 times or less and the surface roughness Ra is 4 Any of the transparent conductive devices having a wiring layer constituted by a factor of 2 or less obtained electrical continuity. And although the average transmittance | permeability of wavelength 450-800nm is 86% or more, sheet resistance value is also 9.0 ohm / sq. It was the following.

また層構成が異なる試料101〜104の各透明導電デバイスの評価結果を比較すると、試料103、104の各透明導電デバイス、すなわち高屈折率層と透明金属膜との間に、硫化防止層を有する構成の透明導電デバイスは、平均透過率が90%以上、シート抵抗が7.0Ω/sq.以下に抑えられている。すなわち、導電性を有するとともに光透過性の向上が図られた透明導電デバイスであることが確認された。   Further, when comparing the evaluation results of the transparent conductive devices of the samples 101 to 104 having different layer configurations, each of the transparent conductive devices of the samples 103 and 104, that is, the anti-sulfurization layer is provided between the high refractive index layer and the transparent metal film. The transparent conductive device having the configuration has an average transmittance of 90% or more and a sheet resistance of 7.0 Ω / sq. It is suppressed to the following. That is, it was confirmed that the transparent conductive device had conductivity and improved light transmittance.

上記作成した試料103の透明導電デバイスにおける配線層を、下記表2に示す各ペースト材料で形成し、ペースト材料A〜Hの焼成後の配線層における(1)導電性微粒子の粒径(nm)、(2)表面粗さRa(nm)、及び、透明導電デバイスの(3)歩留まり(%)を測定した。尚、配線層は、試料103の配線層と同様の方法を用いて形成し、(1)導電性微粒子の粒径(nm)、(2)表面粗さRa(nm)は、実施例1と同様に測定した。尚、図7〜12は、ペースト材料で構成された配線層の解析断面におけるSEM画像を示し、図13〜16は、ペースト材料Gで構成された配線層の解析表面におけるSEMを示す。また、この結果を下記表2に示す。   (1) Particle diameter (nm) of conductive fine particles in the wiring layer after firing the paste materials A to H, in which the wiring layer in the transparent conductive device of the sample 103 prepared above is formed with each paste material shown in Table 2 below. (2) Surface roughness Ra (nm) and (3) Yield (%) of the transparent conductive device were measured. The wiring layer was formed using the same method as the wiring layer of the sample 103, and (1) the particle size (nm) of the conductive fine particles and (2) the surface roughness Ra (nm) were the same as those in Example 1. It measured similarly. 7 to 12 show SEM images in the analysis section of the wiring layer made of the paste material, and FIGS. 13 to 16 show SEMs on the analysis surface of the wiring layer made of the paste material G. The results are shown in Table 2 below.

(3)歩留まり(%)の測定は、上述した積層体(0.5cm×5cm)を100本用意し、それぞれ両端に配線層を端子として設け、抵抗値を測定した。測定された抵抗値は、理論値の2倍以下であれば合格、それ以上を不合格として算出した。   (3) Yield (%) was measured by preparing 100 laminates (0.5 cm × 5 cm) as described above, providing wiring layers at both ends as terminals, and measuring resistance values. The measured resistance value was calculated as acceptable if it was less than twice the theoretical value, and was determined as unacceptable.

配線層の構成、並びに、導電性微粒子の粒径(nm)、表面粗さRa(nm)、及び歩留まり(%)の測定結果を下記表2に示す。   Table 2 below shows the configuration of the wiring layer and the measurement results of the particle diameter (nm), surface roughness Ra (nm), and yield (%) of the conductive fine particles.

表2から明らかなように、ペースト材料E〜Hで構成された配線層を有する各透明導電デバイス、すなわち積層体の膜厚に対して導電性微粒子の粒径が3.5倍以下で、且つ、表面粗さRaが4倍以下で構成されている配線層を有する透明導電デバイスは、いずれも歩留まりが75%以上と良好な値が得られた。   As is apparent from Table 2, each transparent conductive device having a wiring layer composed of paste materials E to H, that is, the particle diameter of the conductive fine particles is 3.5 times or less with respect to the film thickness of the laminate, and The transparent conductive device having a wiring layer having a surface roughness Ra of 4 times or less has a good yield of 75% or more.

これに対し、ペースト材料A〜Dで構成された配線層を有する各透明導電デバイス、すなわち積層体の膜厚に対して導電性微粒子の粒径が3.5倍を超えるか、あるいは、表面粗さRaが4倍を超える、又はその両方である配線層を有する透明導電デバイスは、いずれも歩留まりが72%以下であった。したがって、このような配線層を有する各透明導電デバイスは、導通不良が生じていることが確認された。   On the other hand, each transparent conductive device having a wiring layer composed of paste materials A to D, that is, the particle size of the conductive fine particles exceeds 3.5 times the film thickness of the laminate, or the surface roughness All of the transparent conductive devices having wiring layers having a thickness Ra exceeding 4 times or both had a yield of 72% or less. Therefore, it was confirmed that each transparent conductive device having such a wiring layer has poor conduction.

