JP2015152784A - 静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法 - Google Patents

Abstract

【課題】湿度環境変化による帯電性能差が低減される静電荷像現像用トナーを提供すること。
【解決手段】ポリエステル樹脂（ａ）と、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）と、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ）と、を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナー。
【選択図】なし

Description

本発明は、静電荷像現像用トナー、静電荷像現像剤、トナーカートリッジ、プロセスカートリッジ、画像形成装置、及び、画像形成方法に関する。

電子写真方式の画像形成装置に適用する静電荷像現像用トナーとしては、種々のものが提案されている。
例えば、特許文献１には、式：−ＯＯＣ−Ｒ−ＣＯＯ−（ＣＨ_２）ｎ−（但し、式中、Ｒは炭素数２〜２０の直鎖状不飽和脂肪族基を示し、ｎは２〜２０の整数を示す。）で表される構造を、少なくとも樹脂全体における全エステル結合の６０モル％含有する結晶性ポリエステル樹脂と、スチレンアクリル樹脂と、ポリエステル樹脂と、を含むハイブリッド樹脂成分を含有する画像形成用トナーが開示されている。

また、特許文献２には、非結晶性ポリエステル樹脂、スチレンアクリル樹脂、及びスルホン酸基を含む高分子を含有するトナー粒子を含むトナーが開示されている。

また、特許文献３には、カルボキシル基由来の構造及びグリシジル基由来の構造を含有しかつゲル分の含有量が１〜５０％であるスチレンアクリル系樹脂（Ａ）、及び結晶性ポリエステル樹脂（Ｂ）を含有し、（Ａ）と（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５０／５０〜９９／１であることを特徴とするトナー用バインダー樹脂を含む電子写真用トナーが開示されている。

特開２００８−１１６５８０号公報 特開２０１２−０６８３４１号公報 特開２００６−１７１３６４号公報

本発明の課題は、湿度環境変化による帯電性能差が低減される静電荷像現像用トナーを提供することである。

上記課題は、以下の手段により解決される。即ち、

請求項１に係る発明は、
ポリエステル樹脂（ａ）と、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）と、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ）と、を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーである。

請求項２に係る発明は、
前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）中のカルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位の含有量が、該スチレンアクリル樹脂全体の質量に対して０．０１質量％以上０．５質量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナーである。

請求項３に係る発明は、
前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）の重量平均分子量が２０，０００以上２００，０００以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナーである。

請求項４に係る発明は、
前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）のガラス転移温度が４０℃以上７０℃以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。

請求項５に係る発明は、
前記ポリエステル樹脂（ａ）が、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーである。

請求項６に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤である。

請求項７に係る発明は、
請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。

請求項８に係る発明は、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

請求項９に係る発明は、
像保持体と、
前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
を備える画像形成装置である。

請求項１０に係る発明は、
像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
請求項６に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
を有する画像形成方法である。

請求項１に係る発明によれば、ポリエステル樹脂のみを含む、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有しないスチレンアクリル樹脂を含む、又は、一級アルコールの炭素数が上記範囲を満たさないトナー粒子を含む場合に比べ、湿度環境変化による帯電性能差が低減される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項２に係る発明によれば、スチレンアクリル樹脂におけるカルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位の含有量が上記範囲を外れる場合に比べ、湿度環境変化による帯電性能差がより低減される静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項３に係る発明によれば、スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量が上記範囲を外れる場合に比べ、粉体特性に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項４に係る発明によれば、スチレンアクリル樹脂のガラス転移温度が上記範囲を外れる場合に比べ、粉体特性に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。
請求項５に係る発明によれば、ポリエステル樹脂が、非晶性ポリエステル樹脂のみである場合に比べ、結着樹脂の分散均一性に優れた静電荷像現像用トナーが提供される。

請求項６、又は７に係る発明によれば、ポリエステル樹脂のみを含む、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有しないスチレンアクリル樹脂を含む、又は、一級アルコールの炭素数が上記範囲を満たさないトナー粒子を含む場合に比べて、湿度環境変化による帯電性能差が低減される静電荷像現像用トナーを用いた、静電荷像現像剤、又はトナーカートリッジが提供される。
請求項８、９、又は１０に係る発明によれば、ポリエステル樹脂のみを含む、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有しないスチレンアクリル樹脂を含む、又は、一級アルコールの炭素数が上記範囲を満たさないトナー粒子を含む場合に比べて、湿度環境変化による帯電性能差が低減される静電荷像現像剤を用いた、プロセスカートリッジ、画像形成装置、又は画像形成方法が提供される。

本実施形態の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。 本実施形態のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。

以下、本発明の一例である実施形態について詳細に説明する。

＜静電荷像現像用トナー＞
本実施形態に係る静電荷像現像用トナー（以下、「トナー」と称する）は、ポリエステル樹脂（ａ）と、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）と、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ）と、を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナーである。
本実施形態に係るトナーは、上記構成により、湿度環境変化による帯電性能差が低減される。
このような効果が得られる理由については、以下に示すものが推察される。

トナー粒子を構成する代表的な結着樹脂としてポリエステル樹脂が挙げられる。このポリエステル樹脂を含むトナーは、他の樹脂に比べ、より低温領域において高い定着性能を示すが、その一方で、構造由来の吸湿性により、高湿環境下（例えば湿度８０％以上）では帯電性能が低下し、低湿環境下（例えば湿度２０％以下）では高帯電化するため、湿度環境変化により帯電性能に差が生じることがある。
これはポリエステル樹脂構造中に極性部位（カルボキシル基、ヒドロキシル基、及びエステル結合部位）が多く存在することが要因として挙げられる。
より具体的にいえば、ポリエステル樹脂構造中の上記極性部位は、空気中の水分が吸着し易い構造であるため、湿度の上昇に伴って水分が吸着し、その水分の存在によりトナーの帯電性能が低下すると考えられる。一方で、低湿環境下では、上記極性部位に対する水分吸着が生じ難いため、トナーは高湿環境下における低帯電状態とは異なり高帯電性を示すようになる。

また、トナー粒子の結着樹脂としては、上記したポリエステル樹脂の他にスチレンアクリル樹脂も知られている。このスチレンアクリル樹脂は、疎水性のスチレン系モノマーを用いて得られることから、構造中に含まれる極性部位は少なく、疎水性を示す構造が多く存在する。そのため、スチレンアクリル樹脂は、空気中の水分吸着を回避する機能を有すると考えられる。

本実施形態に係るトナーでは、ポリエステル樹脂に対し、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位（吸着部位）を有するスチレンアクリル樹脂を併用する。
このように組み合わせることで、スチレンアクリル樹脂構造中の吸着部位がポリエステル樹脂構造中の極性部位に選択的に吸着し、更に、スチレンアクリル樹脂自体が水分吸着を抑制することで、高湿環境下における水分吸着を低減させ、その結果として、帯電性能の低下を抑制すると考えられる。
また、本実施形態に係るトナーでは、上記したポリエステル樹脂及びスチレンアクリル樹脂に加え、炭素数２以上１３以下の一級アルコールを含有する。
この炭素数２以上１３以下の一級アルコールは、低湿環境下において、極性部位の存在が空気中の水分吸着を適度に保持できることから、低湿環境下におけるトナーの高帯電化を抑制するものと考えられる。
以上のことから、本実施形態に係るトナーは湿度環境変化による帯電性能差が低減されるものと推察される。
なお、帯電性能に差が生じることにより、現像剤の現像性能、例えば、高湿下で現像量が低下、低湿下でトナーの過剰供給による非画像部への付着、帯電が高すぎることによるトナーがキャリアを伴って現像してしまう現象、或いは現像されたトナーの感光体上での反発による画像乱れ、転写時のトナー同士の帯電反発による画像乱れ、更には定着ロールとの帯電による画像乱れを引き起こし易くなる。好ましい帯電量としては、絶対値で、高湿、低湿環境下共に、概ね２０μｑ／ｇ以上５５μｑ／ｇ以下で、高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．２５〜０．８０程度であれば上記問題の発生を抑制可能である。

以下、本実施形態に係るトナーの詳細について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子と、必要に応じて、外添剤と、を含んで構成される。

〔トナー粒子〕
トナー粒子は、例えば、結着樹脂としての、ポリエステル樹脂（ａ）、及び、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）、更に、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ）を含み、必要に応じて、着色剤と、離型剤と、その他添加剤と、を含んで構成される。

（結着樹脂）
結着樹脂としては、ポリエステル樹脂（ａ）と、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）（以降、適宜、「特定スチレンアクリル樹脂」と称する。）と、が用いられる。

−特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）−
まず、特定スチレンアクリル樹脂について説明する。
本実施形態において用いる特定スチレンアクリル樹脂は、スチレン系モノマーと、（メタ）アクリル系モノマーと、を少なくとも共重合した共重合体であって、その分子内にカルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位（以降、「吸着部位」と総称する。）を有するものが挙げられる。
特定スチレンアクリル樹脂中の吸着部位としては、吸着部位を有するスチレン系モノマー及び吸着部位を有する（メタ）アクリル系モノマーからなる群から選択される吸着部位を有するモノマーを用いることにより、樹脂中に導入されればよい。

また、特定スチレンアクリル樹脂としては、スチレン系モノマー及び（メタ）アクリル系モノマー以外に、その他のモノマーを共重合した共重合体であってもよい。このような共重合体の場合、その他のモノマーが吸着部位を有するモノマーであれば、かかる吸着部位を有するその他のモノマーにより、特定スチレンアクリル樹脂中に吸着部位が導入されてもよい。
ここで、「（メタ）アクリル」等の記述は、「アクリル」及び「メタクリル」等のいずれをも含む表現である。

