JP2015124204A - 油性固形化粧料の製造方法 - Google Patents

Abstract

【課題】相溶性のない成分や、不安定成分を含む油性固形化粧料を安定的に製造できる方法を提供すること。【解決手段】本発明の油性固形化粧料の製造方法は、２５℃において固体の油性成分を１種以上含む第一の流動体と、第一の流動体に含まれる成分と相溶しない成分を１種以上含む第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内で又は該装置に導入する前に混合し、混合液を得る工程；得られた混合液を振動式撹拌混合装置内にて撹拌し、第三の流動体を得る工程、並びに振動式撹拌混合装置から排出された第三の流動体を固化させる工程を含む。【選択図】図１

Description

本発明は、油性固形化粧料の製造方法に関する。

固形状態の油性化粧料としては、口紅、アイシャドウ、ファンデーション等が挙げられ、これらは油性原料を混合し、その後冷却して固化させて製造されている。かかる混合においては、原料を所定の配合量にて撹拌槽に仕込み、撹拌して均一性を保った、いわゆるマスターバッチを用意し、順次型に仕込み、冷却して製品を得ることが一般的である。一方、マスターバッチを使用せずに連続処理が可能な撹拌装置として、スタティックミキサー等が知られている。

本出願人は先に、振動式撹拌混合装置を用いて、固体の油性成分を含む流動体を混合撹拌し、液状化粧料、クリーム状化粧料及びＷ／Ｏ乳化化粧料等を製造する方法を種々提案した（特許文献１ないし３等）。例えば特許文献１には、２５℃において固体の油性成分を１種以上含む配合原料を加熱下に混合させて流動体となし、得られた流動体を冷却する工程を有する化粧料の製造方法に振動式撹拌混合装置を用い、該流動体を該振動式撹拌混合装置内に通過させることで、該流動体を連続的に油性成分の固化温度以下まで冷却することが記載されている。この方法によれば、固体の油性成分の含有量が高い場合においても、油性成分の粒子が均一微細化され、使用感が良好で、つやが高い化粧料を製造できるという利点がある。

特許文献２には、加熱下で油性成分に水性成分を添加し、乳化分散して得られた流動体を冷却する工程を有する油中水型乳化化粧料の製造方法に振動式撹拌混合装置を用い、該流動体を該振動式撹拌混合装置内に通過させることで、該流動体を連続的に冷却することが記載されている。この方法によれば、冷却工程中において乳化滴の合一が抑制され、外観色の明度が高く、乳化粒径が細かくクリーミーな使用感で、保存安定性の優れた油中水型乳化化粧料を製造できるという利点がある。

特許文献３では、２５℃において固体の油性成分を１種以上含む第一の配合原料を加熱溶融し、混合させた第一の流動体と、第一の流動体の供給温度より低い温度で溶融されている第二の流動体とを連続的に混合して流動体となし、振動式撹拌混合装置内にこの流動体を通過させる工程において、該振動式撹拌混合装置の内部を外壁から冷却し、該流動体を、第一の流動体と第二の流動体を混合した時点での温度よりも低い温度まで冷却している。この方法によれば、固体の油性成分の含有量が高い場合においても、該油性成分の粒子が均一微細化された化粧料を、生産性よく、かつ安全に製造することができるという利点がある。

特開２００８−２１４２１２号公報 特開２０１０−０７７１１４号公報 特開２０１２−１１６８０号公報

ところで、前述した各製造方法は、液状やクリーム状等の流動性を有する油性化粧料の製造方法に関するものである。これに対し、固形状態の油性化粧料の製造方法においては、該油性化粧料を構成する成分中に、互いに相溶性のない２種以上の成分が含まれている場合、冷却過程において、該成分どうしの分離が生じやすく、油性化粧料の均一性が低下するという課題がある。また、固形状態の油性化粧料の製造においては、構成成分を加熱下にバルク配合し、一旦冷却した後、冷却物を加熱して再融解させてから容器や型に充填する場合が多い。このような再融解を行うと、バルク配合時には微細であった乳化滴が再融解時に合一してしまい、そのことに起因して油性化粧料の均一性が低下するという課題がある。また、折れや欠けという成形不良が発生する割合が高くなり、使用感の低下、外観の悪化という課題が発生することが見いだされた。

したがって本発明の課題は、前述した従来技術が有する欠点を解消し得る油性固形化粧料の製造方法を提供することにある。

本発明は、（Ａ）２５℃において固体の油性成分を１種以上含む第一の流動体と、第一の流動体に含まれる成分と相溶しない成分を１種以上含む第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内又は該装置の直前で合流させて、混合液を得る工程、
（Ｂ）得られた混合液を振動式撹拌混合装置内にて撹拌し、第三の流動体を得る工程、並びに
（Ｃ）振動式撹拌混合装置から排出された第三の流動体を固化させる工程、
を含む油性固形化粧料の製造方法を提供するものである。

本発明によれば、相溶性のない成分や、不安定成分を含む油性固形化粧料を安定的に製造することができる。そして、本発明に係る製造方法により乳化粒径が細かく、成形不良率、使用感、外観の評価において優れた油性固形化粧料を提供することができる。

図１は、本発明の製造方法を実施するための好ましい装置の一実施形態を示す模式図である。 図２は、図１に示す製造装置における振動式の撹拌混合装置の縦断面の模式図である。 図３は、図２に示す振動式の撹拌混合装置における撹拌体の要部拡大図である。 図４は、第三の流動体の冷却装置の一例を示す模式図である。 図５は、第三の流動体の冷却装置の他の例を示す模式図である。 図６は、第三の流動体の冷却装置の更に他の例を示す模式図である。

以下本発明を、その好ましい実施形態に基づき図面を参照しながら説明する。図１には、本発明の製造方法を実施するための好ましい装置の一実施形態が示されている。同図に示す装置１００は、第一の流動体の供給部１０、第二の流動体の供給部２０、及び撹拌混合部３０を備えている。

