JP2015107606A - 光学用樹脂キャスト用離型フィルム - Google Patents

Abstract

【課題】取扱い性や巻取り性に優れるとともに、耐スクラッチ性および透明性にも優れ、光学用樹脂キャスト用として好適な離型フィルムを提供すること。
【解決手段】平均粒径０．３〜３．０μｍの多孔質粒子を、フィルム質量を基準として０．００１〜０．０５質量％含有するポリエステルフィルムの、一方の面に下記易滑層および他方の面に下記離型層を有する離型フィルムにより達成される。
易滑層：熱可塑性樹脂を主たる構成成分とし、平均粒径０．０１〜０．１０μｍの有機粒子を、易滑層質量を基準として３〜２０質量％含有し、厚みが２０〜６０ｎｍ
離型層：付加硬化型シリコーン樹脂を主たる構成成分とし、粒子を実質的に含有せず、厚みが０．０１〜１．０μｍ
【選択図】なし

Description

本発明は、キャスト法により光学用樹脂膜等（以下、キャストフィルムと称することがある）を製造する際に用いられる光学用樹脂キャスト用の離型フィルムに関するものである。さらに詳しくは、滑り性および透明性が良好で、工程でのハンドリング性や検査特性に優れているとともに、得られるキャストフィルムの表面が平坦で光学用途に適した、光学用樹脂キャスト用の離型フィルムに関するものである。

近年、光学用途に透明性の高い樹脂膜等が用いられているが、高透明かつ異物等による欠陥のない樹脂膜を製造するために、光学用樹脂を必要に応じて溶液とし、離型層を設けたポリエステルフィルム（離型フィルム）上にシート状に積層し、乾燥工程および必要に応じて硬化工程を経て製造する、いわゆるキャスト法が採用されている。

光学用樹脂膜は、高度な透明性に加えて、表面の平坦性に優れたものが要求されるようになってきたが、キャスト法で製造される樹脂膜は離型層表面の形状が転写されるため、該離型層表面を平坦にする必要がある。しかし、表面平坦性に優れた、例えば光学部材用に用いられているポリエステルフィルム上に離型層を設けた場合には、滑り性が不十分となって、取扱い性や巻取り性が低下する、スクラッチが入りやすいといった問題が発生する。

キャスト法で樹脂膜を製造する際の上記問題を解消するために、特許文献１には、表面粗さが１０ｎｍ以下のポリエステルフィルムの片面にシリコーン離型層、他面に微細粒子を含有する易滑層を設けた離型フィルムが提案されている。しかしながら、本発明者らの検討によれば、易滑層を設けることにより取扱い性や巻取り性はやや向上するものの、離型層を設ける側の表面粗さが小さすぎるため、離型層塗工時にハンドリング性が低下し、また、スクラッチが入りやすいなど耐スクラッチ性が未だ不十分であり、さらには、光学用樹脂膜は、光学用樹脂を離型フィルムにキャストした後に離型フィルムを貼り付けた状態で光学用樹脂膜の欠点検査を行う場合があるが、ポリエステル中に含有させている滑剤の影響のためと推定され、透明性が不十分で検査特性に劣るものであることが判明した。

特開平１０−１６１６３号公報

本発明は、上記背景技術に鑑みなされたもので、その目的は、取扱い性や巻取り性に優れるとともに、耐スクラッチ性および透明性にも優れ、光学用樹脂キャスト用として好適な離型フィルムを提供することにある。

本発明者等は、かかる課題を解決するために鋭意研究を重ねた結果、ポリエステルフィルム中に特定の多孔質粒子を含有させるとともに、フィルムの片面に特定の有機粒子を含有する易滑性層を設け、他面には粒子を含有しない付加硬化型シリコーン樹脂離型層を設ければ、優れた取扱い性、巻取り性と、耐スクラッチ性、透明性、得られるキャストフィルムの平坦性とを兼備させ得ることを見出し、本発明を完成するに至った。

かくして本発明によれば、平均粒径０．３〜３．０μｍの多孔質粒子を、フィルム質量を基準として０．００１〜０．０５質量％含有するポリエステルフィルムの、一方の面に下記易滑層および他方の面に下記離型層を有する光学用樹脂キャスト用離型フィルムが提供される。
易滑層：熱可塑性樹脂を主たる構成成分とし、平均粒径０．０１〜０．１０μｍの有機粒子を、易滑層質量を基準として３〜２０質量％含有し、厚みが２０〜６０ｎｍ
離型層：付加硬化型シリコーン樹脂を主たる構成成分とし、粒子を実質的に含有せず、厚みが０．０１〜１．０μｍ
また、その好ましい態様として、「ヘーズが０．５〜１．５％であること」、「離型層表面の表面粗さＲａが８〜２５ｎｍであり、易滑層表面の表面粗さＲａが８〜２８ｎｍであること」の少なくとも１つの要件を具備する光学用樹脂キャスト用離型フィルムが提供される。

本発明の離型フィルムは、易滑層を有することで取扱い性や巻取り性に優れ、離型層は平坦性と耐スクラッチ性とが両立しており、しかも、透明性に優れているので、光学用樹脂をキャストした後に離型フィルムを貼り付けた状態でキャストフィルムの欠点検査を行う場合の検査性にも優れている。

