JP2015091896A - フォトクロミック化合物および組成物 - Google Patents

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Abstract

【課題】フォトクロミック化合物および組成物の提供。
【解決手段】本明細書に記載されているのは、インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン構造を一般に含む化合物である。このような化合物は、これらのフォトクロミック特性に対して有用であり得、特定のフォトクロミック組成物において使用され得る。このような組成物は、他のフォトクロミック組成物および／または材料をさらに含み得る。さらに、このような化合物および／または組成物は、特定のフォトクロミック物品を調製するのに適していてもよい。また本明細書に記載されているのは、特定のフォトクロミック化合物、組成物、および物品を調製するための方法である。
【選択図】図１

Description

関連出願に対する相互参照
本出願は、米国特許出願第１０／８４６，６２９号（２００４年５月１７日に出願され、２００３年７月１日に出願された米国仮特許出願第６０／４８４，１００号の利益もまた主張するものであり、現米国特許第７，３４２，１１２号である）の一部継続出願である米国特許出願第１２／３２９，０９２号（２００８年１２月５日に出願された）の一部継続出願である。これら文書の全ては、その全体が、参考として本明細書中に具体的に援用される。
連邦政府の助成を受けた研究または開発であることの記載
該当なし
配列表の参照
該当なし
背景
本発明は全般的に、フォトクロミック化合物、および本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を使用して作製された素子に関する。
従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも２つの状態（第１の吸収スペクトルを有する第１の状態、および第１の吸収スペクトルとは異なる第２の吸収スペクトルを有する第２の状態）を有し、少なくとも化学線に応答して２つの状態の間を切り換わることができる。さらに、従来のフォトクロミック化合物は、熱可逆性でよい。すなわち、従来のフォトクロミック化合物は、少なくとも化学線に応答して第１の状態と第２の状態との間を切り換わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に復帰することができる。本明細書において使用する場合、「化学線」とは、これらに限定されないが、応答をもたらすことができる紫外線および可視光線などの電磁放射線を意味する。さらに具体的には、従来のフォトクロミック化合物は、化学線に応答して、１つの異性体から別の異性体へと転換することができ（それぞれの異性体は、特徴的な吸収スペクトルを有する）、熱エネルギーに応答して第１の異性体にさらに復帰することができる（すなわち、熱可逆性である）。例えば、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は一般に、化学線に応答して第１の状態、例えば、「明澄な状態」から第２の状態、例えば、「有色の状態」へと切り換わり、熱エネルギーに応答して「明澄」な状態に復帰することができる。
二色性化合物は、透過線の２つの直交面偏光成分の１つを、他より強く吸収することができる化合物である。したがって、二色性化合物は、透過線を直線的に偏光させることができる。本明細書において使用する場合、「直線偏光」とは、光波の電気ベクトルの振動を１つの方向または面に制限することを意味する。しかし、二色性材料は、透過線の２つの直交面偏光成分の１つを優先的に吸収することができるが、二色性化合物の分子が適切に位置付けまたは配置されていない場合、透過線の正味の直線偏光は達成されない。すなわち、二色性化合物の分子のランダムな位置付けによって、個々の分子による選択的吸収は相互に打ち消され、それによって正味の直線偏光作用も全体的な直線偏光作用も達成されない。したがって、従来の直線偏光素子、例えば、直線偏光フィルターまたはサングラス用レンズを形成するために、別の材料内の二色性化合物の分子を適切に位置付けまたは配置することが一般に必要である。
二色性化合物と対照的に、従来のフォトクロミック素子を形成するために、従来のフォトクロミック化合物の分子を位置付けまたは配置することは一般に必要ではない。したがって、例えば、従来のフォトクロミック素子、例えば、フォトクロミックアイウェア用のレンズは、例えば、従来のフォトクロミック化合物および「ホスト」材料を含有する溶液を、レンズの表面上にスピンコーティングし、フォトクロミック化合物を任意の特定の方向付けに配置することなく、生じたコーティングまたは層を適切に硬化させることによって形成させることができる。さらに、たとえ従来のフォトクロミック化合物の分子が、二色性化合物に関して上記で考察するように適切に位置付けまたは配置されていても、従来のフォトクロミック化合物は二色性を強力に示さないため、そこから作製した素子は全体的に強力に直線偏光しない。
例えば、少なくとも１つの状態において有用なフォトクロミックおよび／または二色性の特性を示すことができ、かつフォトクロミックおよび／または二色性の特性を与える種々の用途において使用され得る、熱可逆性フォトクロミック化合物などが挙げられるがこれに限定されない、フォトクロミック化合物を提供することは有利である。
本開示の簡単な要旨
本明細書に記載されているのは、下記の構造式ＩおよびＩＡによって表される化合物である
Figure 2015091896
 ［式中、
Ａ’は、任意選択で置換されたアリールおよび任意選択で置換されたヘテロアリールから選択され、Ａ’は、Ｌ２で任意選択で置換されており、
Ｒ１およびＲ２は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＲ１およびＲ２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ３は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択される、キラルまたはアキラル基から独立に選択され、
Ｒ４は、水素、Ｒ３およびＬ２から選択され、
ｍおよびｎは、０〜３からそれぞれ独立に選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ３、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は、出現する毎に、
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐによって表されるキラルまたはアキラル延長基（ｌｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、および分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）（式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｔは、Ｍの原子価である）から独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜２０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、およびＳ５はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）任意選択で置換されたアルキレン、任意選択で置換されたハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ｇは、出現する毎に、１〜２０の整数から独立に選択され、ｈは、出現する毎に、１〜１６の整数から独立に選択され、アルキレンおよびハロアルキレンに対する置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択され、Ｚ’は、出現する毎に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンで一置換されているか、またはハロゲンで多置換されている）
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、Ｓ１と構造式Ｉおよび／またはＩＡによって表される化合物との間の各結合は、連続して連結された２個のヘテロ原子を含まず、Ｓ５とＰとの間の結合は、互いに連結された２個のヘテロ原子を含まず、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびこれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはこれらの混合物から独立に選択されるか、あるいはＰは、２〜４つの反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換もしくは非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３、および４からそれぞれ独立に選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の計は、少なくとも２である］。
本明細書においてまた提供するのは、少なくとも１種の式ＩおよびＩＡの化合物を含むフォトクロミック組成物およびフォトクロミック物品である。
例えば、本願発明は以下の項目を提供する。
（項目１）
下記の構造式Ｉによって表される化合物
（化５０）

Figure 2015091896

［式中、
Ａ’は、任意選択で置換されたヘテロアリールおよび任意選択で置換されたアリールから選択され、Ａ’は、Ｌ ２ で任意選択で置換されており、
Ｒ １ およびＲ ２ は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＲ １ およびＲ ２ は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ ３ は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択される、キラルまたはアキラル基から独立に選択され、
ｍは、０〜３から選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ ３ 、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ １ 、Ｌ ２ 、およびＬ ３ は、出現する毎に、
−［Ｓ １ ］ ｃ −［Ｑ １ −［Ｓ ２ ］ ｄ ］ ｄ’ −［Ｑ ２ −［Ｓ ３ ］ ｅ ］ ｅ’ −［Ｑ ３ −［Ｓ ４ ］ ｆ ］ ｆ’ −Ｓ ５ −Ｐによって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ １ 、Ｑ ２ 、およびＱ ３ は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシ）、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシカルボニル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルカルボニル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキルチオ、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルチオ、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アセチル、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルコキシ、直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、および分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルは、シアノ、ハロゲン、およびＣ １ 〜Ｃ １８ アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルは、ハロゲン、−Ｍ（Ｔ） （ｔ−１） および−Ｍ（ＯＴ） （ｔ−１） （式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｔは、Ｍの原子価である）から独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜２０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ １ 、Ｓ ２ 、Ｓ ３ 、Ｓ ４ 、およびＳ ５ はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）任意選択で置換されたアルキレン、任意選択で置換されたハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ ２ ） ｇ −、および−（Ｓｉ［（ＣＨ ３ ） ２ ］Ｏ） ｈ −（ｇは、出現する毎に、１〜２０の整数から独立に選択され、ｈは、出現する毎に、１〜１６の整数から独立に選択され、アルキレンおよびハロアルキレンに対する置換基は、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’） ２ −Ｃ（Ｚ’） ２ −、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルキルおよびアリールから独立に選択され、Ｚ’は、出現する毎に、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ ２４ アルキレン残基（前記Ｃ １ 〜Ｃ ２４ アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンで一置換されているか、またはハロゲンで多置換されている）
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、Ｓ １ と構造式Ｉによって表される化合物との間の各結合は、連続して連結された２個のヘテロ原子を含まず、Ｓ ５ とＰとの間の結合は、互いに連結された２個のヘテロ原子を含まず、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ ２ 〜Ｃ １８ アルケニル、Ｃ ２ 〜Ｃ １８ アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシ、アミノ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキルアミノ、ジ−（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキルアミノ、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシ、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキルエーテル、（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびこれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、前記置換基は、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルコキシ、アミノ、Ｃ ３ 〜Ｃ １０ シクロアルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アルキル（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシ、フルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルキル、シアノ（Ｃ １ 〜Ｃ １８ ）アルコキシまたはこれらの混合物から独立に選択されるか、あるいはＰは、２〜４つの反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換もしくは非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３、および４からそれぞれ独立に選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の計は、少なくとも２である］。
（項目２）
構造式ＩＡによって表される
（化５１）

Figure 2015091896

［式中、
Ｒ ４ は、水素、Ｒ ３ およびＬ ２ から選択され、
ｎは、０〜３から選択される整数である］、項目１に記載の化合物。
（項目３）
Ｒ １ およびＲ ２ は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラルおよびアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＲ １ およびＲ ２ は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ ３ は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ ３ 、水素、ハロゲン；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ １ 、Ｌ ２ 、およびＬ ３ は、出現する毎に、
−［Ｓ １ ］ ｃ −［Ｑ １ −［Ｓ ２ ］ ｄ ］ ｄ’ −［Ｑ ２ −［Ｓ ３ ］ ｅ ］ ｅ’ −［Ｑ ３ −［Ｓ ４ ］ ｆ ］ ｆ’ −Ｓ ５ −Ｐ
によって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ １ 、Ｑ ２ 、およびＱ ３ は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールおよび任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルコキシ）、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルコキシカルボニル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキルカルボニル、Ｃ １ 〜Ｃ １８ アセチル、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルコキシ、直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル、および分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ１２アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルは、ハロゲン、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルは、ハロゲンから独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜１０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ １ 、Ｓ ２ 、Ｓ ３ 、Ｓ ４ 、およびＳ ５ はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）置換もしくは非置換アルキレン、置換もしくは非置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ ２ ） ｇ −、および−（Ｓｉ［（ＣＨ ３ ） ２ ］Ｏ） ｈ −（ｇは、出現する毎に、１〜１０の整数から独立に選択され、ｈは、出現する毎に、１〜８の整数から独立に選択され、アルキレンおよびハロアルキレンに対する置換基は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキルおよびフェニルから独立に選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキルおよびフェニルから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、および−Ｓ（＝Ｏ）−
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、ヘテロ原子が互いに直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、Ｓ １ と構造式ＩＡによって表される化合物との間の各結合は、連続して連結された２個のヘテロ原子を含まず、Ｓ ５ とＰとの間の結合は、互いに連結された２個のヘテロ原子を含まず、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ ２ 〜Ｃ １２ アルケニル、Ｃ ２ 〜Ｃ １２ アルケニル、シリル、シロキシ、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、イソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルコキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキル、オキセタニル、グリシジル、ビニルエーテル、シロキサン誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；ならびにステロイドラジカルから選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から選択され、各置換基は、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルコキシ、アミノ、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキル、Ｃ １ 〜Ｃ １２ アルキル（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルコキシ、またはフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキルから独立に選択されるか、あるいはＰは、２〜４つの反応性基を有する構造であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３、および４からそれぞれ独立に選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の計は、少なくとも２である、項目２に記載の化合物。
（項目４）
Ｒ １ およびＲ ２ は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＲ １ およびＲ ２ は、任意の介在原子と一緒になって、オキソおよび任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ ３ は、出現する毎に、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ ３ 、水素；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ １ 、Ｌ ２ 、およびＬ ３ は、出現する毎に、
−［Ｓ １ ］ ｃ −［Ｑ １ −［Ｓ ２ ］ ｄ ］ ｄ’ −［Ｑ ２ −［Ｓ ３ ］ ｅ ］ ｅ’ −［Ｑ ３ −［Ｓ ４ ］ ｆ ］ ｆ’ −Ｓ ５ −Ｐ