第一の流動体の供給部１０は、混合タンク１１を備えている。混合タンク１１は、該タンク１１の外側に付設されたジャケット１２によって加熱又は冷却され、所定温度に調整されるようになっている。混合タンク１１内には撹拌翼１３が設置されている。撹拌翼１３は、シャフト１４を介して混合タンク１１外に設置されたモータ１５に接続されており、回転可能になっている。混合タンク１１の底部には、該タンク１１内に充填されている第一の流動体１を取り出すための管１６が接続されている。管１６は、ピストンポンプ１７を介して後述する撹拌混合部３０に接続されている。第一の流動体１は、ピストンポンプ１７の駆動によって、管１６を通じて撹拌混合部３０に供給されるようになっている。

混合タンク１１内には、目的とする油性固形化粧料の配合原料の一部（後述する第一の配合原料）が充填される。充填された原料は、混合タンク１１内において加熱下に溶融混合されて第一の流動体１となる。混合タンク１１内に充填される原料及び該原料から得られる第一の流動体１の詳細については後述する。

第二の流動体の供給部２０は、タンク２１を備えている。タンク２１内には、目的とする油性固形化粧料の配合原料のうち、先に述べた混合タンク１１に充填される成分以外の成分（後述する第二の配合原料）が充填されている。これらの成分が混合されて第二の流動体２となる。タンク２１の底部には、該タンク２１内に充填されている第二の流動体２を取り出すための管２２が接続されている。先に述べた管１６と同様に、管２２も、ピストンポンプ２３を介して、後述する撹拌混合部３０に接続されている。第二の流動体２は、ピストンポンプ２３の駆動によって、管２２を通じて撹拌混合部３０に供給されるようになっている。

撹拌混合部３０は撹拌混合装置３１を備えている。撹拌混合装置３１としては、振動式のものを用いる。振動式撹拌混合装置３１を用いることで、先に述べた第一の流動体１及び第二の流動体２を均一にかつ素早く混合することができる。また振動式撹拌混合装置３１は、撹拌混合の対象物に対して作用する剪断力が低いにもかかわらず、混合を高効率で行い得る観点からも有利である。

本実施形態の撹拌混合装置３１は、略筒状の構造を有し、その一端側に、管１６及び管２２がそれぞれ接続する流入口３２ａ，３２ｂを有し、他端側に吐出口３３を有している。吐出口３３は吐出用管３４に接続されている。図１においては、撹拌混合装置３１が、異なる位置に２つの流入口３２ａ，３２ｂを有しているように表されているが、流入口の配置はこれに限られない。例えば撹拌混合装置３１の一端側に流入口を１つ設け、１つの該流入口に管１６及び管２２の双方を接続してもよい。また、図１においては、２つの流入口３２ａ，３２ｂのうち、管１６が接続する流入口３２ａが上流側に位置し、管２２が接続する流入口３２ｂが下流側に位置しているが、管１６，２２と流入口３２ａ，３２ｂとの接続関係はこの逆でもよい。ここで言う「上流」及び「下流」とは、撹拌混合装置３１内を流動する流動体の流動方向に関してのものである。

本発明は第一の流動体と第二の流動体を混合し、混合液を得る工程を含む。
第一の流動体及び第二の流動体の混合は、振動式撹拌混合装置に用意された複数の流入口３２ａ，３２ｂから行うことができ、この場合は混合が振動式撹拌混合装置内で行われる。あるいは、第一の流動体及び第二の流動体の混合は、これらが振動式撹拌混合装置に導入される直前であってもよい。いずれの場合であっても、得られた混合液は、該装置３１内を通過する間に、連続的に撹拌されて第三の流動体になる。そして、この第三の流動体は吐出口３３を通じて吐出用管３４の端部から吐出される。混合液が撹拌混合装置３１内を流動する間、該混合液が所定の温度以上に温度が保たれるようにする。この目的のために、撹拌混合装置３１を加熱、保温、あるいは冷却することができる。例えば図１に示すとおり、撹拌混合装置３１に、その略筒状の構造の外側に、流入口３２ａ，３２ｂ側から吐出口３３側に向けて４つのジャケット３５，３６，３７，３８をこの順で取り付け、各ジャケットにそれぞれ熱媒を循環させることができる。熱媒の温度は、目的とする油性固形化粧料の配合原料の種類に応じて適宜設定することができる。これらのジャケットを循環させる熱媒の温度は、ジャケット毎に異ならせてもよく、あるいは同一温度にしてもよい。

後述するように、振動式撹拌混合装置から吐出された第三の流動体が速やかに固化し、より均一な化粧料が得られるように、第三の流動体の吐出口における温度は、該第三の流動体の固化温度よりも１℃以上高いことがより好ましく、２℃以上高いことが更に好ましく、３℃以上高いことが更に好ましく、固化温度よりも５０℃高い温度よりも低いことが好ましく、固化温度よりも３０℃高い温度よりも低いことがより好ましく、固化温度よりも１０℃高い温度よりも低いことが更に好ましい。「第三の流動体の固化温度」とは、第三の流動体を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、１℃／ｍｉｎの加熱速度で９５℃まで昇温した後、１℃／ｍｉｎの冷却速度で降温したときの、発熱ピークのピーク位置での温度で定義される。

図２には、振動式の撹拌混合装置３１の縦断面の模式図が示されている。装置３１は、管状のケーシング５１内に、駆動軸５２と、該駆動軸５２に取り付けられた撹拌羽根５３とからなる撹拌体５４を備えている。駆動軸５２は、バイブレータ５５ａによって軸方向に沿って上下振動するようになされている。

ケーシング５１は、その横断面が円形である管状のものであり、その下部付近に流入口３２ａ，３２ｂが設けられている。ケーシング５１の上部付近には吐出口３３が設けられている。流入口３２ａ，３２ｂからそれぞれ流入した第一及び第二の流動体は、ケーシング５１内を通る間に混合されて混合液となる。該混合液は連続的に撹拌されてされ第三の流動体となり、該第三の流動体が吐出口３３から吐出される。

