JP2015144149A - 光電変換装置および光電変換装置の製造方法 - Google Patents

光電変換装置および光電変換装置の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】裏面電極型の光電変換装置をカウンタードープ法を使って作成した場合、発電効率が小さくなる場合があった。【解決手段】基板と、基板の受光面と反対側の面にn型領域およびp型領域の両方を備え、n型領域は、n型ドーパントとp型ドーパントの両方を含有しており、n型ドーパントは前記p型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く含有されてなることにより発電効率を上げることができる。【選択図】図2

Description

本発明は、太陽電池モジュールなどに使用される光電変換装置および光電変換装置の製造方法に関するものである。
太陽光エネルギーを直接電気エネルギーに変換する光電変換装置に対しては、近年、特に地球環境問題の観点から、次世代のエネルギー源としての期待が急激に高まっている。光電変換装置用の材料としては化合物半導体や有機材料などが利用されてきたが、現在はシリコン結晶が主流となっている。現在最も多く生産、販売されている光電変換装置では、太陽光を受ける受光面にはn電極が、受光面の反対面である裏面にはp電極が設けられている。受光面側に設けられたn電極は、光電変換により得られた電流の取り出しのために必要不可欠であるが、n電極が形成された部位の基板には該n電極による遮蔽によって太陽光が入射しないため、電極面積が大きいと変換効率が低下する。受光面側の電極によるこのような変換効率の損失をシャドウロスという。
一方、受光面に電極がない裏面電極型光電変換装置においては、電極によるシャドウロスがなく、入射する太陽光をほぼ100%光電変換装置に取り込むことができるため、原理的に高変換効率が実現可能である。このような裏面電極型光電変換装置の例として、特表2011−513998号公報が挙げられる。
図8は、従来の裏面電極型の光電変換装置の構造を示す概略断面図である。裏面電極型の光電変換装置である、IBC(Interdigitated Back Contact)太陽電池100は、その背面にpコンタクト107及びnコンタクト108を含む。IBC太陽電池100の上面は反射防止膜101である。反射防止膜101の下部は、FSF(Front Surface Field)領域102及びベース103である。ベース103の下部は、エミッタ104及びBSF(Back Surface Field)領域105である。エミッタ104及び背面電界105の下部は、保護層106である。pコンタクト107及びnコンタクト108は、保護層106を通過して、エミッタ104及び背面電界105に接触することができる。典型的に導電性の金属で作られているグリッド110は、pコンタクト107及びnコンタクト108に取り付ける。
通常、エミッタ104および背面電界105を形成するためには、エミッタ104と背面電界105形成時に、それぞれ、フォトリソグラフィステップ及び拡散ステップを1回ずつ実施する必要があるが、上述の裏面電極型の光電変換装置においては、受光面と反対側の面全体にp型のドーパントをドープしたあと、続いてその上から、n型のドーパントを選択的にドーピングすることにより、1つのフォトリソグラフィ工程を削減することができる。背面電界105には先にドーピングされたp型ドーパントと、後からドーピングされたn型ドーパントの両方が存在している。このようなカウンタドーピング法を採用することにより、フォトリソグラフィ工程数を削減することができ、太陽電池の製造における生産性の向上および製造コストの低減を図ることができる。
特表2011−513998号公報
しかしながら、裏面電極型の光電変換装置をカウンタードープ法を使って作成した場合、p型、n型のドーパントをそれぞれ別の領域にドープした光電変換装置に比べ、発電効率が悪かった。
本発明は、上述の問題点を鑑みなされたものであり、カウンタードープ工程を使用した発電効率の高い光電変換装置を提供することを目的とする。
発明者らは、鋭意研究の結果、カウンタードープされた領域のp型、n型それぞれのドーパントの分布が発電効率に影響することを見出した。