本発明の光学用樹脂キャスト用離型フィルムは、下記のポリエステルフィルムの片面に後述する易滑層を有し、他方の面に後述する離型層を有するものである。

＜ポリエステルフィルム＞
（ポリエステル）
本発明のポリエステルフィルムを構成するポリエステルは、第１成分としてのジカルボン酸成分および第２成分としてのグリコール成分からなる。ジカルボン酸成分としてはテレフタル酸、イソフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、４，４’−ジフェニルジカルボン酸等を例示できる。特に、基材フィルムの機械特性に優れるという観点から、テレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸が好ましい。また、グリコール成分としてはエチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，６−へキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等を例示できる。特に、基材フィルムの剛直性に優れるという観点から、エチレングリコール、１，４−シクロヘキサンジメタノールが好ましい。

かかるポリエステルは、第３成分として、第１成分として選択されたジカルボン酸成分あるいは第２成分として選択されたグリコール成分とは異なるジカルボン酸成分またはグリコール成分の少なくとも１種を、全ジカルボン酸成分を基準として２０モル％以下、好ましくは１０モル％以下、特に好ましくは５モル％以下共重合したコポリエステルであっても良い。さらに、第３成分として、三官能以上の多価カルボン酸成分あるいはポリオール成分を含んでも良いが、その場合の共重合量は、得られるポリエステルが実質的に線状となる範囲（例えば５モル％以下、さらに好ましくは３モル％以下、特に好ましくは１モル％以下）の少量であることが好ましい。

なかでも、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−２，６−ナフタレートが、フィルムとしての耐熱性や剛性等に優れているので好ましい。
かかるポリエステルは常法により作ることができ、ポリエステルの固有粘度（オルトクロロフェノール中、２５℃における固有粘度）が、０．４５（単位：ｄｌ／ｇ）以上であると、フィルムの剛性が高い等機械特性に優れるため好ましい。

（多孔質粒子）
本発明のポリエステルフィルムは、一次粒子が凝集して形成された、平均粒径（二次粒子径）が０．３〜３．０μｍの多孔質粒子を、ポリエステルフィルム質量を基準として０．００１〜０．０５質量％含有している必要がある。かくすることにより、ポリエステルフィルム表面の表面粗さＲａを適正な範囲とすることができ、最終的に得られる離型フィルムに光学用樹脂キャスト用として好適な特性、すなわち、優れた滑り性、透明性、離型層の平坦性と耐スクラッチ性とを発現させることができる。多孔質粒子の平均粒径または含有量が前記上限を超える場合には、離型層表面の表面粗さが大きくなりすぎて、得られるキャストフィルムの平坦性が不十分となるだけでなく、フィルムの透明性も低下するので好ましくない。一方、多孔質粒子の平均粒径または含有量が前記下限未満の場合には、ポリエステルフィルム表面の表面粗さが小さくなりすぎ、離型層を設ける側の表面粗さが小さくなりすぎて耐スクラッチ性が低下するだけでなく、後述する易滑層を設けても滑り性が不十分なものとなりやすい。このような観点から、多孔質粒子の平均粒径は、０．５μｍ以上、特に０．８μｍ以上が好ましく、また２．５μｍ以下、特に２．０μｍ以下が好ましい。一方含有量は、０．００６質量％以上、特に０．００７質量％以上が好ましく、また０．０３質量％以下、特に０．０２質量％以下が好ましい。

かかる多孔質粒子は、有機粒子、無機粒子のいずれであっても良いが、酸化チタン粒子、酸化ケイ素粒子（シリカ粒子）、硫酸バリウム粒子、酸化アルミニウム粒子、酸化マグネシウム粒子、炭酸カルシウム粒子、カオリン粒子、タルク粒子等からなる多孔質無機粒子、ポリスチレン樹脂粒子、アクリル樹脂粒子、尿素樹脂粒子、メラミン樹脂粒子等からなる多孔質有機粒子が挙げられる。多孔質有機粒子としては、さらにポリエチレン粒子、ポリプロピレン粒子、エチレン−プロピレンターポリマー粒子、オレフィン系アイオノマー粒子等からなるものも挙げられる。本発明においては、より好ましい表面粗さ、透明性が得やすいという観点から、多孔質無機粒子、とりわけ、多孔質酸化チタン粒子または多孔質シリカ粒子、特に多孔質シリカ粒子が好ましい。

本発明においては、異なる種類や異なる平均粒径の、２種以上の多孔質粒子を併用してもよい。また、本発明の目的を阻害しない範囲内であれば、上記多孔質粒子とは異なる粒子を併用してもよい。例えば、比較的平均粒径の大きな多孔質粒子と、比較的粒径の小さな他の粒子、例えば球状粒子を併用することにより、比較的小さな他の粒子によりフィルム表面に微細な凹凸が形成されるので、最終的に得られるキャリヤーフィルムの平坦性を保持しながら、滑り性、耐スクラッチ性が向上するので好ましい。
なお、本発明における上記の多孔質粒子は、細孔容積が０．５〜２．０ｍｌ／ｇ、特に０．６〜１．８ｍｌ／ｇの範囲であることが好ましく、かかる多孔質粒子を採用することにより、透明性をさらに向上させることができる。

（表面粗さ）
本発明のポリエステルフィルム表面の表面粗さＲａは、平坦な光学用樹脂膜を得るという観点からは２８ｎｍ以下であることが好ましく、一方、滑り性および耐スクラッチ性に優れるという観点からは１０ｎｍを超えることが好ましい。かかる表面粗さは、上記の多孔質粒子の種類および含有量を調整すればよく、必要に応じて他の粒子を少量併用してもよい。