ケーシング５１内には、上述の撹拌体５４が配されている。撹拌体５４の駆動軸５２は、ケーシング５１の長手方向（縦方向）に延びている。駆動軸５２の上端は、ジョイント５５ｂを介してバイブレータ５５ａに接続されている。バイブレータ５５ａは、モータ（図示せず）とその出力軸に接続された公知のカム機構（図示せず）を備えている。カム機構は、回転部（図示せず）と揺動部（図示せず）からなる。回転部は、モータの出力軸に対して偏心して取り付けられている。揺動部は、回転部の偏心回転によって揺動するようになっている。そして、揺動部の揺動が駆動軸５２に上下振動として伝達される。

ケーシング５１の内壁には、円環状の仕切部５６が複数設けられている。仕切部５６はいずれも同形であり、ケーシング５１の内壁から水平方向へ突出している。仕切部５６の中央に形成された円孔には、駆動軸５２が挿入される。この円孔の直径は、駆動軸５２の直径よりも大きくなっている。隣り合う２つの仕切部によってケーシング５１の内部は複数の混合室５７が画成される。混合室５７は、ケーシング５１の長手方向（縦方向）に沿って直列配置される。

図３（ａ）及び（ｂ）には、撹拌体５４の要部拡大図が示されている。撹拌体５４は、駆動軸５２とその周面に螺旋状に取り付けられた撹拌羽根５３とを備えている。同図においては、撹拌羽根５３は３周の螺旋状に取り付けられている。この状態の撹拌体５４を一組として、ケーシング内には、各混合室５７内に撹拌体５４が配されている。したがって撹拌体５４の組数は、混合室５７の数と同じになっている。それぞれの組の撹拌体５４において、撹拌羽根５３の螺旋の方向は同じになっている。

それぞれの組の撹拌体５４における撹拌羽根５３には１個以上の開孔５８及び／又は１個以上の切り欠き５９が設けられている。開孔５８及び切り欠き５９は、撹拌体５４を駆動軸５２の軸心方向からみたときに（図３（ａ）参照）、上下で隣り合う撹拌羽根どうしで形成位置が一致しないように設けられている。この理由は、軸方向での短絡流の発生を防止して、撹拌混合効果を高めるためである。

以上のとおりの構成を有する振動式の撹拌混合装置３１としては、例えば特開平４−２３５７２９号公報に記載のもの等を用いることができる。また振動式の撹拌混合装置３１として市販品を用いることもできる。そのような市販品としては、例えば冷化工業（株）製のバイブロミキサー（登録商標）が挙げられる。

以上の構成を有する装置１００を用いた油性固形化粧料の製造方法について説明すると、先ず混合タンク１１内に目的とする油性固形化粧料の配合原料の一部を充填する。以下、この配合原料の一部のことを「第一の配合原料」と言う。第一の配合原料は、２５℃において固体の油性成分（以下、「固体油性成分」とも言う。）を１種以上含んでいる。第一の配合原料は、目的とする油性固形化粧料の具体的な用途に応じ適切なものが用いられる。例えば第一の配合原料としては、２５℃において固体の油性成分の他に、２５℃において液体の油性成分や、顔料及び光輝性粉体などの粉体成分などが用いられる。第一の配合原料の充填が完了したら、混合タンク１１を加熱して第一の配合原料中に含まれている固体油性成分を溶融状態にする。加熱温度は、固体油性成分の融点に応じて適宜設定することができる。一般的には最も融点の高い固体油性成分の融点よりも１０℃程度高めに設定することが好ましい。加熱によって固体油性成分が融解し、第一の配合原料全体が溶融して油性成分を含む第一の流動体となる。この状態下に撹拌翼１３を回転させることで混合タンク１１内を撹拌し、第一の配合原料を十分に均一混合分散させる。特に限定されるものではないが、第一の流動体の温度は、例えば７０〜１００℃に設定することができる。

別法として、第一の配合原料のうち、主として固体油性成分を予めホモミキサーやディスパーなどの予備分散手段（図示せず）を用いて予備分散させた後、これによって得られた予備分散物を混合タンク１１内に充填するとともに、第一の配合原料のうちの残部、例えば粉体成分を該タンク１１に充填し、両者を該タンク１１内で加熱混合して第一の流動体１を得てもよい。

固体油性成分を含む第一の流動体１は、第一の配合原料の種類に応じ、例えば油性の溶液や、油性成分を含む分散液であり得る。第一の流動体１に含まれる成分は互いに相溶性を有するものである。第一の流動体１に含まれる成分と相溶しない成分は、後述する第二の配合原料から得られる第二の流動体２中に含まれる。
ここで言う「相溶しない」とは、加熱によって溶融し、流動状態となっている第一の流動体１に含まれる液体成分を対象としたものであり、第一の流動体１に含まれる固体成分、例えば顔料等は相溶の有無の対象外である。

本発明において用いられる固体油性成分の例としては、目的とする油性固形化粧料の種類に応じ、ワックス及び高級アルコールの少なくとも１種が用いられる。
ワックスとしては、例えばマイクロクリスタリンワックス、パラフィンワックス、ポリエチレンワックス、シリコーンワックス、セレシン、カルナウバロウ、ライスワックス、ホホバワックス、キャンデリラロウ、鯨ロウ、ミツロウ、雪ロウ等が挙げられる。などが用いられる。
高級アルコールとしては、例えば、平均炭素数１２〜３６のアルコールが挙げられる。特に平均炭素数１８〜２４を有するものが好適に用いられる。更に好ましいものとしては、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコールなどが挙げられる。