本発明の光電変換装置は、基板と、基板の受光面と反対側の面にn型領域およびp型領域の両方を備え、n型領域は、n型ドーパントとp型ドーパントの両方を含有しており、n型ドーパントは前記p型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く含有されてなるものである。
また、本発明の光電変換装置は、n型領域におけるp型ドーパントは、p型領域におけるp型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に浅く含有されてなるものである。
また、本発明の光電変換装置は、n型ドーパントはリン、ヒ素、窒素のいずれかであり、p型ドーパントはホウ素、アルミニウム、ガリウムのいずれかであるものである。
本発明の光電変換装置の製造方法は、基板の一方の主面の略全面に、p型ドーパントを含有させる工程と、基板のp型ドーパントを含有させた同一主面に、部分的にn型ドーパントを含有させる工程と、基板の熱処理工程をこの順に有し、n型ドーパントを含有させた領域において、n型ドーパントをp型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く拡散させるものである。
また、本発明の光電変換装置の製造方法は、p型ドーパントとn型ドーパントを拡散させる工程は、850℃以上1050℃以下の温度で熱処理するものである。
本発明の光電変換装置の製造方法は、基板の一方の主面に、n型ドーパントを部分的に含有させる工程と、基板のn型ドーパントを含有させた同一主面に、p型ドーパントを略全面に含有させる工程と、基板の熱処理工程をこの順に有し、n型ドーパントを含有させた領域において、n型ドーパントをp型ドーパントよりも基板の厚さ方向に深く拡散させるものである。
また、p型ドーパントとn型ドーパントを拡散させる工程は、750℃以上950℃未満の温度で熱処理するものである。
本発明によれば、n型領域の基板裏面側から深い位置のn型ドーパント濃度を高めることができ、結果としてpn間の内部電界を強めてフォトキャリアの再結合損失を低減し、発電効率の良好な光電変換装置を得ることができる。
本発明の実施の形態1に係る光電変換装置を形成する工程を示す模式的断面図である。 本発明の実施の形態1に係る光電変換装置を示す模式的断面図である。 イオン注入後ドーパントの基板裏面側からの深さ方向プロファイルを示す図である。 本発明の実施の形態3に係る光電変換装置を形成する工程を示す模式的断面図である。 本発明の実施の形態3に係る光電変換装置の光電変換装置の模式的断面図である。 本発明の比較例を示す光電変換装置の模式的断面図である。 本発明の各実施の形態と比較例の光電変換装置の性能を比較した図である。 従来の裏面電極型の光電変換装置の模式的断面図である。
以下、図面を参照しつつ、本発明の実施の形態に係る説明する。以下の説明では同一の部品には同一の符号を付してある。それらの名称および機能も同じである。したがって、それらについて詳細な説明は繰り返さない。
(実施の形態1)
図1は、本発明に係る光電変換装置を形成する工程を示す模式的断面図である。図1(a)に示すように、単結晶半導体基板であるn型シリコン基板10を準備する。2つの主面を有するn型シリコン基板10の一方の表面にホウ素(B)を1.5×1015ion/cm程度イオン注入することにより、図1(b)に示すように、n型シリコン基板の表面に、p+領域11を全体的に形成する。この面は、受光面とは反対側の裏面になる。
次に、ホウ素をイオン注入した領域に重ねて、作製すべきn型コンタクト層の形状に合わせて、リン(P)をイオン注入(カウンタードープ)することにより、図1(c)に示すように、nドーパント注入領域12をパターン形成する。この時、カウンタードープしたnドーパント注入領域12において、先にイオン注入したホウ素は、押出効果によってカウンタードープしていない領域のホウ素の拡散領域よりもn型シリコン基板の内部の深い位置まで拡散する。そのため、nドーパント注入領域12の下方には、押出効果で拡散したp+領域13が存在している。カウンタードープしたリンの濃度は7×1014ion/cm程度である。