スチレン系モノマーは、スチレン骨格を有する単量体であり、具体的には、スチレン；ビニルナフタレン；α−メチルスチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ−メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘキシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−ノニルスチレン、ｐ−ｎ−デシルスチレン、ｐ−ｎ−ドデシルスチレン等のアルキル置換スチレン；ｐ−フェニルスチレン等のアリール置換スチレン；ｐ−メトキシスチレン等のアルコキシ置換スチレン；ｐ−クロロスチレン、３，４−ジクロロスチレン、４−フルオロスチレン、２，５−ジフルオロスチレン等のハロゲン置換スチレン；ｍ−ニトロスチレン、ｏ−ニトロスチレン、ｐ−ニトロスチレン等のニトロ置換スチレン；などが挙げられる。これらの中でも、スチレン類としては、スチレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチルスチレン等がよい。
また、吸着部位を有するスチレン系モノマーとしては、４−カルボキシスチレンなどが挙げられる。

これらのスチレン系モノマーは、吸着部位の導入量、に応じて選択されればよく、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

（メタ）アクリル系モノマーは、（メタ）アクリロイル基を有する単量体であり、具体的には、以下のようなものが挙げられる。
例えば、（メタ）アクリル酸エステルとしては、（メタ）アクリル酸ｎ−メチル、（メタ）アクリル酸ｎ−エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ペンチル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘプチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）アクリル酸ｎ−デシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ドデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ラウリル、（メタ）アクリル酸ｎ−テトラデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−ヘキサデシル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクタデシル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メタ）アクリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル酸イソペンチル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸ネオペンチル、（メタ）アクリル酸イソヘキシル、（メタ）アクリル酸イソヘプチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸デシル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸イソボルニル等の（メタ）アクリル酸アルキルエステル；
エチレングリコールジ(メタ)アクリラート、ジエチレングリーコールジ（メタ）アクリラート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリラート、ブタンジオールジ（メタ）アクリラート、ペンタンジオールジ（メタ）アクリラート、ヘキサンジオールジ（メタ）アクリラート、ノナンジオールジ（メタ）アクリラート、デカンジオールジ（メタ）アクリラート等のジ（メタ）アクリル酸エステル
（メタ）アクリル酸β−カルボキシエチル等の（メタ）アクリル酸カルボキシ置換アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシブチル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル等の（メタ）アクリル酸ヒドロキシ置換アルキルエステル；
（メタ）アクリル酸２−メトキシエチル等の（メタ）アクリル酸アルコキシ置換アルキルエステル；
等が挙げられる。
これらの（メタ）アクリル酸エステルの中でも、定着性の点から、炭素数２以上１４以下（好ましくは炭素数２以上１０以下、より好ましくは３以上８以下）のアルキル基を持つ（メタ）アクリル酸エステル類がよい。

また、（メタ）アクリル系モノマーとしては、上記した（メタ）アクリル酸エステルの他、（メタ）アクリル酸が挙げられる。

これらの（メタ）アクリル系モノマーは、吸着部位の導入量、に応じて選択されればよく、１種単独で使用してもよいし、２種以上併用してもよい。

その他のモノマーとしては、例えば、エチレン性不飽和ニトリル類（アクリロニトリル、メタクリロニトリル等）、ビニルエーテル類（ビニルメチルエーテル、ビニルイソブチルエーテル等）、ビニルケトン類（ビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン、ビニルイソプロペニルケトン等）、ジビニル類（アジピン酸ジビニル等）、オレフィン類（エチレン、プロピレン、ブタジエン等）、等が挙げられる。

特定スチレンアクリル樹脂において、スチレン系モノマーの全重合成分に対する割合（即ち、スチレン系モノマーに由来する繰り返し単位の樹脂全体の質量に対する割合）は、画像保存性の点から、６０質量％以上がよく、好ましくは６５質量％以上９０質量％以下、より好ましくは７０質量％以上８５質量％以下である。
一方、（メタ）アクリル系モノマーの全重合成分に対する割合（即ち、（メタ）アクリル系モノマーに由来する繰り返し単位の樹脂全体の質量に対する割合）は、定着性の点から、１０質量％以上４０質量％以下以上がよく、より好ましくは１０質量％以上３５質量％以下である。

また、特定スチレンアクリル樹脂中の吸着部位の含有量は、特定スチレンアクリル樹脂全体の質量に対して０．０１質量％以上０．５質量％以下がよく、好ましくは、０．０１質量％以上０．３質量％以下である。
吸着部位の含有量が０．０１質量％未満であると、吸着部位の存在に起因する、ポリエステル樹脂への水分吸着の阻害効果が得られ難い。また、吸着部位の含有量が０．５質量％を超えると、極性基である吸着部位の存在量が多くなるため、トナーの帯電性能が低下する場合がある。

特定スチレンアクリル樹脂中の吸着部位の含有量はフーリエ変換赤外分光高度計（ＦＴ−ＩＲ）により測定される。
ＦＴ−ＩＲによる吸収スペクトル測定は、装置として、島津製作所製ＦＴＩＲ ８４００Ｓを用い、カルボキシル基由来の１７２５ｃｍ^−１〜１７００ｃｍ^−１付近の吸収帯、又は、ヒドロキシル基由来の３０００ｃｍ^−１〜２３００ｃｍ^−１付近の吸収帯の存在を確認する。

特定スチレンアクリル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、トナーの粉体特性に優れる点から、４０℃以上７０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。
なお、ガラス転移温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線より求め、より具体的にはＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」のガラス転移温度の求め方に記載の「補外ガラス転移開始温度」により求められる。以降、他の樹脂のガラス転移温度も同様にして測定したものである。

スチレンアクリル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、トナーの粉体特性に優れる点から、２０，０００以上２００，０００以下が好ましく、４０，０００以上１００，０００以下がより好ましい。
ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、５，０００以上３０，０００以下が好ましい。
スチレンアクリル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１以上１０以下が好ましく、２以上６以下がより好ましい。
なお、重量平均分子量及び数平均分子量は、ゲルパーミュエーションクロマトグラフィ（ＧＰＣ）により測定する。ＧＰＣによる分子量測定は、測定装置として東ソー製ＧＰＣ・ＨＬＣ−８１２０ＧＰＣを用い、東ソー製カラム・ＴＳＫｇｅｌ ＳｕｐｅｒＨＭ−Ｍ（１５ｃｍ）を使用し、ＴＨＦ溶媒で行う。重量平均分子量及び数平均分子量は、この測定結果から単分散ポリスチレン標準試料により作成した分子量校正曲線を使用して算出する。以降、他の樹脂の分子量も同様にして測定したものである。

特定スチレンアクリル樹脂の合成には、周知の重合法（乳化重合法、ソープフリー乳化重合、懸濁重合、ミニエマルション重合、マイクロエマルション重合等のラジカル重合法）が適用される。
なお、重合の際、架橋剤（例えば、デカンジオールジアクリラート）の量を調整することで、特定スチレンアクリル樹脂の架橋密度を制御しうる。

特定スチレンアクリル樹脂は、定着性と帯電性との両立の点から、結着樹脂全体に対し５質量％以上４０質量％以下（好ましくは１０質量％以上３５質量％以下）で含むことがよい。

−ポリエステル樹脂（ａ）−
本実施形態では、結着樹脂として、ポリエステル樹脂を用いる。
ポリエステル樹脂としては、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用することが好ましい。
前述した特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）とポリエステル樹脂（ａ）とは構造の差が大きく、その差に起因して、トナー中の結着樹脂の分散均一性が低くなる場合がある。
この分散均一性を高めるための観点から、上記のように、非晶性ポリエステル樹脂と結晶性ポリエステル樹脂とを併用する方法、架橋密度が小さい特定スチレンアクリル樹脂（架橋剤の使用量が少ない方法で得られた特定スチレンアクリル樹脂）を用いる方法が挙げられ、この２つの方法を組み合わせることがより好ましい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、全結着樹脂に対して、含有量が２質量％以上２０質量％以下（好ましくは２質量％以上１０質量％以下）の範囲で用いることがよい。

本実施形態において、ポリエステル樹脂としては、例えば、公知の非晶性ポリエステル樹脂、及び、公知の非晶性ポリエステル樹脂が用いられる。

なお、樹脂の「結晶性」とは、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）において、階段状の吸熱量変化ではなく、明確な吸熱ピークを有することを指し、具体的には、昇温速度１０（℃／ｍｉｎ）で測定した際の吸熱ピークの半値幅が１０℃以内であることを指す。
一方、樹脂の「非晶性」とは、半値幅が１０℃を超えること、階段状の吸熱量変化を示すこと、又は明確な吸熱ピークが認められないことを指す。

・非晶性ポリエステル樹脂
非晶性ポリエステル樹脂としては、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの縮重合体が挙げられる。なお、非晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、マロン酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、グルタコン酸、コハク酸、アルケニルコハク酸、アジピン酸、セバシン酸等）、脂環式ジカルボン酸（例えばシクロヘキサンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレンジカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。これらの中でも、多価カルボン酸としては、例えば、芳香族ジカルボン酸が好ましい。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価以上のカルボン酸としては、例えば、トリメリット酸、ピロメリット酸、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステル等が挙げられる。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール等）、脂環式ジオール（例えばシクロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタノール、水添ビスフェノールＡ等）、芳香族ジオール（例えばビスフェノールＡのエチレンオキサイド付加物、ビスフェノールＡのプロピレンオキサイド付加物等）が挙げられる。これらの中でも、多価アルコールとしては、例えば、芳香族ジオール、脂環式ジオールが好ましく、より好ましくは芳香族ジオールである。
多価アルコールとしては、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上の多価アルコールを併用してもよい。３価以上の多価アルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

