JP2015205985A - ゴム組成物およびタイヤ - Google Patents

Abstract

【課題】加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を改善することができるゴム組成物を提供すること。【解決手段】ゴム成分と、特定の陽イオン構造および特定の陰イオン構造を有するホスホニウム塩と、を含有することを特徴とする、ゴム組成物。【選択図】なし

Description

本発明は、ゴム組成物およびタイヤに関する。

近年、低燃費タイヤの開発が盛んである。タイヤの低燃費性能を向上させるために、タイヤの転動抵抗を低減することが有効であることが知られている。

タイヤの転動抵抗は、特に、タイヤのトレッド部を構成するゴム組成物の６０℃における損失正接（ｔａｎδ）との相関が大きく、この値を小さくすることによって、車の低燃費性能を向上させることが可能である。

そして、６０℃におけるｔａｎδを小さくする技術の一つとして、ゴム組成物に補強剤としてシリカを配合する手法が挙げられる。近年は、シリカの配合量が多いゴム組成物を用いたゴム（ハイシリカゴム）の使用が多くなってきた。
ハイシリカゴムでは、ゴム表面が帯電しやすい状態となる。

ゴムの帯電防止を図る技術として、例えば、特許文献１では、スチレンブタジエンゴムを少なくとも５０質量％含有するゴム成分１００質量部に対し、イオン液体１０〜３０質量部と、シリカ５〜９５質量部とを配合してなるゴム組成物が開示されている。

また、ゴム組成物には、加硫ゴムとした際の破断時伸び（Ｅ_ｂ）および破断強度（Ｔ_ｂ）などの物性も要求される。

国際公開第２０１１／０４５９４４号パンフレット

しかし、本発明者らが、検討したところ、イミダゾリウム系イオン液体などの塩を配合したゴム組成物を用いた場合、時間の経過とともに、加硫ゴムからの塩の滲みだし（ブリードアウトともいう）が起こる場合があることを見出した。

そこで、本発明は、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を改善することができるゴム組成物を提供することを目的とする。
また、本発明は、高い物性を備えながら、長期にわたって塩のブリードアウトが抑制され、良好な帯電性（帯電抑制）を有するタイヤを提供することを目的とする。

本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分と、下記式（１）の陽イオン構造および下記式（２）の陰イオン構造を有する、ホスホニウム塩と、を含有することを特徴とする。
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｐ^＋ 式（１）
Ｘ⁻ 式（２）
式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、１価の炭化水素基であり；式（２）中、Ｘ⁻は、Ｂｒ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｂ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択され、ｎは、１〜１０の整数である。
本発明のゴム組成物によれば、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性を改善することができる。

本発明において、−ＰＳＳ−構造は、ジチオリン−（Ｐ（＝Ｓ）Ｓ）−構造を意味する。

本発明に係るゴム組成物は、さらに、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５〜９５質量部含有することが好ましい。これにより、ゴム組成物の加工性、ならびに、ゴム組成物を用いたタイヤの転動抵抗および耐摩耗性を向上させることができる。

本発明に係るゴム組成物は、さらに、前記シリカの含有量１００質量部に対して、シランカップリング剤を５〜２０質量部含有することが好ましい。これにより、シリカとゴム成分との間の十分な結合力を得ることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記Ｘ⁻が、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎは、１〜１０の整数である）であることが好ましい。これにより、耐ブリードアウト性がより高まり、長期にわたって優れた加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を得ることができる。

本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記ホスホニウム塩を０．１質量部以上含有することが好ましい。これにより、加硫ゴムの帯電性を改善する十分な効果を得やすい。

本発明に係るタイヤは、上記ゴム組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする。
この構成によれば、タイヤが高い物性を備えながら、良好な帯電性を有する。

本発明によれば、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を改善することができるゴム組成物を提供することができる。
また、本発明によれば、高い物性を備えながら、長期にわたって塩のブリードアウトが抑制され、良好な帯電性（帯電抑制）を有するタイヤを提供することができる。

本発明に係るタイヤの一実施形態を模式的に示した断面図である。

以下、本発明の実施形態について説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

（ゴム組成物）
本発明に係るゴム組成物は、ゴム成分と、下記式（１）の陽イオン構造および下記式（２）の陰イオン構造を有する、ホスホニウム塩と、を含有することを特徴とする。
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｐ^＋ 式（１）
Ｘ⁻ 式（２）
式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、１価の炭化水素基であり；式（２）中、Ｘ⁻は、Ｂｒ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｂ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択され、ｎは、１〜１０の整数である。