次に、n型シリコン基板10を加熱してアニール処理を行い、イオン注入したドーパントを活性化させるとともに、イオン注入によって生じた結晶欠陥を修復する。アニール処理の際、リンとホウ素が両方混在する領域では、ボロンの基板深さ方向への拡散が抑制される。したがって、アニール処理を十分行うことで、n型シリコン基板の受光面と反対側の表面を基準にして深さ方向に対して、リンがホウ素よりも深く拡散することになる。アニール処理の際の基板の温度は、850℃以上1050℃以下が好ましく、より好ましくは、900℃以上1000℃以下で処理するとよい。ここでは、1000±10℃で10分から30分かけてアニール処理を行った。その結果、図1(d)に示すように、ドーパントとしてn型ドーパントのみが存在するハイドープ領域14がp+領域11よりも深い位置に形成される。ハイドープ領域14よりも表面に近い側は、n型ドーパントのリンとp型ドーパントのホウ素が混在する混在領域15である。ハイドープ領域14と混在領域15を合わせてn+の導電性を示すn型領域16として振る舞う。混在領域15はイオン注入したn型シリコン基板表面から200〜300nmの深さまで形成されている。また、ハイドープ領域14は、混在領域15の直下にn型シリコン基板表面から300〜400nmの深さまで形成されている。
ハイドープ領域14と混在領域15でn型領域16を構成する。また、リンをイオン注入しなかった部分のp+領域11は、p型領域17を構成する。その後、パッシベーション層、p電極、n電極、および受光面の反射防止膜を形成し、光電変換装置が形成される。
図2は、図1の工程を経て形成された、本発明に係る光電変換装置を示す模式的断面図である。第1導電型であるn型シリコン基板10の受光面と反対側の面に、n型領域16と、p型領域17が形成されている。n型領域16は、ハイドープ領域14と混在領域15からなる。また、p型領域17は、リンがイオン注入されなかったp+領域11である。n型領域16は、p型領域17よりも、受光面と反対側の面の表面からみて深い位置まで形成されている。
n型領域16およびp型領域17上には、パッシベーション層18が形成されている。パッシベーション層18としては、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウムなどが用いられ、プラズマCVD法などを用いて形成することができる。
パッシベーション層18には、開口部18aが設けられている。開口部18aは、n型領域16に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18上に設けられたn電極19は、開口部18aを介してn型領域16上に電気的に接続している。また、パッシベーション層18には、開口部18bが設けられている。開口部18bは、p型領域17に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18に設けられたp電極20は、開口部18bを介してp型領域17に電気的に接続している。n電極19、p電極20は、銀、アルミニウム、銅などを含むペーストの印刷により形成したり、これらの金属を蒸着、あるいはスパッタ法により形成される。
n型シリコン基板10の受光面側は、テクスチャ加工がされてなり、窒化シリコンなどからなる反射防止膜21が形成されている。反射防止膜21はn型シリコン基板10の受光面のパッシベーション機能も有するので発電効率の向上に寄与することができる。
以上のようにして作製した光電変換装置のn型領域において、n型ドーパントであるリンとp型ドーパントであるボロンの基板裏面側からの深さ方向プロファイルを、SIMS分析により測定した。図3は、イオン注入後ドーパントの基板裏面側からの深さ方向プロファイルを示す図である。
図3(a)はイオン注入後のアニール処理を行わない場合、図3(b)〜(d)は、イオン注入後にそれぞれ950℃、1000℃、1050℃でアニール処理を行った場合の、深さ方向プロファイルであり、横軸の原点はn型シリコン基板10のn型領域における表面を示す。
図3(a)〜(d)において、縦軸に示すボロンおよびリンの濃度が1.0×1018[atoms/cm3]以上の領域に注目して説明する。アニール処理をしていない図3(a)では同じ深さにおけるボロン濃度がリン濃度より高くなっており、ボロンがリンより深い位置にまで存在していることが判る。これに対し、950℃でアニール処理した図3(b)では、同じ深さにおけるリン濃度がボロン濃度よりも高くなっており、リンがボロンよりも深い位置にまで存在しており、図3(a)に対しボロンとリンが逆転したプロファイルになっていることが判る。このように、適切な温度でアニール処理を行うことにより、リンをボロンよりも深い位置に配置させることができる。