非晶性ポリエステル樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）は、５０℃以上８０℃以下が好ましく、５０℃以上６５℃以下がより好ましい。

非晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、５０００以上１００００００以下が好ましく、７０００以上５０００００以下より好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の数平均分子量（Ｍｎ）は、２０００以上１０００００以下が好ましい。
非晶性ポリエステル樹脂の分子量分布Ｍｗ／Ｍｎは、１．５以上１００以下が好ましく、２以上６０以下がより好ましい。

非晶性ポリエステル樹脂の製造には、周知の製造方法が適用される。具体的には、例えば、重合温度を１８０℃以上２３０℃以下とし、必要に応じて反応系内を減圧にし、縮合の際に発生する水やアルコールを除去しながら反応させる方法が挙げられる。
なお、原料の単量体が、反応温度下で溶解又は相溶しない場合は、高沸点の溶剤を溶解補助剤として加え溶解させてもよい。この場合、重縮合反応は溶解補助剤を留去しながら行う。共重合反応において相溶性の悪い単量体が存在する場合は、あらかじめ相溶性の悪い単量体とその単量体と重縮合予定の酸又はアルコールとを縮合させておいてから主成分と共に重縮合させるとよい。

・結晶性ポリエステル樹脂
結晶性ポリエステル樹脂は、例えば、多価カルボン酸と多価アルコールとの重縮合体が挙げられる。なお、結晶性ポリエステル樹脂としては、市販品を使用してもよいし、合成したものを使用してもよい。
ここで、結晶性ポリエステル樹脂は、結晶構造を容易に形成するため、芳香族を有する重合性単量体よりも直鎖状脂肪族を有する重合性単量体を用いた重縮合体が好ましい。

多価カルボン酸としては、例えば、脂肪族ジカルボン酸（例えばシュウ酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、１，９−ノナンジカルボン酸、１，１０−デカンジカルボン酸、１，１２−ドデカンジカルボン酸、１，１４−テトラデカンジカルボン酸、１，１８−オクタデカンジカルボン酸等）、芳香族ジカルボン酸（例えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ナフタレン−２，６−ジカルボン酸、マロン酸、メサコニン酸等の二塩基酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸は、ジカルボン酸と共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のカルボン酸を併用してもよい。３価のカルボン酸としては、例えば、芳香族カルボン酸（例えば１，２，３−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ベンゼントリカルボン酸、１，２，４−ナフタレントリカルボン酸等）、これらの無水物、又はこれらの低級（例えば炭素数１以上５以下）アルキルエステルが挙げられる。
多価カルボン酸としては、これらジカルボン酸と共に、スルホン酸基を持つジカルボン酸、エチレン性二重結合を持つジカルボン酸を併用してもよい。
多価カルボン酸は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

多価アルコールとしては、例えば、脂肪族ジオール（例えば主鎖部分の炭素数が７以上２０以下である直鎖型脂肪族ジオール）が挙げられる。脂肪族ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、１，１１−ウンデカンジオール、１，１２−ドデカンジオール、１，１３−トリデカンジオール、１，１４−テトラデカンジオール、１，１８−オクタデカンジオール、１，１４−エイコサンデカンジオールなどが挙げられる。これらの中でも、脂肪族ジオールとしては、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオールが好ましい。
多価アルコールは、ジオールと共に、架橋構造又は分岐構造をとる３価以上のアルコールを併用してもよい。３価以上のアルコールとしては、例えば、グリセリン、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等が挙げられる。
多価アルコールは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

ここで、多価アルコールは、脂肪族ジオールの含有量を８０モル％以上とすることがよく、好ましくは９０モル％以上である。

結晶性ポリエステル樹脂の融解温度は、５０℃以上１００℃以下が好ましく、５５℃以上９０℃以下がより好ましく、６０℃以上８５℃以下が更に好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ７１２１−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

結晶性ポリエステル樹脂の重量平均分子量（Ｍｗ）は、６，０００以上３５，０００以下が好ましい。

結晶性ポリエステル樹脂の製造には、例えば、非晶性ポリエステルと同様に、周知の製造方法が適用される。

ポリエステル樹脂は、定着性の点から、結着樹脂全体に対し５０質量％以上９５質量％以下（好ましくは６０質量％以上８０質量％以下）で含むことがよい。

−その他の樹脂−
結着樹脂としては、前述した、特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）及びポリエステル樹脂（ａ）による効果を損なわない範囲において、他の樹脂を用いてもよい。
他の樹脂としては、特定スチレンアクリル樹脂以外のビニル樹脂、アクリル樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、変性ロジン等の非ビニル系樹脂などが挙げられる。

結着樹脂の総含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、５０質量％以上９５質量％以下が好ましく、６０質量％以上９５質量％以下がより好ましく、７０質量％以上９５質量％以下が更に好ましい。

（炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ））
本実施形態におけるトナー粒子は、その内部に、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（以降、適宜、「特定一級アルコール」と称する。）を含有する。
特定一級アルコールとして、具体例を、その炭素数と共に以下に示す。
即ち、特定一級アルコールとしては、エタノール（Ｃ２）、プロパン−１−オール（Ｃ３）、ブタン−１−オール（Ｃ４）、２−メチルプロパン−１−オール（Ｃ４）、ペンタン−１−オール（Ｃ５）、３−メチルブタン−１−オール（Ｃ５）、ヘキサン−１−オール（Ｃ６）、ヘプタン−１−オール（Ｃ７）、オクタン−１−オール（Ｃ８）、ノナン−１−オール（Ｃ９）、デカン−１−オール（Ｃ１０）、ウンデカン−１−オール（Ｃ１１）、ドデカン−１−オール（Ｃ１２）、トリデカン−１−オール（Ｃ１３）が挙げられる。

中でも、特定一級アルコールとしては、結着樹脂との親和性の点から、炭素数２以上１０以下の一級アルコールが好ましく、炭素数３以上８以下の一級アルコールがより好ましい。
また、特定一級アルコールとしては、結着樹脂中における分散性の点から、立体障害の少ない直鎖状のものが好ましい。

特定一級アルコールの含有量としては、例えば，トナー粒子全体に対して、０．０１質量％以上０．１５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上０．１０質量％以下がより好ましく、０．０１質量％以上０．０７質量％以下が更に好ましい。

特定一級アルコールの含有量は、以下のようにして測定される。
即ち、測定対象となるトナーをガスクロマトグラフィー（島津製作所製ＧＣ−２０１０）で分析し、トナー中の特定一級アルコールを定量する。分析前に特定一級アルコール単独で測定を実施し、試料特有の保持時間を把握、検量線を作成すれば定量化が可能となる。測定条件は以下の通りである。
・装置：ＧＣ（島津製作所製 ＧＣ−２０１０）
ＨＳ（ＰｅｒｋｉｎＥｌｍｅｒ製ＨＳ４０ Ｔｕｒｂｏｍａｔｒｉｘ）
・分離カラム：Ｒｔｘ−１
・カラム昇温条件：１０℃／ｍｉｎ（４０℃から２５０℃まで）
・ヘッドスペース条件：１３０℃３分加熱
・気化室温度：２２０℃
・検出器温度：２６０℃
・キャリアガス：Ｎ_２
・トナー量：０．５ｇ

（着色剤）
着色剤としては、例えば、カーボンブラック、クロムイエロー、ハンザイエロー、ベンジジンイエロー、スレンイエロー、キノリンイエロー、ピグメントイエロー、パーマネントオレンジＧＴＲ、ピラゾロンオレンジ、バルカンオレンジ、ウオッチヤングレッド、パーマネントレッド、ブリリアンカーミン３Ｂ、ブリリアンカーミン６Ｂ、デュポンオイルレッド、ピラゾロンレッド、リソールレッド、ローダミンＢレーキ、レーキレッドＣ、ピグメントレッド、ローズベンガル、アニリンブルー、ウルトラマリンブルー、カルコオイルブルー、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブルー、ピグメントブルー、フタロシアニングリーン、マラカイトグリーンオキサレートなどの種々の顔料、又は、アクリジン系、キサンテン系、アゾ系、ベンゾキノン系、アジン系、アントラキノン系、チオインジコ系、ジオキサジン系、チアジン系、アゾメチン系、インジコ系、フタロシアニン系、アニリンブラック系、ポリメチン系、トリフェニルメタン系、ジフェニルメタン系、チアゾール系などの各種染料等が挙げられる。
着色剤は、１種類単独で用いてもよいし、２種以上を併用してもよい。

着色剤は、必要に応じて表面処理された着色剤を用いてもよく、分散剤と併用してもよい。また、着色剤は、複数種を併用してもよい。

着色剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上３０質量％以下が好ましく、３質量％以上１５質量％以下がより好ましい。

（離型剤）
離型剤としては、例えば、炭化水素系ワックス；カルナバワックス、ライスワックス、キャンデリラワックス等の天然ワックス；モンタンワックス等の合成又は鉱物・石油系ワックス；脂肪酸エステル、モンタン酸エステル等のエステル系ワックス；などが挙げられる。離型剤は、これに限定されるものではない。