固体油性成分以外に第一の流動体１に含まれる成分としては、目的とする油性固形化粧料の種類に応じ、シリコーン油、炭化水素油、動植物油、ポリオール、酸化防止剤、防腐剤、香料、紫外線吸収剤、エキス、無機粉体、有機粉体、色素、界面活性剤を用いることができる。界面活性剤としては、化粧品一般に用いられる非イオン性界面活性剤、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤などが挙げられる。これらの成分は、目的とする油性固形化粧料の種類に応じ、１種を単独で、又は２種以上を組み合わせて用いることができる。

混合タンク１１内において第一の配合原料が十分に混合し、かつ所定の温度に達したら、混合タンク１１の底部に取り付けられた管１６を通じて混合タンク１１内の第一の流動体１を取り出す。第一の流動体１はピストンポンプ１７によって定量的に押し出され、流入口３２ａを通じて撹拌混合装置３１に供給される。撹拌混合装置３１へ供給される第一の流動体１の温度は、流動性が保たれる温度以上であればよいが、固体油性成分の分散性の向上の観点から、目的とする油性固体化粧料の固化温度以上とすることが好ましく、更に該油性固体化粧料の固化開始温度以上とすることが好ましい。

上述した「油性固体化粧料の固化開始温度」とは、該油性固体化粧料を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、１℃／ｍｉｎの加熱速度で９５℃まで昇温した後、１℃／ｍｉｎの冷却速度で降温したときの、発熱ピークの立ち上がる温度で定義される。また「油性固体化粧料の固化温度」とは、発熱ピークのピーク位置での温度で定義される。したがって、固化温度よりも、固化開始温度の方が高温である。以下の説明で各種の「固化温度」及び「固化開始温度」というときは、この定義が適用される。

混合タンク１１内に第一の配合原料を充填する工程とは別に、タンク２１内に、第一の配合原料以外の原料（以下、「第二の配合原料」と言う）を充填する。第二の配合原料は、第一の流動体に含まれる成分と相溶しない成分（以下、この成分のことを「非相溶成分」とも言う。）を１種以上含む。第二の配合原料から、第二の流動体２が得られる。
本発明においては、油性固体化粧料を構成する成分を、互いに相溶性を有する成分と、該成分に対して相溶性を有しない非相溶成分とに分け、それぞれを別の流動体の状態にして振動式撹拌混合装置に導入することで、乳化状態や、固体成分（例えば顔料）の分散状態が良好な油性固形化粧料を首尾よく製造することができる。

第二の流動体２に含まれる非相溶成分としては、フッ素系油剤、及び水性成分の少なくとも１種から選ばれるものが挙げられる。また、第一の流動体１に極性油が含まれる場合は、第二の流動体２に含まれる非相溶成分として非極性油も挙げられる。また、第一の流動体１に非極性油が含まれる場合は、第二の流動体２に含まれる非相溶成分として極性油も挙げられる。
非相溶成分は、第一の流動体に含まれる成分と相溶しないものである限り、非相溶成分どうしが相溶性を有していることに差し支えはない。非相溶成分は２５℃において液体であってもよく、あるいは固体であってもよい。いずれの場合であっても、非相溶成分は、溶融状態になっている第一の流動体１の温度において、該第一の流動体に含まれる各液体成分（溶融状態になっている成分）と非相溶性である。

非相溶成分であるフッ素系油剤としては、例えばフッ素エーテル、パーフルオロアルキルエーテルシリコーン等のフッ素変性シリコーンなどが挙げられる。また、水性成分としては、水、植物エキスの抽出水などが挙げられる。水性成分は、水溶性高分子、防腐剤、一価及び多価アルコールなどを含んでいてもよい。

極性油としては、オリーブ油等の油脂類、ラノリン等のロウ類、ミリスチン酸イソプロピル、オレイン酸デシル、トリ−２−エチルヘキサン酸グリセリン等のエステル類、オレイン酸、ラウリン酸等の高級脂肪酸類、セタノール等の常温で固体の高級アルコール類などが挙げられる。また、非極性油としては、スクワラン、ワセリン、流動パラフィン等の炭化水素類、鎖状又は環状のシリコーン油などが挙げられる。

第二の流動体２は、非相溶成分のみからなっていてもよく、あるいは非相溶成分に加えて他の成分を含んでいてもよい。好ましくは、第二の流動体２は、非相溶成分のみからなる。

非相溶成分が２５℃において液体である場合には、第二の流動体２をそのままの状態で撹拌混合装置３１に導入することができる。一方、非相溶成分が２５℃において固体である場合には、タンク２１を加熱して非相溶成分を融解させ流動体にした状態で撹拌混合装置３１に導入する。いずれの場合であっても、第二の流動体２は、タンク２１の底部に取り付けられた管２２を通じて取り出される。第二の流動体２はピストンポンプ２３によって定量的に押し出され、流入口３２ｂを通じて撹拌混合装置３１に供給される。撹拌混合装置３１へ供給される第二の流動体２の温度は、先に述べた第一の流動体１が撹拌混合装置３１へ供給されるときの温度と同じでもよく、あるいはそれよりも高温又は低温であってもよい。

第一の流動体１と第二の流動体２とは、撹拌混合装置３１内において合流して混合撹拌される。この撹拌によって第一の流動体１と第二の流動体２とが混合され混合液が得られ、該混合液が撹拌され第三の流動体が得られる。撹拌混合装置３１には、上述のとおり４つのジャケット３５，３６，３７，３８が取り付けられており、それぞれのジャケットには、所定温度の熱媒が循環して、第三の流動体の加温、保温、又は冷却が行われる。撹拌混合装置３１内を撹拌されながら流動する第三の流動体は、その温度を、第一の流動体１が撹拌混合装置３１へ供給されるときの温度と同じにしてもよく、あるいはそれよりも高温又は低温にしてもよい。撹拌混合装置３１を保温する温度は、４つのジャケット３５，３６，３７，３８の温度が同一になるように設定してもよく、あるいは、流入口側から吐出口側に向けて漸次温度が低下する勾配が設けられるように設定してもよい。いずれの場合であっても、撹拌混合装置３１内を流動する第三の流動体の温度を、その固化温度よりも高い温度に保つことが好ましい。