によって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ １ 、Ｑ ２ 、およびＱ ３ は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールおよび任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ １ 〜Ｃ ６ ）アルコキシ、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキル、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルコキシ、直鎖Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキル、および分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルは、ハロゲンおよびＣ １ 〜Ｃ １２ アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルおよび分枝鎖状Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルは、ハロゲンから独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜１０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ １ 、Ｓ ２ 、Ｓ ３ 、Ｓ ４ 、およびＳ ５ はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）置換または非置換アルキレン；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素およびＣ １ 〜Ｃ ６ アルキルから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、第１のスペーサー単位のヘテロ原子が第２のスペーサー単位のヘテロ原子に直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、
ただし、Ｓ １ およびＳ ５ が、それぞれ、式ＩおよびＰに連結されているとき、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように、これらは連結されており、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ ２ 〜Ｃ ６ アルケニル、Ｃ ２ 〜Ｃ ６ アルケニル、シロキシ、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、イソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキルオキシカルボニルオキシ、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ １ 〜Ｃ ６ ）アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキル、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ １ 〜Ｃ １２ ）アルキル、オキセタニル、グリシジル、ビニルエーテル、シロキサン誘導体；およびステロイドラジカルから選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、各置換基は、Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルキル、Ｃ １ 〜Ｃ ６ アルコキシ、アミノ、Ｃ ３ 〜Ｃ ７ シクロアルキルから独立に選択される、項目３に記載の化合物。
（項目５）
Ｒ １ およびＲ ２ は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからそれぞれ独立に選択され、Ｒ ３ およびＲ ４ は、出現する毎に、メチル、エチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシ、エトキシおよびＣＦ ３ から独立に選択され、ＢおよびＢ’は、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルから独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択され、Ｌ １ について、Ｑ １ は、非置換アリールであり、ｅ’は、１または２であり、ｅは、出現する毎に、１であり、Ｓ ３ は、出現する毎に、単結合であり、Ｑ ２ は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールから独立に選択され、ｆ’は、１であり、ｆは、１であり、Ｓ ４ は、単結合であり、Ｑ ３ は、任意選択で置換されたシクロアルキルであり、Ｓ ５ は、−（ＣＨ ２ ） ｇ −であり、ｇは、１〜２０の整数であり、Ｐは、水素である、項目４に記載の化合物。
（項目６）
Ｌ １ が、
４−［４−（４−ブチル−シクロヘキシル）−フェニル］−シクロヘキシルオキシ；
４”−ブチル−［１，１’，４’，１”］テルシクロヘキサン−４−イルオキシ；
４−［４−（４−ブチル−フェニル）−シクロヘキシルオキシカルボニル］−フェノキシ；
４’−（４−ブチル−ベンゾイルオキシ）−ビフェニル−４−カルボニルオキシ；
４−（４−ペンチル−フェニルアゾ）−フェニルカルバモイル；
４−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−フェニルカルバモイル；
４−［５−（４−プロピル−ベンゾイルオキシ）−ピリミジン−２−イル］−フェニル
４−［２−（４’−メチル−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−１，２−ジフェニル−エトキシカルボニル］−フェニル；
４−（１，２−ジフェニル−２−｛３−［４−（４−プロピル−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−アクリロイルオキシ｝−エトキシカルボニル）−フェニル；
４−［４−（４−｛４−［３−（６−｛４−［４−（４−ノニル−ベンゾイルオキシ）−フェノキシカルボニル］−フェノキシ｝−ヘキシルオキシカルボニル）プロピオニルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−ピペラジン−１−イル；
４−［４−（４−｛４−［４−（４−ノニル−ベンゾイルオキシ）−ベンゾイルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−ピペラジン−１−イル；
４−（４’−プロピル−ビフェニル−４−イルエチニル）−フェニル；
４−（４−フルオロ−フェノキシカルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
２−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ］−インダン−５−イル；
４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
４−（ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（ナフタレン−２−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−フェニルカルバモイル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−（４−フェニルピペリジン−１−イル）−ベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−ブチル−［１，１’；４’，１”］テルフェニル−４−イル；
４−（４−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ；
４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−フェノキシカルボニル）フェノキシメチル；
４−［４−（４−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
４−［４−（４−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル）−ベンゾイルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
Ｎ−｛４−［（４−ペンチル−ベンジリデン）−アミノ］−フェニル｝−アセトアミジル；
４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−ヘキシルオキシ−ベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−ブチル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル；
４−［４−［４−［４−ピペリジニル−４−オキシ］−フェニル］フェノキシ］ピペリジン−４−イル；
４−（４−（９−（４−ブチルフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ−３−イル）フェニル）ピペラジン−１−イル；
４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル））オキシカルボニル）フェニル；
１−｛４−［５−（４−ブチル−フェニル）−［１，３］ジオキサン−２−イル］−フェニル｝−４−メチル−ピペラジン−１−イル；
４−（７−（４−プロピルフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル）オキシカルボニル）フェニル；
４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ；
（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル；
（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル；
４−（（ｔｒａｎｓ−（４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル；
４−（（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル；
４−（４−（４−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル；
２−メチル−４−ｔｒａｎｓ−（４−（（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル；
４’−（（１ｒ，１’ｓ，４Ｒ，４’Ｒ）−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ；
４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル；および
４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル
から選択される、項目１に記載の化合物。
（項目７）
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−１３，１３−ジメチル−１２−ブロモ−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−６，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
５，７−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６，８−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−５，８−ジフルオロ−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，７−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５−フルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（４’−（（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−７，１０−ビス（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−ｐ−トリル−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−１３，１３−ジメチル−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
１０−（４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランから選択される、項目１に記載の化合物。
（項目８）
フォトクロミック化合物である、項目１に記載の化合物。
（項目９）
項目８に記載の化合物および任意選択で少なくとも１種の他のフォトクロミック化合物を含むフォトクロミック組成物であって、
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む材料；
（ｄ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物が化学結合している材料；
（ｅ）前記少なくとも１種のフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するための、コーティングをさらに含む材料（ｃ）もしくは（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
を含む、フォトクロミック組成物。
（項目１０）
有機材料の少なくとも一部に組み込まれている少なくとも１種の項目８に記載の化合物を含むフォトクロミック組成物であって、前記有機材料が、ポリマー材料、オリゴマー材料、モノマー材料、またはこれらの混合物もしくは組合せである、フォトクロミック組成物。
（項目１１）
前記ポリマー材料が、液晶材料、自己組織化材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（尿素）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（尿素）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（ビニルアセテート）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含む、項目１０に記載のフォトクロミック組成物。
（項目１２）
染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、項目１０に記載のフォトクロミック組成物。
（項目１３）
液晶材料、自己組織化材料およびフィルム形成材料から選択されるコーティング組成物を含む、項目１０に記載のフォトクロミック組成物。
（項目１４）
基材と、基材の少なくとも一部に接続されている項目８に記載のフォトクロミック化合物とを含む、フォトクロミック物品。
（項目１５）
光学素子を含む項目１４に記載のフォトクロミック物品であって、前記光学素子が、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、鏡、包装材料およびアクティブ液晶セル素子またはパッシブ液晶セル素子の少なくとも１つである、フォトクロミック物品。
（項目１６）
前記眼部素子が、矯正レンズ、非矯正レンズ、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、保護レンズ、またはバイザーを含む、項目１５に記載のフォトクロミック物品。
（項目１７）
前記基材が、ポリマー材料を含み、フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部の中に組み込まれている、項目１４に記載のフォトクロミック物品。
（項目１８）
前記フォトクロミック材料が、前記ポリマー材料の少なくとも一部とブレンドされ、前記ポリマー材料の少なくとも一部に結合されており、かつ／または前記ポリマー材料の少なくとも一部に吸い込まれている、項目１７に記載のフォトクロミック物品。
（項目１９）
前記基材の少なくとも一部に接続されているコーティングまたはフィルムを含み、前記コーティングまたはフィルムが、フォトクロミック材料を含む、項目１４に記載のフォトクロミック物品。
（項目２０）
前記基材が、有機材料、無機材料、またはこれらの組合せから形成される、項目１９に記載のフォトクロミック物品。
（項目２１）
フォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移コーティング、プライマーコーティング、接着コーティング、反射コーティング、くもり止めコーティング、酸素バリヤーコーティング、紫外線光吸収コーティング、および保護コーティングから選択される少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティングをさらに含む、項目１４に記載のフォトクロミック物品。
（項目２２）
基材；
１種の配向材料の少なくとも部分的なコーティング；
液晶材料の少なくとも１つのさらなる少なくとも部分的なコーティング；および
少なくとも１種の項目８に記載の化合物を含む、フォトクロミック物品。
（項目２３）
二色性染料、非二色性染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含む、項目２２に記載のフォトクロミック物品。
（項目２４）
前記基材が、ガラス、石英、およびポリマー有機材料から選択される、項目２２に記載のフォトクロミック物品。
（項目２５）
前記少なくとも１種の配向材料が、磁界、電界、直線偏光赤外線、直線偏光紫外線、直線偏光可視光線および剪断力の少なくとも１つへの曝露によって方向付け可能なポリマー網目を含む、項目２２に記載のフォトクロミック物品。
（項目２６）
前記液晶材料が、液晶ポリマーである、項目２２に記載のフォトクロミック物品。
（項目２７）
少なくとも１つのプライマーコーティング、遷移コーティング、保護コーティングまたはこれらの組合せをさらに含む、項目２２に記載のフォトクロミック物品。
（項目２８）
前記遷移コーティングが、アクリレートポリマーを含む、項目２７に記載のフォトクロミック物品。
（項目２９）
前記保護コーティングが、少なくとも１種のシロキサン誘導体を含む、項目２７に記載のフォトクロミック物品。
（項目３０）
前記少なくとも１つのプライマーコーティングが、ポリウレタンを含む、項目２７に記載のフォトクロミック物品。
本開示の様々な非限定的実施形態は、図面と併せて読んだときによりよく理解される。
図１は、セル法を使用した、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物について得た２つの平均差吸収スペクトルを示す。
詳細な説明
本明細書において使用するように、下記の語、語句および記号は一般に、これらが使用される文脈がそうではないことを示す場合を除いて、以下に記載するような意味を有することを意図する。下記の略語および用語は、全体に亘って示した意味を有する。
２つの文字または記号の間ではないダッシュ（「−」）は、置換基に対して、結合点を示すために使用される。例えば、−ＣＯＮＨ２は、炭素原子を介して結合している。
「アルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親アルカン、アルケン、またはアルキンの単一の炭素原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、飽和または不飽和の分枝鎖または直鎖の一価炭化水素ラジカルを意味する。アルキル基の例には、これらに限定されないが、メチル；エチル、例えば、エタニル、エテニル、およびエチニル；プロピル、例えば、プロパン−１−イル、プロパン−２−イル、プロパ−１−エン−１−イル、プロパ−１−エン−２−イル、プロパ−２−エン−１−イル（アリル）、プロパ−１−イン−１−イル、プロパ−２−イン−１−イルなど；ブチル、例えば、ブタン−１−イル、ブタン−２−イル、２−メチル−プロパン−１−イル、２−メチル−プロパン−２−イル、ブタ−１−エン−１−イル、ブタ−１−エン−２−イル、２−メチル−プロパ−１−エン−１−イル、ブタ−２−エン−１−イル、ブタ−２−エン−２−イル、ブタ−１，３−ジエン−１−イル、ブタ−１，３−ジエン−２−イル、ブタ−１−イン−１−イル、ブタ−１−イン−３−イル、ブタ−３−イン−１−イルなどが含まれる。
「アルキル」という用語は、任意の飽和度または飽和レベルを有する基、すなわち、もっぱら炭素−炭素一重結合を有する基、１つまたは複数の炭素−炭素二重結合を有する基、１つまたは複数の炭素−炭素三重結合を有する基、ならびに炭素−炭素の一重結合、二重結合、および三重結合が混じっている基を含むことを特に意図する。特定の飽和レベルが意図される場合、「アルカニル」、「アルケニル」および「アルキニル」という用語が使用される。特定の実施形態において、アルキル基は、１〜２０個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜１０個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜８個または１〜６個の炭素原子、特定の実施形態において、１〜３個の炭素原子を含む。
「アシル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−Ｃ（Ｏ）Ｒ３０を意味し、Ｒ３０は、水素、アルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、またはヘテロアリールアルキルであり、このアルキル、ヘテロアルキル、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、シクロアルキルアルキル、ヘテロシクロアルキルアルキル、アリール、ヘテロアリール、アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。アシル基の例には、これらに限定されないが、ホルミル、アセチル、シクロヘキシルカルボニル、シクロヘキシルメチルカルボニル、ベンゾイル、ベンジルカルボニルなどが含まれる。
「アルコキシ」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−ＯＲ３１を意味し、Ｒ３１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、またはアリールアルキルであり、このアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。いくつかの実施形態において、アルコキシ基は、１〜１８個の炭素原子を有する。アルコキシ基の例には、これらに限定されないが、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、シクロヘキシルオキシなどが含まれる。
「アルコキシカルボニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、ラジカル−Ｃ（Ｏ）ＯＲ３１を意味し、Ｒ３１は、アルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、またはアリールアルキルであり、このアルキル、シクロアルキル、シクロアルキルアルキル、アリール、アリールアルキルは本明細書に定義されているように置換され得る。
「アミノ」は、ラジカル−ＮＨ２を意味する。
「アミノカルボニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｎ（Ｒ６０）Ｃ（Ｏ）Ｒ６０のラジカルを意味し、各Ｒ６０は、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキルから独立に選択される。
