JP2015143308A - 剥離シートおよび転写シート - Google Patents
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Abstract
Description
〔剥離シート〕
本実施形態に係る剥離シート1は、図1に示すように、基材11と、基材11の一方の面側(図1では上側)に形成された剥離剤層12と、剥離剤層12の基材11側とは反対側(図1では上側)に形成された印刷用コート層13とから構成される。
本実施形態に係る剥離シート1の基材11としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような基材11としては、例えば、グラシン紙、コート紙、キャストコート紙、無塵紙、上質紙等の紙基材;これらの紙基材にポリエチレン等の熱可塑性樹脂をラミネートしたラミネート紙;またはポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステルフィルム、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリカーボネートフィルム、酢酸セルロース系フィルムなどのプラスチックフィルム;不織布;金属箔;あるいはこれらを含む積層シートなどが挙げられる。
本実施形態に係る剥離シート1の剥離剤層12を構成する剥離剤としては、特に制限はなく、従来公知のものの中から任意のものを適宜選択して用いることができる。このような剥離剤としては、例えば、シリコーン樹脂系、フッ素樹脂系、アルキド樹脂系、オレフィン樹脂系、アクリル系、長鎖アルキル基含有化合物系、ゴム系等の剥離剤が挙げられ、中でも、コストや剥離性の観点からシリコーン樹脂系の剥離剤が好ましい。
本実施形態に係る剥離シート1の印刷用コート層13は、被着体に転写される印刷層2をコートして保護するものである。本実施形態における印刷用コート層13は、ガラス転移温度(Tg)が10〜80℃の樹脂(以下「樹脂R」という場合がある。)を含有する。印刷用コート層13は、この樹脂Rを含有することにより、耐擦過性に優れたものとなる。すなわち、印刷用コート層13が含有する樹脂のガラス転移温度が10℃未満であると、印刷用コート層13が軟らかくなり過ぎて、耐擦過性に劣るものとなる。また、印刷用コート層13が含有する樹脂のガラス転移温度が80℃を超えると、印刷用コート層13が硬くなり過ぎて、やはり耐擦過性に劣るものとなる。
ポリエステルジオール(a)は、全酸成分を100モル%としたとき芳香族ジカルボン酸成分を80モル%以上含有し、全グリコール成分を100モル%としたとき一般式(1)で表される脂肪族グリコール成分及び/又は一般式(2)で表される脂肪族グリコール成分を40モル%以上含有し、数平均分子量1500以上3000以下であるものが好ましい。
一般式(1):
(但し、R1は炭素数1又は2のアルキル基である)
一般式(2):
(但し、R2は炭素数1又は2のアルキル基、R3は水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基である)
ポリアルキレンエーテルグリコール(b)は、炭素数2〜4の脂肪族グリコールの脱水縮合により得られる構造からなり、数平均分子量が1000以上3000以下であるものが好ましい。
脂肪族多価アルコール(c)は、共重合ポリエステルウレタン樹脂に鎖延長剤として用いられる、その炭素数は4〜6であることが好ましい。この(c)成分の具体例としては、1,4−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール等の直鎖脂肪族グリコール類や、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,2−プロピレングリコール等の分岐を有するグリコール類が挙げられる。また、架橋剤との反応性を向上させる目的で3官能以上の多価アルコールを用いてもよく、例えばトリメチロールプロパン、グリセリン等のトリオール、ペンタエリスリトール等のテトラオールを挙げることができる。これら多価アルコール化合物の内、得られる共重合ポリエステルウレタン樹脂の溶解性を向上させる意味からは、分岐を有するグリコール類が好ましく、最も好ましくはネオペンチルグリコールである。
ジイソシアネート化合物(d)成分としては、芳香族、脂肪族、脂環族のいずれのジイソシアネート化合物でもよく、ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレンジイソシアネート、1,3−キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、1,6−ヘキサンジイソシアネート等が挙げられるが、反応性の良さからジフェニルメタンジイソシアネートが好ましい。