離型剤の融解温度は、５０℃以上１３０℃以下が好ましく、７０℃以上１１０℃以下がより好ましい。
なお、融解温度は、示差走査熱量測定（ＤＳＣ）により得られたＤＳＣ曲線から、ＪＩＳ Ｋ−１９８７「プラスチックの転移温度測定方法」の融解温度の求め方に記載の「融解ピーク温度」により求める。

離型剤の含有量としては、例えば、トナー粒子全体に対して、１質量％以上２０質量％以下が好ましく、２質量％以上１２質量％以下がより好ましい。

（その他の添加剤）
その他の添加剤としては、例えば、磁性体、帯電制御剤、無機粉体等の周知の添加剤が挙げられる。これらの添加剤は、内添剤としてトナー粒子に含まれる。

−トナー粒子の特性等−
トナー粒子は、単層構造のトナー粒子であってもよいし、芯部（コア粒子）と芯部を被覆する被覆層（シェル層）とで構成された所謂コア・シェル構造のトナー粒子であってもよい。
ここで、コア・シェル構造のトナー粒子は、例えば、結着樹脂と必要に応じて着色剤及び離型剤等のその他添加剤とを含んで構成された芯部と、結着樹脂を含んで構成された被覆層と、で構成されていることがよい。

トナー粒子の体積平均粒径（Ｄ５０ｖ）としては、２μｍ以上１０μｍ以下が好ましく、４μｍ以上８μｍ以下がより好ましい。

なお、トナー粒子の各種平均粒径、及び各種粒度分布指標は、コールターマルチサイザーII（ベックマン−コールター社製）を用い、電解液はＩＳＯＴＯＮ−II（ベックマンーコールター社製）を使用して測定される。
測定に際しては、分散剤として、界面活性剤（アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムが好ましい）の５％水溶液２ｍｌ中に測定試料を０．５ｍｇ以上５０ｍｇ以下加える。これを電解液１００ｍｌ以上１５０ｍｌ以下中に添加する。
試料を懸濁した電解液は超音波分散器で１分間分散処理を行い、コールターマルチサイザーIIにより、アパーチャー径として１００μｍのアパーチャーを用いて２μｍ以上６０μｍ以下の範囲の粒径の粒子の粒度分布を測定する。なお、サンプリングする粒子数は５００００個である。
測定される粒度分布を基にして分割された粒度範囲（チャネル）に対して体積、数をそれぞれ小径側から累積分布を描いて、累積１６％となる粒径を体積粒径Ｄ１６ｖ、数粒径Ｄ１６ｐ、累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖ、累積数平均粒径Ｄ５０ｐ、累積８４％となる粒径を体積粒径Ｄ８４ｖ、数粒径Ｄ８４ｐと定義する。
これらを用いて、体積平均粒度分布指標（ＧＳＤｖ）は（Ｄ８４ｖ／Ｄ１６ｖ）^１／２、数平均粒度分布指標（ＧＳＤｐ）は（Ｄ８４ｐ／Ｄ１６ｐ）^１／２として算出される。

トナー粒子の形状係数ＳＦ１としては、１１０以上１５０以下が好ましく、１２０以上１４０以下がより好ましい。

なお、形状係数ＳＦ１は、下記式により求められる。
式：ＳＦ１＝（ＭＬ^２／Ａ）×（π／４）×１００
上記式中、ＭＬはトナーの絶対最大長、Ａはトナーの投影面積を各々示す。
具体的には、形状係数ＳＦ１は、主に顕微鏡画像又は走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像を画像解析装置を用いて解析することによって数値化され、以下のようにして算出される。すなわち、スライドガラス表面に散布した粒子の光学顕微鏡像をビデオカメラによりルーゼックス画像解析装置に取り込み、１００個の粒子の最大長と投影面積を求め、上記式によって計算し、その平均値を求めることにより得られる。

〔外添剤〕
外添剤としては、例えば、無機粒子が挙げられる。該無機粒子として、ＳｉＯ_２、ＴｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＣｕＯ、ＺｎＯ、ＳｎＯ_２、ＣｅＯ_２、Ｆｅ_２Ｏ_３、ＭｇＯ、ＢａＯ、ＣａＯ、Ｋ_２Ｏ、Ｎａ_２Ｏ、ＺｒＯ_２、ＣａＯ・ＳｉＯ_２、Ｋ_２Ｏ・（ＴｉＯ_２）ｎ、Ａｌ_２Ｏ_３・２ＳｉＯ_２、ＣａＣＯ_３、ＭｇＣＯ_３、ＢａＳＯ_４、ＭｇＳＯ_４等が挙げられる。

外添剤としての無機粒子の表面は、疎水化処理が施されていることがよい。疎水化処理は、例えば疎水化処理剤に無機粒子を浸漬する等して行う。疎水化処理剤は特に制限されないが、例えば、シラン系カップリング剤、シリコーンオイル、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。これらは１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。
疎水化処理剤の量としては、通常、例えば、無機粒子１００質量部に対して、１質量部以上１０質量部である。

外添剤としては、樹脂粒子（ポリスチレン、ＰＭＭＡ、メラミン樹脂等の樹脂粒子）、クリーニング活剤（例えば、ステアリン酸亜鉛に代表される高級脂肪酸の金属塩、フッ素系高分子量体の粒子）等も挙げられる。

外添剤の外添量としては、例えば、トナー粒子に対して、０．０１質量％以上５質量％以下が好ましく、０．０１質量％以上２．０質量％以下がより好ましい。

〔トナーの製造方法〕
次に、本実施形態に係るトナーの製造方法について説明する。
本実施形態に係るトナーは、トナー粒子を製造後、トナー粒子に対して、必要に応じて、外添剤を外添することで得られる。

トナー粒子は、乾式製法（例えば、混練粉砕法等）、湿式製法（例えば、凝集合一法、懸濁重合法、溶解懸濁法等）のいずれにより製造してもよい。トナー粒子の製法は、これらの製法に特に制限はなく、周知の製法が採用される。
これらの中でも、凝集合一法により、トナー粒子を得ることがよい。

具体的には、例えば、トナー粒子を凝集合一法により製造する場合、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を準備する工程（樹脂粒子分散液準備工程）と、樹脂粒子分散液中で（必要に応じて他の粒子分散液を混合した後の分散液中で）、樹脂粒子（必要に応じて他の粒子）を凝集させ、凝集粒子を形成する工程（凝集粒子形成工程）と、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して加熱し、凝集粒子を融合・合一して、トナー粒子を形成する工程（融合・合一工程）と、を経て、トナー粒子を製造する。
ここで、前述した特定一級アルコールは、樹脂粒子分散液準備工程、凝集粒子形成工程、及び融合・合一工程のいずれかの工程にて添加されればよいが、トナー粒子内部への導入の容易性、工程の容易性、工程の安全性の点から、樹脂粒子分散液準備工程にて、樹脂粒子分散液を調製する際に添加されることが好ましい。
また、トナー粒子製造後に、特定一級アルコールのスラリー液への添加撹拌工程を設けるといった方法によって、トナー粒子内部に特定一級アルコールを導入してもよい。

以下、各工程の詳細について説明する。
なお、以下の説明では、着色剤、及び離型剤を含むトナー粒子を得る方法について説明するが、着色剤、離型剤は、必要に応じて用いられるものである。無論、着色剤、離型剤以外のその他添加剤を用いてもよい。

−樹脂粒子分散液準備工程−
まず、結着樹脂となる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と共に、例えば、着色剤粒子が分散された着色剤粒子分散液、離型剤粒子が分散された離型剤粒子分散液を準備する。

ここで、樹脂粒子分散液は、例えば、樹脂粒子を界面活性剤により分散媒中に分散させることにより調製する。
本実施形態では、前述した、ポリエステル樹脂（ａ）からなる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液、及び、特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を調製する。
ポリエステル樹脂（ａ）は転相乳化法、特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）は乳化重合法を用いて調製されることが好ましい。特に、特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）からなる樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液を調製する際には、乳化重合の際に、特定スチレンアクリル樹脂（ｂ）を合成するための各種モノマーと共に、特定一級アルコールを用いることが好ましい。

樹脂粒子分散液に用いる分散媒としては、例えば、水系媒体が挙げられる。
水系媒体としては、例えば、蒸留水、イオン交換水等の水、アルコール類等が挙げられる。これらは、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

界面活性剤としては、例えば、硫酸エステル塩系、スルホン酸塩系、リン酸エステル系、せっけん系等のアニオン界面活性剤；アミン塩型、４級アンモニウム塩型等のカチオン界面活性剤；ポリエチレングリコール系、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物系、多価アルコール系等の非イオン系界面活性剤等が挙げられる。これらの中でも特に、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。非イオン系界面活性剤は、アニオン界面活性剤又はカチオン界面活性剤と併用してもよい。
界面活性剤は、１種単独で使用してもよいし、２種以上を併用してもよい。

樹脂粒子分散液において、樹脂粒子を分散媒に分散する方法としては、例えば、回転せん断型ホモジナイザーや、メディアを有するボールミル、サンドミル、ダイノミル等の一般的な分散方法が挙げられる。また、樹脂粒子の種類によっては、例えば、転相乳化法を用いて樹脂粒子分散液中に樹脂粒子を分散させてもよい。
なお、転相乳化法とは、分散すべき樹脂を、その樹脂が可溶な疎水性有機溶剤中に溶解せしめ、有機連続相（Ｏ相）に塩基を加えて、中和したのち、水媒体（Ｗ相）を投入することによって、Ｗ／ＯからＯ／Ｗへの、樹脂の変換（いわゆる転相）が行われて不連続相化し、樹脂を、水媒体中に粒子状に分散する方法である。