「アリール」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親芳香環系の単一の炭素原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、一価の芳香族炭化水素ラジカルを意味する。アリールは、５員および６員の炭素環式芳香環、例えば、ベンゼン；二環式環系（少なくとも１つの環は、炭素環および芳香環、例えば、ナフタレン、インダン、およびテトラリンである）；ならびに三環式環系（少なくとも１つの環は、炭素環および芳香環、例えば、フルオレンである）を包含する。アリールは、少なくとも１つの炭素環式芳香環、シクロアルキル環、またはヘテロシクロアルキル環と縮合している少なくとも１つの炭素環式芳香環を有する多環系を包含する。例えば、アリールは、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択される１個または複数のヘテロ原子を含有する５員〜７員のヘテロシクロアルキル環と縮合している５員および６員の炭素環式芳香環を含む。環の１つのみが炭素環式芳香環であるこのような縮合二環式環系について、結合点は、炭素環式芳香環またはヘテロシクロアルキル環においてであり得る。アリール基の例には、これらに限定されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン（ｈｅｘａｌｅｎｅ）、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、アリール基は、５〜２０個の炭素原子、特定の実施形態において、５〜１２個の炭素原子を含むことができる。しかし、アリールは、本明細書において別々に定義されるヘテロアリールを全く包含もせず、重複もしない。したがって、１つまたは複数の炭素環式芳香環がヘテロシクロアルキル芳香環と縮合している多環系は、本明細書に定義されているように、ヘテロアリールであり、アリールではない。
「アリールアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ３炭素原子に結合している水素原子の１つが、アリール基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。アリールアルキル基の例には、これらに限定されないが、ベンジル、２−フェニルエタン−１−イル、２−フェニルエテン−１−イル、ナフチルメチル、２−ナフチルエタン−１−イル、２−ナフチルエテン−１−イル、ナフトベンジル、２−ナフトフェニルエタン−１−イルなどが含まれる。特定のアルキル部分が意図される場合、アリールアルカニル、アリールアルケニル、またはアリールアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ７〜３０アリールアルキルであり、例えば、アリールアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ１〜１０であり、アリール部分は、Ｃ６〜２０であり、特定の実施形態において、アリールアルキル基は、Ｃ７〜２０アリールアルキルであり、例えば、アリールアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ１〜８であり、アリール部分は、Ｃ６〜１２である。
「カルボキサミジル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｃ（Ｏ）ＮＲ６０Ｒ６１のラジカルを意味し、各Ｒ６０およびＲ６１は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ６０およびＲ６１は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成する。
「化合物」は、本明細書において構造式ＩおよびＩＡに包含される化合物を意味し、その構造が本明細書において開示されているこれらの式の範囲内の任意の特定の化合物を含む。化合物は、それらの化学構造および／または化学名によって同定され得る。化学構造および化学名が矛盾するとき、化学構造が化合物の正体に対し決定力がある。本明細書に記載されている化合物は、１つまたは複数のキラル中心および／または二重結合を含有してもよく、したがって立体異性体、例えば、二重結合異性体（すなわち、幾何異性体）、エナンチオマー、またはジアステレオマーとして存在し得る。したがって、相対配置と共に全体的または部分的に示されている本明細書の範囲内の任意の化学構造は、立体異性的に純粋な形態（例えば、幾何的に純粋、鏡像異性的に純粋、またはジアステレオ異性的に純粋）ならびに鏡像異性および立体異性混合物を含めた、例示した化合物の全ての可能性のあるエナンチオマーおよび立体異性体を包含する。鏡像異性および立体異性混合物は、当業者には周知の分離技術またはキラル合成技術を使用して、それらの成分であるエナンチオマーまたは立体異性体に分割され得る。
本開示の目的のために、「キラル化合物」は、少なくとも１つのキラリティーの中心（すなわち、少なくとも１個の不斉原子、特に、少なくとも１個の不斉Ｃ原子）を有し、キラリティーの軸、キラリティーの面またはスクリュー構造を有する化合物である。「アキラル化合物」は、キラルではない化合物である。
式ＩおよびＩＡの化合物には、これらに限定されないが、式ＩおよびＩＡの化合物の光学異性体、そのラセミ化合物、および他のこれらの混合物が含まれる。そのような実施形態において、単一のエナンチオマーまたはジアステレオマー、すなわち、光学活性な形態は、不斉合成によって、またはラセミ化合物の分割によって得られ得る。ラセミ化合物の分割は、例えば、従来の方法、例えば、分割剤の存在下での結晶化、または例えば、キラル高圧液体クロマトグラフィー（ＨＰＬＣ）カラムを使用したクロマトグラフィーによって達成され得る。しかし、特に明記しない限り、式ＩおよびＩＡは、異性体、ラセミ化合物、エナンチオマー、ジアステレオマー、および他のこれらの混合物を含めた、本明細書に記載されている化合物の全ての不斉変形体（ａｓｙｍｍｅｔｒｉｃ ｖａｒｉａｎｔ）を包含すると考えるべきである。さらに、式ＩおよびＩＡの化合物は、二重結合を有する化合物のＺ形態およびＥ形態（例えば、ｃｉｓ形態およびｔｒａｎｓ形態）を含む。式ＩおよびＩＡの化合物が様々な互変異性形態で存在する実施形態において、本開示によって提供される化合物は、化合物の全ての互変異性形態を含む。
式ＩおよびＩＡの化合物はまた、エノール形、ケト形、およびこれらの混合物を含めたいくつかの互変異性形態で存在し得る。したがって、本明細書において示される化学構造は、例示した化合物の全ての可能性のある互変異性形態を包含する。化合物は、非溶媒和形態および溶媒和形態（水和形態を含めた）で、およびＮ−オキシドとして存在し得る。一般に、化合物は、水和していても、溶媒和していても、Ｎ−オキシドであってもよい。特定の化合物は、単一または複数の結晶性またはアモルファスの形態で存在し得る。一般に、全ての物理的形態は、本明細書において企図される使用について同等であり、本開示によって提供される範囲内であることが意図される。さらに、化合物の部分的構造が例示されているとき、アスタリスク（＊）は、分子の残りへの部分的構造の結合点を示す。
「シクロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、飽和または不飽和の環状アルキルラジカルを意味する。特定の飽和レベルが意図される場合、「シクロアルカニル」または「シクロアルケニル」という命名法が使用される。シクロアルキル基の例には、これらに限定されないが、シクロプロパン、シクロブタン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、シクロアルキル基は、Ｃ３〜１５シクロアルキル、特定の実施形態において、Ｃ３〜１２シクロアルキルまたはＣ５〜１２シクロアルキルである。
「シクロアルキルアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ３炭素原子に結合している水素原子の１つが、シクロアルキル基で置き換えられている非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、シクロアルキルアルカニル、シクロアルキルアルケニル、またはシクロアルキルアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ７〜３０シクロアルキルアルキルであり、例えば、シクロアルキルアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ１〜１０であり、シクロアルキル部分は、Ｃ６〜２０であり、特定の実施形態において、シクロアルキルアルキル基は、Ｃ７〜２０シクロアルキルアルキルであり、例えば、シクロアルキルアルキル基のアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、Ｃ１〜８であり、シクロアルキル部分は、Ｃ４〜２０またはＣ６〜１２である。
「ハロゲン」は、フルオロ、クロロ、ブロモ、またはヨード基を意味する。
「ヘテロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子（および任意の関連する水素原子）の１つまたは複数が、同じまたは異なるヘテロ原子団で独立に置き換えられているアルキル基を意味する。いくつかの実施形態において、ヘテロアルキル基は、１〜８個の炭素原子を有する。ヘテロ原子団の例には、これらに限定されないが、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｓ−Ｓ−、−ＮＲ３８−、＝Ｎ−Ｎ＝、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｎ＝Ｎ−ＮＲ３９Ｒ４０、−ＰＲ４１−、−Ｐ（Ｏ）２−、−ＰＯＲ４２−、−Ｏ−Ｐ（Ｏ）２−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳｎＲ４３Ｒ４４−などが含まれ、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、およびＲ４４は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアルキル、置換ヘテロアルキル、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルである。特定の飽和レベルが意図される場合、「ヘテロアルカニル」、「ヘテロアルケニル」または「ヘテロアルキニル」という命名法が使用される。特定の実施形態において、Ｒ３８、Ｒ３９、Ｒ４０、Ｒ４１、Ｒ４２、Ｒ４３、およびＲ４４は、水素およびＣ１〜３アルキルから独立に選択される。
「ヘテロアリール」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、親ヘテロ芳香環系の単一の原子から１個の水素原子を除去することによって得られる、一価のヘテロ芳香族ラジカルを意味する。ヘテロアリールは、少なくとも１つの他の環（この少なくとも１つの他の環は芳香族であっても非芳香族であってもよい）と縮合している少なくとも１つの芳香環を有する多環系を包含し、この芳香環において少なくとも１個の環原子はヘテロ原子である。ヘテロアリールは、５員〜７員などの５員〜１２員の芳香族を包含し、単環式環は、１個または複数の、例えば、１〜４個の、または特定の実施形態において、１〜３個の、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるヘテロ原子を含有し、残りの環原子は、炭素であり、二環式ヘテロシクロアルキル環は、１個または複数の、例えば、１〜４個の、または特定の実施形態において、１〜３個の、Ｎ、Ｏ、およびＳから選択されるヘテロ原子を含有し、残りの環原子は、炭素であり、少なくとも１個のヘテロ原子は、芳香環中に存在する。例えば、ヘテロアリールには、５員〜７員のヘテロシクロアルキル、５員〜７員のシクロアルキル環と縮合している芳香環が含まれる。複数の環のうちの１つの環のみが１個または複数のヘテロ原子を含有するこのような縮合二環式ヘテロアリール環系について、結合点は、ヘテロ芳香環にあってもシクロアルキル環にあってもよい。特定の実施形態において、ヘテロアリール基におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数が１を超えるとき、ヘテロ原子は、互いに隣接しない。特定の実施形態において、ヘテロアリール基におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数は、２以下である。特定の実施形態において、芳香族複素環におけるＮ、Ｓ、およびＯ原子の総数は、１以下である。ヘテロアリールは、本明細書に定義されているようなアリールを包含もせず、それと重複もしない。
ヘテロアリール基の例には、これらに限定されないが、アクリジン、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなどに由来する基が含まれる。特定の実施形態において、ヘテロアリール基は、５員〜２０員のヘテロアリールであり、特定の実施形態において、５員〜１２員のヘテロアリールまたは５員〜１０員のヘテロアリールである。特定の実施形態において、ヘテロアリール基は、チオフェン、ピロール、ベンゾチオフェン、ベンゾフラン、インドール、ピリジン、キノリン、イミダゾール、オキサゾール、およびピラジンに由来するものである。
「ヘテロアリールアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ３炭素原子に結合している水素原子の１つが、ヘテロアリール基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、ヘテロアリールアルカニル、ヘテロアリールアルケニル、またはヘテロアリールアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、ヘテロアリールアルキル基は、６員〜３０員のヘテロアリールアルキルであり、例えば、ヘテロアリールアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜１０員であり、ヘテロアリール部分は、５員〜２０員のヘテロアリールであり、特定の実施形態において、６員〜２０員のヘテロアリールアルキル、例えば、ヘテロアリールアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜８員であり、ヘテロアリール部分は、５員〜１２員のヘテロアリールである。
「ヘテロシクロアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、１個または複数の炭素原子（および任意の関連する水素原子）が同じまたは異なるヘテロ原子で独立に置き換えられている、部分的飽和または不飽和の環状アルキルラジカルを意味する。炭素原子（複数可）と置き換わるヘテロ原子の例には、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどが含まれる。特定の飽和レベルが意図される場合、「ヘテロシクロアルカニル」または「ヘテロシクロアルケニル」という命名法が使用される。ヘテロシクロアルキル基の例には、これらに限定されないが、エポキシド、アジリン、チイラン、イミダゾリジン、モルホリン、ピペラジン、ピペリジン、ピラゾリジン、ピロリジン、キヌクリジンなどに由来する基が含まれる。
「ヘテロシクロアルキルアルキル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、炭素原子、典型的には末端またはｓｐ３炭素原子に結合している水素原子の１つが、ヘテロシクロアルキル基で置き換えられている、非環式アルキルラジカルを意味する。特定のアルキル部分が意図される場合、ヘテロシクロアルキルアルカニル、ヘテロシクロアルキルアルケニル、またはヘテロシクロアルキルアルキニルという命名法が使用される。特定の実施形態において、ヘテロシクロアルキルアルキル基は、６員〜３０員のヘテロシクロアルキルアルキルであり、例えば、ヘテロシクロアルキルアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜１０員であり、ヘテロシクロアルキル部分は、５員〜２０員のヘテロシクロアルキルであり、特定の実施形態において、６員〜２０員のヘテロシクロアルキルアルキル、例えば、ヘテロシクロアルキルアルキルのアルカニル、アルケニル、またはアルキニル部分は、１員〜８員であり、ヘテロシクロアルキル部分は、５員〜１２員のヘテロシクロアルキルである。
「脱離基」は、求核試薬で置き換えることができる原子または基を意味し、ハロゲン、例えば、クロロ、ブロモ、フルオロ、およびヨード、アルコキシカルボニル（例えば、アセトキシ）、アリールオキシカルボニル、メシルオキシ、トシルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、アリールオキシ（例えば、２，４−ジニトロフェノキシ）、メトキシ、Ｎ，Ｏ−ジメチルヒドロキシルアミノなどが含まれる。
「親芳香環系」は、共役π（パイ）電子系を有する、不飽和の環式または多環式環系を意味する。「親芳香環系」の定義内に含まれるのは、環の１つまたは複数が芳香族であり、環の１つまたは複数が飽和または不飽和である縮合環系（例えば、フルオレン、インダン、インデン、フェナレンなど）である。親芳香環系の例には、これらに限定されないが、アセアントリレン、アセナフチレン、アセフェナントリレン、アントラセン、アズレン、ベンゼン、クリセン、コロネン、フルオランテン、フルオレン、ヘキサセン、ヘキサフェン、ヘキサレン、ａｓ−インダセン、ｓ−インダセン、インダン、インデン、ナフタレン、オクタセン、オクタフェン、オクタレン、オバレン、ペンタ−２，４−ジエン、ペンタセン、ペンタレン、ペンタフェン、ペリレン、フェナレン、フェナントレン、ピセン、プレイアデン、ピレン、ピラントレン、ルビセン、トリフェニレン、トリナフタレンなどが含まれる。
「親ヘテロ芳香環系」は、１個または複数の炭素原子（および任意の関連する水素原子）が同じまたは異なるヘテロ原子で独立に置き換えられている、親芳香環系を意味する。炭素原子と置き換わるヘテロ原子の例には、これらに限定されないが、Ｎ、Ｐ、Ｏ、Ｓ、Ｓｉなどが含まれる。「親ヘテロ芳香環系」の定義内に特に含まれるのは、環の１つまたは複数が芳香族であり、環の１つまたは複数が飽和または不飽和である縮合環系（例えば、アルシンドール、ベンゾジオキサン、ベンゾフラン、クロマン、クロメン、インドール、インドリン、キサンテンなど）である。親ヘテロ芳香環系の例には、これらに限定されないが、アルシンドール、カルバゾール、β−カルボリン、クロマン、クロメン、シンノリン、フラン、イミダゾール、インダゾール、インドール、インドリン、インドリジン、イソベンゾフラン、イソクロメン、イソインドール、イソインドリン、イソキノリン、イソチアゾール、イソオキサゾール、ナフチリジン、オキサジアゾール、オキサゾール、ペリミジン、フェナントリジン、フェナントロリン、フェナジン、フタラジン、プテリジン、プリン、ピラン、ピラジン、ピラゾール、ピリダジン、ピリジン、ピリミジン、ピロール、ピロリジン、キナゾリン、キノリン、キノリジン、キノキサリン、テトラゾール、チアジアゾール、チアゾール、チオフェン、トリアゾール、キサンテンなどが含まれる。
「ペルハロアルキル」は、各水素原子が同じまたは異なるハロゲン原子で置き換えられている、置換アルキルのサブセットである。ペルハロアルキルの例には、これらに限定されないが、−ＣＦ３、−ＣＦ２ＣＦ３、および−Ｃ（ＣＦ３）３が含まれる。
「ペルハロアルコキシ」は、Ｒ３１の各水素原子が同じまたは異なるハロゲン原子で置き換えられている、置換アルコキシのサブセットである。ペルハロアルコキシの例には、これらに限定されないが、−ＯＣＦ３、−ＯＣＦ２ＣＦ３、および−ＯＣ（ＣＦ３）３が含まれる。
「保護基」は、分子中の反応性基に結合したときに、その反応性を遮蔽、低下、または防止する、原子の分類を意味する。保護基の例は、ＷｕｔｓおよびＧｒｅｅｎｅ、「Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ｉｎ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第４版、２００６年；Ｈａｒｒｉｓｏｎら、「Ｃｏｍｐｅｎｄｉｕｍ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ Ｍｅｔｈｏｄｓ」、第１〜１１巻、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、１９７１〜２００３年；Ｌａｒｏｃｋ、「Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｔｒａｎｓｆｏｒｍａｔｉｏｎｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第２版、２０００年；およびＰａｑｕｅｔｔｅ、「Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ ｏｆ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｆｏｒ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ」、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ＆ Ｓｏｎｓ、第１１版、２００３年に見出すことができる。アミノ保護基の例には、これらに限定されないが、ホルミル、アセチル、トリフルオロアセチル、ベンジル、ベンジルオキシカルボニル（ＣＢＺ）、ｔｅｒｔ−ブトキシカルボニル（Ｂｏｃ）、トリメチルシリル（ＴＭＳ）、２−トリメチルシリル−エタンスルホニル（ＳＥＳ）、トリチルおよび置換トリチル基、アリルオキシカルボニル、９−フルオレニルメチルオキシカルボニル（ＦＭＯＣ）、ニトロ−ベラトリルオキシカルボニル（ＮＶＯＣ）などが含まれる。ヒドロキシ保護基の例には、これらに限定されないが、ヒドロキシ基がアシル化またはアルキル化されているもの（例えば、ベンジル、およびトリチルエーテル、ならびにアルキルエーテル、テトラヒドロピラニルエーテル、トリアルキルシリルエーテル、およびアリルエーテル）が含まれる。
「シリル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−ＳｉＲ３０Ｒ３１Ｒ３１のラジカルを意味し、Ｒ３０、Ｒ３１、およびＲ３１のそれぞれは、アルキル、アルコキシル、およびフェニルから独立に選択され、このアルキル、アルコキシル、フェニルは本明細書に定義されているようにそれぞれ置換され得る。
「シロキシ」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−ＯＳｉＲ３０Ｒ３１Ｒ３１のラジカルを意味し、Ｒ３０、Ｒ３１、およびＲ３１のそれぞれは、アルキル、アルコキシル、およびフェニルから独立に選択され、このアルキル、アルコキシル、フェニルは本明細書に定義されているようにそれぞれ置換され得る。
「置換（されている）」とは、１個または複数の水素原子が同じまたは異なる置換基（複数可）で独立に置き換えられている基を意味する。置換基の例には、これらに限定されないが、−Ｒ６４、−Ｒ６０、−Ｏ−、（−ＯＨ）、＝Ｏ、−ＯＲ６０、−ＳＲ６０、−Ｓ−、＝Ｓ、−ＮＲ６０Ｒ６１、＝ＮＲ６０、−ＣＸ３、−ＣＮ、−ＣＦ３、−ＯＣＮ、−ＳＣＮ、−ＮＯ、−ＮＯ２、＝Ｎ２、−Ｎ３、−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−、−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ６０、−ＯＳ（Ｏ２）Ｏ−、−ＯＳ（Ｏ）２Ｒ６０、−Ｐ（Ｏ）（Ｏ−）２、−Ｐ（Ｏ）（ＯＲ６０）（Ｏ−）、−ＯＰ（Ｏ）（ＯＲ６０）（ＯＲ６１）、−Ｃ（Ｏ）Ｒ６０、−Ｃ（Ｓ）Ｒ６０、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ６０、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ６０Ｒ６１、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ６０、−ＮＲ６２Ｃ（Ｏ）ＮＲ６０Ｒ６１、−ＮＲ６２Ｃ（Ｓ）ＮＲ６０Ｒ６１、−ＮＲ６２Ｃ（ＮＲ６３）ＮＲ６０Ｒ６１、−Ｃ（ＮＲ６２）ＮＲ６０Ｒ６１、−Ｓ（Ｏ）２、ＮＲ６０Ｒ６１、−ＮＲ６３Ｓ（Ｏ）２Ｒ６０、−ＮＲ６３Ｃ（Ｏ）Ｒ６０、および−Ｓ（Ｏ）Ｒ６０が含まれ、各−Ｒ６４は、独立に、ハロゲンであり、Ｒ６０およびＲ６１はそれぞれ独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ６０およびＲ６１は、それらが結合している窒素原子と一緒になって、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成し、Ｒ６２およびＲ６３は、独立に、水素、アルキル、置換アルキル、アリール、置換アリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、ヘテロアリールアルキル、または置換ヘテロアリールアルキルであるか、あるいはＲ６２およびＲ６３は、それらが結合している原子と一緒になって、１つまたは複数のヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、ヘテロアリール、または置換ヘテロアリール環を形成する。特定の実施形態において、第三級アミンまたは芳香族窒素は、１個または複数の酸素原子で置換され、相当する酸化窒素を形成し得る。