（積層構成）
本発明におけるポリエステルフィルムは、離型層を形成する表面となる表層１と、易滑層を形成する表面となる表層２とを有する、２層以上の積層フィルムであってもよい。例えば、２〜５層の積層フィルム（例えば、表層１／表層２の２層構成や、表層１／芯層／表層２の３層構成、表層１／芯層１／芯層２／表層２の４層構成等）が好ましく、特に、表層と芯層とからなる３層フィルム（表層１／芯層／表層２の構成）であることが好ましく、かくすることにより、優れた滑り性、透明性、耐スクラッチ性と得られる離型層の平坦性とを達成しやすい表面粗さが得られやすい。

かかる積層フィルムの多孔質粒子の平均粒径および含有量は、積層フィルム全体としては単層の場合と同様であるが、表層１の含有量は、表層１の質量を基準として０．００２質量％以上、０．０２質量％以下であることが好ましい。また、表層２の含有量は、表層２の質量を基準として０．００４質量％以上、０．０３質量％以下であることが好ましい。かくすることにより、優れた滑り性、透明性、耐スクラッチ性と得られる離型層の平坦性とを達成しやすい表面粗さが得られやすい。
なお、表層１の厚みは、１〜８μｍであることが好ましく、さらに好ましくは２〜５μｍであり、かくすることにより、ポリエステルフィルムの表面粗さをより好ましいものにしやすくなる。

（フィルム厚み）
本発明に使用するポリエステルフィルムの厚みは、光学用樹脂キャスト用の離型フィルム（支持体）として使用する場合に必要な強度を得るため、２０〜２００μｍであることが好ましく、特に２５〜７５μｍであることが好ましい。

＜易滑層＞
本発明の離型フィルムは、上記のポリエステルフィルムの片面に、熱可塑性樹脂を主たる構成成分とし、平均粒径０．０１〜０．１０μｍの有機粒子を、易滑層の質量を基準として３〜２０質量％含有してなり、厚みが２０〜６０ｎｍである易滑層を有する必要がある。かくすることにより、光学樹脂キャスト用として優れたハンドリング性を付与することができる。

（熱可塑性樹脂）
本発明における易滑層の、主たる構成成分である熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリル変性ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂等を挙げることができ、これらは単体で用いても、二種以上を混合して用いても良い。
易滑層のポリエステル樹脂としては、従来一般的な塗布層に用いられているポリエステル樹脂を採用することができるが、本発明においては、取扱い性、分散性、塗工性の観点から水溶性ポリエステルが好ましい。
かかる水溶性ポリエステルは、水酸基、カルボキシル基、スルホン酸塩基、またはこれらを併有するものが好ましい。なお、本発明における「水溶性」とは、水が５０％以上（体積％）含まれるメタノール中に可溶であることも含まれるものとする。

本発明における水溶性ポリエステルは、スルホン酸塩基を含有するものが特に好ましい。スルホン酸塩基としては、−ＳＯ_３Ｎａ、−ＳＯ_３Ｋで表されるスルホン酸のアルカリ金属塩基が挙げられる。水溶性ポリエステルにおけるスルホン酸塩基の含有量は、水溶性ポリエステルの全酸成分１００モル％に対して、好ましくは１〜１０モル％、さらに好ましくは２〜７モル％、特に好ましくは２〜４モル％である。スルホン酸塩基の含有量がかかる範囲にあると、易滑層の密着性、塗膜強度、および耐湿熱性が高くなる傾向にある。水溶性ポリエステルは、酸成分が、５０〜９５モル％のテレフタル酸、３〜４３モル％のイソフタル酸、および２〜７モル％の５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩を含有することが好ましく、酸成分が、５０〜９５モル％のテレフタル酸、３〜４６モル％のイソフタル酸、および２〜４モル％の５−スルホイソフタル酸アルカリ金属塩を含有することが特に好ましい。

このような水溶性ポリエステルの重量平均分子量Ｍｗは、好ましくは１，０００〜１００，０００、より好ましくは５，０００〜３０，０００である。重量平均分子量Ｍｗがこの範囲にあると、易滑層とポリエステルフィルムとの密着性、および易滑層の強度をより高くすることができる。
かかる水溶性ポリエステルとして、市販品をそのまま用いることも可能である。市販の水溶性ポリエステルとしては、例えば、互応化学社製、商品名：プラスコートＲＺ−５７０、Ｚ−５６５、Ｚ−５６１、Ｚ−６５８等がある。

次に、易滑層のアクリル樹脂としては、例えばメタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、クロトン酸エチル、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、アクリル酸−２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル系単量体を含む（共）重合体をあげることができる。かかるアクリル樹脂は、アクリル酸エステル系単量体の少なくとも１種の他に、アクリルアミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸ソーダ、メタクリル酸カリウム、アクリル酸アンモニウム、Ｎ−メチロールアクリルアミド、Ｎ−メトキシメチルアクリルアミド、ジメチルアクリルアミド等の他のアクリル系単量体を共重合成分として含んでいてもよく、また、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、塩化ビニル、酢酸ビニル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルエーテル、ブタジエン、イソプレン、ビニルスルホン酸ソーダ等のアクリル系以外の単量体や、グリシジルメタクリレート、アリルグリシジルエーテル等の不飽和基以外の官能基を併有する単量体を共重合成分として含んでいてもよい。