以下、本発明に係るゴム組成物の各成分について順に例示説明する。これらの記載は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

＜ゴム成分＞
ゴム成分としては、特に限定されず、従来公知のタイヤ用ゴム組成物に用いられているゴム成分を用いることができる。
ゴム成分としては、例えば、天然ゴム；スチレンブタジエンゴム；ブタジエンゴム；イソプレンゴム（合成イソプレン）；ブチルゴム；クロロブチル、ブロモブチルなどのハロゲン化ブチルゴム；エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）などが挙げられるが、これらに限定されない。
ゴム成分は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いてもよい。

＜ホスホニウム塩＞
本発明におけるホスホニウム塩は、加硫ゴムの帯電を抑制する働きを有する。
本発明におけるホスホニウム塩は、下記式（１）の陽イオン構造および下記式（２）の陰イオン構造を有する。
Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｐ^＋ 式（１）
Ｘ⁻ 式（２）
式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、１価の炭化水素基であり；式（２）中、Ｘ⁻は、Ｂｒ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｂ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択され、ｎは、１〜１０の整数である。

前記式（１）におけるＰ（リン原子）に結合したＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、１価の炭化水素基である。前記１価の炭化水素基の炭素原子数としては、特に限定されないが、例えば、１〜１０個が好ましく、１〜９個がより好ましく、１〜５個がさらに好ましい。
前記１価の炭化水素基としては、例えば、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、Ｃ_５Ｈ_１１−、Ｃ_６Ｈ_１３−、Ｃ_７Ｈ_１５−、Ｃ_８Ｈ_１７−、Ｃ_９Ｈ_１９−などの直鎖または分岐の１価の鎖式炭化水素基；シクロヘキシル基などの１価の脂環式炭化水素基；フェニル基（Ｃ_６Ｈ_５−）、ナフチル基（Ｃ_１０Ｈ_７−）などの１価の芳香族炭化水素基が挙げられるが、これらに限定されない。
また、前記１価の炭化水素基として、例えば、ＣＨ_２＝ＣＨＣＨ_２−などの不飽和の鎖式炭化水素基；シクロヘキセニル基などの不飽和の脂環式炭化水素基も挙げることができるが、これらに限定されない。

前記式（１）におけるＲ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、炭素原子数の少ない炭化水素基であることが好ましい。これにより、ホスホニウム塩が液体となり、ゴム組成物への配合などの取扱いが容易となる。

前記式（２）において、Ｘ⁻は、Ｂｒ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｂ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択され、ｎは、１〜１０の整数である。
前記Ｘ⁻のうち、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、としては、例えば、（ＣＨ_３Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻（ｎ＝１の場合）、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻（ｎ＝２の場合）、（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻（ｎ＝３の場合）などが挙げられるが、これらに限定されない。
前記Ｘ⁻のうち、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻としては、例えば、（ＣＨ_３）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝１の場合）、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝２の場合）、（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝３の場合）などが挙げられるが、これらに限定されない。
前記Ｘ⁻のうち、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻としては、例えば、（ＣＨ_３Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝１の場合）、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝２の場合）、（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎ＝３の場合）などが挙げられるが、これらに限定されない。

前記式（２）におけるＸ⁻は、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎは、１〜１０の整数である）からなる群より選択される１種以上であることが好ましく、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻であることがより好ましい。
前記式（２）におけるＸ⁻は、（ＣＨ_３）_２ＰＳＳ⁻、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＰＳＳ⁻、（Ｃ_３Ｈ_７）_２ＰＳＳ⁻、（Ｃ_４Ｈ_９）_２ＰＳＳ⁻、（ＣＨ_３Ｏ）_２ＰＳＳ⁻、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_３Ｈ_７Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択される１種以上であることが好ましく、（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２ＰＳＳ⁻であることがより好ましい。
Ｘ⁻が−ＰＳＳ−構造を有することにより、耐ブリードアウト性がより高まり、長期にわたって優れた加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を得ることができる。また、ゴム組成物の加硫が促進される効果も得ることができる。

前記ホスホニウム塩は、上記式（１）の陽イオン構造および式（２）の陰イオン構造を有するホスホニウム塩の中から１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

前記ホスホニウム塩の含有量は、特に限定されず、前記ホスホニウム塩の種類、所望の性能、ゴム組成物の配合組成などに応じて適宜選択すればよい。
本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記ホスホニウム塩を０．１質量部以上含有することが好ましい。これにより、帯電抑制の十分な効果が得られやすい。
また、本発明に係るゴム組成物は、前記ゴム成分１００質量部に対して、前記ホスホニウム塩を０．１６〜１１質量部含有することが好ましく、０．５５〜２質量部含有することがさらに好ましい。前記ホスホニウム塩の含有量を前記ゴム成分１００質量部に対して、１１質量部以下とすることにより、良好なゴムの粘弾性を維持することができる。