「スルホネート」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｓ（Ｏ）２Ｏ−の硫黄ラジカルを意味する。
「スルホニル」は、それ自体でまたは別の置換基の一部として、式−Ｓ（Ｏ）２Ｒ６０の硫黄ラジカルを意味し、Ｒ６０は、水素、アルキル、置換アルキル、アルコキシ、置換アルコキシ、シクロアルキル、置換シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、置換ヘテロシクロアルキル、アリール、置換アリール、ヘテロアリール、置換ヘテロアリール、アリールアルキル、置換アリールアルキル、ヘテロアリールアルキル、および置換ヘテロアリールアルキルから選択され得る。
特定の実施形態において、置換アリールおよび置換ヘテロアリールは、下記の置換基の１つまたは複数を含む。Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、Ｉ、Ｃ１〜３アルキル、置換アルキル、Ｃ１〜３アルコキシ、−Ｓ（Ｏ）２ＮＲ５０Ｒ５１、−ＮＲ５０Ｒ５１、−ＣＦ３、−ＯＣＦ３、−ＣＮ、−ＮＲ５０Ｓ（Ｏ）２Ｒ５１、−ＮＲ５０Ｃ（Ｏ）Ｒ５１、Ｃ５〜１０アリール、置換Ｃ５〜１０アリール、Ｃ５〜１０ヘテロアリール、置換Ｃ５〜１０ヘテロアリール、−Ｃ（Ｏ）ＯＲ５０、−ＮＯ２、−Ｃ（Ｏ）Ｒ５０、−Ｃ（Ｏ）ＮＲ５０Ｒ５１、−ＯＣＨＦ２、Ｃ１−３アシル、−ＳＲ５０、−Ｓ（Ｏ）２ＯＨ、−Ｓ（Ｏ）２Ｒ５０、−Ｓ（Ｏ）Ｒ５０、−Ｃ（Ｓ）Ｒ５０、−Ｃ（Ｏ）Ｏ−、−Ｃ（Ｓ）ＯＲ５０、−ＮＲ５０Ｃ（Ｏ）ＮＲ５１Ｒ５２、−ＮＲ５０Ｃ（Ｓ）ＮＲ５１Ｒ５２、および−Ｃ（ＮＲ５０）ＮＲ５１Ｒ５２、Ｃ３〜８シクロアルキル、および置換Ｃ３〜８シクロアルキル（Ｒ５０、Ｒ５１、およびＲ５２は、水素およびＣ１〜Ｃ４アルキルからそれぞれ独立に選択される）。
この明細書および添付の特許請求の範囲において使用されているように、冠詞「ａ」、「ａｎ」、「ｔｈｅ」は、明確および明解に１つの指示対象に限定しない限り、複数の指示対象を含む。
他に示さない限り、明細書において使用される成分の量、反応条件、および他の特性またはパラメーターを表す全ての数は、全ての場合において「約」という用語で修飾されていると理解されるべきである。したがって、他に示さない限り、明細書および下記の添付の特許請求の範囲において記載されている数値パラメーターは、近似値であることを理解すべきである。最低限でも、そして特許請求の範囲に対して均等論を適用することを制限する試みとしてではなく、数値パラメーターは、報告する有効数字の桁数および通常の丸めの技術の適用を考慮して読み取るべきである。
本明細書において全ての数値範囲は、数値の記載された範囲内の全ての数値および全ての数値の範囲を含む。さらに、本開示の広い範囲を記載する数値範囲およびパラメーターは、上で考察するように近似値である一方、実施例のセクションにおいて記載されている数値は、できるだけ正確に報告される。しかし、このような数値は、測定装置および／または測定技術によりもたらされる特定の誤差を本質的に含むことを理解すべきである。
本明細書において使用する場合、「液晶セル」という用語は、整列させることができる液晶材料を含有する構造を意味する。アクティブ液晶セルは、外力、例えば、電界または磁界を加えることによって、液晶材料が整列した状態と整列していない状態との間、または２つの整列した状態の間を切り換わることができるセルである。パッシブ液晶セルは、液晶材料が整列した状態を維持しているセルである。アクティブ液晶セル素子または装置の１つの非限定的例は、液晶ディスプレイである。
「少なくとも部分的なコーティング」という語句は、基材の表面の一部から表面全てまでを覆う量のコーティングを意味する。「少なくとも部分的に硬化されたコーティング」という語句は、硬化可能または架橋可能な成分が少なくとも部分的に硬化、架橋および／または反応しているコーティングを意味する。代替の非限定的実施形態において、反応性成分の程度は、広範に変わり得、例えば、全ての可能性のある硬化可能で、架橋可能で、そして／または反応可能な成分の５％から１００％まで変わり得る。
「少なくとも部分的に耐摩耗性のコーティングまたはフィルム」という語句は、振動サンド法を使用した透明なプラスチックおよびコーティングの耐摩耗性についてのＡＳＴＭ
Ｆ−７３５標準試験法において少なくとも１．３〜１０．０のＢａｙｅｒ耐摩耗性指数を示すコーティングまたはフィルムを意味する。「少なくとも部分的に反射防止コーティング」という語句は、コーティングされていない表面と比較して透過パーセントを増加させることによって、それが付着した表面の反射防止の性質を少なくとも部分的に改善するコーティングである。透過パーセントの改善は、未処理表面より１〜９パーセントだけ超える範囲でよい。言い換えれば、処理された表面の透過パーセントは、未処理表面より大きいあるパーセンテージから９９．９までの範囲でよい。
本開示の様々な非限定的実施形態を、これから記載する。１つの非限定的実施形態は、本明細書の以下にもまた記載する延長基（ｌｅｎｇｔｈｅｎｉｎｇ ｇｒｏｕｐ）Ｌを含む熱可逆性フォトクロミック化合物を提供する。別の非限定的実施形態は、少なくとも第１の状態および第２の状態を有するのに適合したフォトクロミック化合物を提供し、熱可逆性フォトクロミック化合物は、以下で詳細に記載するセル法によって決定する場合に、少なくとも１つの状態において１．５超の平均吸収比を有する。さらに、様々な非限定的実施形態によると、熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって決定する場合に、活性化状態において１．５超の平均吸収比を有する。フォトクロミック化合物に関して本明細書において使用する場合、「活性化状態」という用語は、十分な化学線に曝露されたときに、フォトクロミック化合物の少なくとも一部の状態が切り換わることをもたらすフォトクロミック化合物を意味する。
一般的に言えば、フォトクロミック化合物の平均吸収比を測定するセル法は、セルアセンブリー中に含有されている配向された液晶媒体においてフォトクロミック化合物が少なくとも部分的に配向している間に、２つの直交偏光方向のそれぞれにおいて、活性化または非活性化状態におけるフォトクロミック化合物についての吸収スペクトルを得ることを含む。さらに具体的には、セルアセンブリーは、２０ミクロン＋／−１ミクロンで離間した２つの対向するガラス基材を含む。基材を２つの反対の端部に沿って密封し、セルを形成する。ガラス基材のそれぞれの内部表面は、ポリイミドコーティングでコーティングされており、その表面は、こすることによって少なくとも部分的に整列している。フォトクロミック化合物の配向は、フォトクロミック化合物および液晶媒体をセルアセンブリー中に導入し、液晶媒体がこすられたポリイミド表面と配向することを可能とすることによって達成される。フォトクロミック化合物は液晶媒体中に含有されているため、液晶媒体の配向によって、フォトクロミック化合物を配向させる。試験の間に使用する液晶媒体および温度の選択は、測定した吸収比に影響を与えることができることを当業者は認識するであろう。したがって、実施例においてより詳細に記載するように、セル法の目的のために、吸収比測定を室温で（７３°Ｆ＋／−０．５°Ｆまたはより良い）で行い、液晶媒体はＬｉｃｒｉｓｔａｌ（登録商標）Ｅ７（これはシアノビフェニルおよびシアノテルフェニル液晶化合物の混合物であると報告されている）である。
液晶媒体およびフォトクロミック化合物が配向されると、セルアセンブリーを、光学台（実施例においてより詳細に記載する）上に置く。活性化状態における平均吸収比を得るために、飽和状態または概ね飽和状態（すなわち、測定が行われている時間の合間の時間に亘ってフォトクロミック化合物の吸収特性が実質的に変化しない状態）に達するのに十分な時間、フォトクロミック化合物を紫外線に曝露させることによって、フォトクロミック化合物の活性化を達成する。吸収測定は、光学台に対して垂直な面（０°偏光面または方向と称される）において直線偏光する光、および光学台と平行の面（９０°偏光面または方向と称される）において直線偏光する光について、下記の、０°、９０°、９０°、０°などといった順序で、ある期間（典型的には、１０〜３００秒）に亘って３秒の間隔で行う。セルによる直線偏光の吸光度は、試験した波長の全てについて各時間間隔において測定し、同じ波長範囲に亘る非活性化吸光度（すなわち、液晶材料および非活性化フォトクロミック化合物を有するセルの吸光度）を減じて、０°および９０°偏光面のそれぞれにおけるフォトクロミック化合物の吸収スペクトルを得て、飽和状態または概ね飽和状態におけるフォトクロミック化合物についての各偏光面における平均差吸収スペクトルを得る。
例えば、図１に関連して、本明細書において開示されている１つの非限定的実施形態によるフォトクロミック化合物について得た、１つの偏光面における平均差吸収スペクトル（全体的に、１０で示す）を示す。平均吸収スペクトル（全体的に、１１で示す）は、直交偏光面において同じフォトクロミック化合物について得た平均差吸収スペクトルである。
フォトクロミック化合物について得た平均差吸収スペクトルに基づいて、フォトクロミック化合物についての平均吸収比は、下記のように得られる。λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル（全体的に、図１において１４と示す）（λｍａｘ−ｖｉｓは、フォトクロミック化合物が任意の面において最も高い平均吸光度を有した波長である）に相当する所定の波長範囲内の各波長におけるフォトクロミック化合物の吸収比は、下記の等式によって計算される。
ＡＲλｉ＝Ａｂ１ λｉ／Ａｂ２ λｉ 等式１
式中、ＡＲλｉは、波長λｉでの吸収比であり、Ａｂ１ λｉは、より高い吸光度を有する偏光方向（すなわち、０°または９０°）における波長λｉでの平均吸収であり、Ａｂ２ λｉは、残りの偏光方向における波長λｉでの平均吸収である。上で考察したように、「吸収比」とは、第１の面において直線偏光する放射線の吸光度と、第１の面に対して直交する面において直線偏光する同じ波長の放射線の吸光度の比を意味し、第１の面は、最も高い吸光度を有する面と考える。
次いで、フォトクロミック化合物についての平均吸収比（「ＡＲ」）を、下記の等式によって、所定の波長範囲内（すなわち、λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル）の波長について得た個々の吸収比を平均化することによって計算する。
ＡＲ＝（λＡＲλｉ）／ｎｉ 等式２
式中、ＡＲは、フォトクロミック化合物についての平均吸収比であり、ＡＲλｉは、所定の波長範囲内（すなわち、λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ナノメートル）の各波長についての個々の吸収比であり（等式１において上記で決定する）、ｎｉは、平均化した個々の吸収比の数である。
上で考察したように、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、化学線に応答して第１の状態から第２の状態へと切り換わり、熱エネルギーに応答して第１の状態に復帰するのに適合する。さらに具体的には、従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、化学線に応答して１つの異性体形態（例えば、これらだけに限定されないが、閉じた形態）から別の異性体形態（例えば、これらだけに限定されないが、開いた形態）へと転換し、熱エネルギーに曝露されたときに閉じた形態に復帰することができる。しかし、上で考察したように、一般に従来の熱可逆性フォトクロミック化合物は、二色性を強力に示さない。
上記で考察するように、本明細書において開示されている非限定的実施形態は、セル法によって決定する場合に、少なくとも１つの状態において１．５超の平均吸収比を有する熱可逆性フォトクロミック化合物、および／または１．５超の吸収比を有するフォトクロミック化合物の調製において中間体として使用され得る熱可逆性フォトクロミック化合物を提供する。したがって、この非限定的実施形態による熱可逆性フォトクロミック化合物は、有用なフォトクロミック特性ならびに／または有用なフォトクロミックおよび二色性特性を示すことができる。すなわち、熱可逆性フォトクロミック化合物は、熱可逆性フォトクロミックかつ／またはフォトクロミック−二色性化合物でよい。本明細書に記載されているフォトクロミック化合物に関して本明細書において使用する場合、「フォトクロミック−二色性」という用語は、特定の条件下でフォトクロミックおよび二色性特性の両方を示すことを意味し、この特性は、計器類によって少なくとも検出可能である。
他の非限定的実施形態によると、熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって決定する場合に、少なくとも１つの状態において、４〜２０、３〜３０、または２．０〜５０の範囲の平均吸収比を有する、熱可逆性フォトクロミック−二色性化合物でよい。フォトクロミック化合物の平均吸収比が高いほど、フォトクロミック化合物はより直線偏光することを当業者は認識する。したがって、様々な非限定的実施形態によると、熱可逆性フォトクロミック化合物は、所望のレベルの直線偏光を達成するのに必要とされる任意の平均吸収比を有することができる。
いくつかの実施形態において、本明細書に記載されている化合物は、フォトクロミックおよび／または二色性化合物でよく、下記の構造式Ｉによって表されてもよく、置換基の定義は、特に明記しない限り本明細書に記載のような同じ意味を有する。
Figure 2015091896
 式中、Ａ’は、任意選択で置換されたアリールまたは任意選択で置換されたヘテロアリールを表す。式Ｉに関連して、Ａ’は、単環式および多環式基を含めた、上で定義した「アリール」または「ヘテロアリール」基のいずれかを含んでもよい。さらに、Ａ’は、非置換であっても、一置換であっても、複数置換であってもよく、各置換基は、「置換された」という用語について上で定義された基から独立に選択される。また、任意選択の置換基は、式ＩＡにおいてＲ３およびＲ４について以下に定義される基から独立に選択され得る。さらに、Ａ’は、０〜１０個の基で置換されていてもよく、例えば、Ａ’は、０〜８個の基で置換されていてもよく、またはＡ’は、０〜６個の基で置換されていてもよく、またはＡ’は、０〜４個の基で置換されていてもよく、またはＡ’は、０〜３個の基で置換されていてもよい。
本明細書に記載されている化合物は、下記の構造式によって表されてもよく、式中の番号は、ナフトピランの環原子の番号を表し、置換基の定義において、特に明記しない限り、本明細書に記載されている同じ意味を有する。
Figure 2015091896
 さらに具体的には、本明細書に記載されている化合物は、下記の構造式ＩＡによって表される
Figure 2015091896
 ［式中、
Ｒ１およびＲ２は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＲ１およびＲ２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ３は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、ボロン酸、ボロン酸エステル、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノ、ヘテロアリールオキシカルボニルアミノ、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたアミノから選択される、キラルまたはアキラル基から独立に選択され、
Ｒ４は、水素、Ｒ３およびＬ２から選択され、
ｍおよびｎは、０〜３からそれぞれ独立に選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ３、水素、ハロゲン、ならびにメタロセニル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアルキニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキル、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は、出現する毎に、
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐによって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシカルボニルオキシ、アリールオキシカルボニルオキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、ジ−（ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル）アミノ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、および分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、シアノ、ハロゲン、およびＣ１〜Ｃ１８アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１８アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１８アルキルは、ハロゲン、−Ｍ（Ｔ）（ｔ−１）および−Ｍ（ＯＴ）（ｔ−１）（式中、Ｍは、アルミニウム、アンチモン、タンタル、チタン、ジルコニウムおよびケイ素から選択され、Ｔは、有機官能性ラジカル、有機官能性炭化水素ラジカル、脂肪族炭化水素ラジカルおよび芳香族炭化水素ラジカルから選択され、ｔは、Ｍの原子価である）から独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜２０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、およびＳ５はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）任意選択で置換されたアルキレン、任意選択で置換されたハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ｇは、出現する毎に、１〜２０の整数から独立に選択され、ｈは、出現する毎に、１〜１６の整数から独立に選択され、アルキレンおよびハロアルキレンに対する置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｎ−、−Ｃ（Ｚ’）２−Ｃ（Ｚ’）２−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択され、Ｚ’は、出現する毎に、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキルおよびアリールから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、−Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）−、−（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−、−Ｏ（Ｏ＝）Ｓ（＝Ｏ）Ｏ−および直鎖または分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基（前記Ｃ１〜Ｃ２４アルキレン残基は、非置換であるか、シアノもしくはハロゲンで一置換されているか、またはハロゲンで多置換されている）
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、第１のスペーサー単位のヘテロ原子が第２のスペーサー単位のヘテロ原子に直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、
ただし、Ｓ１およびＳ５が、それぞれ、式ＩおよびＰに連結されているとき、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように、これらは連結されており、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１８アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１８アルキニル、アジド、シリル、シロキシ、シリルヒドリド、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、チオ、イソシアナト、チオイソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、２−（アクリロイルオキシ）エチルカルバミル、２−（メタクリロイルオキシ）エチルカルバミル、アジリジニル、アリルオキシカルボニルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、アクリロイルアミノ、メタクリロイルアミノ、アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノカルボニル、アミノカルボニル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキルアミノ、ジ−（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルアミノ、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、ニトロ、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキルエーテル、（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、ポリエチレンオキシ、ポリプロピレンオキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、２−クロロアクリロイル、２−フェニルアクリロイル、アクリロイルオキシフェニル、２−クロロアクリロイルアミノ、２−フェニルアクリロイルアミノカルボニル、オキセタニル、グリシジル、シアノ、イソシアナト（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、イタコン酸エステル、ビニルエーテル、ビニルエステル、スチレン誘導体、主鎖および側鎖液晶ポリマー、シロキサン誘導体、エチレンイミン誘導体、マレイン酸誘導体、マレイミド誘導体、フマル酸誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；ならびにステロイドラジカル、テルペノイドラジカル、アルカロイドラジカルおよびこれらの混合物から選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、前記置換基は、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ１０シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１８アルキル（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシ、フルオロ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルキル、シアノ（Ｃ１〜Ｃ１８）アルコキシまたはこれらの混合物から独立に選択されるか、あるいはＰは、２〜４つの反応性基を有する構造であるか、あるいはＰは、非置換または置換の開環メタセシス重合前駆体であるか、あるいはＰは、置換もしくは非置換フォトクロミック化合物であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３、および４からそれぞれ独立に選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の計は、少なくとも２である］。