なお、このアクリル樹脂には、アクリル酸塩、メタクリル酸塩、アクリル酸、アクリルアミド、アクリル酸−２−ヒドロキシエチル、Ｎ−メチロールアクリルアミド等の親水性単量体が共重合成分として含まれることが、易滑層の塗液を水性塗液とする場合、分散性や溶解性が良好となるので好ましい。また、アクリル樹脂の分子側鎖に種々の官能基を導入した共重合体であってもよい。
かかるアクリル樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、易滑層塗膜の耐削れ性の点から、１０，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましい。

次に、易滑層のアクリル変性ポリエステル樹脂（以下、変性樹脂と略称することがある）としては、前記のポリエステル樹脂に前記のアクリル酸エステル系単量体および／または他のアクリル系単量体を重合して得られる変性樹脂をあげることができる。かかる変性樹脂は、例えば水性液中のポリエステル樹脂に、前記のアクリル酸エステル系単量体および／または他のアクリル系単量体を、ラジカル重合開始剤を用いてグラフト重合させることにより得ることができる。この変性樹脂は、分子側鎖に官能基を有するものであってもよい。また、変性樹脂の重量平均分子量Ｍｗは、易滑層塗膜の耐削れ性の点から、１０，０００〜５００，０００の範囲であることが好ましい。

次に、易滑層のポリウレタン樹脂としては、例えば脂肪族ポリエーテル系や脂肪族ポリエステル系のジオールと、ジイソシアネート、ジアミン、グリコール、ジメチロールプロピオン酸塩等から製造される、水分散性のポリウレタン樹脂をあげることができる。かかるポリウレタン系重合体の重量平均分子量Ｍｗは、表面層塗膜の耐削れ性の点から、５，０００〜５０，０００の範囲であることが好ましい。
以上に説明した熱可塑性樹脂は、それぞれ単独で使用しても、２種以上を混合して使用しても構わない。なお、かかる熱可塑性樹脂は、水または水を主成分とする溶液に分散した水分散液または水溶化した水溶液の状態で使用するのが、取扱い性の点から好ましい。

（有機粒子）
本発明の易滑層に含有される有機粒子は、平均粒径が０．０１〜０．１０μｍ、好ましくは０．０２〜０．０６μｍ、特に好ましくは０．０３μｍ以上０．０５μｍ未満である必要がある。平均粒径が大きすぎると粒子の落脱が発生しやすくなり、また、該粒子による易滑層の凹凸が、離型層表面にキャストされた光学用樹脂膜面に易滑層面が重ねられた場合、キャストフィルム面上に転写して平坦性が低下する場合があるので好ましくない。一方、小さすぎると、十分な滑性、耐スクラッチ性が得られない場合があるので好ましくない。

好ましく用いられる有機粒子としては、例えばアクリル系架橋重合体、スチレン系架橋重合体、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、フェノール樹脂、ナイロン樹脂等の有機微粒子をあげることができる。これらは１種類を用いてもよく、２種類以上を用いてもよい。
かかる有機粒子の含有量は、易滑層質量を基準として３〜４０質量％、好ましくは１０〜３５質量％である必要がある。含有量が３質量％未満の場合には、摩擦係数が低くなりハンドリング性に劣り、一方、４０質量％を超える場合には、粒子の脱落や凝集による凹凸の発生、またコストの上昇などが起こる為好ましくない。

（易滑層厚み）
次に易滑層の厚みは、２０〜６０ｎｍ、好ましくは２５〜５０ｎｍである必要がある。厚みが２０ｎｍ未満の場合には、十分な易滑効果が得られず、一方、６０ｎｍを超える場合には、塗膜の脱落が起こりやすくなったり、コストの上昇などから好ましくない。

（その他の成分）
本発明の易滑層には、その他の成分として界面滑性剤を含有することが好ましい。界面活性剤の含有量は、易滑層の質量を基準として１〜２０質量％、特に５〜１５質量％であることが好ましい。これによりポリエステルフィルム面上への易滑層の形成がし易くなり、より均一な易滑層を形成することができ、滑り性の向上効果を高くすることができる。
さらに、本発明の易滑層には、紫外線吸収剤、帯電防止剤、ワックス、架橋剤等を、本発明の目的を阻害しない範囲内で添加しても構わない。

＜離型層＞
上記の易滑層が設けられる面とは異なる他面に設けられる、本発明の離型層は、付加硬化型のシリコーン樹脂を主たる構成成分とする。かかる付加硬化型のシリコーン樹脂とは、シリコーン樹脂を形成するための、例えばビニル基を含有するジメチルシロキサンとＳｉ−Ｈ基を含有するジメチルシロキサンとを含有するシリコーン樹脂原料を、熱や紫外線、電子線等により付加硬化して得られるものをいう。かかるシリコーン樹脂原料には、他の官能基を有するジメチルシロキサンや、シリコーンオイル成分等を、本発明の目的を阻害しない範囲内で含有していてもよい。なお、ここでいう「主たる構成成分」とは、離型層の質量を基準としてシリコーン樹脂が５０質量％以上であることを示し、好ましくは６０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上である。