撹拌混合装置３１においては撹拌体５４がその軸方向に沿って上下に振動することで、ケーシング５１内を通過する第三の流動体の各成分が撹拌体５４に沿った流れと、撹拌羽根５３に設けられた開孔５８及び切り欠き５９を通る流れの乱れによって混合される。この場合、第三の流動体は、撹拌体５４に沿った流れと、撹拌羽根５３に設けられた開孔５８及び切り欠き５９を通る流れの乱れによって混合されるので、熱伝導性が良好になる。更に撹拌混合装置３１内にはデッドスペースが殆ど存在しないので、撹拌むらが生じにくい。しかも撹拌混合装置３１は、第三の流動体の流動性が高い場合でも低い場合でも良好な撹拌混合を行うことができる。撹拌混合装置３１が有するこれらの利点は、使用感及び外観が良好な油性固形化粧料を首尾よく得ることができるという好ましい効果をもたらす。

撹拌混合装置３１を用いた撹拌においては、撹拌混合装置３１の振動数は５Ｈｚ（ストローク／ｓ）以上であることが好ましく、５Ｈｚ以上４０Ｈｚ以下であることが更に好ましく、１０Ｈｚ以上３０Ｈｚ以下であることが一層好ましい。また、撹拌混合装置３１で撹拌される間に与えられる総振動量は、１００ストローク以上１００００ストローク以下、更に３００ストローク以上１００００ストローク以下であることが好ましい。

撹拌混合装置３１内において、第三の流動体は、次第に出口側へ次第に押し出されながら撹拌が進行する。つまり本実施形態では、第３の流動体の調製を連続式で行っている。そして第三の流動体は、撹拌混合装置３１の吐出口３３を経て吐出用管３４から排出される。第一の流動体１と第二の流動体２とを合流させた時点から、第三の流動体を撹拌混合装置３１より排出する時点までの時間、つまり滞留時間は、５秒以上であることが好ましく５秒以上６００秒以下であることが更に好ましく、３０秒以上１８０秒以下であることが一層好ましい。このような時間にわたって撹拌を行うと、混合性と生産性とが両立可能となるので好ましい。

撹拌混合装置３１からの排出時における第三の流動体の温度は、第三の流動体の固化温度よりも１℃高い温度から５０℃高い温度までの範囲とすることが好ましく、固化温度よりも２℃高い温度から３０℃高い温度までの範囲であることが更に好ましく、固化温度よりも３℃高い温度から１０℃高い温度までの範囲であることが一層好ましい。排出時の第三の流動体の温度をこの範囲に設定することで使用感及び外観が良好な油性固形化粧料を首尾よく得ることができるという点で好ましい。

撹拌混合装置３１から排出された第三の流動体は冷却されて固化する。冷却時に、第三の流動体を容器又は型に充填することで、所望の形状に固化した油性固形化粧料となすことができる。この場合、第三の流動体が撹拌混合装置３１より排出された時点から、第三の流動体の冷却を開始する時点までの時間を６０分以内とすることが好ましく、１０分以下とすることが更に好ましく、１分以下とすることが一層好ましい。このように冷却開始までの時間を比較的短時間に設定することで、使用感及び外観が良好な油性固形化粧料を首尾よく得ることができるという点で好ましい。

第三の流動体の冷却方法に特に制限はなく、公知の冷却方法を適宜採用することができる。そのような方法とは、例えば空冷、水冷、自然冷却、などが挙げられる。冷却は一段階でもよく、異なる冷却温度を採用した多段階でもよい。いずれも場合であっても第三の流動体が２５℃以下になるまで冷却することが好ましい。冷却速度は、第三の流動体の種類に応じて適切に設定すればよい。

図４には、第三の流動体を冷却する装置の一例が示されている。同図に示すとおり、吐出用管３４はバルブ４０に接続されている。バルブ４０は、モータ４１によって開閉自在になっている。バルブ４０の下部には、第三の流動体を充填するための型４２が設置されている。型４２は有底の中空状であり、その上部がバルブ４０に向けて開口している。型４２は枠体４３によって支持されており、該枠体４３とともに、水をたたえた冷却槽４４内に設置されている。

図４に示すバルブ４０を開くことで、撹拌混合装置３１から排出された第三の流動体は型４２内に充填される。所定量の第三の流動体が型４２内に充填されたら、バルブ４０を閉じて充填を停止する。型４２内に充填された第三の流動体は冷却槽４４によって水冷されて、目的とする油性固形化粧料４５が得られる。

図５には、冷却装置の別の実施形態が示されている。同図に示す冷却装置２００は、油性固形化粧料を連続生産するためのものである。装置２００は、第三の流動体の充填部２０１を備えている。また装置２００は、成形型２２０を充填部２０１へ搬送するための搬送部２０２を備えている。更に装置２００は、成形型２２０に充填された第三の流動体を冷却する冷却部２０３を備えている。

充填部２０１は、充填ノズル２２１を複数備えている。各充填ノズル２２１は、成形型２２０に形成された各凹部に対応する位置に配置されている。成形型２２０は、搬送部２０２によって充填部２０１の直下に搬送されるようになっている。搬送部２０２は、第一無端ベルト２０４を備えている。第一無端ベルト２０４上には複数の成形型２２０が所定の間隔をおいて載置されている。成形型２２０は、その凹部の列の方向が、第一無端ベルト１０４の走行方向と平行になるように載置されている。成形型２２０が充填部２０１の直下に搬送されると、該成形型２２０は昇降装置（図示せず）によって上昇して充填部２０１に対向近接する。この状態下に、各充填ノズル２２１を通じ、成形型２２０に形成された各凹部内に第三の流動体を充填できるようになっている。