式ＩＡに関連して、Ｒ１およびＲ２は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、任意選択で置換されたアミノ、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラルおよびアキラル基からそれぞれ独立に選択され得るか、あるいはＲ１およびＲ２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ３は、出現する毎に、ホルミル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され得、
ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であることができ、
ＢおよびＢ’は、Ｌ３、水素、ハロゲン；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラルまたはアキラル基からそれぞれ独立に選択され得るか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は、出現する毎に、
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され得、式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールおよび任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、液晶メソゲン、ハロゲン、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ）、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルカルボニル、Ｃ１〜Ｃ１８アセチル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、および分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキルは、ハロゲン、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ１２アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ１２アルキルは、ハロゲンから独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜１０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、およびＳ５はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）置換もしくは非置換アルキレン、置換もしくは非置換ハロアルキレン、−Ｓｉ（ＣＨ２）ｇ−、および−（Ｓｉ［（ＣＨ３）２］Ｏ）ｈ−（ｇは、出現する毎に、１〜１０の整数から独立に選択され、ｈは、出現する毎に、１〜８の整数から独立に選択され、アルキレンおよびハロアルキレンに対する置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルから独立に選択される）、
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルおよびフェニルから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−、および−Ｓ（＝Ｏ）−から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、第１のスペーサー単位のヘテロ原子が第２のスペーサー単位のヘテロ原子に直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、
ただし、Ｓ１およびＳ５が、それぞれ、式ＩおよびＰに連結されているとき、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように、これらは連結されており、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、Ｃ２〜Ｃ１２アルケニル、シリル、シロキシ、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、イソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキルオキシカルボニルオキシ、ハロカルボニル、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、メタクリロイル、メタクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、オキセタニル、グリシジル、ビニルエーテル、シロキサン誘導体、非置換ケイ皮酸誘導体；メチル、メトキシ、シアノおよびハロゲンの少なくとも１つで置換されているケイ皮酸誘導体；ならびにステロイドラジカルから選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、各置換基は、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ１２アルキル（Ｃ１〜Ｃ１２）アルコキシ、またはフルオロ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルから独立に選択されるか、あるいはＰは、２〜４つの反応性基を有する構造であり、
（ｄ）ｄ’、ｅ’およびｆ’は、０、１、２、３、および４からそれぞれ独立に選択され、ただし、ｄ’＋ｅ’＋ｆ’の計は、少なくとも２である。
さらに、Ｒ１およびＲ２は、水素、ヒドロキシ、ならびに任意選択で置換されたヘテロアルキル、任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、ハロゲン、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、任意選択で置換されたアルコキシ、およびアミノカルボニルから選択される、キラル基からそれぞれ独立に選択され得るか、あるいはＲ１およびＲ２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソおよび任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成してもよく、
Ｒ３は、出現する毎に、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、任意選択で置換されたアルキル、ボロン酸エステル、ハロゲン、任意選択で置換されたシクロアルキル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたアルコキシ、任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルおよび任意選択で置換されたアミノから独立に選択され得、
ここで、ｍおよびｎは、それぞれ独立に、０〜２から選択される整数であり、
ＢおよびＢ’は、Ｌ３、水素；任意選択で置換されたアルキル、任意選択で置換されたアルケニル、任意選択で置換されたアリール、任意選択で置換されたヘテロアリール、および任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される、キラル基からそれぞれ独立に選択されるか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、任意選択で置換されたシクロアルキルから選択される基を形成し、
Ｌ１、Ｌ２、およびＬ３は、出現する毎に、
−［Ｓ１］ｃ−［Ｑ１−［Ｓ２］ｄ］ｄ’−［Ｑ２−［Ｓ３］ｅ］ｅ’−［Ｑ３−［Ｓ４］ｆ］ｆ’−Ｓ５−Ｐ
によって表されるキラルまたはアキラル延長基から独立に選択され、式中、
（ａ）Ｑ１、Ｑ２、およびＱ３は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールおよび任意選択で置換されたヘテロアリール、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される二価基から独立に選択され、
置換基は、Ｐ、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシカルボニル、ペルフルオロ（Ｃ１〜Ｃ６）アルコキシ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキル、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルコキシ、直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキル、および分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択され、
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、ハロゲンおよびＣ１〜Ｃ１２アルコキシから選択される基で一置換されているか、あるいは
前記直鎖Ｃ１〜Ｃ６アルキルおよび分枝鎖状Ｃ１〜Ｃ６アルキルは、ハロゲンから独立に選択される少なくとも２つの基で多置換されており、
（ｂ）ｃ、ｄ、ｅ、およびｆは、１〜１０の整数からそれぞれ独立に選択され、Ｓ１、Ｓ２、Ｓ３、Ｓ４、およびＳ５はそれぞれ、出現する毎に、
（ｉ）置換または非置換アルキレン；
（ｉｉ）−Ｎ（Ｚ）−、−Ｃ（Ｚ）＝Ｃ（Ｚ）−、および単結合（式中、Ｚは、出現する毎に、水素およびＣ１〜Ｃ６アルキルから独立に選択される）、ならびに
（ｉｉｉ）−Ｏ−、−Ｃ（＝Ｏ）−、−Ｃ≡Ｃ−、および−Ｎ＝Ｎ−、−Ｓ−
から選択されるスペーサー単位から独立に選択され、
ただし、ヘテロ原子を含む２つのスペーサー単位が連続して連結されているとき、第１のスペーサー単位のヘテロ原子が第２のスペーサー単位のヘテロ原子に直接連結されないように、前記スペーサー単位は連結されており、
ただし、Ｓ１およびＳ５が、それぞれ、式ＩおよびＰに連結されているとき、２個のヘテロ原子が互いに直接連結されないように、これらは連結されており、
（ｃ）Ｐは、出現する毎に、ヒドロキシ、アミノ、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、Ｃ２〜Ｃ６アルケニル、シロキシ、（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ、イソシアナト、アクリロイルオキシ、メタクリロイルオキシ、エポキシ、カルボン酸、カルボキシルエステル、Ｃ１〜Ｃ６アルキルオキシカルボニルオキシ、水素、アリール、ヒドロキシ（Ｃ１〜Ｃ６）アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、エチレン、アクリロイル、アクリロイルオキシ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキル、オキセタニル、グリシジル、ビニルエーテル、シロキサン誘導体；およびステロイドラジカルから選択される置換もしくは非置換のキラルもしくは非キラルの一価もしくは二価の基から独立に選択され、各置換基は、Ｃ１〜Ｃ６アルキル、Ｃ１〜Ｃ６アルコキシ、アミノ、Ｃ３〜Ｃ７シクロアルキルから独立に選択される。
さらに具体的には、Ｒ１およびＲ２は、メチル、エチル、プロピルおよびブチルからそれぞれ独立に選択され得、Ｒ３およびＲ４は、出現する毎に、メチル、エチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、ヨード、メトキシ、エトキシおよびＣＦ３から独立に選択され得、ＢおよびＢ’は、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アルコキシ、ハロゲン、アミノ、アルキルカルボニル、カルボキシ、およびアルコキシカルボニルから独立に選択される１つまたは複数の基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択され、Ｌ１について、Ｑ１は、非置換アリールであり、ｅ’は、１または２であり、ｅは、出現する毎に、１であり、Ｓ３は、出現する毎に、単結合であり、Ｑ２は、出現する毎に、任意選択で置換されたアリールから独立に選択され、ｆ’は、１であり、ｆは、１であり、Ｓ４は、単結合であり、Ｑ３は、任意選択で置換されたシクロアルキルであり、Ｓ５は、−（ＣＨ２）ｇ−であり、ｇは、１〜２０の整数であり、Ｐは、水素である。
典型的には、Ｒ１およびＲ２は、メチルであり、Ｒ３およびＲ４は、出現する毎に、メチル、ブロモ、クロロ、フルオロ、メトキシ、およびＣＦ３から独立に選択され、ＢおよびＢ’は、Ｃ１〜Ｃ４アルコキシ、フルオロ、ＣＦ３、ピペリジニル、およびモルホリノから選択される１つの基で置換されているフェニルからそれぞれ独立に選択され、Ｌ１について、Ｑ１は、非置換フェニルであり、Ｑ２は、出現する毎に、非置換フェニルであり、Ｑ３は、非置換シクロヘキシルであり、ｇは、５である。
本発明の化合物において、Ｌ１は、
４−［４−（４−ブチル−シクロヘキシル）−フェニル］−シクロヘキシルオキシ；
４”−ブチル−［１，１’，４’，１”］テルシクロヘキサン−４−イルオキシ；
４−［４−（４−ブチル−フェニル）−シクロヘキシルオキシカルボニル］−フェノキシ；
４’−（４−ブチル−ベンゾイルオキシ）−ビフェニル−４−カルボニルオキシ；
４−（４−ペンチル−フェニルアゾ）−フェニルカルバモイル；
４−（４−ジメチルアミノ−フェニルアゾ）−フェニルカルバモイル；
４−［５−（４−プロピル−ベンゾイルオキシ）−ピリミジン−２−イル］−フェニル
４−［２−（４’−メチル−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−１，２−ジフェニル−エトキシカルボニル］−フェニル；
４−（１，２−ジフェニル−２−｛３−［４−（４−プロピル−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−アクリロイルオキシ｝−エトキシカルボニル）−フェニル；
４−［４−（４−｛４−［３−（６−｛４−［４−（４−ノニル−ベンゾイルオキシ）−フェノキシカルボニル］−フェノキシ｝−ヘキシルオキシカルボニル）プロピオニルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−ピペラジン−１−イル；
４−［４−（４−｛４−［４−（４−ノニル−ベンゾイルオキシ）−ベンゾイルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−ベンゾイルオキシ）−フェニル］−ピペラジン−１−イル；
４−（４’−プロピル−ビフェニル−４−イルエチニル）−フェニル；
４−（４−フルオロ−フェノキシカルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
２−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ］−インダン−５−イル；
４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
４−（ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（ナフタレン−２−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−フェニルカルバモイル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−（４−フェニルピペリジン−１−イル）−ベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−ブチル−［１，１’；４’，１”］テルフェニル−４−イル；
４−（４−ペンタデカフルオロヘプチルオキシ−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ；
４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］−ベンゾイルオキシ｝−フェノキシカルボニル）フェノキシメチル；
４−［４−（４−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル）−ベンジルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
４−［４−（４−シクロヘキシル−フェニルカルバモイル）−ベンゾイルオキシ］−ピペリジン−１−イル；
Ｎ−｛４−［（４−ペンチル−ベンジリデン）−アミノ］−フェニル｝−アセトアミジル；
４−（３−ピペリジン−４−イル−プロピル）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−ヘキシルオキシ−ベンゾイルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４’−ヘキシルオキシ−ビフェニル−４−カルボニルオキシ）−ピペリジン−１−イル；
４−（４−ブチル−フェニルカルバモイル）−ピペリジン−１−イル；
４−［４−［４−［４−ピペリジニル−４−オキシ］−フェニル］フェノキシ］ピペリジン−４−イル；
４−（４−（９−（４−ブチルフェニル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカ−３−イル）フェニル）ピペラジン−１−イル；
４−（６−（４−ブチルフェニル）カルボニルオキシ−（４，８−ジオキサビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル））オキシカルボニル）フェニル；
１−｛４−［５−（４−ブチル−フェニル）−［１，３］ジオキサン−２−イル］−フェニル｝−４−メチル−ピペラジン−１−イル；
４−（７−（４−プロピルフェニルカルボニルオキシ）ビシクロ［３．３．０］オクタ−２−イル）オキシカルボニル）フェニル；
４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ；
（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル；
（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル；
４−（（ｔｒａｎｓ−（４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル；
４−（（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド；
４−（４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル；
４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル；
２−メチル−４−ｔｒａｎｓ−（４−（（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル；
４’−（４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ；
４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル；および
４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−ｔｒａｎｓ−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル
から選択され得る。
さらに具体的には、本明細書に記載されている化合物は、
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−１３，１３−ジメチル−１２−ブロモ−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−６，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−１２−ブロモ−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−フェニル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル）オキシ）カルボニル）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロインデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）オキシ）ベンズアミド）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
５，７−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６，８−ジクロロ−３，３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−５，８−ジフルオロ−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニル）ピペラジン−１−イル）−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０，７−ビス［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５−フルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−モルホリノフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル］−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（ｔｒａｎｓ−４−（（４’−（（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルオキシ）カルボニル）シクロヘキサンカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）−２−（トリフルオロメチル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−（４−（４−ブチルフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−１０−（２−メチル−４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−７−（４−（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−７，１０−ビス（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３−フェニル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
３−ｐ−トリル−３−（４−メトキシフェニル）−６−メトキシ−１３，１３−ジメチル−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