さらにアニール温度を高めた図3(c)、(d)では、アニール温度が高くなるほど、ボロン、リンともに深さ方向の拡散が進む。ただし、図3(c)と図3(d)を比べると、アニール温度が高い図3(d)では、ボロンとリンの深さ方向の濃度差がより減少しており、ボロンとリンの深さ方向の濃度差を出すという観点では、図3(b)の950℃アニールの条件が好ましいといえる。
(実施の形態2)
実施の形態1では、p型ドーパントであるホウ素を含有させるプロセスとしてイオン注入法を用いたが、本実施例では、ホウ素源としてPBF(ポリボロンフィルム)を塗布する方法を用いる。この場合、PBF塗布後に、900℃以上の温度で焼成することでホウ素を基板厚さ方向に拡散させる。その後に、n型ドーパントであるリンを部分的にイオン注入し、その後に熱処理を行うことにより、リンおよびホウ素を基板厚さ方向に拡散させる。また、n型ドーパントであるリンを含有させるプロセスとしては、n型領域を形成しようとする領域以外の部分に拡散マスクをパターン形成し、リン源としてPOClを用いた気相拡散を行ったのち、拡散マスクを除去することにより形成してもよい。
その他の工程においては、実施の形態1と同様の処理を行う。
(実施の形態3)
図4は、本発明の実施の形態3に係る光電変換装置を形成する工程を示す模式的断面図である。実施の形態1とは、n型ドーパントとp型ドーパントのイオン注入の順序が異なる。
図4(a)において、n型シリコン基板10の受光面とは反対側の表面にリン(P)を7×1014ion/cm程度、パターンマスクを用いて選択的にイオン注入することにより、図4(b)に示すように、n型シリコン基板の受光面とは反対側の面に、n+領域31を選択的にパターン形成する。
次に、図4(c)に示すように、n型シリコン基板10の受光面とは反対側の表面全体に、ホウ素を1.5×1015ion/cm程度イオン注入する。n+領域31以外の表面はp+領域32となる。n+領域31の表面は、n+領域31を形成する際のリンのイオン注入を行った結果としてアモルファス状になっており、アモルファス状の表面に対してホウ素をイオン注入した場合、n+領域31におけるホウ素の打ち込み深さは、リンをイオン注入していない領域のホウ素の打ち込み深さより浅くなる。このようにして、図4(c)に示すように、n+領域31の下方には、リンがホウ素よりも多く含有されたハイドープ領域33が形成され、リンがボロンよりも深く打ちこまれた深さ方向プロファイルとなる。
次に、n型シリコン基板10を加熱してアニール処理を行い、イオン注入したドーパントを活性化させるとともに、イオン注入によって生じた結晶欠陥を修復する。アニール処理の際の基板の温度は、750℃以上950℃未満が好ましく、より好ましくは800℃以上950℃未満が好ましい。具体的には、900℃±10℃で10分から30分かけてアニール処理を行った。この際、本実施の形態2は実施の形態1と異なり、アニール処理前の状態において既に、リンがボロンよりも深く配置された構造となっているため、リンをより深く拡散させるための高い温度での熱処理を行う必要がない。すなわち、実施の形態1に対して熱アニール処理温度を低減することができる。結果として、高い熱処理温度によるn型シリコン基板のバルクのライフタイム低下を抑制することで開放電圧およびフィルファクターを向上し高い変換効率を得ることができる。
その結果、アニール処理後の状態を示す図4(d)は図4(c)と同様の深さ方向プロファイルとなり、リンがボロンより深い位置に存在するプロファイルが維持される。すなわち、ドーパントとしてn型ドーパントのみが存在するハイドープ領域33がp+領域32よりも深い位置に形成される。また、ハイドープ領域33の表面に近い側に、n型ドーパントのリンとp型ドーパントのホウ素が混在する混在領域34が形成されている。混在領域34は、イオン注入したn型シリコン基板表面から100〜200nmの深さまで形成されている。また、ハイドープ領域33は、混在領域34の直下にn型シリコン基板表面から200〜300nmの深さまで形成されている。ハイドープ領域33と混在領域34とを合わせてn+の導電性を示すn型領域35を構成する。また、リンをイオン注入しなかった部分のp+領域32は、p型領域36を構成する。さらに、パッシベーション層、p電極、n電極、および受光面の反射防止膜を形成し、光電変換装置を形成する。