成形型２２０の凹部内に第三の流動体が充填されたら、成形型２２０は降下して充填部２０１から離間する。更に成形型２２０は、第一無端ベルト２０４と直交する方向に走行する第二無端ベルト２０５上に載置され、冷却部２０３へ搬送される。成形型２２０は、その凹部の列の方向が、第二無端ベルト２０５の走行方向と直交する方向になるように、第二無端ベルト２０５上に載置される。

冷却部２０３は、水をたたえた冷却槽（図示せず）を備えている。第二無端ベルト２０５はこの冷却槽内に設置されている。第二無端ベルト２０５によって搬送される成形型２２０は、冷却槽内の水によって冷却される。この冷却とともに、再加熱も行われる。再加熱は、成形型２２０の上部に配置されたヒータ２２２によって行われる。再加熱は、ひけ防止の目的で行われる。

冷却部２０３によって冷却された成形型２２０は、更に第二冷却部２０６において冷却される。第二冷却部２０６は、冷却部２０３と同様に水をたたえた冷却槽（図示せず）を備えている。ただし、第二冷却部２０６は、冷却部２０３と異なり、ヒータを備えていない。つまり第二冷却部２０６においては冷却のみが行われ、再加熱は行われない。以上の各冷却によって、成形型２２０に充填されている第三の流動体が冷却固化されて、目的とする油性固形化粧料が得られる。目的とする油性固形化粧料が得られたら、該油性固形化粧料を成形型２２０から取り出す。

図６には、冷却装置の更に別の実施形態が示されている。同図に示す冷却装置３００は、ロータリー式のものである。冷却装置３００は、円環状の支持体３０１を備えている。支持体３０１は、同図中、矢印Ｒで示す方向に回転可能になっている。支持体３０１には、その周方向に沿って複数の開口部３０２が所定間隔をおいて形成されている。この開口部３０２には成形型３０３が挿入される。成形型３０３は、その上面が開口している。上面が開口している成形型３０３には、充填装置３０４によって第三の流動体が充填されるようになっている。充填装置３０４は鉛直方向に沿って昇降可能になっている。支持体３０１の回転とともに移動する成形型３０３が充填装置３０４の直下に到達すると、支持体３０１の回転が停止して、それとともに充填装置３０４が待避位置から降下する。そして、充填装置３０４の先端が成形型３０３内に挿入される。この状態下に第三の流動体の充填が行われる。所定量の充填が完了したら、充填装置３０４が待避位置まで上昇し、それとともに支持体３０１が再び回転し、次の成形型３０３が充填装置の直下に到達する。

成形型３０３の上部には、複数のノズル３０５を有する送風装置３０６が備えられている。各送風装置３０６の各ノズル３０５からは冷却風が噴出するようになっている。噴出した冷却風によって、成形型３０３に充填されている第三の流動体が冷却固化されて、目的とする油性固形化粧料が得られる。

以上の方法によって得られる油性固形化粧料としては、例えば口紅、リップクリーム、スティックファンデーション、美白スティック及びコンシーラなどのスティック状化粧料が挙げられる。また、保湿クリーム、ポイント美白剤、油性固形アイシャドウ、油性固形ファンデーションなどの容器内で充填・固化された化粧料が挙げられる。

以上、本発明をその好ましい実施形態に基づき説明したが、本発明は前記実施形態に制限されない。例えば前記実施形態では、第一の流動体と第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内で合流させるとともに撹拌したが、これに代えて、第一の流動体と第二の流動体とを、これらが振動式撹拌混合装置内に導入される直前で合流させ、振動式撹拌混合装置内において撹拌してもよい。直前とは、第一の流動体と第二の流動体との混合液、すなわち第三の流動体の冷却固化が開始する前であればよく、合流後６０分以内であることが好ましく、１０分以内であることが更に好ましく、１分以内であることが一層好ましい。「第三の流動体の冷却固化が開始する前」とは、第三の流動体を、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、１℃／ｍｉｎの加熱速度で９５℃まで昇温した後、１℃／ｍｉｎの冷却速度で降温したときの、発熱ピークの立ち上がる前のことである。

以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。しかしながら本発明の範囲は、かかる実施例に制限されない。特に断らない限り、「％」は「質量％」を意味する。

〔実施例１〕
本実施例では、Ｆ／Ｏ乳化口紅を製造した。以下の表１に示す組成において、３〜１２の成分を８５℃で加熱混合した後、１３〜１５の成分を加え、ディスパー翼で分散した。次いで減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。これとは別に、１〜２の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をそれぞれピストンポンプで図１ないし図３に示す構造の振動式撹拌混合装置に所定の比率で供給した。第一の流動体と第二の流動体は、振動式撹拌混合装置内で合流して混合撹拌された。振動式撹拌混合装置の各ジャケット３５，３６，３７，３８には温水を循環させ、装置内を流動する第三の流動体の温度が８５℃に維持されるようにした。振動式撹拌混合装置を振動数３０Ｈｚで駆動させ、第三の流動体の連続乳化を行った。乳化状態になった第三の流動体を振動式撹拌混合装置から吐出して、そのまま直接成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷した。これによってスティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。連続乳化時の振動式撹拌混合装置内部での第三の流動体の滞留時間は約３０秒であった。また、第三の流動体が振動式撹拌混合装置から吐出されてから成形型に充填するまでの待機時間は約３０秒であった。Ｆ／Ｏ乳化型口紅の固化温度は５８℃であった。