１０−（４−（（（３Ｓ，８Ｓ，９Ｓ，１０Ｒ，１３Ｒ，１４Ｓ，１７Ｒ）−１０，１３−ジメチル−１７−（（Ｒ）−６−メチルヘプタン−２−イル）−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシ）カルボニル）ピペラジン−１−イル）−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−モルホリノフェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−７−（４’−（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ−４’−ペンチルビ（シクロヘキサン−４−）カルボニルオキシ）ビフェニルカルボニルオキシ）−１０−（４−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−イルカルボキサミド）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン；および
６−メトキシ−３−（４−メトキシフェニル）−１３，１３−ジメチル−３−（４−（（Ｓ）−２−メチルブトキシ）フェニル）−１０−（４−（（（３Ｒ，３ａＳ，６Ｓ，６ａＳ）−６−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニルカルボニルオキシ）ヘキサヒドロフロ［３，２−ｂ］フラン−３−イルオキシ）カルボニル）フェニル）−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン
から選択され得る。
上記の例の全てにおいて、記載された化合物は、単独で、混合物として、または他の化合物、組成物、および／もしくは材料と組み合わせて有用であり得る。
本明細書に記載されている新規化合物を得るための方法は、当業者には明らかであり、適切な手順は、例えば、下記の反応スキームおよび実施例において、ならびに本明細書において引用した参照文献に記載されている。
下記のスキームおよび実施例において、下記の略語は、下記の意味を有する。略語が定義されていない場合、それはその一般に容認されている意味を有する。
ＢＩＮＡＰ＝２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル
Ｂｉ（ＯＴｆ）３＝ビスマストリフレート
ＣｕＩ＝ヨウ化銅
ＤＨＰ＝３，４−ジヒドロ−２Ｈ−ピラン
ＤＣＣ＝ジシクロヘキシルカルボジイミド
ＤＣＭ＝ジクロロメタン
ＤＢＳＡ＝ドデシルベンゼンスルホン酸
ＤＩＢＡＬ＝ジイソブチルアルミニウムヒドリド
ＤＭＡＰ＝４−ジメチルアミノピリジン
ＤＭＥ＝ジメチルエーテル
ＤＭＦ＝Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド
ＤＭＳＯ＝ジメチルスルホキシド
Ｄｐｐｆ＝１，１’−ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン
ＥｔＭｇＢｒ＝臭化エチルマグネシウム
Ｅｔ２Ｏ＝ジエチルエーテル
ｇ＝グラム
ｈ＝時間
ＨＰＬＣ＝高速液体クロマトグラフィー
（ｉＰｒ）２ＮＨ＝ジイソプロピルアミン
ＨＯＡｃ＝酢酸
ＬＤＡ＝リチウムジイソプロピルアミド
ＫＭｎＯ４＝過マンガン酸カリウム
Ｍ＝モル濃度（ｍｏｌａｒ）（モル濃度（ｍｏｌａｒｉｔｙ））
ｍＣＰＢＡ＝メタ−クロロ過安息香酸
ＭｅＬｉ＝メチルリチウム
ｍｇ＝ミリグラム
ｍｉｎ＝分
ｍＬ＝ミリリットル
ｍｍｏｌ＝ミリモル
ｍＭ＝ミリモル濃度
ＮａｔＯＢｕ＝ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド
Ｎ＝規定濃度（規定度）
ｎｇ＝ナノグラム
ｎｍ＝ナノメートル
ｎＭ＝ナノモル濃度
ＮＭＰ＝Ｎ−メチルピロリドン
ＮＭＲ＝核磁気共鳴
Ｐｄ（ＯＡｃ）２＝酢酸パラジウム
Ｐｄ２（ｄｂａ）３＝トリス（ジベンジリデンアセトン）ジパラジウム（０）
ＰＰｈ３＝トリフェニルホスフィン
ＰＰＴＳ＝ピリジンｐ−トルエンスルホネート
ｐＴＳＡ＝ｐ−トルエンスルホン酸
ＰｄＣｌ２（ＰＰｈ３）２＝ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド
ＰＢＳ＝リン酸緩衝生理食塩水
ＴＢＡＦ＝テトラ−ｎ−ブチルアンモニウムフルオリド
ＴＨＦ＝テトラヒドロフラン
ＴＬＣ＝薄層クロマトグラフィー
ｔ−ＢｕＯＨ＝ｔ−ブタノール
（Ｔｆ）２Ｏ＝トリフルオロメタンスルホン酸無水物
μＬ＝マイクロリットル
μＭ＝マイクロモル濃度
Ｚｎ（ＯＡｃ）２＝酢酸亜鉛
Ｚｎ（ＣＮ）２＝シアン化亜鉛。
以下でさらに概要を述べるスキームにおいて考察されるように、化合物１０５は、本明細書に記載されているフォトクロミック二色性染料を調製するためのベースとしての役割を果たし得る１つの中間体を表す。例えば、これは、スキーム１、２、３、４および５において示すように調製され得る。調製されると、化合物１０５のヒドロキシ官能基は、スキーム６において観察されるように、ピラン形成のために使用され得る。１０５のハロゲンは、スキーム６において例示されるように、鈴木反応によって延長基に変換されても、他の官能基Ｑに変換されてもよい。官能基の変換のために使用され得る化学は、スキーム７、８および９において観察され得る。新規の官能基Ｑは、延長基であってもよく、延長基に変換されてもよい。
全てのスキームにおいて、Ｘは、ハロゲン、例えば、Ｆ、Ｂｒ、ＣｌおよびＩから選択され得る。ｍおよびｎはそれぞれ、０から利用可能な位置の総数までで選択される整数である。スキーム１からスキーム９では、Ｒ３は、出現する毎に、水素、ハロゲン、ならびにアルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、シクロアルキル、アリール、ヘテロアリール、アルコキシ、ペルフルオロアルコキシ、ヘテロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アルキルチオール、アリールチオール、アミノ アミノカルボニル、アリールオキシカルボニル、アルキルオキシカルボニル、アミノカルボニルオキシ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、シクロアルコキシカルボニルアミノ、ヘテロシクロアルキルオキシカルボニルアミノおよびヘテロアリールオキシカルボニルアミノから選択される任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基から独立に選択され得る。Ｒ４は、Ｒ３から選択される。
Figure 2015091896
 スキーム１は、化合物１０５を調製する１つの方法を示す。Ｒ１およびＲ２は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、およびヘテロシクロアルキルから選択され得る。
アリールケトン１０１は、購入することができ、または当技術分野において公知のフリーデル−クラフツ法またはグリニャールもしくはクペレート法によって調製することができる。例えば、公開資料Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ、Ｇｅｏｒｇｅ Ａ． Ｏｌａｈ、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、１９６４年、第３巻、第ＸＸＸＩ章（Ａｒｏｍａｔｉｃ Ｋｅｔｏｎｅ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ）；「Ｒｅｇｉｏｓｅｌｅｃｔｉｖｅ Ｆｒｉｅｄｅｌ−Ｃｒａｆｔｓ Ａｃｙｌａｔｉｏｎ ｏｆ １，２，３，４−Ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｑｕｉｎｏｌｉｎｅ ａｎｄ Ｒｅｌａｔｅｄ Ｎｉｔｒｏｇｅｎ Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｅｓ： Ｅｆｆｅｃｔ ｏｎ ＮＨ Ｐｒｏｔｅｃｔｉｖｅ Ｇｒｏｕｐｓ ａｎｄ Ｒｉｎｇ Ｓｉｚｅ」、Ｉｓｈｉｈａｒａ， Ｙｕｇｉら、Ｊ． Ｃｈｅｍ． Ｓｏｃ．、Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓ．、１巻、３４０１〜３４０６頁、１９９２年；「Ａｄｄｉｔｉｏｎ ｏｆ Ｇｒｉｇｎａｒｄ Ｒｅａｇｅｎｔｓ ｔｏ Ａｒｙｌ Ａｃｉｄ Ｃｈｌｏｒｉｄｅｓ： Ａｎ ｅｆｆｉｃｉｅｎｔ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ａｒｙｌ ｋｅｔｏｎｅｓ」、Ｗａｎｇ， Ｘｉａｏ−ｊｕｎら、Ｏｒｇａｎｉｃ Ｌｅｔｔｅｒｓ、第７巻、第２５号、５５９３〜５５９５頁、２００５年、およびそこで引用されている参照文献を参照されたい（上記の合成法に関する開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）。カリウムｔ−ブトキシドの存在下でのコハク酸ジメチルとのアリールケトン１０１のストッブ反応によって、化合物１０２の縮合した生成物が得られ、これは無水酢酸中での閉環反応を経て、続いてメタノリシスによって、化合物１０３の生成物が形成される。
化合物１０３はまた、例えば、Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ、１９９５年１月、４１〜４３頁；Ｔｈｅ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ Ｓｏｃｉｅｔｙ Ｐｅｒｋｉｎ Ｔｒａｎｓａｃｔｉｏｎ、１巻、１９９５年、２３５〜２４１頁および米国特許第７，５５７，２０８Ｂ２号（このような合成法に関するこれらの開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）においてさらに記載されているように、当業者には公知の方法によって化合物１０６から出発してエステルが媒介する求核芳香族置換反応から調製され得る。
調製されると、化合物１０３は、様々な多段階反応を経由する架橋炭素上の様々な置換によって、化合物１０５のインデノ縮合生成物にさらに変換することができ、これは、米国特許第５，６４５，７６７号；同第５，８６９，６５８号；同第５，６９８，１４１号；同第５，７２３，０７２号；同第５，９６１，８９２号；同第６，１１３，８１４号；同第５，９５５，５２０号；同第６，５５５，０２８号；同第６，２９６，７８５号；同第６，５５５，０２８号；同第６，６８３，７０９号；同第６，６６０，７２７号；同第６，７３６，９９８号；同第７，００８，５６８号；同第７，１６６，３５７号；同第７，２６２，２９５号；同第７，３２０，８２６号および同第７，５５７，２０８号（架橋炭素上の置換基に関するこれらの開示は参考として本明細書においてその全体が援用される）において見出すことができる。スキーム１において示されるものは、化合物１０３がグリニャール試薬と反応して、それに続いて閉環反応によって、化合物１０５が得られることを例示する。
Figure 2015091896
 スキーム２は、化合物１０３を化合物１０５に変換する第２の方法を例示する。化合物１０３の加水分解、それに続く閉環反応の後、化合物２０２を得た。化合物２０２のカルボニルは、求核試薬、例えば、グリニャール試薬、有機リチウム試薬、またはペルフルオロアルキルトリメチルシランと反応し、化合物２０３を形成することができる。Ｒ１は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。化合物２０３のヒドロキシル基は、Ｒ２（ハロゲン、ならびに任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、アルコキシ、シラノキシ（ｓｉｌａｎｏｘｙ）、ヘテロアリールオキシおよびアリールオキシから選択され得る）に容易に変換され得る。
Figure 2015091896
 スキーム３は、化合物１０３を化合物１０５に変換する第３の方法を例示する。スキーム２からの化合物２０２は、ウォルフキシュナー還元またはその修正したバージョンを使用して３０１に還元され得る。例は、「Ｐｒａｃｔｉｃａｌ ｐｒｏｃｅｄｕｒｅｓ ｆｏｒ ｔｈｅ ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ｏｆ Ｎ−ｔｅｒｔ−ｂｕｔｙｌｄｉｍｅｔｈｙｌｓｉｌｙｌｈｙｄｒｏｚｏｎｅｓ ａｎｄ ｔｈｅｉｒ ｕｓｅ ｉｎ ｍｏｄｉｆｉｅｄ Ｗｏｌｆｆ−Ｋｉｓｈｎｅｒ ｒｅｄｕｃｔｉｏｎｓ ａｎｄ ｉｎ ｔｈｅ ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ｏｆ ｖｉｎｙｌ ｈａｌｉｄｅｓ ａｎｄ ｇｅｍ−ｄｉｈａｌｉｄｅｓ」、Ｆｕｒｒｏｗ， Ｍ．Ｅ．ら、Ｊ Ａｍ Ｃｈｅｍ Ｓｏｃ：１２６巻（１７号）：５４３６〜４５頁、２００４年５月５日、およびその中の参照文献（ウォルフキシュナー還元に関するこれらの開示は参考として本明細書において援用される）において見出すことができる。ヒドロキシ保護の後、化合物３０２は、塩基、例えば、ＬＤＡまたはメチルグリニャール試薬によって脱プロトン化されると、非常に求核的なジェミナル炭素（ｇｅｍ−ｃａｒｂｏｎ）を有する。当業者は、脱プロトン化化合物３０２を、求電子試薬、例えば、ハロゲン化アルキル、二酸化炭素、酸塩化物、ニトリルおよびクロロホルメート誘導体と反応させることによって、Ｒ１およびＲ２に変換することができる。その結果、化合物１０５を調製することができ、Ｒ１およびＲ２は、水素；ヘテロアルキル、アルキル、シクロアルキル、カルボキシ、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アルキルカルボニル、アルコキシカルボニル、アミノカルボニル、アリールカルボニル、アリールオキシカルボニルから選択される任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基から選択されるか、あるいはＲ１およびＲ２は、任意の介在原子と一緒になって、オキソ、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルから選択される基を形成し得る。
スキーム４および５は、化合物１０５を調製する２つの新規方法を要約する（これは従前に記載されていたとは考えられない）。
Figure 2015091896
 スキーム４は、アリールケトン４０１から出発する。Ｒ１は、水素、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。
コハク酸ジメチルとのストッブ反応の後、化合物４０２は、無水物４０３に変換される。この無水物は、塩化アルミニウムを使用してインデノン酸（ｉｎｄｅｎｏｎｅ ａｃｉｄ）４０４に転換され得る。１，４−付加反応は、求核試薬、例えば、有機金属試薬、アミン、アルコール（ａｌｃｈｏｈｏｌ）およびチオールを使用して行われ得る。この反応によって、インダノ酸（ｉｎｄａｎｏ ａｃｉｄ）４０５が提供される。Ｒ２は、水素、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキル、ヘテロシクロアルキル、アミノ、アルコキシ、およびチオールから選択され得る。化合物４０５はグリニャール試薬４０６と反応して、酸性後処理の後で化合物４０７を形成することができる。化合物４０７は、無水酢酸中で閉環反応を経て、続いてメタノリシスによって、生成物４０８を形成し、これはスキーム６において直接使用されても、加水分解によって化合物１０５に変換されてもよい。
Figure 2015091896
 スキーム５は、ストッブ生成物１０２から出発し、これはグリニャール試薬と反応し、化合物５０１が得られる。Ｒ１およびＲ２は、任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、ヘテロアルキル、アルキル、ペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、ヘテロアリール、シクロアルキルおよびヘテロシクロアルキルから選択され得る。トルエン中のビスマストリフレート、次いで無水酢酸で処理した後、２つの閉環反応が、同じポット中で逐次的に起こる。効率的な反応によって、化合物４０８がもたらされ、これは化合物１０５に変換され得る。
Figure 2015091896
 スキーム６は、化合物１０５および４０８をフォトクロミック二色性染料に変換する方法を例示する。鈴木反応が利用されるとき、ボロン酸誘導体６０１を使用して、延長基を付加する。その合成は、「Ｐａｌｌａｄｉｕｍ（０）−Ｃａｔａｌｙｚｅｄ Ｃｒｏｓｓ−Ｃｏｕｐｌｉｎｇ Ｒｅａｃｔｉｏｎ ｏｆ Ａｌｋｏｘｙｄｉｂｏｒｏｎ ｗｉｔｈ Ｈａｌｏａｒｅｎｅｓ： Ａ Ｄｉｒｅｃｔ Ｐｒｏｃｅｄｕｒｅ ｆｏｒ Ａｒｙｌｂｏｒｏｎｉｃ Ｅｓｔｅｒｓ」、Ｊ． Ｏｒｇ． Ｃｈｅｍ．、６０巻、７５０８〜７５１９頁、１９９５年、Ｍｉｙａｕｒａ， Ｎｏｒｉｏらおよびその中の参照文献（このような合成法に関するこれらの開示は参考として本明細書において援用される）に見出すことができる。化合物６０３のピラン環は、プロパルギルアルコール６０２とのカップリングによって形成される。化合物６０３はまた、２つの反応の順序が変化する場合に得られ得る。本明細書に記載のように、Ｇは、−ＯＨであっても−Ｏ−アルキルであってもよく、Ａ’’は、アリール、アルケニル、アルキニルおよびヘテロアリールから選択され得、Ａ’’およびＬ’は一緒になって、Ｌ１、Ｌ２またはＬ３基を形成し、ＢおよびＢ’は、Ｌ３、水素、ハロゲン、ならびに任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基、例えば、メタロセニル、アルキルまたはペルフルオロアルキル、アルケニル、アルキニル、ヘテロアルキル、アルコキシ、ペルフルオロアルコキシ、アリール、ヘテロアリール、ヘテロシクロアルキル、およびシクロアルキルからそれぞれ独立に選択され得るか、あるいはＢおよびＢ’は、任意の介在原子と一緒になって、基、例えば、任意選択で置換されたシクロアルキル、および任意選択で置換されたヘテロシクロアルキルを形成する。
延長基を組み込む代替の方法としてスキーム６においてまた示されるように、ハロゲンＸは、他の官能基Ｑに変換され、化合物６０４が形成され得る。化合物６０４は、プロパルギルアルコールと反応して、ピラン染料６０５を形成することができ、このピラン染料はフォトクロミック二色性染料自体であり得るか、またはフォトクロミック二色性染料（式Ｉ）に変換され得る。これらの新規の官能基Ｑは、
−Ｎ３、−ＣＮ、−ＣＯＯＲ’、−ＣＣＲ’、−ＣＨＣＨＲ’、−ＯＣＯＲ’、−ＯＣＯＯＲ’、−ＳＲ’、−ＯＳＯ２Ｒ’、−ＯＲ’、−ＯＴｆ、−ＣＨＯ、−ＯＣＨＯ、−ＯＣＯＮＲ’、−ＮＲ’Ｒ’、−ＮＲ’ＣＯＮＲ’Ｒ’、−ＮＲ’ＣＯＲ’、−ＮＲ’ＣＯＯＲ’、−ＣＨＮＲ’、および−ＣＯＮＲ’Ｒ’を含んでもよく、式中、Ｒ’は、水素、Ｌ、１〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルキル基、非置換または置換アリール基、２〜１８個の炭素原子を有する非置換または置換アルケンまたはアルキン基、−ＣＦ３および２〜１８個の炭素原子を有する過フッ素化アルキル基から独立に選択され得るか、あるいは２つのＲ’は−Ｎと一緒になって、ヘテロシクロアルキル、例えば、ピペラジニルを形成することができる。
スキーム７、８および９は、ハロゲンを他の官能基（延長基にさらに変換されることができ、またはそれら自体が延長基である）に変換についての詳細を例示する。化合物１０５から出発するヒドロキシ段階において化学反応が行われ、この化合物１０５はスキーム７および８において化合物７０１として単純化される。化合物７０２、７０６、７０８、７０９、７１０、８０２、８０３、８０７、８０９、８１０、８１１、８１２、９０１、９０３、９０４および９０６のヒドロキシ生成物のそれぞれは、スキーム６に示されるプロパルギルアルコールの化学反応を使用して、ピランフォトクロミック化合物に変換され得る。
Figure 2015091896
Figure 2015091896
Figure 2015091896
 スキーム１０は、フォトクロミック二色性染料上で行われ得る化学反応を示す。Ａ’’’は、式Ｉの単純化したバージョンであり、Ｒ３またはＲ４の１つは、ハロゲンＸから選択される。Ｘは、Ｒ３およびＲ４が位置している位置の１つにおいて位置している。このスキームは、スキーム１〜９で、Ｒ３およびＲ４、ならびに導入基、例えば、シアノ、アルデヒド、カルボン酸、ならびにＲ３およびＲ４として、イミン、アルコキシカルボニル、アミノカルボニルおよびアリールオキシカルボニルから選択される任意選択で置換されたキラルまたはアキラル基について行うことが可能であることを補足する。シアノ化および酸化方法は、米国特許出願公開第２００９／０３０９０７６Ａ１号において記載されており、これらのシアノ化および酸化方法は、参考として本明細書において援用される。
Figure 2015091896
 本明細書に記載されている化合物は、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態による熱可逆性フォトクロミック化合物および／または組成物として有用であり得る。このような化合物は、フォトクロミックおよび／またはフォトクロミック−二色性特性を提供する種々の用途において有用であり得る。
本発明のフォトクロミック組成物は、本明細書に記載されている化合物、および任意選択で少なくとも１種の他のフォトクロミック化合物の少なくとも１つを含み得る。フォトクロミック組成物は、種々の材料から選択され得る。このような材料の例は、
（ａ）単一のフォトクロミック化合物；
（ｂ）フォトクロミック化合物の混合物；
（ｃ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物を含む材料、例えば、ポリマー樹脂もしくは有機モノマー溶液；
（ｄ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物が化学結合している材料、例えば、モノマーもしくはポリマー；
（ｅ）少なくとも１種のフォトクロミック化合物と外部材料との接触を実質的に防止するためのコーティングをさらに含む、材料（ｃ）もしくは（ｄ）；
（ｆ）フォトクロミックポリマー；または
（ｇ）これらの混合物
から選択され得る。
本発明は、有機材料と、有機ホスト材料の少なくとも一部に接続されている本開示のフォトクロミック化合物／組成物とを含むフォトクロミック物品をさらに提供する。本明細書において使用する場合、「に接続されている」という用語は、対象と直接的に接触していること、または１つもしくは複数の他の構造もしくは材料（これらの少なくとも１つは、対象と直接的に接触している）を通して対象と間接的に接触していること意味する。さらに、フォトクロミック化合物は、ホスト材料中に組み込むことによって、または、例えば、コーティングもしくは層の一部分としてホスト材料上に付着させることによって、ホストの少なくとも一部に接続され得る。フォトクロミック化合物に加えて、フォトクロミック組成物は、染料、配向促進剤、抗酸化剤、反応速度増強添加物、光開始剤、熱開始剤、重合阻害剤、溶媒、光安定剤、例えば、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン安定剤、熱安定剤、離型剤、レオロジー制御剤、レベリング剤、フリーラジカル捕捉剤、ゲル化剤および接着促進剤から選択される少なくとも１種の添加物をさらに含み得る。
本明細書において開示されている様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる染料の例には、少なくとも部分的なコーティングに所望の色または他の光学特性を与えることができる有機染料が含まれる。
本明細書において使用する場合、「配向促進剤」という用語は、それが加えられる材料の配向の割合および均一性の少なくとも一方を促進することができる添加物を意味する。本明細書において開示されている様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる配向促進剤の例には、米国特許第６，３３８，８０８号および米国特許出願公開第２００２／００３９６２７号に記載されているものが含まれる。