本発明に係るゴム組成物は、上記ゴム成分およびホスホニウム塩に加えて、本発明の趣旨を逸脱しない範囲で、適宜、ゴム組成物の添加剤として従来公知の、シリカ、カーボンブラックなどの充填剤；シランカップリング剤；オイル；ステアリン酸；タッキファイヤー（粘着付与剤）；加硫剤；加硫促進剤；老化防止剤；スコーチ防止剤；上記ホスホニウム塩以外のイオン液体、イオン性固体などの塩；などの成分を添加してもよい。
以下、任意成分であるシリカ、シランカップリング剤について例示説明する。

＜シリカ＞
本発明において、シリカは、加硫ゴムに補強性を付与する働きを有する。
シリカとしては、特に限定されず、従来公知のシリカを用いることができる。シリカは、例えば、湿式シリカと乾式シリカから選択される１種または２種以上を用いることができる。
シリカの窒素吸着表面積（Ｎ_２ＳＡ）は、特に限定されないが、例えば、１００〜３００ｍ^２／ｇ、好ましくは、１５０〜２５０ｍ^２／ｇとすることができる。

シリカとして、市販品を用いてもよく、例えば、日本シリカ工業株式会社製の「ニップシールＶＮ３ ＡＱ」、デグサ社製の「ＵＬＴＲＡＳＩＬ ＶＮ３」、「ＢＶ３３７０ＧＲ」、ローヌ・プーラン社製の「ＲＰ１１６５ＭＰ」、「Ｚｅｏｓｉｌ ６５ＧＲ」、「Ｚｅｏｓｉｌ １７５ＶＰ」、ＰＰＧ社製の「Ｈｉｓｉｌ ２３３」、「Ｈｉｓｉｌ ２１０」、「Ｈｉｓｉｌ ２５０」など（いずれも商品名）が挙げられるが、これらに限定されない。

シリカの含有量は特に限定されず、適宜、調節すればよい。
シリカを用いる場合、本発明に係るゴム組成物は、さらに、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５〜９５質量部含有することが好ましい。シリカの含有量を５質量部以上とすることにより、タイヤのヒステリシスロスを低減し、タイヤの転動抵抗を小さくする十分な効果を得ることができる。シリカの含有量を９５質量部以下とすることにより、ゴム組成物の十分な加工性と、加硫ゴムの十分な耐摩耗性を確保しやすい。

＜シランカップリング剤＞
本発明に係るゴム組成物がシリカを含有する場合、さらに、シランカップリング剤を用いることが好ましい。本発明において、シランカップリング剤は、ゴム中へのシリカの分散性を高め、シリカの補強性を効果的に発現させる働きを有する。
シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、特開２０１２−０９２１７９号公報に記載のシランカップリング剤など、従来公知のシランカップリング剤を用いることができる。
シランカップリング剤は、１種単独で、または２種以上を組み合わせて用いることができる。

シランカップリング剤の含有量は、特に限定されず、シリカの配合量、所望の性能などに応じて適宜調節すればよい。
シランカップリング剤を用いる場合、本発明に係るゴム組成物は、さらに、前記シリカの含有量１００質量部に対して、シランカップリング剤を５〜２０質量部含有することが好ましい。シランカップリング剤の含有量を５質量部以上とすることにより、シランカップリング剤の十分な効果を得ることができる。シランカップリング剤の含有量を２０質量部以下とすることにより、ゴム成分のゲル化を抑制しやすい。

本発明に係るゴム組成物は、ロールなどの開放式混練機、バンバリーミキサーなどの密閉式混練機などの混練機を用いて前述の各成分を混練することによって調製することができる。

＜ゴム組成物の用途＞
本発明に係るゴム組成物は、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性を改善することができるため、トレッド、カーカス、サイドウォール、ビードなどのタイヤ部材に用いることができ、特にトレッドゴムとしてトレッドに好適に用いることができる。

（タイヤ）
本発明に係るタイヤは、上記ゴム組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする。これにより、タイヤが高い物性を備えながら、長期にわたって塩のブリードアウトが抑制され、良好な帯電性を有する。
上記ゴム組成物を用いる部材は特に限定されず、トレッド、カーカス、サイドウォール、ビードなどのタイヤ部材から適宜選択することができる。
上記ゴム組成物によれば、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性を改善することができるため、本発明に係るタイヤは、上記ゴム組成物をトレッド部に用いたものであることが好ましい。