樹脂粒子分散液中に分散する樹脂粒子の体積平均粒径としては、例えば０．０１μｍ以上１μｍ以下が好ましく、０．０８μｍ以上０．８μｍ以下がより好ましく、０．１μｍ以上０．６μｍが更に好ましい。
なお、樹脂粒子の体積平均粒径は、レーザー回折式粒度分布測定装置（例えば、堀場製作所製、ＬＡ−７００）の測定によって得られた粒度分布を用い、分割された粒度範囲（チャンネル）に対し、体積について小粒径側から累積分布を引き、全粒子に対して累積５０％となる粒径を体積平均粒径Ｄ５０ｖとして測定される。なお、他の分散液中の粒子の体積平均粒径も同様に測定される。

樹脂粒子分散液に含まれる樹脂粒子の含有量としては、例えば、５質量％以上５０質量％以下が好ましく、１０質量％以上４０質量％以下がより好ましい。

なお、樹脂粒子分散液と同様にして、例えば、着色剤粒子分散液、離型剤粒子分散液も調製される。つまり、樹脂粒子分散液における粒子の体積平均粒径、分散媒、分散方法、及び粒子の含有量に関しては、着色剤粒子分散液中に分散する着色剤粒子、及び離型剤粒子分散液中に分散する離型剤粒子についても同様である。

−凝集粒子形成工程−
次に、樹脂粒子分散液と共に、着色剤粒子分散液と、離型剤粒子分散液と、を混合する。
そして、混合分散液中で、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とをヘテロ凝集させ目的とするトナー粒子の径に近い径を持つ、樹脂粒子と着色剤粒子と離型剤粒子とを含む凝集粒子を形成する。

具体的には、例えば、混合分散液に凝集剤を添加すると共に、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後、樹脂粒子のガラス転移温度（具体的には、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度−３０℃以上ガラス転移温度−１０℃以下）の温度に加熱し、混合分散液に分散された粒子を凝集させて、凝集粒子を形成する。
凝集粒子形成工程においては、例えば、混合分散液を回転せん断型ホモジナイザーで攪拌下、室温（例えば２５℃）で上記凝集剤を添加し、混合分散液のｐＨを酸性（例えばｐＨが２以上５以下）に調整し、必要に応じて分散安定剤を添加した後に、上記加熱を行ってもよい。

凝集剤としては、例えば、混合分散液に添加される分散剤として用いる界面活性剤と逆極性の界面活性剤、例えば無機金属塩、２価以上の金属錯体が挙げられる。特に、凝集剤として金属錯体を用いた場合には、界面活性剤の使用量が低減され、帯電特性が向上する。
凝集剤の金属イオンと錯体若しくは類似の結合を形成する添加剤を必要に応じて用いてもよい。この添加剤としては、キレート剤が好適に用いられる。

無機金属塩としては、例えば、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、塩化バリウム、塩化マグネシウム、塩化亜鉛、塩化アルミニウム、硫酸アルミニウム等の金属塩、及び、ポリ塩化アルミニウム、ポリ水酸化アルミニウム、多硫化カルシウム等の無機金属塩重合体等が挙げられる。
キレート剤としては、水溶性のキレート剤を用いてもよい。キレート剤としては、例えば、酒石酸、クエン酸、グルコン酸等のオキシカルボン酸、イミノジ酸（ＩＤＡ）、ニトリロトリ酢酸（ＮＴＡ）、エチレンジアミンテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）等が挙げられる。
キレート剤の添加量としては、例えば、樹脂粒子１００質量部に対して０．０１質量部以上５．０質量部以下が好ましく、０．１質量部以上３．０質量部未満がより好ましい。

−融合・合一工程−
次に、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液に対して、例えば、樹脂粒子のガラス転移温度以上（例えば樹脂粒子のガラス転移温度より１０から３０℃高い温度以上）に加熱して、凝集粒子を融合・合一し、トナー粒子を形成する。

以上の工程を経て、トナー粒子が得られる。
なお、凝集粒子が分散された凝集粒子分散液を得た後、当該凝集粒子分散液と、樹脂粒子が分散された樹脂粒子分散液と、を更に混合し、凝集粒子の表面に更に樹脂粒子を付着するように凝集して、第２凝集粒子を形成する工程と、第２凝集粒子が分散された第２凝集粒子分散液に対して加熱をし、第２凝集粒子を融合・合一して、コア／シェル構造のトナー粒子を形成する工程と、を経て、トナー粒子を製造してもよい。

ここで、融合・合一工程終了後は、溶液中に形成されたトナー粒子を、公知の洗浄工程、固液分離工程、乾燥工程を経て乾燥した状態のトナー粒子を得る。
洗浄工程は、帯電性の点から充分にイオン交換水による置換洗浄を施すことがよい。また、固液分離工程は、特に制限はないが、生産性の点から吸引濾過、加圧濾過等を施すことがよい。また、乾燥工程も特に方法に制限はないが、生産性の点から凍結乾燥、フラッシュジェット乾燥、流動乾燥、振動型流動乾燥等を施すことがよい。

そして、本実施形態に係るトナーは、例えば、得られた乾燥状態のトナー粒子に、外添剤を添加し、混合することにより製造される。混合は、例えばＶブレンダー、ヘンシェルミキサー、レディーゲミキサー等によって行うことがよい。更に、必要に応じて、振動師分機、風力師分機等を使ってトナーの粗大粒子を取り除いてもよい。

＜静電荷像現像剤＞
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーを少なくとも含むものである。
本実施形態に係る静電荷像現像剤は、本実施形態に係るトナーのみを含む一成分現像剤であってもよいし、当該トナーとキャリアと混合した二成分現像剤であってもよい。

キャリアとしては、特に制限はなく、公知のキャリアが挙げられる。キャリアとしては、例えば、磁性粉からなる芯材の表面に被覆樹脂を被覆した被覆キャリア；マトリックス樹脂中に磁性粉が分散・配合された磁性粉分散型キャリア；多孔質の磁性粉に樹脂を含浸させた樹脂含浸型キャリア；等が挙げられる。
なお、磁性粉分散型キャリア、及び樹脂含浸型キャリアは、当該キャリアの構成粒子を芯材とし、これに被覆樹脂により被覆したキャリアであってもよい。

磁性粉としては、例えば、鉄、ニッケル、コバルト等の磁性金属、フェライト、マグネタイト等の磁性酸化物等が挙げられる。

導電性粒子としては、金、銀、銅等の金属、カーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、酸化スズ、硫酸バリウム、ホウ酸アルミニウム、チタン酸カリウム等の粒子が挙げられる。

被覆樹脂、及びマトリックス樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセテート、ポリビニルアルコール、ポリビニルブチラール、ポリ塩化ビニル、ポリビニルエーテル、ポリビニルケトン、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸共重合体、オルガノシロキサン結合を含んで構成されるストレートシリコーン樹脂又はその変性品、フッ素樹脂、ポリエステル、ポリカーボネート、フェノール樹脂、エポキシ樹脂等が挙げられる。
なお、被覆樹脂、及びマトリックス樹脂には、導電材料等、その他添加剤を含ませてもよい。

ここで、芯材の表面に被覆樹脂を被覆するには、被覆樹脂、及び必要に応じて各種添加剤を適当な溶媒に溶解した被覆層形成用溶液により被覆する方法等が挙げられる。溶媒としては、特に限定されるものではなく、使用する被覆樹脂、塗布適性等を勘案して選択すればよい。
具体的な樹脂被覆方法としては、芯材を被覆層形成用溶液中に浸漬する浸漬法、被覆層形成用溶液を芯材表面に噴霧するスプレー法、芯材を流動エアーにより浮遊させた状態で被覆層形成用溶液を噴霧する流動床法、ニーダーコーター中でキャリアの芯材と被覆層形成用溶液とを混合し、溶剤を除去するニーダーコーター法等が挙げられる。

二成分現像剤における、トナーとキャリアとの混合比（質量比）は、トナー：キャリア＝１：１００乃至３０：１００が好ましく、３：１００乃至２０：１００がより好ましい。

＜画像形成装置／画像形成方法＞
本実施形態に係る画像形成装置／画像形成方法について説明する。
本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体と、像保持体の表面を帯電する帯電手段と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、を備える。そして、静電荷像現像剤として、本実施形態に係る静電荷像現像剤が適用される。

本実施形態に係る画像形成装置では、像保持体の表面を帯電する帯電工程と、帯電した像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、本実施形態に係る静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、を有する画像形成方法（本実施形態に係る画像形成方法）が実施される。

本実施形態に係る画像形成装置は、像保持体の表面に形成されたトナー画像を直接記録媒体に転写する直接転写方式の装置；像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写し、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する中間転写方式の装置；トナー画像の転写後、帯電前の像保持体の表面をクリーニングするクリーニング手段を備えた装置；トナー画像の転写後、帯電前に像保持体の表面に除電光を照射して除電する除電手段を備える装置等の周知の画像形成装置が適用される。
中間転写方式の装置の場合、転写手段は、例えば、表面にトナー画像が転写される中間転写体と、像保持体の表面に形成されたトナー画像を中間転写体の表面に一次転写する一次転写手段と、中間転写体の表面に転写されたトナー画像を記録媒体の表面に二次転写する二次転写手段と、を有する構成が適用される。

なお、本実施形態に係る画像形成装置において、例えば、現像手段を含む部分が、画像形成装置に対して脱着されるカートリッジ構造（プロセスカートリッジ）であってもよい。プロセスカートリッジとしては、例えば、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、現像手段を備えるプロセスカートリッジが好適に用いられる。