図5は、本発明の実施の形態3に係る光電変換装置の光電変換装置の模式的断面図である。第1導電型であるn型シリコン基板10の受光面と反対側の面に、n型領域35と、p型領域36が形成されている。n型領域35は、ハイドープ領域33と混在領域34からなる。また、p型領域36は、リンをイオン注入されなかったp+領域である。n型領域35およびp型領域36上には、パッシベーション層18が形成されている。パッシベーション層18としては、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウムなどが用いられ、プラズマCVD法などを用いて形成することができる。
上記は、最初にn型ドーパントであるリンを含有させるプロセスとしてイオン注入法を用いたが、代わりに、n型領域を形成しようとする領域以外の部分に拡散マスクをパターン形成したのち、リン源としてPOClを用いた気相拡散によりリンを含有させてもよい。この場合、気相拡散後に拡散マスクを除去することで、n型領域をパターン形成することができる。その後に、p型ドーパントであるホウ素を全面にイオン注入し、その後に熱処理を行うことにより、リンおよびホウ素を基板厚さ方向に拡散させてもよい。また、p型ドーパントであるホウ素を含有させるプロセスとしては、ホウ素源としてPBF(ポリボロンフィルム)を塗布した後に焼成することにより形成してもよい。
パッシベーション層18には、開口部18aが設けられている。開口部18aは、n型領域16に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18上に設けられたn電極19は、開口部18aを介してn型コンタクト層35に電気的に接続している。また、パッシベーション層18には、開口部18bが設けられている。開口部18bは、p型領域17に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18に設けられたp電極20は、開口部18bを介してp型領域36に接続している。また、n型シリコン基板10の受光面側は、テクスチャ加工がされてなり、窒化シリコンなどからなる反射防止膜21が形成されている。反射防止膜21はn型シリコン基板10の受光面のパッシベーション機能も有するので発電効率の向上に寄与することができる。
(比較例)
図6は、本発明の比較例である光電変換装置の模式的断面図である。第1導電型であるn型シリコン基板10の受光面と反対側の面に、n型領域16’と、p型領域17’が形成されている。n型シリコン基板10の受光面と反対側の面から見てn型領域16’よりも深い位置に、p+領域22が形成されている。
比較例は、図1に示すようなカウンタードープ法で作られるが、図1(c)の構造を形成した後のアニール処理工程(850℃前後、10〜30分)において、リンが充分深く拡散していないために、n型領域16’よりも深い位置にホウ素が拡散したp+領域22が存在している。p型領域17’は、リンをイオン注入されなかった部分のp領域である。このようなリンおよびホウ素の深さ方向プロファイルは、アニール処理温度や処理時間が充分でなかった場合になり得る。
n型領域16’およびp型領域17’上には、パッシベーション層18が形成されている。パッシベーション層としては、酸化シリコン、窒化シリコン、酸窒化シリコン、酸化アルミニウムなどが用いられ、プラズマCVD法などを用いて形成することができる。
パッシベーション層18には、開口部18aが設けられている。開口部18aは、n型領域16’に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18上に設けられたn電極19は、開口部18aを介してn型領域21上に電気的に接続している。また、パッシベーション層18には、開口部18bが設けられている。開口部18bは、p型領域17’に対応する位置に設けられている。パッシベーション層18に設けられたp電極20は、開口部18bを介してp型領域17’に接続している。
図7は、本発明の各実施の形態と比較例の光電変換装置の性能を比較した図である。比較例を基準として、実施の形態1および実施の形態2に示す光電変換装置の短絡電流(ISC)、フィルファクター(FF)、開放電圧(VOC)、発電効率(η)の相対値を示す。実施の形態1に示す光電変換装置は、変換効率ηが比較例に対して1%向上していることがわかる。