〔実施例２ないし４〕
実施例１において、連続乳化を行う際の振動式撹拌混合装置の振動数を２０Ｈｚ（実施例２）、１０Ｈｚ（実施例３）、及び５Ｈｚ（実施例４）とした以外は実施例１と同様にして、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔実施例５ないし８〕
実施例１において、振動式撹拌混合装置内部の滞留時間を３００秒（実施例５）、１００秒（実施例６）、１０秒（実施例７）、５秒（実施例２）とした以外は実施例１と同様にして、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔実施例９及び１０〕
実施例１において、振動式撹拌混合装置から吐出されてから充填するまでの待機時間を１０分（実施例９）、６０分（実施例１０）とした以外は実施例１と同様にして、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔実施例１１及び１２〕
実施例１において、振動式撹拌混合装置内の第三の流動体の温度を７０℃（実施例１１）、６０℃（実施例１２）に維持し、成形型ではなく容器に充填した以外は実施例１と同様にして、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔比較例１〕
本比較例は、第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで混合した後に、一旦固化させ、その後再融解してから振動式撹拌混合装置で乳化を行った例である。表１に示す組成において、３〜１２の成分を８５℃で加熱混合した後、１３〜１５の成分を加え、ディスパー翼で分散し、次いで減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。これとは別に、１〜２の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで乳化し、Ｆ／Ｏ乳化物とした。このＦ／Ｏ乳化物を、室温まで静置冷却した後、再融解させてから、ピストンポンプで図１ないし図３に示す構造の振動式撹拌混合装置に供給した。振動式撹拌混合装置の各ジャケット３５，３６，３７，３８には温水を循環させ、装置内を流動する第三の流動体の温度が８５℃に維持されるようにした。振動式撹拌混合装置を振動数３０Ｈｚで駆動させ、第三の流動体の連続乳化を行った。乳化状態になった第三の流動体を振動式撹拌混合装置から吐出して、そのまま直接成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷した。これによってスティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。連続乳化時の振動式撹拌混合装置内部での第三の流動体の滞留時間は約３０秒であった。また、第三の流動体が振動式撹拌混合装置から吐出されてから成形型に充填するまでの待機時間は約３０秒であった。

〔比較例２〕
本比較例は、第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで混合乳化した例である。表１に示す組成において、３〜１２の成分を８５℃で加熱混合した後、１３〜１５の成分を加え、ディスパー翼で分散し、次いで減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。１〜２の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで乳化し、Ｆ／Ｏ乳化物とした。このＦ／Ｏ乳化物を、室温まで静置冷却した後、再融解させてから、ピストンポンプで成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷し、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔比較例３〕
本比較例は、第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで混合乳化した例である。表１に示す組成において、３〜１２の成分を８５℃で加熱混合した後、１３〜１５の成分を加え、ディスパー翼で分散し、次いで減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。１〜２の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで乳化し、Ｆ／Ｏ乳化物とした。このＦ／Ｏ乳化物を８５℃に保ったまま、ピストンポンプで成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷し、スティック状のＦ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔実施例１３〕
本実施例ではＳ／Ｏ乳化口紅を製造した。以下の表２に示す組成において、１〜９の成分を８５℃で加熱混合した後、１５〜１７の成分を加え、ディスパー翼で分散し、次いで減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。これとは別に１０〜１４の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をそれぞれピストンポンプで図１ないし図３に示す構造の振動式撹拌混合装置に所定の比率で供給した。第一の流動体と第二の流動体は、振動式撹拌混合装置内で合流して混合撹拌された。振動式撹拌混合装置の各ジャケット３５，３６，３７，３８には温水を循環させ、装置内を流動する第三の流動体の温度が８５℃に維持されるようにした。振動式撹拌混合装置を振動数２０Ｈｚで駆動させ、第三の流動体の連続乳化を行った。乳化状態になった第三の流動体を振動式撹拌混合装置から吐出して、そのまま直接成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷した。これによってスティック状のＳ／Ｏ乳化型口紅を得た。連続乳化時の振動式撹拌混合装置内部での第三の流動体の滞留時間は約３０秒であった。また、第三の流動体が振動式撹拌混合装置から吐出されてから成形型に充填するまでの待機時間は約３０秒であった。Ｓ／Ｏ乳化型口紅の固化温度は６２℃であった。

〔比較例４〕
本比較例は、第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで混合乳化した例である。表２に示す組成において、１〜９の成分を８５℃で加熱混合した後、１５〜１７の成分を加え、ディスパー翼で分散し第一の流動体とした。これとは別に１０〜１４の成分を８５℃で加熱混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで乳化し、Ｓ／Ｏ乳化物とした。このＳ／Ｏ乳化物を、室温まで静置冷却した後、再融解させてから、ピストンポンプで成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷し、スティック状のＳ／Ｏ乳化型口紅を得た。

〔実施例１４〕
本実施例ではスキンケア用Ｗ／Ｏ乳化スティックを製造した。以下の表３に示す組成において、１〜１０の成分を８５℃で加熱混合した後、１１の成分を加え、ディスパー翼で分散した後、減圧下で脱泡し、第一の流動体とした。これとは別に１２〜１３の成分を２５℃で混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をそれぞれピストンポンプで図１ないし図３に示す構造の振動式撹拌混合装置に所定の比率で供給した。第一の流動体と第二の流動体は、振動式撹拌混合装置内で合流して混合撹拌された。振動式撹拌混合装置の各ジャケット３５，３６，３７，３８には温水を循環させ、装置内を流動する第三の流動体の温度が８５℃に維持されるようにした。振動式撹拌混合装置を振動数２０Ｈｚで駆動させ、第三の流動体の連続乳化を行った。乳化状態になった第三の流動体を振動式撹拌混合装置から吐出して、そのまま直接成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷した。これによってスキンケア用Ｗ／Ｏ乳化スティック乳化型口紅を得た。連続乳化時の振動式撹拌混合装置内部での第三の流動体の滞留時間は約３０秒であった。また、第三の流動体が振動式撹拌混合装置から吐出されてから成形型に充填するまでの待機時間は約３０秒であった。スキンケア用Ｗ／Ｏ乳化スティックの固化温度は６５℃であった。

〔比較例５〕
表３に示す組成において、１〜１０の成分を８５℃で加熱混合した後、１１の成分を加え、ディスパー翼で分散し第一の流動体とした。これとは別に、１２〜１３の成分を２５℃で混合し、第二の流動体とした。第一の流動体と第二の流動体をホモミキサーで乳化し、Ｗ／Ｏ乳化物とした。このＷ／Ｏ乳化物を、室温まで静置冷却した後、再融解させてから、ピストンポンプで成形型に充填し、４５℃で５分間水冷した後、５℃で５分間水冷し、スキンケア用Ｗ／Ｏ乳化スティックを得た。