以下、本実施形態に係る画像形成装置の一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。

図１は、本実施形態に係る画像形成装置を示す概略構成図である。
図１に示す画像形成装置は、色分解された画像データに基づくイエロー（Ｙ）、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）の各色の画像を出力する電子写真方式の第１乃至第４の画像形成ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ（画像形成手段）を備えている。これらの画像形成ユニット（以下、単に「ユニット」と称する場合がある）１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、水平方向に互いに予め定められた距離離間して並設されている。なお、これらユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、画像形成装置に対して脱着するプロセスカートリッジであってもよい。

各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの図面における上方には、各ユニットを通して中間転写体としての中間転写ベルト２０が延設されている。中間転写ベルト２０は、図における左から右方向に互いに離間して配置された駆動ロール２２及び中間転写ベルト２０内面に接する支持ロール２４に巻きつけて設けられ、第１のユニット１０Ｙから第４のユニット１０Ｋに向う方向に走行されるようになっている。なお、支持ロール２４は、図示しないバネ等により駆動ロール２２から離れる方向に力が加えられており、両者に巻きつけられた中間転写ベルト２０に張力が与えられている。また、中間転写ベルト２０の像保持体側面には、駆動ロール２２と対向して中間転写体クリーニング装置３０が備えられている。
また、各ユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの現像装置（現像手段）４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋのそれぞれには、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋに収められたイエロー、マゼンタ、シアン、ブラックの４色のトナーを含むトナーの供給がなされる。

第１乃至第４のユニット１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋは、同等の構成を有しているため、ここでは中間転写ベルト走行方向の上流側に配設されたイエロー画像を形成する第１のユニット１０Ｙについて代表して説明する。なお、第１のユニット１０Ｙと同等の部分に、イエロー（Ｙ）の代わりに、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）、ブラック（Ｋ）を付した参照符号を付すことにより、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋの説明を省略する。

第１のユニット１０Ｙは、像保持体として作用する感光体１Ｙを有している。感光体１Ｙの周囲には、感光体１Ｙの表面を予め定められた電位に帯電させる帯電ロール（帯電手段の一例）２Ｙ、帯電された表面を色分解された画像信号に基づくレーザ光線３Ｙよって露光して静電荷像を形成する露光装置（静電荷像形成手段の一例）３、静電荷像に帯電したトナーを供給して静電荷像を現像する現像装置（現像手段の一例）４Ｙ、現像したトナー画像を中間転写ベルト２０上に転写する一次転写ロール５Ｙ（一次転写手段の一例）、及び一次転写後に感光体１Ｙの表面に残存するトナーを除去する感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）６Ｙが順に配置されている。
なお、一次転写ロール５Ｙは、中間転写ベルト２０の内側に配置され、感光体１Ｙに対向した位置に設けられている。更に、各一次転写ロール５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋには、一次転写バイアスを印加するバイアス電源（図示せず）がそれぞれ接続されている。各バイアス電源は、図示しない制御部による制御によって、各一次転写ロールに印加する転写バイアスを可変する。

以下、第１ユニット１０Ｙにおいてイエロー画像を形成する動作について説明する。
まず、動作に先立って、帯電ロール２Ｙによって感光体１Ｙの表面が−６００Ｖ乃至−８００Ｖの電位に帯電される。
感光体１Ｙは、導電性（例えば２０℃における体積抵抗率：１×１０^−６Ωｃｍ以下）の基体上に感光層を積層して形成されている。この感光層は、通常は高抵抗（一般の樹脂の抵抗）であるが、レーザ光線３Ｙが照射されると、レーザ光線が照射された部分の比抵抗が変化する性質を持っている。そこで、帯電した感光体１Ｙの表面に、図示しない制御部から送られてくるイエロー用の画像データに従って、露光装置３を介してレーザ光線３Ｙを出力する。レーザ光線３Ｙは、感光体１Ｙの表面の感光層に照射され、それにより、イエロー画像パターンの静電荷像が感光体１Ｙの表面に形成される。

静電荷像とは、帯電によって感光体１Ｙの表面に形成される像であり、レーザ光線３Ｙによって、感光層の被照射部分の比抵抗が低下し、感光体１Ｙの表面の帯電した電荷が流れ、一方、レーザ光線３Ｙが照射されなかった部分の電荷が残留することによって形成される、いわゆるネガ潜像である。
感光体１Ｙ上に形成された静電荷像は、感光体１Ｙの走行に従って予め定められた現像位置まで回転される。そして、この現像位置で、感光体１Ｙ上の静電荷像が、現像装置４Ｙによってトナー画像として可視像（現像像）化される。

現像装置４Ｙ内には、例えば、少なくともイエロートナーとキャリアとを含む静電荷像現像剤が収容されている。イエロートナーは、現像装置４Ｙの内部で攪拌されることで摩擦帯電し、感光体１Ｙ上に帯電した帯電荷と同極性（負極性）の電荷を有して現像剤ロール（現像剤保持体の一例）上に保持されている。そして感光体１Ｙの表面が現像装置４Ｙを通過していくことにより、感光体１Ｙ表面上の除電された潜像部にイエロートナーが静電的に付着し、潜像がイエロートナーによって現像される。イエローのトナー画像が形成された感光体１Ｙは、引続き予め定められた速度で走行され、感光体１Ｙ上に現像されたトナー画像が予め定められた一次転写位置へ搬送される。

感光体１Ｙ上のイエロートナー画像が一次転写へ搬送されると、一次転写ロール５Ｙに一次転写バイアスが印加され、感光体１Ｙから一次転写ロール５Ｙに向う静電気力がトナー画像に作用され、感光体１Ｙ上のトナー画像が中間転写ベルト２０上に転写される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と逆極性の（＋）極性であり、例えば第１ユニット１０Ｙでは制御部に（図示せず）よって＋１０μＡに制御されている。
一方、感光体１Ｙ上に残留したトナーは感光体クリーニング装置６Ｙで除去されて回収される。

また、第２のユニット１０Ｍ以降の一次転写ロール５Ｍ、５Ｃ、５Ｋに印加される一次転写バイアスも、第１のユニットに準じて制御されている。
こうして、第１のユニット１０Ｙにてイエロートナー画像の転写された中間転写ベルト２０は、第２乃至第４のユニット１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋを通して順次搬送され、各色のトナー画像が重ねられて多重転写される。

第１乃至第４のユニットを通して４色のトナー画像が多重転写された中間転写ベルト２０は、中間転写ベルト２０と中間転写ベルト内面に接する支持ロール２４と中間転写ベルト２０の像保持面側に配置された二次転写ロール（二次転写手段の一例）２６とから構成された二次転写部へと至る。一方、記録紙（記録媒体の一例）Ｐが供給機構を介して二次転写ロール２６と中間転写ベルト２０とが接触した隙間に予め定められたタイミングで給紙され、二次転写バイアスが支持ロール２４に印加される。このとき印加される転写バイアスは、トナーの極性（−）と同極性の（−）極性であり、中間転写ベルト２０から記録紙Ｐに向う静電気力がトナー画像に作用され、中間転写ベルト２０上のトナー画像が記録紙Ｐ上に転写される。なお、この際の二次転写バイアスは二次転写部の抵抗を検出する抵抗検出手段（図示せず）により検出された抵抗に応じて決定されるものであり、電圧制御されている。

この後、記録紙Ｐは定着装置（定着手段の一例）２８における一対の定着ロールの圧接部（ニップ部）へと送り込まれトナー画像が記録紙Ｐ上へ定着され、定着画像が形成される。

トナー画像を転写する記録紙Ｐとしては、例えば、電子写真方式の複写機、プリンター等に使用される普通紙が挙げられる。記録媒体は記録紙Ｐ以外にも、ＯＨＰシート等も挙げられる。
定着後における画像表面の平滑性を更に向上させるには、記録紙Ｐの表面も平滑が好ましく、例えば、普通紙の表面を樹脂等でコーティングしたコート紙、印刷用のアート紙等が好適に使用される。

カラー画像の定着が完了した記録紙Ｐは、排出部へ向けて搬出され、一連のカラー画像形成動作が終了される。

＜プロセスカートリッジ／トナーカートリッジ＞
本実施形態に係るプロセスカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るプロセスカートリッジは、本実施形態に係る静電荷像現像剤を収容し、静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジである。

なお、本実施形態に係るプロセスカートリッジは、上記構成に限られず、現像装置と、その他、必要に応じて、例えば、像保持体、帯電手段、静電荷像形成手段、及び転写手段等のその他手段から選択される少なくとも一つと、を備える構成であってもよい。

以下、本実施形態に係るプロセスカートリッジの一例を示すが、これに限定されるわけではない。なお、図に示す主用部を説明し、その他はその説明を省略する。

図２は、本実施形態に係るプロセスカートリッジを示す概略構成図である。
図２に示すプロセスカートリッジ２００は、例えば、取り付けレール１１６及び露光のための開口部１１８が備えられた筐体１１７により、感光体１０７（像保持体の一例）と、感光体１０７の周囲に備えられた帯電ロール１０８（帯電手段の一例）、現像装置１１１（現像手段の一例）、及び感光体クリーニング装置１１３（クリーニング手段の一例）を一体的に組み合わせて保持して構成し、カートリッジ化されている。
なお、図２中、１０９は露光装置（静電荷像形成手段の一例）、１１２は転写装置（転写手段の一例）、１１５は定着装置（定着手段の一例）、３００は記録紙（記録媒体の一例）を示している。