図１は、本発明に係るタイヤの一実施形態を示す空気入りタイヤの断面図である。この空気入りタイヤの一例では、１対のビード部１およびこのビード部１の半径方向外側にそれぞれ連なる１対のサイドウォール部２と、両サイドウォール部２間に跨がるトレッド部３とからなる。そして、ビード部１のビードコア４間にはトロイド状に延びるカーカスプライからなるカーカス５が配置され、このカーカス５のトレッド部３の半径方向外側に３枚のベルト層を有するベルト６が配置されることによって、タイヤの骨格を形成している。本発明に係るタイヤの好適な実施形態では、上記ゴム組成物をトレッド部３に用いている。

本発明に係るタイヤは、上記ゴム組成物を少なくとも一部に使用し、常法に従い加硫することにより製造することができる。加硫温度は、例えば、１００〜１９０℃とすることができる。加硫時間は、例えば、５〜８０分とすることができる。

以下、実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明するが、これらの実施例は、本発明の例示を目的とするものであり、本発明を何ら限定するものではない。

（実施例１〜８および比較例１）
表１に示す配合組成に、表２に示すように、ホスホニウム塩（日本化学工業株式会社製のテトラブチルホスホニウム・ホスホロジチオ酸Ｏ，Ｏ−ジエチル（Tetrabutylphosphonium o,o-diethylphosphorodithioate (Technical Grade)）、式（１）において、Ｒ^１〜Ｒ^４がｎ−ブチル、式（２）において、Ｘ⁻が（Ｃ_２Ｈ_５Ｏ）_２ＰＳＳ⁻、以下、ＰＳ１と略記）を配合してバンバリーミキサーを使用して混練することにより、各ゴム組成物を調製した。なお、塩を配合せずに調製したゴム組成物を比較例１とした。

表１中の＊１〜＊８の各成分の詳細は以下のとおりである。
＊１ Ｓ−ＳＢＲ（ゴム成分）：スチレンブタジエンゴム、ＪＳＲ株式会社製の商品名＃１５００（乳化重合非油展ＳＢＲ）
＊２ シリカ：日本シリカ工業株式会社製の商品名Ｎｉｐｓｉｌ ＡＱ
＊３ シランカップリング剤：デグッサ社製の商品名Ｓｉ６９
＊４ オイル（プロセスオイル）：三共油化工業株式会社製の商品名Ａ／Ｏミックス
＊５ 老化防止剤Ａ：大内新興化学工業株式会社製の商品名ノクラック６Ｃ（Ｎ−（１，３−ジメチルブチル）−Ｎ’−フェニル−ｐ−フェニレンジアミン）
＊６ 老化防止剤Ｂ：大内新興化学工業株式会社製の商品名ノクラックＤＰ（Ｎ，Ｎ’−１，４−フェニレンビスアニリン）
＊７ 加硫促進剤Ａ：大内新興化学工業株式会社製の商品名ノクセラーＤＭ（ビス（２−ベンゾチアゾリル）ペルスルフィド）
＊８ 加硫促進剤Ｂ：大内新興化学工業株式会社製の商品名ノクセラーＮＳ（Ｎ−（ｔｅｒｔ−ブチル）−２−ベンゾチアゾールスルフェンアミド）

実施例１〜８および比較例１の各ゴム組成物を用いて、以下に示すように、体積抵抗率、破断時伸び（Ｅ_ｂ）、破断強度（Ｔ_ｂ）および耐ブリードアウト性を評価した。その結果を表２に合わせて示す。破断時伸び（Ｅ_ｂ）および破断強度（Ｔ_ｂ）は、比較例１の値を１００として指数値で示す。

（体積抵抗率）
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのシートを作製した。次いで、そのシートについて、アドバンテスト社製の絶縁抵抗測定箱と超絶縁抵抗計とを用いて、測定電圧５００Ｖで体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。体積抵抗率が小さいほど導電性が良いため、静電気が発生しにくいことを示す。

（２５℃の破断時伸びおよび破断強度）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して評価した。破断時伸び（Ｅ_ｂ）および破断強度（Ｔ_ｂ）の指数値が大きい程、力学的特性に優れることを示す。

（耐ブリードアウト性）
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのシートを作製した。次いで、そのシートの表面状態を観察し、ブリードアウトの状態を目視により以下の評価基準で評価した。
◎：ブリードアウトなし
○：わずかにブリードアウトあり
×：ブリードアウトあり