以上より、積層体の膜厚(89.8nm)に対して、導電性微粒子の粒径が3.5倍以下で、且つ、表面粗さRaが4倍以下で構成されている配線層を選択して用いることにより、配線層と積層体との安定的な導通が得られることが確認された。   Based on the above, a wiring layer in which the particle size of the conductive fine particles is 3.5 times or less and the surface roughness Ra is 4 times or less with respect to the thickness (89.8 nm) of the laminate is selected. Thus, it was confirmed that stable conduction between the wiring layer and the laminate was obtained.

なお、本発明は上述の実施形態例において説明した構成に限定されるものではなく、その他本発明構成を逸脱しない範囲において種々の変形、変更が可能である。   The present invention is not limited to the configuration described in the above-described embodiment, and various modifications and changes can be made without departing from the configuration of the present invention.

10,20…透明導電デバイス、1…透明基板、2,2’…第一高屈折率層、3…透明金属膜、4,4’…第二高屈折率層、5,25…積層体、7…配線層、9…導電性微粒子、2’,4’…硫化亜鉛含有層、21…硫化防止層、1-1…第1の透明基板、1-2…第2の透明基板、3-1…第1の透明金属膜、3-2…第2の透明金属膜、3x1,3x2,3x3,…x電極パターン(第1の透明金属膜)、3y1,3y2,3y3,…y電極パターン(第2の透明金属膜)、5-1…第1の積層体、5-2…第2の積層体、7-1…第1の配線層、7-2…第2の配線層、7x…x配線層、7y…y配線層、   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10,20 ... Transparent electrically conductive device, 1 ... Transparent substrate, 2, 2 '... 1st high refractive index layer, 3 ... Transparent metal film, 4, 4' ... 2nd high refractive index layer, 5,25 ... Laminate body, 7 ... wiring layer, 9 ... conductive fine particles, 2 ', 4' ... zinc sulfide-containing layer, 21 ... sulfide prevention layer, 1-1 ... first transparent substrate, 1-2 ... second transparent substrate, 3- 1 ... 1st transparent metal film, 3-2 ... 2nd transparent metal film, 3x1, 3x2, 3x3, ... x electrode pattern (first transparent metal film), 3y1, 3y2, 3y3, ... y electrode pattern ( (Second transparent metal film), 5-1 ... first laminated body, 5-2 ... second laminated body, 7-1 ... first wiring layer, 7-2 ... second wiring layer, 7x ... x wiring layer, 7y... y wiring layer,

Claims (9)

透明基板と、
誘電性材料または酸化物材料を含む高屈折率層で銀を主成分として構成される透明金属膜を挟持した状態で、前記透明基板上に設けられた積層体と、
前記積層体から引き出された状態で前記透明基板上に設けられた配線層とを有し、
前記配線層は、前記積層体の膜厚に対して焼成後の粒径が3.5倍以下の導電性微粒子を含有し、且つ、前記膜厚に対して表面粗さRaが4倍以下で構成されている
透明導電デバイス。
A transparent substrate;
In a state of sandwiching a transparent metal film composed mainly of silver in a high refractive index layer containing a dielectric material or an oxide material, a laminate provided on the transparent substrate;
A wiring layer provided on the transparent substrate in a state of being pulled out from the laminate,
The wiring layer contains conductive fine particles whose particle size after firing is 3.5 times or less with respect to the film thickness of the laminate, and the surface roughness Ra is 4 times or less with respect to the film thickness. Consists of transparent conductive devices.
前記導電性微粒子は、前記積層体の膜厚に対して焼成後の粒径が2倍以下である
請求項1に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 1, wherein the conductive fine particles have a particle size after firing that is not more than twice the film thickness of the laminate.
前記配線層の表面粗さRaは、前記積層体の膜厚以下である
請求項1又は2に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 1, wherein a surface roughness Ra of the wiring layer is equal to or less than a film thickness of the stacked body.
前記透明金属膜は、前記配線層と直接接続されている
請求項1〜3のいずれか一項に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 1, wherein the transparent metal film is directly connected to the wiring layer.
前記高屈折率層の少なくとも一方が硫化亜鉛含有層である
請求項1〜4のいずれか一項に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to any one of claims 1 to 4, wherein at least one of the high refractive index layers is a zinc sulfide-containing layer.
前記硫化亜鉛含有層と前記透明金属膜との間に硫化防止層をさらに含む
請求項5に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 5, further comprising an anti-sulfurization layer between the zinc sulfide-containing layer and the transparent metal film.
前記硫化防止層は、亜鉛(Zn)を含有する化合物で構成されている
請求項6に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 6, wherein the antisulfurization layer is made of a compound containing zinc (Zn).
前記透明金属膜は、パターン形成されている
請求項1〜7のいずれか一項に記載の透明導電デバイス。
The transparent conductive device according to claim 1, wherein the transparent metal film is patterned.
請求項8に記載の透明導電デバイスを備えた
タッチパネル。
A touch panel comprising the transparent conductive device according to claim 8.
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