次に、本実施形態に係るトナーカートリッジについて説明する。
本実施形態に係るトナーカートリッジは、本実施形態に係るトナーを収容し、画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジである。トナーカートリッジは、画像形成装置内に設けられた現像手段に供給するための補給用のトナーを収容するものである。

なお、図１に示す画像形成装置は、トナーカートリッジ８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋの着脱される構成を有する画像形成装置であり、現像装置４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋは、各々の現像装置（色）に対応したトナーカートリッジと、図示しないトナー供給管で接続されている。また、トナーカートリッジ内に収容されているトナーが少なくなった場合には、このトナーカートリッジが交換される。

以下、実施例により本実施形態を詳細に説明するが、本実施形態は、これら実施例に何ら限定されるものではない。なお、以下の説明において、特に断りのない限り、「部」及び「％」はすべて質量基準である。

［スチレンアクリル樹脂粒子分散液の調製］
（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ））
・スチレン ： ３０６質量部
・ｎ−ブチルアクリレート ： ９４質量部
・アクリル酸β−カルボキシエチル ： ０．２質量部
・１０−ドデカンチオール ： １．５質量部
・ｎ−ブタノール（特定一級アルコール） ： ３質量部
以上の成分を混合して溶解したものを、非イオン性界面活性剤（ノニポール４００、三洋化成（株）製）６質量部及びアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）１０質量部をイオン交換水５５０質量部に溶解したものにフラスコ中で乳化分散させ、１０分間ゆっくり混合しながら、これに過硫酸アンモニウム４質量部を溶解したイオン交換水５０質量部を投入した。窒素置換を行った後、前記フラスコ内を撹拌しながら内容物が７０℃になるまでオイルバスで加熱し、５時間乳化重合を継続した。その結果、体積平均粒径Ｄ５０ｖ＝９８ｎｍであり、ガラス転移温度Ｔｇ＝５７℃、重量平均分子量Ｍｗ＝５５，０００のスチレンアクリル樹脂粒子が分散した樹脂分散液が得られた。その後、イオン交換水で調整して固形分濃度を３５質量％とした。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｂ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールをｎ−トリデシルアルコールに変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｂ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールをエタノールに変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｃ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｄ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、アクリル酸β−カルボキシエチルの量を２．８質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｄ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｅ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、１０−ドデカンチオールの量を０．３５質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｅ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｆ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、１０−ドデカンチオールの量を１２質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｆ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｇ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、スチレンの量を２６４質量部に、また、ｎ−ブチルアクリレートの量を１３６質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｇ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｈ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、スチレンの量を３３９質量部に、また、ｎ−ブチルアクリレートの量を６１質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｈ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｉ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、アクリル酸β−カルボキシエチルの量を０．０３７質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｉ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｊ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、アクリル酸β−カルボキシエチルをメタクリル酸２−ヒドロキシエチルに変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｊ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｋ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールの量を１１質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｋ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｌ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールの量を２２質量部に変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｌ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｍ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、アクリル酸β−カルボキシエチルを添加しなかった以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｍ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｎ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールをｎ−テトラデカノールに変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｎ）を調製した。

（スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｏ））
スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ）の調製において、ｎ−ブタノールをメタノールに変更した以外は同様にして、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ｏ）を調製した。

［スチレンアクリル樹脂における吸着部位の含有量及び物性］
上記のようにして得られた各スチレンアクリル樹脂粒子分散液中に含まれるスチレンアクリル樹脂について、吸着部位の含有量及び物性を前述の方法で測定した。
結果を表１に併記する。

［ポリエステル樹脂粒子分散液の調製］
（非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液）
・ビスフェノールＡプロピレンオキサイド付加物 ： １００質量部
・テレフタル酸 ： ７０質量部
・ドデセニルコハク酸 ： ２２質量部
・トリメリット酸無水物 ： ３質量部
攪拌装置、温度計、コンデンサー、窒素ガス導入管を備えた反応容器に、上記モノマーのうちトリメリット酸無水物以外のモノマーと、ジオクタン酸スズをモノマー成分１００質量部に対して０．１７質量部を投入し、窒素ガス気流下、２３５℃で６時間反応させた後、１９０℃に降温して、上記トリメリット酸無水物を投入し１時間反応させた。更に２２０℃まで４時間で昇温し、１０ｋＰａの圧力下で所望の分子量になるまで重合させた。その結果、ガラス転移温度Ｔｇ＝５７℃、重量平均分子量Ｍｗ＝６５０００の非晶性ポリエステル樹脂が得られた。
次いで、５Ｌのセパラブルフラスコに、樹脂を溶解しうる相当量の酢酸エチルとイソプロピルアルコールとの混合溶剤を投入し、これに上記樹脂を徐々に投入して、スリーワンモーターで攪拌を施し、溶解させて油相を得た。この攪拌されている油相に希アンモニア水溶液を適量滴下し、更にイオン交換水を滴下して転相乳化させ、更にエバポレータで減圧しながら脱溶剤を実施し、非晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。この分散液における樹脂粒子の体積平均粒径は、１６０ｎｍであった。その後、イオン交換水で調整して固形分濃度を２０質量％とした。

（結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液）
・１，１０−デカンジカルボン酸 ： １００質量部
・１，９−ノナンジオール ： １００質量部
上記成分を、攪拌機、温度計、コンデンサー及び窒素ガス導入管を備えた反応容器に入れ、反応容器中を乾燥窒素ガスで置換した後、モノマー成分１００質量部に対してチタンテトラブトキサイド（試薬）を０．２５質量部投入して、窒素ガス気流下１７０℃で１０時間撹拌反応させた。更に、温度を２２０℃に上げて、反応容器内を３ｋＰａまで減圧し、減圧下で１０時間攪拌反応させた。その結果、融解温度＝７０℃、重量平均分子量Ｍｗ＝２３０００の結晶性ポリエステル樹脂が得られた。
前記結晶性ポリエステル樹脂の２００質量部を蒸留水８００質量部中に入れ、８５℃に加熱後、アンモニアにてｐＨ９．０に調整し、アニオン系界面活性剤（第一工業製薬（株）：ネオゲンＲＫ）０．４質量部（有効成分として）を加え、８５℃に加熱しながら、ホモジナイザー（ＩＫＡジャパン社製：ウルトラタラクスＴ５０）にて、８０００ｒｐｍで５分間分散した後、圧力吐出型ゴーリンホモジナイザーを用い、１１０℃で１０パス相当分の分散処理を行い、結晶性ポリエステル樹脂分散液を得た。この分散液中の粒子の体積平均粒径は１７０ｎｍ、固形分は２０質量％であった。

［着色剤粒子分散液の調製］
（着色剤粒子分散液（１）の調製）
・カーボンブラック顔料（デグサ製、Ｎｉｐｅｘ３５） ： ７０質量部
・ノニオン性界面活性剤（ノニポール４００、三洋化成（株）製） ： ５質量部
・イオン交換水 ：２２０質量部
以上の成分を混合して、溶解し、ホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散し、体積平均粒径Ｄ５０ｖが２１０ｎｍである着色剤（カーボンブラック顔料）粒子が分散した着色剤粒子分散剤（１）を調製した。

［離型剤粒子分散液の調製］
（離型剤粒子分散液（１））
・炭化水素系ワックス ： ２７０質量部
（東洋ペトロライト製、ポリワックス７２５、融点１０２℃）
・アニオン性界面活性剤 ： １３．５質量部
（第一工業製薬（株）製、ネオゲンＲＫ、有効成分量：６０％、有効成分として離型剤に対して３．０％）
・イオン交換水 ：２２質量部
以上の成分を、１２０℃に加熱して、丸型ステンレス鋼製フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて１０分間分散した後、圧力吐出型ホモジナイザーで分散処理し、体積平均粒径Ｄ５０ｖが２１５ｎｍである離型剤粒子が分散した離型剤粒子分散液（１）を調製した。

［実施例１］
（トナー（１）の作製）
・スチレンアクリル樹脂粒子分散液（Ａ） ： ７０質量部
・非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液 ： １３５質量部
・結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液 ： ２０質量部
・着色剤粒子分散液（１） ： ２０質量部
・離型剤粒子分散液（１） ： １０質量部
・アニオン性界面活性剤（ダウケミカル社製、Ｄｏｗｆａｘ２Ａ１） ： １．５質量部
以上の成分を、丸型ステンレス鋼鉄フラスコ中でホモジナイザー（ウルトラタラックスＴ５０、ＩＫＡ社製）を用いて混合し、分散した後、加熱用オイルバス中でフラスコ内を撹拌しながら５０℃まで加熱した。４５℃で２０分間保持した。その時点での平均粒径は約５．８μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。更に上記混合液に、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を緩やかに８５質量部追加した。そして、加熱用オイルバスの温度を５０℃まで上げて３０分間保持した。平均粒径が約６．４μｍである凝集粒子が形成されていることが確認された。
上記混合液にアニオン性界面活性剤（ネオゲンＳＣ、第一工業製薬（株）製）３質量部を追加した後、前記ステンレス鋼鉄フラスコ中を密閉し、磁力シールを用いて撹拌しながら１００℃まで加熱し、４時間保持した。そして、冷却後、反応生成物をろ過し、イオン交換水で充分に洗浄した後、乾燥させることにより、形状係数：１２０．５、Ｄ５０ｖ：６．３μｍのトナー粒子（１）を得た。