上記共重合ポリエステルウレタン樹脂の数平均分子量は、10,000〜100,000であることが好ましい。数平均分子量がこれよりも低いと印刷インクの密着性が不十分となる傾向にあり、数平均分子量がこれよりも高いとポリウレタン樹脂溶液の粘度が高くなり、取り扱い作業性が悪くなる傾向にある。
上記共重合ポリエステルウレタン樹脂は、例えばメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶剤中あるいはトルエン、キシレン等の芳香族系炭化水素系溶剤と上記ケトン系溶剤との混合溶剤中で、上記(a)成分、(b)成分、(c)成分と(d)成分との重付加反応により、重合されることが好ましい。重合触媒としては、例えば、ジブチル錫ラウレート等の有機錫錯体やトリエチレンジアミン等のアミン系触媒を用いることができる。
剥離シート1は、常法によって製造することができる。例えば、基材11の片面に対して剥離剤層12を形成し、その剥離剤層12上に印刷用コート層13を形成すればよい。剥離剤層12は、剥離剤および所望により溶剤等を含有する剥離剤塗布液を塗布した後、必要に応じて加熱し、乾燥することで形成することができる。また、印刷用コート層13は、印刷用コート層13を構成する材料および所望により溶剤等を含有するコート剤を塗布した後、必要に応じて加熱し、乾燥することで形成することができる。
本実施形態に係る転写シート4は、図2に示すように、前述した剥離シート1と、剥離シート1における印刷用コート層13の剥離剤層12側とは反対側の表面に積層された印刷層2と、印刷層2の剥離シート1側とは反対側(図2では上側)に積層された接着剤層3とから構成される。
印刷層2は、所望の文字、図柄、色等を表示するものであり、インクを印刷することによって形成される。印刷層2を構成する印刷インクは特に限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷用インク、スクリーン印刷用インク、凸版印刷用インク、平版印刷用インク、特殊インク(紫外線硬化性インク等)など、種々のインクを用いることができる。
接着剤層3としては、上記印刷層2を所望の被着体に接着することのできるものであればよい。接着剤層3を構成する接着剤としては、感圧接着剤(粘着剤)であってもよいし、感熱接着剤であってもよい。接着剤層3が感熱接着剤によって構成される場合、加熱により、好ましくは加熱および加圧により、印刷用コート層13付き印刷層2を、被着体に強力に接着(熱転写)することができる。したがって、転写シート4を例えばコーションラベル等に使用する場合に好適である。
転写シート4は、常法によって製造することができる。例えば、剥離シート1の印刷用コート層13の露出面に対して印刷を行って印刷層2を形成し、その印刷層2上に接着剤層3を形成すればよい。印刷層2の印刷方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、グラビア印刷、スクリーン印刷、凸版印刷、平版印刷等が挙げられる。
本実施形態に係る転写シート4を使用するには、最初に、転写シート4の接着剤層3を被着体5(図3参照)に接着する。接着剤層3が感熱接着剤の場合には、所望の温度で加熱し、加圧すればよい。その後、剥離シート1を剥離する。このとき、図3に示すように、剥離剤層12と印刷用コート層13との界面で剥離が生じ、印刷用コート層13が印刷層2上に残存する。これにより、被着体5に転写される印刷層2に、印刷用コート層13を形成することができる。
ガラス転移温度が68℃のポリエステルウレタン樹脂(樹脂R;東洋紡社製,UR−4125)100質量部(固形分換算;以下同じ)と、架橋剤としてのポリイソシアネート変性体(日本ポリウレタン工業社製,コロネートHL)3質量部と、架橋促進剤としてのスズ系化合物(東洋インキ製造社製,BXX3778G)2質量部と、ポリエチレン微粒子(興洋化学社製,ミクロ・フラットUN−8,平均粒径:2.6μm,表面改質なし)40質量部とを混合し、これをコート剤とした(溶剤として酢酸エチル含有)。
ポリエチレン微粒子の配合量を60質量部に変更する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子の配合量を80質量部に変更する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
樹脂Rとして、ガラス転移温度が46℃のポリエステルウレタン樹脂(東洋紡社製,UR−1350)を使用する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子の配合量を60質量部に変更する以外、実施例4と同様にして剥離シートを作製した。