抗酸化剤、例えば、ポリフェノール系酸化防止剤は、酸化を遅延させるために使用される有機化合物である。抗酸化剤の例は、これらの開示が参考として本明細書において援用されている、米国特許第４，７２０，３５６号、同第５，３９１，３２７号および同第５，７７０，１１５号に記載されている。
本明細書において開示されている様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる反応速度増強添加物の例には、エポキシ含有化合物、有機ポリオール、および／または可塑剤が含まれる。このような反応速度増強添加物のさらなる具体例は、米国特許第６，４３３，０４３号および米国特許出願公開第２００３／００４５６１２号に開示されている。
本明細書において開示されている様々な実施形態による少なくとも部分的なコーティング中に存在することができる光開始剤の例には、切断タイプの光開始剤および引抜きタイプの光開始剤が含まれる。切断タイプの光開始剤の例には、アセトフェノン、α−アミノアルキルフェノン、ベンゾインエーテル、ベンゾイルオキシム、アシルホスフィンオキシドおよびビスアシルホスフィンオキシドまたはこのような開始剤の混合物が含まれる。このような光開始剤の市販の例は、Ｃｉｂａ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能なＤＡＲＯＣＵＲＥ（登録商標）４２６５である。引抜きタイプの光開始剤の例には、ベンゾフェノン、ミヒラーのケトン、チオキサントン、アントラキノン、カンホルキノン、フルオロン、ケトクマリンまたはこのような開始剤の混合物が含まれる。
本明細書において開示されている様々な実施形態に従って存在することができる光開始剤の別の例は、可視光線光開始剤である。適切な可視光線光開始剤の例は、米国特許第６，６０２，６０３号の第１２欄第１１行から第１３欄第２１行に記載されている。
熱開始剤の例には、有機ペルオキシ化合物およびアゾビス（オルガノニトリル）化合物が含まれる。熱開始剤として有用な有機ペルオキシ化合物の具体例には、ペルオキシモノカーボネートエステル、例えば、第三ブチルペルオキシイソプロピルカーボネート；ペルオキシジカーボネートエステル、例えば、ジ（２−エチルヘキシル）ペルオキシジカーボネート、ジ（第二ブチル）ペルオキシジカーボネートおよびジイソプロピルペルオキシジカーボネート；過酸化ジアシル（ｄｉａｃｙｐｅｒｏｘｉｄｅ）、例えば、２，４−ジクロロベンゾイルペルオキシド、過酸化イソブチリル、過酸化デカノイル、過酸化ラウロイル、過酸化プロピオニル、過酸化アセチル、過酸化ベンゾイルおよびｐ−クロロベンゾイルペルオキシド；ペルオキシ酸エステル、例えば、ｔ−ブチルペルオキシピバレート、ｔ−ブチルペルオキシオクチレートおよびｔ−ブチルペルオキシイソブチレート；メチルエチルケトンペルオキシド、およびアセチルシクロヘキサンスルホニルペルオキシドが含まれる。一実施形態において、使用される熱開始剤は、得られた重合物を変色させないものである。熱開始剤として使用され得るアゾビス（オルガノニトリル）化合物の例には、アゾビス（イソブチロニトリル）、アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）またはこれらの混合物が含まれる。
重合阻害剤の例には、ニトロベンゼン、１，３，５，−トリニトロベンゼン、ｐ−ベンゾキノン、クロラニル、ＤＰＰＨ、ＦｅＣｌ３、ＣｕＣｌ２、酸素、硫黄、アニリン、フェノール、ｐ−ジヒドロキシベンゼン、１，２，３−トリヒドロキシベンゼン、および２，４，６−トリメチルフェノールが含まれる。
本明細書において開示されている様々な実施形態によるＬＣ組成物中に存在することができる溶媒の例には、ＬＣ組成物の固体成分を溶解させ、ＬＣ組成物および素子および基材と適合性であり、かつ／またはＬＣ組成物を付着させる表面（複数可）の均一な被覆を確実にすることができるものが含まれる。可能性のある溶媒には、下記が含まれる。プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテートおよびこれらの誘導体（ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）工業用溶媒として販売されている）、アセトン、プロピオン酸アミル、アニソール、ベンゼン、酢酸ブチル、シクロヘキサン、エチレングリコールのジアルキルエーテル、例えば、ジエチレングリコールジメチルエーテルおよびこれらの誘導物（ＣＥＬＬＯＳＯＬＶＥ（登録商標）工業用溶媒として販売されている）、ジエチレングリコールジベンゾエート、ジメチルスルホキシド、ジメチルホルムアミド、ジメトキシベンゼン、酢酸エチル、イソプロピルアルコール、メチルシクロヘキサノン、シクロペンタノン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、プロピオン酸メチル、炭酸プロピレン、テトラヒドロフラン、トルエン、キシレン、２−メトキシエチルエーテル、３−プロピレングリコールメチルエーテル、およびこれらの混合物。
熱安定剤の例は、塩基性窒素含有化合物、例えば、ビウレア、アラントインまたはその金属塩、カルボン酸ヒドラジド、例えば、脂肪族カルボン酸ヒドラジドまたは芳香族カルボン酸ヒドラジド、有機カルボン酸の金属塩、アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物、ヒドロタルサイト、ゼオライトおよび酸性化合物（例えば、ホウ酸化合物、ヒドロキシル基を有する窒素含有環式化合物、カルボキシル基含有化合物、（ポリ）フェノール、ブチル化ヒドロキシトルエン、およびアミノカルボン酸）またはこれらの混合物を含み得る。
離型剤の例には、長鎖脂肪酸および長鎖脂肪族アルコール（例えば、ペンタエリトリトール、ゲルベアルコール）のエステル、長鎖ケトン、シロキサン、α−オレフィンポリマー、１５〜６００個の炭素原子を有する長鎖アルカンおよび炭化水素が含まれる。
レオロジー制御剤は、無機、例えば、シリカ、有機、例えば、微結晶性セルロースまたは粒状ポリマー材料であり得る、典型的には粉末である増粘剤である。ゲル化剤またはゼラチン化剤は、これらが加えられる材料のチキソトロピーにもまた影響を与えることができる有機材料であることが多い。適切なゲル化剤またはゼラチン化剤の例には、天然ゴム、デンプン、ペクチン、寒天、およびゼラチンが含まれる。ゲル化剤またはゼラチン化剤は、多糖類またはタンパク質を基にすることが多くてもよい。
特定の実施形態において、１種または複数種の界面活性剤を使用し得る。界面活性剤には、湿潤剤、消泡剤、乳化剤、分散化剤、レベリング剤などとしてその他の点で公知である材料が含まれる。界面活性剤は、アニオン性、カチオン性および非イオン性でよく、各タイプの多くの界面活性剤が市販されている。使用し得る非イオン性界面活性剤の例には、エトキシ化アルキルフェノール（例えば、ＩＧＥＰＡＬ（登録商標）ＤＭ界面活性剤またはオクチル−フェノキシポリエトキシエタノール（ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）Ｘ−１００として販売されている））、アセチレンジオール（例えば、２，４，７，９−テトラメチル−５−デシン−４，７−ジオール、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）１０４として販売されている）、エトキシ化アセチレンジオール（例えば、ＳＵＲＦＹＮＯＬ（登録商標）４００界面活性剤シリーズ）、フルオロ界面活性剤（例えば、ＦＬＵＯＲＡＤ（登録商標）フッ素化合物の界面活性剤シリーズ）、およびキャップされた非イオン性物質（例えば、ベンジルでキャップされたオクチルフェノールエトキシレート（ＴＲＩＴＯＮ（登録商標）ＣＦ８７として販売されている）、酸化プロピレンでキャップされたアルキルエトキシレート（界面活性剤ＰＬＵＲＡＦＡＣ（登録商標）ＲＡシリーズとして入手可能である））、オクチルフェノキシヘキサデシルエトキシベンジルエーテル、溶媒中のポリエーテル変性ジメチルポリシロキサンコポリマー（Ｂｙｋ ＣｈｅｍｉｅによってＢＹＫ（登録商標）−３０６添加物として販売されている）、およびこのような記載された界面活性剤の混合物が含まれる。
フリーラジカル捕捉剤には、加水分解に対して耐性がある合成偽ペプチド、例えば、カルシニン塩酸塩（Ｃａｒｃｉｎｉｎｅ ｈｙｄｒｏｃｈｌｏｒｉｄｅ）；リポアミノ酸、例えば、Ｌ−リシンラウロイルメチオニン；多酵素を含有する植物抽出物；天然トコフェロールおよび関連する化合物、ならびに活性水素を含有する化合物、例えば、−ＯＨ、−ＳＨ、または−ＮＲＨ基が含まれる。フリーラジカル捕捉剤のさらなる例は、立体障害アミン（ＨＡＬＳ＝ヒンダードアミン光安定剤）の群から選択され、この立体障害アミンは、従来通りの光保護剤とは異なり、照射光の吸収または吸収された光のクエンチに基づいておらず、ポリマー材料および抗酸化剤の光分解の間に形成されるフリーラジカルおよびヒドロペルオキシドと置き換わる能力またはそれを捕捉する能力に本質的に基づいている。
接着促進剤には、米国特許出願公開第２００４／０２０７８０９号のパラグラフ［００３３］〜［００４２］に記載されている、接着促進オルガノシラン材料、例えば、アミノオルガノシラン材料、シランカップリング剤、有機チタナートカップリング剤および有機ジルコナートカップリング剤が含まれる。接着促進剤のさらなる例には、Ｒｈｏｎｅ−Ｐｏｕｌｅｎｃから市販されているジルコン−アルミネート接着促進化合物が含まれる。アルミニウム−ジルコニウム複合体の調製は、米国特許第４，５３９，０４８号および同第４，５３９，０４９号に記載されている。これらの特許は、実験式：（Ａｌ２（ＯＲ１Ｏ）ａＡｂＢｃ）Ｘ（ＯＣ（Ｒ２）Ｏ）Ｙ（ＺｒＡｄＢｅ）Ｚ（式中、Ｘ、Ｙ、およびＺは、少なくとも１であり、Ｒ２は、２〜１７個の炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アミノアルキル、カルボキシアルキル、メルカプトアルキル、またはエポキシアルキル基であり、Ｘ：Ｚの比は、約２：１〜約５：１である）に相当するジルコ−アルミネート複合体反応生成物について記載している。さらなるジルコ−アルミネート複合体は、米国特許第４，６５０，５２６号に記載されている。
本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態と併せて使用され得る有機ホスト材料の非限定的例には、液晶材料およびポリマー材料が含まれる。液晶材料は、液晶ポリマー、液晶プレポリマーおよび液晶モノマーから選択され得る。本明細書において使用する場合、「プレポリマー」という用語は、部分的に重合した材料を意味する。液晶ポリマー（「ＬＣＰ」）は、液相中にある間、高度に整列した構造の領域を形成することができるポリマーである。本明細書において使用する場合、「液晶モノマー」という用語は、モノマーの状態および／またはポリマーの状態において、液晶特性を示し得るモノマー化合物を意味する。すなわち、液晶モノマーは、液晶特性をそれ自体で示してもよく、かつ／またはそれがポリマーまたはコポリマーに組み込まれて液晶ポリマー（ＬＣＰ）を形成した後に示してもよい。ＬＣＰは、ネマチック相、スメクチック相、キラルネマチック相（すなわち、コレステリック相）、ディスコチック相（キラルディスコチックを含めた）、不連続立方相、六方相、共連続立方相、ラメラ相、逆六方円柱相、または逆立方相の少なくとも１つを示し得る。さらに、本開示の特定のＬＣＰにおいて、ＬＣモノマーまたはその残基は、例えば、熱エネルギーまたは化学線に応答して、１つの相から別の相に転換することができる。
ポリマー材料の例には、モノマーおよびモノマーの混合物から調製したホモポリマーおよびコポリマー（米国特許第５，９６２，６１７号および米国特許第５，６５８，５０１号の第１５欄第２８行から第１６欄第１７行に開示されており、これらの米国特許におけるこのようなポリマー材料の開示は、参考として特に本明細書において援用される）、オリゴマー材料、モノマー材料、またはこれらの混合物もしくは組合せが含まれる。ポリマー材料は、熱可塑性であっても熱硬化性のポリマー材料であってもよく、透明であっても光学的に明澄であってもよく、必要とされる任意の屈折率を有することができる。このような開示されているモノマーおよびポリマーの非限定的例には、ポリオール（アリルカーボネート）モノマー、例えば、アリルジグリコールカーボネート、例えば、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）（このモノマーは、商標ＣＲ−３９でＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている）；ポリ尿素−ポリウレタン（ポリ尿素−ウレタン）ポリマー（例えば、ポリウレタンプレポリマーおよびジアミン硬化剤の反応によって調製され、１つのこのようなポリマー用の組成物は、商標ＴＲＩＶＥＸでＰＰＧ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ，Ｉｎｃ．によって販売されている）；ポリオール（メタ）アクリロイル末端カーボネートモノマー；ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー；エトキシ化フェノールメタクリレートモノマー；ジイソプロペニルベンゼンモノマー；エトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートモノマー；エチレングリコールビスメタクリレートモノマー；ポリ（エチレングリコール）ビスメタクリレートモノマー；ウレタンアクリレートモノマー；ポリ（エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート）；ポリ（酢酸ビニル）；ポリ（ビニルアルコール）；ポリ（塩化ビニル）；ポリ（塩化ビニリデン）；ポリエチレン；ポリプロピレン；ポリウレタン；ポリチオウレタン；熱可塑性ポリカーボネート、例えば、ビスフェノールＡおよびホスゲンに由来するカーボネート連結樹脂（１つのこのような材料は、商標ＬＥＸＡＮで販売されている）；ポリエステル、例えば、商標ＭＹＬＡＲで販売されている材料；ポリ（エチレンテレフタレート）；ポリビニルブチラール；ポリ（メタクリル酸メチル）、例えば、商標ＰＬＥＸＩＧＬＡＳで販売されている材料、ならびに多官能性イソシアネートとポリチオールまたはポリエピスルフィドモノマーとの反応によって調製されるポリマー（ホモポリマー化されているか、またはポリチオール、ポリイソシアネート、ポリイソチオシアネートおよび任意選択でエチレン系不飽和モノマーもしくはハロゲン化芳香族含有ビニルモノマーと、コポリマー化および／もしくはターポリマー化されている）が含まれる。また企図されるのは、例えば、ブロックコポリマーまたは相互侵入網目生成物を形成するための、このようなモノマーのコポリマー、ならびに記載したポリマーおよびコポリマーと他のポリマーとのブレンドである。ポリマー材料はまた、自己組織化材料でよい。
特定の実施形態において、ポリマーは、ブロックであっても非ブロックコポリマーであってもよい。特定の実施形態において、ブロックコポリマーは、ハードブロックおよびソフトブロックを含み得る。他の実施形態において、ポリマーは、非ブロックコポリマー（すなわち、特定のモノマー残基の大きなブロックを有さないコポリマー）、例えば、ランダムコポリマー、交互コポリマー、周期的コポリマー、および統計コポリマーでよい。本開示はまた、２種を超える異なる種類のコモノマー残基のコポリマーを包含することを意図する。
１つの特定の非限定的実施形態によると、有機ホスト材料は、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリ（Ｃ１〜Ｃ１２）アルキルメタクリレート、ポリオキシ（アルキレンメタクリレート）、ポリ（アルコキシル化フェノールメタクリレート）、酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（ビニルピロリドン）、ポリ（（メタ）アクリルアミド）、ポリ（ジメチルアクリルアミド）、ポリ（メタクリル酸ヒドロキシエチル）、ポリ（（メタ）アクリル酸）、熱可塑性ポリカーボネート、ポリエステル、ポリウレタン、ポリチオウレタン、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリスチレン、ポリ（αメチルスチレン）、コポリ（スチレン−メチルメタクリレート）、コポリ（スチレン−アクリロニトリル）、ポリビニルブチラール；ならびにポリオール（アリルカーボネート）モノマー、単官能性アクリレートモノマー、単官能性メタクリレートモノマー、多官能性アクリレートモノマー、多官能性メタクリレートモノマー、ジエチレングリコールジメタクリレートモノマー、ジイソプロペニルベンゼンモノマー、アルコキシル化多価アルコールモノマーおよびジアリリデンペンタエリトリトールモノマーからなる群のメンバーのポリマーから選択される。
別の特定の非限定的実施形態によると、有機ホスト材料は、アクリレート、メタクリレート、メタクリル酸メチル、エチレングリコールビスメタクリレート、エトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート、酢酸ビニル、ビニルブチラール、ウレタン、チオウレタン、ジエチレングリコールビス（アリルカーボネート）、ジエチレングリコールジメタクリレート、ジイソプロペニルベンゼン、およびエトキシ化トリメチロールプロパントリアクリレートから選択される、モノマー（複数可）のホモポリマーまたはコポリマーである。ポリマー材料は、殆どの場合、液晶材料、自己組織化材料、ポリカーボネート、ポリアミド、ポリイミド、ポリ（メタ）アクリレート、多環式アルケン、ポリウレタン、ポリ（尿素）ウレタン、ポリチオウレタン、ポリチオ（尿素）ウレタン、ポリオール（アリルカーボネート）、酢酸セルロース、二酢酸セルロース、三酢酸セルロース、酢酸プロピオン酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ポリアルケン、ポリアルキレン−酢酸ビニル、ポリ（酢酸ビニル）、ポリ（ビニルアルコール）、ポリ（塩化ビニル）、ポリ（ビニルホルマール）、ポリ（ビニルアセタール）、ポリ（塩化ビニリデン）、ポリ（エチレンテレフタレート）、ポリエステル、ポリスルホン、ポリオレフィン、これらのコポリマー、および／またはこれらの混合物を含む。
さらに、本明細書において開示されている様々な非限定的実施形態によると、有機ホスト材料は、光学素子またはその部分を形成することができる。光学素子の非限定的例には、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、および鏡が含まれる。本明細書において使用する場合、「光学」という用語は、光および／または視覚に関するか、または関連することを意味する。例えば、本明細書においてこれらだけに限定されないが、様々な非限定的実施形態によると、光学素子または装置は、眼部素子および装置、ディスプレイ素子および装置、窓、鏡、包装材料、例えば、シュリンクラップ、ならびにアクティブ液晶セル素子、パッシブ液晶セル素子、アクティブ液晶セル装置、およびパッシブ液晶セル装置から選択され得る。
本明細書において使用する場合、「眼部」という用語は、目および視覚に関するか、または関連することを意味する。眼部素子の非限定的例には、矯正および非矯正レンズ（単焦点レンズ、または複焦点レンズ（分割式複焦点レンズであっても非分割式複焦点レンズであってもよい）を含めた）（これらに限定されないが、二焦点レンズ、三焦点レンズおよびプログレッシブレンズなど）、ならびに視覚を（外見的またはその他の点で）矯正、保護、または増強するために使用される他の素子（例えば、これらだけに限らないが、コンタクトレンズ、眼内レンズ、拡大レンズ、および保護レンズまたはバイザーを含めた）が含まれる。本明細書において使用する場合、「ディスプレイ」という用語は、語、数字、記号、デザインまたは図での可視または機械読み取り可能な情報の提示を意味する。ディスプレイ素子および装置の非限定的例には、スクリーン、モニター、ならびにセキュリティ素子（これらだけに限定されないが、セキュリティマークおよび認証マークを含めた）が含まれる。本明細書において使用する場合、「窓」という用語は、それを通して光線が透過することを可能にするのに適合した開口部を意味する。窓の非限定的例には、自動車および飛行機の透明部品、フィルター、シャッター、および光スイッチが含まれる。本明細書において使用する場合、「鏡」という用語は、入射光の大部分を正反射性で反射する表面を意味する。
例えば、有機ホスト材料は、眼部素子、より特定すると、眼部レンズでよい。
さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、単独で、または３００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内（３００ｎｍおよび１０００ｎｍを含む）の少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種の他の補完的な有機フォトクロミック化合物（または、これを含有する物質）と併せて使用され得ることが企図されている。例えば、フォトクロミック化合物の組合せが、活性化されたとき所望の色相を示すように、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物と合わせることができる。適切な従来の有機フォトクロミック化合物の非限定的例には、本明細書の以下に記載されているピラン、オキサジン、フルギドおよびフルギミドが含まれる。
補完的な熱可逆性のフォトクロミックピランの非限定的例には、ベンゾピラン、ナフトピラン、例えば、ナフト［１，２−ｂ］ピラン、ナフト［２，１−ｂ］ピラン、インデノ縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５，６４５，７６７号において開示されているもの）、ならびに複素環式縮合ナフトピラン（例えば、米国特許第５，７２３，０７２号、同第５，６９８，１４１号、同第６，１５３，１２６号、および同第６，０２２，４９７号（これらは、このようなナフトピラン；スピロ−９−フルオレノ［１，２−ｂ］ピラン；フェナントロピラン；キノピラン；フルオロアンテノピラン（ｆｌｕｏｒｏａｎｔｈｅｎｏｐｙｒａｎｓ）；スピロピラン、例えば、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）ベンゾピラン、スピロ（インドリン）ナフトピラン、スピロ（インドリン）キノピランおよびスピロ（インドリン）ピランの開示について、参考として本明細書に援用される）において開示されているもの）が含まれる。ナフトピランおよび補完的な有機フォトクロミック物質のさらなる具体例は、その開示が参考として特に本明細書に援用されている米国特許第５，６５８，５０１号に記載されている。スピロ（インドリン）ピランはまた、その開示が参考として本明細書に援用されているテキストＴｅｃｈｎｉｑｕｅｓ ｉｎ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、第ＩＩＩ巻、「Ｐｈｏｔｏｃｈｒｏｍｉｓｍ」、第３章、Ｇｌｅｎｎ Ｈ． Ｂｒｏｗｎ（編）、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ， Ｉｎｃ．、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９７１年に記載されている。
補完的な熱可逆性フォトクロミックオキサジンの非限定的例には、ベンゾオキサジン、ナフトオキサジン、およびスピロ−オキサジン、例えば、スピロ（インドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ピリドベンゾオキサジン、スピロ（ベンゾインドリン）ナフトオキサジン、スピロ（インドリン）ベンゾオキサジン、スピロ（インドリン）フルオランテノオキサジン（ｆｌｕｏｒａｎｔｈｅｎｏｘａｚｉｎｅ）、およびスピロ（インドリン）キノオキサジン（ｑｕｉｎｏｘａｚｉｎｅ）が含まれる。
補完的な熱可逆性フォトクロミックフルギドのさらなる非限定的例には、フルギミド、ならびに３−フリルフルギド、３−チエニルフルギド、３−フリルフルギミド、および３−チエニルフルギミド（米国特許第４，９３１，２２０号に開示されている）（このようなフルギミドの開示は、参考として特に本明細書に援用される）ならびに上記のフォトクロミック材料／化合物のいずれかの混合物が含まれる。