そして、トナー粒子（１）１００質量部に対して、外添剤として、疎水性シリカ粒子（日本アエロジル社製、ＲＹ５０）３．３質量部を添加した。次いで、ヘンシェルミキサーを用いて周速３０ｍ／ｓで３分間混合した。その後、目開き４５μｍの振動篩いで篩分してトナー（１）を得た。

（キャリアの製造）
・フェライト粒子（体積平均粒径５０μｍ） ： １００質量部
・トルエン ： １００質量部１５質量部
・スチレン−メチルメタクリレート共重合体（成分モル比：９０／１０） ： ２質量部
・カーボンブラック（Ｒ３３０、キャボット社製） ： ０．２５質量部
まず、フェライト粒子を除く上記成分を１０分間スターラで撹拌させ、分散した被覆液を調製し、次に、この被覆液とフェライト粒子を真空脱気型ニーダに入れ、６０℃で２５分撹拌した後、更に加温しながら減圧して脱気し、乾燥させることによりキャリアを作製した。このキャリアは、形状係数＝１２０、真比重＝４．４、飽和磁化＝６３ｅｍｕ／ｇ、１０００Ｖ／ｃｍの印加電界時の体積固有抵抗値が１０００Ω・ｃｍであった。

（現像剤（１）の作製）
上記で作製したトナー（１）８質量部とキャリア：９２質量部とをＶブレンダーにいれ２０分間撹拌した後、１０５μｍメッシュで篩分し、現像剤（１）を作製した。

［実施例２〜１２］
表１に従って、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（表中「ＳＡｃ分散液」と表記）の種類を変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー（２）〜（１２）を作製した。
そして、得られたトナー（２）〜（１２）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像剤（２）〜（１２）を作製した。

［実施例１３］
結晶性ポリエステル樹脂粒子分散液を添加せず、非晶性ポリエステル樹脂粒子分散液の量を１５５質量部に変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー（１３）を作製した。
そして、得られたトナー（１３）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像剤（１３）を作製した。

［比較例１〜４］
表１に従って、スチレンアクリル樹脂粒子分散液（表中「ＳＡｃ分散液」と表記）を用いない、又は、その種類を変更した以外は、実施例１と同様にしてトナー（Ｃ１）〜（Ｃ４）を作製した。
そして、得られたトナー（Ｃ１）〜（Ｃ４）を用いた以外は、実施例１と同様にして、現像剤（Ｃ１）〜（Ｃ４）を作製した。

［評価］
各例で得られた現像剤を用いて、以下の評価を行った。

−帯電性の評価−
高湿環境下（２８℃８５％ＲＨ）及び低湿環境下（２２℃１０％ＲＨ）におけるトナーの帯電性について、以下のように測定した。
即ち、各例で得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ１１００ＣＦ改造機の現像機に入れ、高湿環境下（２８℃、８５％ＲＨ）に一昼夜放置した後、その環境下で白紙印刷をＡ４長手方向に４００枚行い、その後の現像剤の帯電性（高湿下の帯電性）について評価を行った。
また、各例で得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ１１００ＣＦ改造機の現像機に入れ、低湿環境下（２２℃、１０％ＲＨ）に一昼夜放置した後、その環境下で白紙印刷をＡ４長手方向に４００枚行い、その後の現像剤の帯電性（低湿下の帯電性）について評価を行った。
ここで、帯電性は帯電量を測定することで評価した。なお、帯電量はブローオフ法（東芝ケミカル製ＴＢ−２００型使用）にて測定し、高湿下帯電量、低湿下帯電量は共に絶対値で示す。
評価基準は以下の通りである。許容できるのはＧ４までである。
−評価基準−
Ｇ１：帯電量が３５μｑ／ｇ以上４０μｑ／ｇ以下（帯電性能に優れる）
Ｇ２：帯電量が３０μｑ／ｇ以上３５μｑ／ｇより小さい、又は、４０μｑ／ｇより大きく４５μｑ／ｇ以下
Ｇ３：帯電量が２５μｑ／ｇ以上３０μｑ／ｇより小さい、又は、４５μｑ／ｇより大きく５０μｑ／ｇ以下
Ｇ４：帯電量が２０μｑ／ｇ以上２５μｑ／ｇより小さい、又は、５０μｑ／ｇより大きく５５μｑ／ｇ以下
Ｇ５：帯電量が２０μｑ／ｇより小さい、又は、５５μｑ／ｇより大きい（帯電性能に劣る）

また、上記のようにして測定した帯電量について、湿度環境による差を評価した。
評価基準は以下の通りである。許容できるのはＧ５までである。
−評価基準−
Ｇ１：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．８０以上（帯電性能の差が小さい）
Ｇ２：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．７０以上０．８０未満
Ｇ３：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．５０以上０．７０未満
Ｇ４：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．３５以上０．５０未満
Ｇ５：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．２５以上０．３５未満
Ｇ６：高湿下帯電量／低湿下帯電量比が０．２５未満（帯電性能の差が大きい）

−流動性評価−
各例で得られた現像剤（トナー）の流動性について、以下のようにして評価した。
即ち、各例で得られた現像剤を、富士ゼロックス社製ＤｏｃｕＰｒｉｎｔ１１００ＣＦ改造機の現像機に投入し、３２℃９０％ＲＨの環境下、トナー補給なしで白紙画像の２００分連続プリントを行った。プリント終了後、現像機内の現像剤の状態を目視により観察した。
評価基準は以下の通りである。
−評価基準−
Ｇ１：現像剤は初期の状態を保って流動性に問題ない
Ｇ２：現像剤はやや凝集しているが現像機の稼働により容易にほぐれ問題ない
Ｇ３：現像剤が稼働しても数ｍｍ程度の凝集体が残り、画像に影響がみられる
Ｇ４：数ｃｍ程度の凝集体が発生し、現像機の稼働が困難な状態

以下、各例の詳細と共に、評価結果を表１に一覧にして示す。

上記結果から、本実施例のトナーは、比較例に比べ、湿度環境変化による帯電性能差が低減されていることがわかる。
また、本実施例のトナーは、流動性にも優れることが分かる。

１Ｙ、１Ｍ、１Ｃ、１Ｋ、感光体（像保持体の一例）
２Ｙ、２Ｍ、２Ｃ、２Ｋ、帯電ロール（帯電手段の一例）
３ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
３Ｙ、３Ｍ、３Ｃ、３Ｋ レーザ光線
４Ｙ、４Ｍ、４Ｃ、４Ｋ 現像装置（現像手段の一例）
５Ｙ、５Ｍ、５Ｃ、５Ｋ 一次転写ロール（一次転写手段の一例）
６Ｙ、６Ｍ、６Ｃ、６Ｋ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
８Ｙ、８Ｍ、８Ｃ、８Ｋ トナーカートリッジ
１０Ｙ、１０Ｍ、１０Ｃ、１０Ｋ 画像形成ユニット
２０ 中間転写ベルト（中間転写体の一例）
２２ 駆動ロール
２４ 支持ロール
２６ 二次次転写ロール（二次転写手段の一例）
３０ 中間転写体クリーニング装置
１０７ 感光体（像保持体の一例）
１０８ 帯電ロール（帯電手段の一例）
１０９ 露光装置（静電荷像形成手段の一例）
１１１ 現像装置（現像手段の一例）
１１２ 転写装置（転写手段の一例）
１１３ 感光体クリーニング装置（クリーニング手段の一例）
１１５ 定着装置（定着手段の一例）
１１６ 取り付けレール
１１８ 露光のための開口部
１１７ 筐体
２００ プロセスカートリッジ
３００ 記録紙（記録媒体の一例）
Ｐ 記録紙（記録媒体の一例）

Claims (10)

1. ポリエステル樹脂（ａ）と、カルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位を有するスチレンアクリル樹脂（ｂ）と、炭素数２以上１３以下の一級アルコール（ｃ）と、を含むトナー粒子を有する静電荷像現像用トナー。
2. 前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）中のカルボキシル基及びヒドロキシル基からなる群より選択される部位の含有量が、該スチレンアクリル樹脂全体の質量に対して０．０１質量％以上０．５質量％以下である請求項１に記載の静電荷像現像用トナー。
3. 前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）の重量平均分子量が２０，０００以上２００，０００以下である請求項１又は請求項２に記載の静電荷像現像用トナー。
4. 前記スチレンアクリル樹脂（ｂ）のガラス転移温度が４０℃以上７０℃以下である請求項１〜請求項３のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
5. 前記ポリエステル樹脂（ａ）が、結晶性ポリエステル樹脂と非晶性ポリエステル樹脂とを含む請求項１〜請求項４のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナー。
6. 請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを含む静電荷像現像剤。
7. 請求項１〜請求項５のいずれか１項に記載の静電荷像現像用トナーを収容し、
   画像形成装置に着脱されるトナーカートリッジ。
8. 請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段を備え、
   画像形成装置に着脱されるプロセスカートリッジ。
9. 像保持体と、
   前記像保持体の表面を帯電する帯電手段と、
   帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成手段と、
   請求項６に記載の静電荷像現像剤を収容し、前記静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像手段と、
   前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写手段と、
   前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着手段と、
   を備える画像形成装置。
10. 像保持体の表面を帯電する帯電工程と、
    帯電した前記像保持体の表面に静電荷像を形成する静電荷像形成工程と、
    請求項６に記載の静電荷像現像剤により、前記像保持体の表面に形成された静電荷像をトナー画像として現像する現像工程と、
    前記像保持体の表面に形成されたトナー画像を記録媒体の表面に転写する転写工程と、
    前記記録媒体の表面に転写されたトナー画像を定着する定着工程と、
    を有する画像形成方法。