印刷用コート層の硬化後の厚さを7μmに変更する以外、実施例4と同様にして剥離シートを作製した。
印刷用コート層の硬化後の厚さを10μmに変更する以外、実施例4と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子の配合量を80質量部に変更する以外、実施例4と同様にして剥離シートを作製した。
樹脂Rとして、ガラス転移温度が23℃のポリエステルウレタン樹脂(東洋紡社製,UR−8300)を使用する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子の配合量を60質量部に変更する以外、実施例9と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子の配合量を80質量部に変更する以外、実施例9と同様にして剥離シートを作製した。
基材および剥離剤層の積層体として、ポリエチレンテレフタレートからなる基材(三菱樹脂社製,平滑PET50 T−100,厚さ:50μm,表面粗さ(Ra):0.033μm)の片面にシリコーン系剥離剤からなる剥離剤層を形成した積層体(厚さ:50μm,表面粗さ(Ra):0.033μm)を使用する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
ポリエチレン微粒子(興洋化学社製,ミクロ・フラットUN−8,平均粒径:2.6μm,表面改質なし)に替えて、ポリエチレン微粒子(興洋化学社製,ミクロ・フラットPT−260,平均粒径:4.2μm,表面改質なし)を使用し、その配合量を60質量部とし、印刷用コート層の硬化後の厚さを20μmに変更する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
ガラス転移温度が83℃のポリエステルウレタン樹脂(東洋紡社製,UR−3200)100質量部と、架橋剤としてのポリイソシアネート変性体(日本ポリウレタン工業社製,コロネートHL)3質量部と、架橋促進剤としてのスズ系化合物(東洋インキ製造社製,BXX3778G)2質量部と、ポリエチレン微粒子(興洋化学社製,ミクロ・フラットUN−8,平均粒径:2.6μm,表面改質なし)60質量部とを混合し、これをコート剤とした(溶剤として酢酸エチル含有)。
ガラス転移温度が−3℃のポリエステルウレタン樹脂(東洋紡社製,UR−1400)100質量部と、架橋剤としてのポリイソシアネート変性体(日本ポリウレタン工業社製,コロネートHL)3質量部と、架橋促進剤としてのスズ系化合物(東洋インキ製造社製,BXX3778G)2質量部と、ポリエチレン微粒子(興洋化学社製,ミクロ・フラットUN−8,平均粒径:2.6μm,表面改質なし)60質量部とを混合し、これをコート剤とした(溶剤として酢酸エチル含有)。
樹脂Rに替えて、ガラス転移温度が100℃のアクリル樹脂(三菱レイヨン社製,ダイヤナールRB−73)を使用する以外、実施例1と同様にして剥離シートを作製した。
印刷用インク(セイコーアドバンス社製,SG700710BLACK,ビニル系一液蒸発乾燥型)を希釈溶剤(セイコーアドバンス社製,T−912,標準乾燥速度溶剤)により固形分濃度20質量%となるように希釈したものを、実施例および比較例で得られた剥離シートの印刷用コート層上に、アプリケーターにより塗布した。そして、70℃で24時間加熱し、厚さ約15μmの印刷層を形成した。以下の試験例は、この印刷層付き剥離シートについて試験・評価を行った。
上記で得られた印刷層付き剥離シートを幅30mm、長さ250mmに裁断した後、剥離シート(基材+剥離剤層)を剥離し、印刷層および印刷用コート層の積層体を試験片とした(試験片表面は印刷用コート層)。この試験片を、学振試験機(大栄科学精器製作所製,RT−200)の試験台に取り付け、50mm×50mmの白綿布を摩擦子の接触面に被せて固定した。そして、摩擦子の重さを0.5Nとして、試験片100mmの間を毎分30往復する速度で当該摩擦子を1000回往復させた。このときの白綿布の汚染程度および試験片表面の傷の程度から、下記に示す基準に従って、耐擦過性を評価した。結果を表2に示す。
5…傷や汚染が全く認められない
4…僅かに傷が見られるが、目立たない
3…僅かではあるが、明らかに傷が認められる
2…傷や汚染がやや著しい
1…傷や汚染がかなり著しい
上記で得られた印刷層付き剥離シートを長さ200mm、幅25mmに裁断し、得られた試験片における印刷層および印刷用コート層の積層体を試験機(島津製作所社製,テンシロンAGS−20NX)に固定し、JIS K6854に準じて、剥離シート(基材+剥離剤層)を180°方向に引張速度0.1m/分で150mmの長さを剥離したときの力を測定し、これを剥離力(mN/25mm)とした。結果を表2に示す。