比較例の場合、n型半導体基板の裏面側から順に、n型領域16’/p+領域22/n型シリコン基板、の構造となるため、n型半導体基板の光入射側で発生したフォトキャリアが裏面側のn型領域16’に収集されるまでの経路にp+領域22があるために、n型領域16’とp型領域17’間の内部電界が弱められて、フォトキャリアの再結合損失が増加する。
これに対して、実施の形態1においては、n型領域16のn+領域14よりn型シリコン基板側に内部電界を弱めるp型の領域が存在しないので、キャリアの再結合による損失が比較例よりも低減される。すなわち、n電極にコンタクトするp型のドーパントより、n型のドーパントを基板の深い位置に拡散した構造とすることにより、変換効率を向上させることができる。
また、実施の形態2において、変換効率ηが比較例に対して1.2%向上していることが分かる。本形態においても、実施の形態1と同様に、n型ドーパントがp型ドーパントよりもn型半導体基板の内部により深く拡散しているために、n型コンタクト層35のn+領域33よりn型シリコン基板側に内部電界を弱めるp型の領域が存在しないので、キャリアの再結合による損失が比較例よりも低減され、開放電圧およびフィルファクターを向上して高い変換効率を得ることができる。
また、実施の形態2は、実施の形態1よりも熱処理温度が低いので、n型コンタクト層を薄く形成できる。したがって、n型コンタクト層とn電極間のコンタクト抵抗が軽減できるので、発電効率をより高めることができる。また、実施の形態1よりも熱処理温度を低温にすることができ、バルクライフタイムの低下を防ぐことができ、開放電圧およびフィルファクターを向上して高い変換効率を得ることができる。
今回開示された実施の形態は、すべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。
10…n型シリコン基板
14、33…n+領域
15、34…混在領域
16、35…n型領域
17、36…p型領域
19…n電極
20…p電極

Claims (7)

  1. 基板と、
    前記基板の受光面と反対側の面にn型領域およびp型領域の両方を備え、
    前記n型領域は、n型ドーパントとp型ドーパントの両方を含有しており、前記n型ドーパントは前記p型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く含有されている光電変換装置。
  2. 前記n型領域におけるp型ドーパントは、前記p型領域におけるp型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に浅く含有されている、請求項1記載の光電変換装置。
  3. 前記n型ドーパントはリン、ヒ素、窒素のいずれかであり、前記p型ドーパントはホウ素、アルミニウム、ガリウムのいずれかである請求項1乃至2記載の光電変換装置。
  4. 基板の一方の主面の略全面に、p型ドーパントを含有させる工程と、
    前記基板の前記p型ドーパントを含有させた同一主面に、部分的にn型ドーパントを含有させる工程と、
    前記基板の熱処理工程をこの順に有し、
    前記n型ドーパントを含有させた領域において、n型ドーパントをp型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く拡散させる光電変換装置の製造方法。
  5. 前記p型ドーパントとn型ドーパントを拡散させる工程は、
    850℃以上1050℃以下の温度で熱処理する工程である請求項4記載の光電変換装置の製造方法。
  6. 基板の一方の主面に、n型ドーパントを部分的に含有させる工程と、
    前記基板の前記n型ドーパントを含有させた同一主面に、p型ドーパントを略全面に含有させる工程と、
    前記基板の熱処理工程をこの順に有し、
    前記n型ドーパントを含有させた領域において、n型ドーパントをp型ドーパントよりも前記基板の厚さ方向に深く拡散させる
    光電変換装置の製造方法。
  7. 前記p型ドーパントとn型ドーパントを拡散させる工程は、
    750℃以上950℃未満の温度で熱処理する工程である請求項6記載の光電変換装置の製造方法。
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