本発明の離型層は、粒子を実質的に含有していないことが必要である。ここで「粒子を実質的に含有していない」とは、粒径３０ｎｍ以上の粒子の含有量が、離型層の質量に対して１００ｐｐｍ以下であることをいい、好ましくは５０ｐｐｍ以下、さらに好ましくは１０ｐｐｍ以下である。かくすることにより、離型層表面の平坦性が向上し、最終的に得られるキャストフィルムの平坦性が良好なものとなる。
離型層の厚みは、０．０１〜１．０μｍ、好ましくは０．０５〜０．５μｍ、特に好ましくは０．０６〜０．３μｍとする必要がある。離型層の厚みが０．０１μｍ未満の場合には、離型層面上にキャストした光学用樹脂膜との適切な離型性が得られなくなる傾向にあり、他方、１．０μｍを超える場合には、離型層が十分に硬化し難くなり、離型層面上にキャストした光学用樹脂膜面に離型層が転写する等の汚染が生じ易くなる傾向にあるので好ましくない。

＜離型フィルム＞
（ヘーズ）
以上に説明した本発明の離型フィルムは、ヘーズ（一枚ヘーズ）が０．５〜１．５％であることが好ましい。これにより、離型フィルム上にキャストした光学用樹脂膜を離型フィルム越しに目視で欠点検査する際の検査性が良好なものとなる。ヘーズは小さいほど検査性は良好なものとなるが、ヘーズが小さいフィルムは滑り性も劣る傾向にあるため、ロール状に巻取る際などの取扱い性に劣る傾向にあり、他方高すぎると離型フィルム越しの欠点検査性に劣る傾向にある。かかる観点から、より好ましくは０．５〜１．２％、さらに好ましくは０．５〜１．０％である。

（表面粗さ）
本発明の離型フィルムは、離型層表面における表面粗さＲａ（算術平均表面粗さ）が８〜２５ｎｍであることが好ましく、離型フィルムを剥離した後の最終的に得られるキャストフィルム表面の平坦性が良好なものとなる。Ｒａが上記範囲より高いと、得られるキャストフィルムの平坦性は低下する方向にある。このような観点から、Ｒａは、好ましくは２２ｎｍ以下、さらに好ましくは２０ｎｍ以下である。一方、Ｒａが上記範囲より低いと、離型フィルムの滑り性が悪くなって取扱い性が低下する方向にあり、またスクラッチなども入りやすくなる。このような観点から、Ｒａは、好ましくは１０ｎｍ以上、さらに好ましくは１２ｎｍ以上である。

また、易滑層表面における表面粗さＲａが８〜２８ｎｍであることが好ましく、表面粗さが２８ｎｍを超えた場合、離型フィルム表面の凹凸が離型フィルム上に加工した樹脂表面に転写してしまうため好ましくない。このような観点から、Ｒａは、好ましくは２５ｎｍ以下である。一方、Ｒａが上記範囲より低いと、離型フィルムの滑り性が悪くなって取扱い性が低下する方向にあり、またスクラッチなども入りやすくなる。このような観点から、Ｒａは、好ましくは１０ｎｍ以上である。

（剥離力）
本発明の離型フィルムは、離型層表面におけるポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）に対する常温剥離力（常温測定時における剥離力）が１５〜２００ｍＮ／２５ｍｍであることが好ましい。常温剥離力が上記数値範囲にあると、光学用樹脂膜との剥離力が安定し、また適度な剥離力で剥離することができるため好ましい。常温剥離力が低すぎると光学用樹脂膜の製造工程で浮きが生じやすくなり、上手く製造できなくなる。このような観点から、常温剥離力は、さらに好ましくは１８ｍＮ／２５ｍｍ以上である。他方、高すぎると完成した光学用樹脂膜を剥離する際に、光学用樹脂膜から離型フィルムを上手に剥がすことが難しくなる場合がある。このような観点から、常温剥離力は、より好ましくは１６０ｍＮ／２５ｍｍ以下、さらに好ましくは１５０ｍＮ／２５ｍｍ以下、特に好ましくは１４０ｍＮ／２５ｍｍ以下である。
かかる常温剥離力は、離型層に用いられる付加型シリコーン樹脂の種類や層厚みを適宜調整することにより達成することができる。すなわち、離型層に用いられるシリコーン樹脂の架橋点を少なくしたり、層厚みを厚くしたりすると、常温剥離力は高くなる傾向にある。

（残留接着率）
本発明の離型フィルムの離型層表面における残留接着力は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上である。残留接着率の値が８０％以上であると、離型層からの移行成分が少なく、すなわち、光学用樹脂膜への離型層成分の転写が少なく、良好な光学用樹脂膜が得られるので好ましい。

（密着性）
本発明の離型フィルムは、ポリエステルフィルムへの離型層の密着性にも優れたものであることが望ましい。離型層の密着性が悪いと、ハンドリングの際の擦れにより離型層が脱落したり、光学用樹脂膜から離型フィルムを剥離する際に光学用樹脂膜面に離型層が転写することがある。離型層のポリエステルフィルムに対する密着性を高くするには、ポリエステルフィルムにあらかじめ密着向上の前処理、例えばコロナ処理、プラズマ処理、火炎処理等を施すことが好ましい。

（滑り性）
本発明の離型フィルムは、離型層と反離型面との間の静摩擦係数（μｓ）が０．８未満であること、さらには０．５未満であることが好ましい。これにより、光学用樹脂キャスト工程において、優れたハンドリング性が得られる。