上記で得られた印刷層付き剥離シートから剥離シート(基材+剥離剤層)を剥離し、印刷層および印刷用コート層の積層体を試験片とした。印刷用コート層の露出面を指で10回往復させ、そのときの汚染程度から、下記に示す基準に従って、防汚性を評価した。結果を表2に示す。
5…汚染が全く認められない
3…僅かではあるが、明らかに汚染が認められる
1…汚染がかなり著しい
上記で得られた印刷層付き剥離シートの印刷層に、粘着テープ(日東電工社製,31Bテープ,20mm幅)を、5kgローラーで5往復することで貼付し、30分間放置した。その後、試験機(島津製作所社製,テンシロンAGS−20NX)により、剥離速度0.3m/分、180°剥離にて粘着テープを剥離し、下記に示す基準に従って、印刷用コート層の切れ性を評価した。なお、いずれの試験片においても、印刷用コート層が剥離剤層から剥がれ、印刷層の印刷用コート層に対する密着性は問題なかった。結果を表2に示す。
5…粘着テープの外縁に沿って印刷用コート層が剥がれ、剥離剤層側に印刷用コート層の端部が残ったり(端部残り)、粘着テープの外縁よりも大きく印刷用コート層が剥がれたり(取られ)することが全くない
4…僅かに端部残りや取られが見られるが、ほとんど目立たない
3…僅かではあるが、明らかに端部残りや取られが認められる
2…端部残りや取られがやや著しい
1…端部残りや取られがかなり著しい
上記で得られた印刷層付き剥離シートから剥離シート(基材+剥離剤層)を剥離し、印刷層および印刷用コート層の積層体を試験片とした。印刷用コート層の露出面を指で10回往復させ、そのときの抵抗感と、印刷用コート層の露出面の目視による防眩性とから、下記に示す基準に従って、風合いを評価した。結果を表2に示す。
5…指に抵抗感が全くなく、いかなる角度で目視しても光の反射がない
4…ほとんど抵抗感がなく、また光の反射もほとんどない
3…僅かではあるが、明らかに抵抗感や光の反射が認められる
2…抵抗感や光の反射がやや著しい
1…抵抗感や光の反射がかなり著しい
11…基材
12…剥離剤層
13…印刷用コート層
2…印刷層
3…接着剤層
4…転写シート
5…被着体
Claims (11)
- 基材と、
前記基材の一方の面側に積層された剥離剤層と、
前記剥離剤層の前記基材側とは反対側に積層され、ガラス転移温度が10〜80℃の樹脂を含有する印刷用コート層と
を備えた剥離シートであって、
前記印刷用コート層には印刷層が積層され、前記印刷層の前記印刷用コート層の反対側には少なくとも接着剤層が積層され、
前記接着剤層を被着体に接着した後、前記剥離シートを剥離したときに、前記剥離剤層と前記印刷用コート層との界面で剥離が生じ、前記印刷用コート層が前記被着体側に残存する
ことを特徴とする剥離シート。 - 前記印刷用コート層は、さらに高分子微粒子を含有することを特徴とする請求項1に記載の剥離シート。
- 前記高分子微粒子は、ポリエチレン微粒子であることを特徴とする請求項2に記載の剥離シート。
- 前記高分子微粒子の平均粒径は、1〜10μmであることを特徴とする請求項2または3に記載の剥離シート。
- 前記印刷用コート層中における前記高分子微粒子の含有量は、前記樹脂100質量部に対して40〜90質量部であることを特徴とする請求項2〜4のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 前記樹脂は、架橋系樹脂であることを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 前記樹脂は、ポリエステルウレタン樹脂であることを特徴とする請求項1〜6のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 前記印刷用コート層の厚さは、1.2〜15μmであり、
前記剥離剤層の前記印刷用コート層に対する剥離力は、200〜1800mN/25mmである
ことを特徴とする請求項1〜7のいずれか一項に記載の剥離シート。 - 前記剥離剤層の前記印刷用コート層側の表面粗さ(Ra)は、0.1〜2.0μmであることを特徴とする請求項1〜8のいずれか一項に記載の剥離シート。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の剥離シートと、
前記剥離シートにおける前記印刷用コート層に積層された印刷層と、
前記印刷層の前記印刷用コート層とは反対側に積層された接着剤層と
を備えたことを特徴とする転写シート。 - 前記接着剤層は、熱接着性を有する接着剤から構成されていることを特徴とする請求項10に記載の転写シート。
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