（実施例３，６，８〜１４および比較例２〜１０）
実施例３において、塩の種類および含有量を以下の表３〜５に示すように変更したこと以外は、実施例３と同様に各ゴム組成物を用いて、以下に示すように、体積抵抗率、破断時伸び（Ｅ_ｂ）、破断強度（Ｔ_ｂ）および耐ブリードアウト性を評価した。その結果を表３〜５に合わせて示す。
表３〜５中の＊９〜＊１３の塩（＊１１以外はすべて日本化学工業株式会社製）の詳細は以下のとおりである。
＊１０ メチルトリブチルホスホニウム・ジメチルホスファート（Methyltributylphosphonium Dimethylphosphate）
＊１１ ＮａＣｌ（株式会社日本海水製の商品名ＴＦ−５０）
＊１２ １−ブチル−３−メチルイミダゾリウムクロリド（1-Butyl-3-methylimidazolium chloride）
＊１３ テトラブチルホスホニウム・ヘキサフルオロホスファート（Tetrabutylphosphonium Hexafluorophosphate）

（体積抵抗率）
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのシートを作製した。次いで、室温で１日後、１週間後、１か月後のそれぞれのシートについて、アドバンテスト社製の絶縁抵抗測定箱と超絶縁抵抗計とを用いて、測定電圧５００Ｖで体積抵抗率（Ω・ｃｍ）を測定した。体積抵抗率が小さいほど導電性が良いため、静電気が発生しにくいことを示す。

（２５℃の破断時伸びおよび破断強度）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して評価した。破断時伸び（Ｅ_ｂ）および破断強度（Ｔ_ｂ）の指数値が大きい程、力学的特性に優れることを示す。

（耐ブリードアウト性）
長さ１００ｍｍ、幅２０ｍｍ、厚さ５ｍｍのシートを作製した。次いで、室温で１日後、１週間後、１か月後のそれぞれのシートの表面状態を観察し、ブリードアウトの状態を目視により以下の評価基準で評価した。
◎：ブリードアウトなし
○：わずかにブリードアウトあり
×：ブリードアウトあり

表２〜５より、ゴム成分と、式（１）の陽イオン構造および下記式（２）の陰イオン構造を有する、ホスホニウム塩と、を含有することにより、加硫ゴムの物性の低下を抑えながら、長期にわたって塩のブリードアウトを抑制し、加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を改善することができた。特に、Ｘ⁻が−ＰＳＳ−構造を有するＰＳ１の場合、長期にわたって優れた加硫ゴムの帯電性（帯電抑制）を得ることができた。

本発明に係るゴム組成物は、タイヤ（特に、タイヤのトレッド部）の製造において特に好適に利用可能である。

１ ビード部
２ サイドウォール部
３ トレッド部
４ ビードコア
５ カーカス
６ ベルト

Claims (6)

1. ゴム成分と、
   下記式（１）の陽イオン構造および下記式（２）の陰イオン構造を有する、ホスホニウム塩と、
   を含有することを特徴とする、ゴム組成物。
   Ｒ^１Ｒ^２Ｒ^３Ｒ^４Ｐ^＋ 式（１）
   Ｘ⁻ 式（２）
   （式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３およびＲ^４は、それぞれ独立して、１価の炭化水素基であり；式（２）中、Ｘ⁻は、Ｂｒ⁻、Ｃｌ⁻、Ｉ⁻、ＯＰ（ＯＣ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２Ｏ、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＯ_２ ⁻、（Ｃ_６Ｈ_５）_４Ｂ⁻、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１）_２ＰＳＳ⁻および（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻からなる群より選択され、ｎは、１〜１０の整数である。）
2. さらに、前記ゴム成分１００質量部に対して、シリカを５〜９５質量部含有することを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
3. さらに、前記シリカの含有量１００質量部に対して、シランカップリング剤を５〜２０質量部含有することを特徴とする、請求項２に記載のゴム組成物。
4. 前記Ｘ⁻が、（Ｃ_ｎＨ_２ｎ＋１Ｏ）_２ＰＳＳ⁻（ｎは、１〜１０の整数である）であることを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
5. 前記ゴム成分１００質量部に対して、前記ホスホニウム塩を０．１質量部以上含有することを特徴とする、請求項１に記載のゴム組成物。
6. 請求項１〜５のいずれか１項に記載のゴム組成物を少なくとも一部に用いたことを特徴とする、タイヤ。

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