＜離型フィルムの製造方法＞
（ポリエステルフィルムの製造方法）
本発明におけるポリエステルフィルムは、二軸延伸ポリエステルフィルムであることが好ましい。かかる二軸延伸ポリエステルフィルムは、従来から知られている方法で製造することができる。例えば、前述の多孔質粒子を含有するポリエステル樹脂を乾燥後、Ｔｍ〜（Ｔｍ＋７０）℃の温度（ただし、Ｔｍはポリエステルの融点（単位：℃）を表す）で押出機にて溶融し、ダイ（例えばＴ−ダイ、Ｉ−ダイ等）から回転冷却ドラム上に押出し、２０〜９０℃で急冷して未延伸フィルムを製造し、次いで、該未延伸フィルムを（Ｔｇ−１０）〜（Ｔｇ＋７０）℃の温度（ただし、Ｔｇはポリエステルのガラス転移点温度（単位：℃）を表す）で縦方向に２．５〜８．０倍、好ましくは２．９〜５．０倍、さらに好ましくは３．２〜４．０倍の倍率で延伸した後、横方向に２．５〜８．０倍、好ましくは３．１〜５．２倍、さらに好ましくは３．４〜４．２倍の倍率で延伸し、必要に応じて１８０〜２５０℃の温度で１〜６０秒間熱固定することにより製造できる。延伸倍率を上記数値範囲とすることによって、厚み斑をより小さくすることができる。

（易滑層の形成方法）
本発明における易滑層は、易滑層を構成する必須成分および任意成分を含有する塗液を形成し、好ましくは溶媒が水系である水性塗液を形成し、かかる塗液をポリエステルフィルムの片面に塗布し、乾燥することによって形成することが好ましい。
易滑層を形成するための塗液のポリエステルフィルムへの塗布は、任意の段階で実施することができるが、ポリエステルフィルムの製造過程で実施するのが好ましく、さらには配向結晶化が完了する前のポリエステルフィルムに塗布するのが好ましい。

ここで、結晶配向が完了する前のポリエステルフィルムとは、未延伸フィルム、未延伸フィルムを縦方向（製膜機械軸方向のことで、長手方向またはＭＤ方向ともいう）または横方向（製膜機械軸方向と厚み方向とに垂直な方向のことで、幅方向またはＴＤともいう）の何れか一方に配向せしめた一軸配向フィルム、さらには縦方向および横方向の二方向に低倍率延伸配向せしめたもの（最終的に縦方向また横方向に再延伸せしめて配向結晶化を完了せしめる前の二軸延伸フィルム）等を含むものである。なかでも、未延伸フィルムまたは一方向に配向せしめた一軸延伸フィルムに、上記組成物の水性塗液を塗布し、そのまま縦延伸および／または横延伸と熱固定とを施すのが好ましい。

水性塗液をフィルムに塗布する際には、塗布性を向上させるための予備処理としてフィルム表面にコロナ表面処理、火炎処理、プラズマ処理等の物理処理を施しても良い。
塗液の塗布量は、乾燥後の易滑層の厚さが２０〜６０ｎｍとなる割合である。
塗布方法としては、公知の任意の塗工法が適用できる。例えばロールコート法、グラビアコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法等を単独または組合せて用いることができる。

（離型層の形成方法）
本発明における離型層は、離型層を構成する各構成成分を含有する塗液（以下、離型層塗液と呼称する場合がある）を、ポリエステルフィルムの易滑層を設けた面とは異なる他面に塗布し、乾燥、硬化することによって形成する。
離型層塗液をポリエステルフィルムに塗布するための塗布方法としては、公知の任意の塗布方法が適用でき、例えばグラビアロールコート法、リバースロールコート法、ダイコート法、キスコート法、リバースキスコート法、オフセットグラビアコート法、マイヤーバーコート法、ロールブラッシュ法、スプレーコート法、エアーナイフコート法、含浸法、カーテンコート法、ドクターブレード法等を単独または組み合わせて適用することができる。また、ハジキなど塗布外観の安定性を向上させる目的で、塗液には若干量の界面活性剤を含有させることができる。

離型層塗液を塗布後、乾燥、および硬化する条件としては、１００〜１８０℃の温度で１０〜１２０秒の時間加熱することが好ましく、１１０〜１６０℃の温度で２０〜９０秒の時間加熱することがさらに好ましく、１２０〜１５０℃の温度で３０〜６０秒の時間加熱することが特に好ましい。上記のごとく乾燥条件を採用することによって、離型層の強度をより高くすることができ、さらにはポリエステルフィルムの熱シワの発生を抑えることができる。

以下、実施例により本発明をさらに説明する。なお、各特性値は以下の方法により測定した。

（１）剥離強度
サンプルフィルムの離型層表面にポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を貼り合わせ、５ｋｇの圧着ローラーで圧着した後、離型層と粘着テープとの剥離カ（単位：ｍＮ／２５ｍｍ）を引張り試験機にて測定した。剥離角度は１８０度、ヘッドスピードは３００ｍｍ／分とした。任意の５箇所の平均値として求めた。