〔評価〕
実施例及び比較例で得られた化粧料について、以下の方法で乳化粒径及び成形不良率を測定した。また以下の方法で使用感及び外観を評価した。それらの結果を以下の表４ないし７に示す。

〔乳化粒径〕
充填ノズルから吐出された流動体をスライドガラスに少量採取し、対物レンズ４００倍の光学顕微鏡で撮影した画像を、画像解析ソフトウェアを用いて任意の乳化粒子約１０００個の粒径を測定した平均値を乳化粒径とした。実施例２〜１４並びに比較例１、２、４、及び５については、充填開始後０〜３０分の流動体を対象に測定した。実施例１及び比較例３については、充填開始後０〜３０分の流動体及び充填開始後９０〜１２０分の流動体を対象に測定した。

〔成形不良率〕
目的物を約１０００本成形したうち、折れや欠けの発生した本数の割合を成形不良率とした。実施例２〜１４並びに比較例１、２、４、及び５については、充填開始後０〜３０分の目的物を対象に成形不良率を算出した。実施例１及び比較例３については、充填開始後０〜３０分の目的物及び充填開始後９０〜１２０分の目的物を対象に成形不良率を算出した。

〔使用感〕
専門パネラーが実際に使用し、唇への塗布時のなめらかさの観点から、使用感を評価した。実施例２〜１４並びに比較例１、２、４、及び５については、充填開始後０〜３０分の目的物を対象に評価した。実施例１及び比較例３については、充填開始後０〜３０分の目的物及び充填開始後９０〜１２０分の目的物を対象に評価した。以下に示すとおり、比較例１で得られた製品を基準として相対評価した。
４点：比較例１で得られた製品と比べて、なめらかさが非常によい。
３点：比較例１で得られた製品と比べて、なめらかさがよい。
２点：比較例１で得られた製品と同程度のなめらかさである。
１点：比較例１で得られた製品と比べて、なめらかさが劣る。

〔外観〕
専門パネラーに、色むらの程度を、目視で外観評価させた。以下に示すとおり、比較例１で得られた製品を基準として相対評価した。
４点：比較例１で得られた製品に比べて、色むらが非常に少ない。
３点：比較例１で得られた製品に比べて、色むらが少ない。
２点：比較例１で得られた製品と同程度の色むらである。
１点：比較例１で得られた製品に比べて、色むらが多い。

表４ないし７に示す結果から明らかなとおり、各実施例で得られた化粧料は、充填開始後０〜３０分の状態において、乳化粒径が小さく、乳化滴の合一が生じていないことが判る。また、成形不良率が低く、円滑な製造が行えることが判る。更に使用感及び外観が良好であることが判る。更に、実施例１で示されるように、充填開始後９０〜１２０分の状態の化粧料も、充填開始後０〜３０分の状態の化粧料と同様、乳化粒径、成形不良率、使用感、及び外観の各評価が、良好であったことが判る。一方、比較例１、２、４、及び５で得られた化粧料は、充填開始後０〜３０分の状態において、乳化粒径、成形不良率、使用感、及び外観の各評価が、各実施例で得られた化粧料に比べて劣ることが判る。更に、比較例３で得られた化粧料は、充填開始後０〜３０分の状態において、乳化粒径、成形不良率、使用感、及び外観の各評価が良好であるものの、次第にホモミキサー内で乳化滴の合一や顔料の凝集が進み、経時的に各評価が劣化することが判る。

１ 第一の流動体
２ 第二の流動体
１０ 第一の流動体の供給部
２０ 第二の流動体の供給部
３０ 撹拌混合部
３１ 振動式撹拌混合装置
１００ 製造装置

Claims (11)

1. （Ａ）２５℃において固体の油性成分を１種以上含む第一の流動体と、第一の流動体に含まれる成分と相溶しない成分を１種以上含む第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内又は該装置の直前で合流させて、混合液を得る工程、
   （Ｂ）得られた混合液を振動式撹拌混合装置内にて撹拌し、第三の流動体を得る工程、並びに
   （Ｃ）振動式撹拌混合装置から排出された第三の流動体を固化させる工程、
   を含む油性固形化粧料の製造方法。
2. 第一の流動体と第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内で合流させる、請求項１に記載の油性固形化粧料の製造方法。
3. 第一の流動体と第二の流動体とを、振動式撹拌混合装置内に導入される前６０分以内に合流させる、請求項１に記載の油性固形化粧料の製造方法。
4. 第一の流動体が、ワックス、及び高級アルコールの少なくとも１種を含む、請求項１ないし３のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
5. 第一の流動体に含まれる成分と相溶しない成分が、フッ素系油剤、及び水性成分の少なくとも１種から選ばれるものである、請求項１ないし４のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
6. 第一の流動体が更に極性油を含み、かつ第二の流動体が非極性油を含む、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
7. 第一の流動体が更に非極性油を含み、かつ第二の流動体が極性油を含む、請求項１ないし５のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
8. 振動式撹拌混合装置内での撹拌を振動数５Ｈｚ以上で行う、請求項１ないし７のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
9. 振動式撹拌混合装置からの排出時における第三の流動体の温度を、第三の流動体の固化温度よりも１℃高い温度から５０℃高い温度までの範囲とする、請求項１ないし８のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
10. 第三の流動体が振動式撹拌混合装置より排出された時点から、第三の流動体の冷却を開始する時点までの時間を６０分以内とする、請求項１ないし９のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。
11. 第一の流動体と第二の流動体とを合流させた時点から、第三の流動体を振動式撹拌混合装置より排出する時点までの時間を５秒以上とする、請求項１ないし１０のいずれか一項に記載の油性固形化粧料の製造方法。

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