（２）残留接着率
ポリエステル粘着テープ（Ｎｏ．３１Ｂ、日東電工株式会社製）を、ＪＩＳ Ｇ４３０５に規定する冷間圧延ステンレス板（ＳＵＳ３０４）に、２ｋｇの圧着ローラーで圧着して貼り付けた後、それを剥離して剥離力を測定し、基礎接着力（ｆ_０）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）とした。次に新しいポリエステル粘着テープをサンプルフィルムの離型層表面に５ｋｇの圧着ローラーで圧着し、３０秒間維持した後粘着テープを剥がした。そして、この剥がしたポリエステル粘着テープを前記と同様にステンレス板に貼り付け、それを剥離して剥離力を測定し残留接着力（ｆ）（単位：Ｎ／２５ｍｍ）とした。得られた基礎接着力（ｆ_０）と残留接着カ（ｆ）とから下記式を用いて残留接着率を求めた。
残留接着率（％）＝（ｆ／ｆ_０）×１００
本発明において残留接着力は、好ましくは８０％以上、より好ましくは９０％以上、さらに好ましくは９５％以上であり、離型層からの移行成分が少なく、品質のより優れた光学用樹脂膜を得ることができる。

（３）易滑層、離型層の厚み
離型フィルムを三角形の小片に切り出した後、コーティングにより、厚み２ｎｍのＰｔ（白金）層を離型層および易滑層表面に形成した。得られたサンプルを多軸包埋カプセルに固定して、エポキシ樹脂を用いて包埋処理し、ミクロトームＵＬＴＲＡＣＵＴ−Ｓを用いて、離型フィルムの面方向に垂直な方向にスライスして、厚さ５０ｎｍの超薄サンプルを得た。次いで、得られた超薄サンプルをグリッドに載台して、２％オスミウム酸により、６０℃、２時間の条件で蒸気染色した。蒸気染色後の超薄サンプルについて、透過電子顕微鏡ＬＥＭ−２０００により、加速電圧１００ｋｖの条件で観測し、離型層および易滑層の厚みを測定した。測定は、離型フィルムの任意の１０点について実施し、それらの平均値を各々、易滑層、離型層の厚み（単位：ｎｍ）とした。

（４）表面粗さ（Ｒａ）
非接触式３次元粗さ計（小坂研究所製、ＥＴ３０ＨＫ）を用いて波長７８０ｎｍの半導体レーザー、ビーム径１．６μｍの光触針で測定長（Ｌｘ）１ｍｍ、サンプリングピッチ２μｍ、カットオフ０．２５ｍｍ、縦方向拡大倍率５０００倍、横方向拡大倍率２００倍、走査線数１００本（したがって、Ｙ方向の測定長Ｌｙ＝０．２ｍｍ）の条件にてフィルム表面の突起プロファイルを測定し、その粗さ曲面をＺ＝ｆ（ｘ，ｙ）で表したとき、次の式で得られる値を中心線平均表面粗さ（Ｒａ、単位：ｎｍ）とした。

（５）ヘーズ
ＪＩＳ Ｋ７１３６に準じ、日本電色工業社製のヘーズ測定器（ＮＤＨ−２０００）を使用して離型フィルムのヘーズ（単位：％）を測定した。

（６）滑り性評価
ＪＩＳ−Ｋ７１２５に従い、離型層表面と易滑層表面の静摩擦係数（μｓ）を測定した。測定は５回行い、平均値を算出した。測定値を下記の基準で評価した。
○ ： 摩擦係数の値が＜０．５であり、測定後のフィルム表面に傷が見られない
△ ： 摩擦係数の値が≧０．５、＜０．８であり、測定後のフィルム表面に傷が見られない
× ： 摩擦係数の値が≧０．８であり、測定後のフィルム表面に微細な傷が見られる

（７）キャストフィルム表面平坦性評価
平坦なガラス基板上に、離型フィルムを、離型面を上にして置き、離型フィルムの四辺に厚さ２．０ｍｍのスペーサーを置いて成形下型とし、離型フィルムの中心部に、混合、脱泡した未硬化の液状シリコーンゲル（旭化成ワッカーシリコーン（株）社製、品番：ＳＬＪ３３６３）を気泡を巻き込まないように流し入れ、次いで、熱風式オーブン中で７０℃１時間加熱硬化させ、その後、オーブンから取り出してガラス基板を取り外して、室温まで自然冷却し、離型フィルム／シリコーンゲルの構成体を得た。
次いで、上記により得られた構成体をポリカーボネート板に貼り合せた後、離型フィルムを剥がした状態で、日本精密光学製へーズメーター（スガ試験機（株）製、ヘイズメーターＨＣＭ−２Ｂ、波長：５８０ｎｍ）を使用し、シリコーンゲル面側を光源に向けてヘーズを測定した。かかる測定値をＨｚ（１）とした。
次に、上記シリコーンゲル／ポリカーボネート板の構成体において、離型フィルムを剥離した側の面にも上と同様のポリカーボネート板を貼り合わせ、これにより表面ヘーズをキャンセルした状態で、同様にヘーズを測定して、かかる測定値をＨｚ（２）とした。これらの数値を下記の基準に従い、評価した。
○ ： Ｈｚ（１）−Ｈｚ（２）≦０．２であり、シリコーンゲル表面への離型フィルム表面の凹凸転写が少ない為、表面ヘーズが低く平坦性が良好
△ ： ０．３≧Ｈｚ（１）−Ｈｚ（２）＞０．２であり、シリコーンゲル表面への離型フィルム表面の凹凸転写がややみられる
× ： Ｈｚ（１）−Ｈｚ（２）＞０．３であり、シリコーンゲル表面への離型フィルム表面の凹凸転写が多く、表面ヘーズが高く平坦性に劣る

（８）粒子の平均粒径
試料台上に、粒子の粉体を個々の粒子ができるだけ重らないように散在させ、金スパッター装置によりこの表面に金薄膜蒸着層を厚み２００〜３００オングストロームで形成し、走査型電子顕微鏡を用いて１万〜３万倍で観察し、さらに、日本レギュレーター（株）製ルーゼックス５００にて、少なくとも１１０個の粒子について面積円相当径（Ｄｉ）を求め、面積相当粒径（Ｄｉ）の数平均値を平均粒径とした。

［実施例１］
（ポリエステルフィルム＋易滑層）
固有粘度０．６５（温度２５℃、ｏ−クロロフェノール溶液で測定）のポリエチレンテレフタレートペレット（ガラス転移点温度Ｔｇ＝７８℃、融点Ｔｍ＝２５８℃、ＤＳＣ法による）を１００質量部、平均粒径１．７μｍの酸化ケイ素多孔質粒子を０．００８質量部の割合で混合した樹脂組成物を、２軸タイプエスクトルーダーにて溶融混合し、冷却ドラム上に押出し、未延伸シートを得た。続いて、かかる未延伸シートを、９０℃で縦延伸倍率３．３倍に延伸した後、その片面に表１に示す易滑層塗剤（易滑層１）の濃度６重量％の水性塗液をロールコーターで均一に塗布した。
次いで、この塗布フィルムを９５℃で乾燥し、横方向に１３０℃で倍率３．５倍に延伸した後、２１０℃で４秒間熱処理して、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。

なお、表１における各成分は以下のとおりである。
Ａ：互応化学製 プラスコートＺ−５６５（水溶性ポリエステル）
Ｂ：ライオン株式会社製 ライオノールＬ−９５０（ノニオン系界面活性剤）
Ｃ：日本触媒株式会社製 エポスターＭｅ−６ｕ（アクリル樹脂粒子、平均粒径４０ｎｍ）

（離型層）
メチルエチルケトン（ＭＥＫ）７０質量部とトルエン３０質量部とからなる混合溶剤に、ポリジメチルシロキサンを主成分とするシリコーン（信越化学工業株式会社製：ＴＰＲ６７１２）６質量部を溶解し、触媒（信越化学工業株式会社製：ＣＭ６７０）をシリコーン１００質量部に対し２質量部の割合で混合して離型層塗液を作成した。この離型層塗液を常法のロールコートにより、上記で得られた易滑性ポリエステルフィルムの易滑層とは反対面に塗布し、１３０℃の乾燥温度にて３０秒乾燥し、乾燥膜厚みが０．１０μｍの離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例２］
易滑層塗剤を表１に記載の易滑層２とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例３］
易滑層塗剤を表１に記載の易滑層３とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例４］
樹脂組成物に用いた酸化ケイ素多孔質粒子の割合を０．０４質量部とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例５］
樹脂組成物に用いた酸化ケイ素多孔質粒子の割合を０．００４質量部とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例６］
樹脂組成物に用いた酸化ケイ素多孔質粒子の平均粒径を１．０μｍとした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［実施例７］
樹脂組成物に用いた酸化ケイ素多孔質粒子の平均粒径を２．０μｍとした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［比較例１］
易滑層塗剤を表１に記載の易滑層４とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［比較例２］
易滑層塗剤を表１に記載の易滑層５とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。
表２中の評価項目では良好であったが、易滑層の有機微粒子の脱落が見られ、キャストした光学用樹脂に欠点として付着するため、使用不可能であった。

［比較例３］
樹脂組成物に用いた酸化ケイ素多孔質粒子の割合を０．０６質量部とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

［比較例４］
酸化ケイ素多孔質粒子の混合割合を０質量部とした以外は実施例１と同様にして、厚さ５０μｍの易滑性二軸延伸ポリエステルフィルムを得た。さらに、実施例１と同様にして離型層を形成し、離型フィルムを得た。得られた離型フィルムの特性を表２に示す。

本発明の離型フィルムは、滑り性および透明性が良好なので、工程でのハンドリング性や検査特性に優れ、しかも得られるキャストフィルムの表面は平坦性に優れているので、光学用樹脂フィルムをキャスト法により製造するための離型フィルムとして好適に使用することができる。

Claims (3)

1. 平均粒径０．３〜３．０μｍの多孔質粒子を、フィルム質量を基準として０．００１〜０．０５質量％含有するポリエステルフィルムの、一方の面に下記易滑層および他方の面に下記離型層を有する光学用樹脂キャスト用離型フィルム。
   易滑層：熱可塑性樹脂を主たる構成成分とし、平均粒径０．０１〜０．１０μｍの有機粒子を、易滑層質量を基準として３〜２０質量％含有し、厚みが２０〜６０ｎｍ
   離型層：付加硬化型シリコーン樹脂を主たる構成成分とし、粒子を実質的に含有せず、厚みが０．０１〜１．０μｍ
2. ヘーズが０．５〜１．５％である、請求項１に記載の光学用樹脂キャスト用離型フィルム。
3. 離型層表面の表面粗さＲａが８〜２５ｎｍであり、易滑層表面における表面粗さＲａが８〜２８ｎｍである、請求項１または２に記載の光学用樹脂キャスト用離型フィルム。