例えば、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、有機ホスト材料（この有機ホスト材料の中にフォトクロミック化合物が組み込まれるか、またはフォトクロミック化合物の上にこの有機ホスト材料を付着させる）が、活性化状態または「脱色した」状態において所望の色（複数可）を示すことができるような量もしくは比で、単独で、または別の従来の有機フォトクロミック化合物（上記で考察するような）と併せて使用され得ることが企図されている。したがって、使用されるフォトクロミック化合物の量は重大ではないが、ただし、所望のフォトクロミック作用を生じさせるのに十分な量が存在する。本明細書において使用する場合、「フォトクロミック量」という用語は、所望のフォトクロミック作用を生じさせるのに必要なフォトクロミック化合物の量を意味する。
本発明はまた、基材と、基材のその少なくとも１つの表面の少なくとも一部に接続されている、フォトクロミック量の本開示のフォトクロミック化合物を有するコーティング組成物の少なくとも部分的なコーティングとを含む、フォトクロミック物品を提供する。さらに、本明細書においてこれらだけに限定されないが、少なくとも部分的なコーティングの少なくとも一部は、少なくとも部分的に固化されていてもよい。本明細書において使用する場合、「固化（される）」という用語は、所望の方向付けに固定することを意味する。
例えば、上記の非限定的実施形態によると、コーティング組成物は、これらだけに限定されないが、ポリマーコーティング組成物、ペイント、およびインクから選択され得る。さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物に加えて、様々な非限定的実施形態によるコーティング組成物は、３００ｎｍ〜１０００ｎｍの範囲内（３００ｎｍおよび１０００ｎｍを含む）に少なくとも１つの活性化吸収極大を有する少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物をさらに含むことができる。
フォトクロミック量のフォトクロミック化合物を含むコーティング組成物を付着させることができる適切な基材の非限定的例には、ガラス、石造りのもの、テキスタイル、セラミックス、金属、木、紙およびポリマー有機材料が含まれる。適切なポリマー有機材料の非限定的例は、上に記載する。
さらに提供されるのは、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子である。光学素子の非限定的例には、眼部素子、ディスプレイ素子、窓、および鏡が含まれる。例えば、光学素子は、眼部素子でよく、基材は、矯正および非矯正レンズ、部分的に形成されたレンズ、およびレンズブランクから選択される眼部基材でよい。
本明細書においてこれらだけに限定されないが、光学素子は、所望の光学特性（例えば、これらに限定されないが、フォトクロミック特性および二色性特性など）を達成するのに必要とされる任意の量のフォトクロミック化合物を含むことができる。
上記の非限定的実施形態と併せて使用するのに適した基材の他の非限定的例には、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材、反射基材、ならびに波長板または遅延基材、例えば、４分の１波長板および２分の１波長板が含まれる。基材に関連して本明細書において使用する場合、「着色されていない」という用語は、着色剤添加物（これらに限定されないが、従来の染料など）を本質的に含まず、かつ化学線に応答して有意に変化しない可視光線についての吸収スペクトルを有する基材を意味する。さらに、基材に関連して、「着色された」という用語は、着色剤添加物（これらに限定されないが、従来の染料など）を有し、かつ化学線に応答して有意に変化しない可視光線についての吸収スペクトルを有する基材を意味する。
本明細書において使用する場合、基材に関連して「直線偏光」という用語は、放射線を直線的に偏光させる（すなわち、光波の電気ベクトルの振動を一方向に制限する）のに適合した基材を意味する。本明細書において使用する場合、基材に関連して「円偏光」という用語は、放射線を円偏光するのに適合した基材を意味する。本明細書において使用する場合、基材に関連して「楕円偏光」という用語は、放射線を楕円偏光するのに適合した基材を意味する。基材に関連して本明細書において使用する場合、「フォトクロミック」という用語は、少なくとも化学線に応答して変化する可視光線についての吸収スペクトルを有し、熱可逆性である基材を意味する。さらに、基材に関連して本明細書において使用する場合、「着色されたフォトクロミック」という用語は、着色剤添加物およびフォトクロミック化合物を含有し、かつ少なくとも化学線に応答して変化する可視光線についての吸収スペクトルを有し、熱可逆性である基材を意味する。従って、例えば、着色されたフォトクロミック基材は、化学線に曝露されたとき、着色剤の第１の色特性、および着色剤およびフォトクロミック化合物の組合せの第２の色特性を有することができる。
本発明はまた、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む少なくとも部分的なコーティングとを含む光学素子を対象とする。さらに、少なくとも１種の熱可逆性フォトクロミック化合物は、セル法によって決定する場合に、活性化状態において１．５超の平均吸収比を有するフォトクロミック−二色性化合物でよい。
上で考察したように、本発明による光学素子は、ディスプレイ素子（例えば、これらに限定されないが、スクリーン、モニター、およびセキュリティ素子など）でよい。例えば、光学素子は、第１の表面を有する第１の基材、第２の表面を有する第２の基材を含むディスプレイ素子でよく、第２の基材の第２の表面は、ギャップを画定するように、第１の基材の第１の表面の反対側にあり、そして第１の基材の第１の表面から離間しており、少なくとも１種の本開示のフォトクロミック化合物を含む流体材料は、第１の基材の第１の表面および第２の基材の第２の表面によって画定されたギャップ内に位置している。さらに、少なくとも１種のフォトクロミック化合物は、セル法によって決定する場合に、活性化状態において１．５超の平均吸収比を有するフォトクロミック−二色性化合物でよい。
さらに、この非限定的実施形態によると、第１および第２の基材は、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、楕円偏光基材および反射基材および遅延基材から独立に選択され得る。
本発明はまた、基材と、基材の少なくとも一部に接続されている本開示の少なくとも１種のフォトクロミック化合物とを含むセキュリティ素子を提供する。セキュリティ素子の非限定的例には、例えば、これらだけに限定されないが、アクセスカードおよびパス、例えば、チケット、バッジ、身分証明書または会員券、デビットカードなど；流通証券および非流通証券、例えば、為替手形、小切手、債務証書、短期証券、定期預金証書、株券など；公文書、例えば、通貨、ライセンス、身分証明書、給付カード、ビザ、パスポート、公的証明書、権利書など；消費者用品、例えば、ソフトウェア、コンパクトディスク（「ＣＤ」）、デジタルビデオディスク（「ＤＶＤ」）、家庭器具、消費者用電化製品、スポーツ用品、車など；クレジットカード；ならびに商品タグ、ラベルおよびパッケージングなどの、基材の少なくとも一部に接続されているセキュリティマークおよび認証マークが含まれる。
本明細書においてこれらだけに限定されないが、セキュリティ素子は、透明な基材および反射基材から選択される基材の少なくとも一部に接続され得る。代わりに、反射基材が必要とされる場合で、基材が意図する用途に対して反射性でないかまたは十分に反射性でない場合、セキュリティマークを基材に付着させる前に、反射材料を、基材の少なくとも一部に最初に付着させることができる。例えば、反射アルミニウムコーティングの上にセキュリティ素子を形成させる前に、反射アルミニウムコーティングを基材の少なくとも一部に付着させることができる。まださらに、セキュリティ素子は、着色されていない基材、着色された基材、フォトクロミック基材、着色されたフォトクロミック基材、直線偏光基材、円偏光基材、および楕円偏光基材から選択される基材の少なくとも一部に接続され得る。
さらに、少なくとも１種のフォトクロミック化合物は、セル法によって決定する場合に活性化状態において１．５超の平均吸収比を有する熱可逆性フォトクロミック−二色性化合物でよい。
さらに、上記のセキュリティ素子は、１つまたは複数の他のコーティングまたはシートをさらに含むことができ、米国特許第６，６４１，８７４号（多重反射フィルムに関するその開示は参考として本明細書中に特に援用される）に記載されているような視角依存性の特徴を有する多層反射セキュリティ素子を形成する。
上記のフォトクロミック物品および光学素子は、当技術分野において公知の方法によって形成され得る。本明細書においてこれらだけに限定されないが、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物は、ホスト材料中への組込みか、またはホストもしくは基材上への付着（例えば、コーティングの形態で）によって、基材もしくはホストに接続され得ることが企図されている。
例えば、フォトクロミック−二色性化合物は、ホスト材料内にフォトクロミック化合物を溶解または分散させることによって、例えば、重合前にモノマーホスト材料にフォトクロミック化合物を加えることによって所定位置へ入れ、フォトクロミック化合物の熱い溶液中へのホスト材料の液浸または熱移動によるホスト材料中へのフォトクロミック化合物の吸い込み（ｉｍｂｉｂｉｎｇ）によって、有機ホスト材料中に組み込まれ得る。本明細書において使用する場合、「吸い込み」という用語は、ホスト材料中へのフォトクロミック化合物単独の浸透、多孔質ポリマー中へのフォトクロミック化合物の溶媒補助移動、気相移動、および他のこのような移動方法を含む。
さらに、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、コーティング組成物（上で考察したような）の一部として、またはフォトクロミック化合物を含むシートとして、有機ホスト材料または他の基材に付着させることができる。本明細書において使用する場合、「コーティング」という用語は、均一な厚さを有してもよく、または有さなくてもよい、流動性のある組成物から得られる支持されたフィルムを意味する。本明細書において使用する場合、「シート」という用語は、全体的に均一な厚さを有し、自立することができる事前形成されたフィルムを意味する。このような場合には、紫外線吸収剤は、コーティングもしくはシートへのその添加前にフォトクロミック材料と混合され得るか、またはこのような吸収剤は、フォトクロミック物品と入射光との間のコーティングもしくはフィルムとして重ねられ得る（例えば、重ね合わせられ得る）。
本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を含むコーティング組成物を付着させる非限定的方法には、コーティングを付着させるための当技術分野において公知の方法、例えば、スピンコーティング、スプレーコーティング、スプレーおよびスピンコーティング、カーテンコーティング、フローコーティング、浸漬コーティング、射出成形、キャスティング、ロール塗布、ワイヤーコーティング、およびオーバーモールディングが含まれる。フォトクロミック化合物を含むコーティングをモールドに付着させることができ、基材をコーティングの上に形成させることができる（すなわち、オーバーモールディング）。さらにまたは代わりに、フォトクロミック化合物を有さないコーティング組成物を、上記の技術のいずれかを使用して基材または有機ホスト材料に最初に付着させることができ、その後そのコーティング組成物に上記のようなフォトクロミック化合物を吸い込ませることができる。
フォトクロミック材料を含むことができるフィルム形成ポリマーのコーティング組成物の非限定的例は、下記の通りである。フォトクロミック／二色性液晶コーティング（例えば、米国特許第７，２５６，９２１号の第２欄第６０行から第９４欄第２３行に記載されたもの）；フォトクロミックポリウレタンコーティング（例えば、米国特許第６，１８７，４４４号の第３欄第４行から第１２欄第１５行に記載されたもの）；フォトクロミックアミノプラスト樹脂コーティング（例えば、米国特許第６，４３２，５４４号の第２欄第５２行から第１４欄第５行、および同第６，５０６，４８８号の第２欄第４３行から第１２欄第２３行に記載されたもの）；フォトクロミックポリシロキサンコーティング（例えば、米国特許第４，５５６，６０５号の第２欄第１５行から第７欄第２７行に記載されたもの）；フォトクロミックポリ（メタ）アクリレートコーティング（例えば、米国特許第６，６０２，６０３号の第３欄第１５行から第７欄第５０行、同第６，１５０，４３０号の第８欄第１５〜３８行、および同第６，０２５，０２６号の第８欄第６６行から第１０欄第３２行に記載されたもの）；ポリ酸無水物フォトクロミックコーティング（例えば、米国特許第６，４３６，５２５号の第２欄第５２行から第１１欄第６０行に記載されたもの）；フォトクロミックポリアクリルアミドコーティング（米国特許第６，０６０，００１号の第２欄第６行から第５欄第４０行に記載されたもの）；フォトクロミックエポキシ樹脂コーティング（例えば、米国特許第６，２６８，０５５号の第２欄第６３行から第１５欄第１２行に記載されたもの）；およびフォトクロミックポリ（尿素−ウレタン）コーティング（例えば、米国特許第６，５３１，０７６号の第２欄第６０行から第１０欄第４９行に記載されたもの）。皮膜形成ポリマーに関する上記米国特許の開示は、これによって参考として本明細書中に援用される。
本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を含むシートを基材に付着させる非限定的方法には、例えば、ポリマーシートを基材の少なくとも一部に、積層化すること、融合させること、インモールドキャスティングすること、および粘着性結合させることの少なくとも１つが含まれる。本明細書において使用する場合、インモールドキャスティングは、種々のキャスティング技術（例えば、これらに限定されないがオーバーモールディング（ここでは、シートをモールド中に入れ、基材の少なくとも一部の上に基材を（例えば、キャスティングによって）形成させる）；および射出成形（ここでは、基材を、シートの周りで形成させる）など）を含む。さらに、フォトクロミック化合物を、コーティングとしてシートに付着させることができるか、またはシートを基材に付着させる前もしくはその後に、吸い込みによって、または他の適切な方法によってシート中に組み込むことができることが企図されている。
ポリマーシートは、熱硬化性ポリマーおよび熱可塑性ポリマーの両方を含めた、多種多様のポリマーのいずれかのポリマー組成物を含むことができる。本明細書において使用する場合、「ポリマー」という用語は、ポリマーおよびオリゴマーの両方、ならびにホモポリマーおよびコポリマーの両方を含むことが意図される。このようなポリマーは、例えば、アクリルポリマー、ポリエステルポリマー、ポリウレタンポリマー、ポリ（尿素）ウレタンポリマー、ポリアミンポリマー、ポリエポキシドポリマー、ポリアミドポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリシロキサンポリマー、ポリスルフィドポリマー、これらのコポリマー、およびこれらの混合物を含むことができる。一般に、これらのポリマーは、当業者に公知の任意の方法によって作製されたこれらのタイプのいずれかのポリマーでよい。
ポリマーシートを形成するために使用されるポリマーはまた、これらに限定されないが、カルボン酸基、アミン基、エポキシド基、ヒドロキシル基、チオール基、カルバメート基、アミド基、尿素基、イソシアネート基（ブロックイソシアネート基を含めた）、メルカプタン基、エチレン性不飽和を有する基（例えば、アクリレート基）、ビニル基、およびこれらの組合せを含めた官能基を含み得る。フィルム形成樹脂の適当な混合物はまた、コーティング組成物の調製において使用され得る。ポリマー組成物（このポリマー組成物からポリマーシートが形成される）が、官能基含有ポリマー（例えば、上記の官能基含有ポリマーのいずれか）を含む場合、ポリマー組成物は、前記ポリマーの官能基と反応性である官能基を有する材料をさらに含むことができる。反応は、例えば、熱硬化技術、光によって開始される硬化技術、酸化的硬化技術、および／または放射性硬化技術によって促進され得る。また企図されるのは、上記ポリマーのいずれかの混合物である。
本発明のポリマーシートを形成することにおいて使用するのに適したポリマーのさらなる非限定的例は、米国特許出願公開第２００４／００６８０７１Ａ１号のパラグラフ［００２０］〜［００４２］（この指定した部分は、参考として本明細書に援用される）；および米国特許第６，０９６，３７５号の第１８欄第８行から第１９欄第５行（この指定した部分は、参考として本明細書に援用される）に記載されている、ポリ（メタ）アクリル酸アルキルおよびポリアミドの熱可塑性ブロックコポリマーである。
本発明の特定の実施形態において、ポリマーシートは、エラストマー性ポリマー、例えば、熱可塑性エラストマー性ポリマーを含む。本明細書において使用する場合、「エラストマー性ポリマー」とは、少なくとも部分的に可逆的に変形または伸長をすることができるように、高度な弾力性および弾性を有するポリマーを意味する。場合によっては、伸展させられたとき、エラストマーの分子は配向され、結晶性配置の態様をとることができ、解放することによって、エラストマーは、ある程度、その天然の整列していない状態に戻ることができる。本発明の目的のために、エラストマー性ポリマーは、熱可塑性ポリマー、熱可塑性エラストマー性ポリマー、および熱硬化性ポリマーを含むことができるが、ただし、このようなポリマーは、「エラストマー性ポリマー」について上で提供した記載の範囲内に入る。
エラストマー性ポリマーは、これらに限定されないが、上記ポリマーのいずれかのコポリマーを含めた多種多様の当該技術分野で認識されているエラストマーのいずれかを含むことができる。本発明の一実施形態において、エラストマー性ポリマーは、ポリマー骨格においてエーテルおよび／またはエステル結合を有するブロックコポリマーを含むことができる。適切なブロックコポリマーの例には、これらに限定されないが、ポリ（アミド−エーテル）ブロックコポリマー、ポリ（エステル−エーテル）ブロックコポリマー、ポリ（エーテル−ウレタン）ブロックコポリマー、ポリ（エステル−ウレタン）ブロックコポリマー、および／またはポリ（エーテル−尿素）ブロックコポリマーを含むことができる。このようなエラストマー性ポリマーの適切な具体例は、これらに限定されないが、商品名ＤＥＳＭＯＰＡＮ（登録商標）およびＴＥＸＩＮ（登録商標）（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから）；ＡＲＮＩＴＥＬ（登録商標）（Ｒｏｙａｌ ＤＳＭから）；ならびにＰＥＢＡＸ（登録商標）（Ａｔｏｆｉｎａ ＣｈｅｍｉｃａｌｓまたはＣｏｒｄｉｓ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから）で市販されているものを含むことができる。
さらに、上で考察したように、本明細書において開示されているフォトクロミック化合物を、単独で、または少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物と組み合わせて、組み込んでも、付着させてもよく、また、この少なくとも１種の他の従来の有機フォトクロミック化合物を、上記のようなホスト材料および基材に付着させても、またはそれらの中に組み込んでもよい。他のフォトクロミックコーティング、反射防止コーティング、直線偏光コーティング、遷移コーティング、プライマーコーティング、接着コーティング、ミラーコーティングおよび保護コーティング（くもり止めコーティングを含めた）、酸素バリヤーコーティングおよび紫外線光吸収コーティングを含めたさらなるコーティングを、フォトクロミック物品に付着させてもよい。
本明細書に記載されている実施形態を、以下の非限定的例によってさらに例示する。
（実施例）
パート１は、実施例１〜３４の調製を記載する。パート２は、実施例のフォトクロミック特性の試験を記載する。パート３は、実施例の二色性特性の試験を記載する。
パート１−実施例１〜３４の調製
（実施例１）
Figure 2015091896
 ステップ１
３−ブロモ−４’−メチルベンゾフェノン（５０ｇ）、コハク酸ジメチル（３４．５ｇ）およびトルエン（１リットル（Ｌ））を、機械式撹拌機、固体添加漏斗および窒素ブランケットを備えた反応フラスコに加えた。固体が溶解するまで、混合物を室温で撹拌した。固体カリウムｔ−ブトキシド（２２．４ｇ）を固体添加漏斗を通して加え、混合物を室温で４時間撹拌した。得られた反応混合物を、１Ｌの水に注ぎ、生成物を含有する水層を集めた。トルエン層を２００ｍＬの水で抽出した。合わせた水溶液をトルエンで洗浄した。ＨＣｌ（２Ｎ、２０ｍＬ）を水溶液に加えた。黄色の油状物が沈殿した。得られた混合物を酢酸エチルで抽出し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。黄色のガラス状の油状物（５５ｇ）を、生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ２
ステップ１からのストッブ酸生成物（５５ｇ）および無水酢酸（３００ｍＬ）の混合物を混合し、冷却器を備えた反応フラスコ中で還流させた。１時間後、無水酢酸を真空蒸発によって除去し、５５グラムの油状物を生成物として得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ３
ステップ２から得た５５グラムの油状物が入った反応フラスコに、メタノール（３００ｍＬ）およびＨＣｌ（１２Ｎ、１ｍｌ）を加えた。混合物を、４時間還流させた。メタノールを、真空蒸発によって除去した。回収した油状物を塩化メチレンに溶解させ、炭酸水素ナトリウム飽和水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。得られた油状物（５１ｇ）を、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ４
ステップ３からの生成物（５１ｇ）を、滴下漏斗および磁気撹拌棒を備えたオーブン乾燥したフラスコ中で５００ｍｌの無水ＴＨＦに溶解させた。混合物を室温で撹拌し、臭化メチルマグネシウムのトルエン／ＴＨＦ（１：１）溶液（１．６Ｍ）を滴下で添加した。添加の後、混合物を室温で約１６時間撹拌した。次いで、反応混合物を、２Ｌの氷水に注いだ。混合物のｐＨ値を、ＨＣｌ（１２Ｎ）を使用して約２に調節した。酢酸エチル（５００ｍＬ）を加えた。得られた有機層を分離させ、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮し、真空中で乾燥させた。回収した生成物（５０ｇの油状物）を、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ５
ステップ４からの生成物（５０ｇ）およびキシレン（３００ｍＬ）を、磁気撹拌棒を備えた反応フラスコに加えた。ｐ−トルエンスルホン酸（１ｇ）を加え、得られた混合物を８時間還流させた。キシレンを真空蒸発によって除去し、得られた油性生成物を酢酸エチルに溶解させ、水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。少量の生成物（５０ｇの油状物）は、４種のナフトール異性体を含有した。生成物（１．８ｇ）を、Ｔｅｌｅｄｙｎｅ ＩＳＣＯからのＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆを使用して精製した。分離の後、４つにグループ化した画分を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、８−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−８−オール（０．３２ｇ）；４−ブロモ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（０．０８ｇ）；ならびに１０−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（所望の異性体、混合物の５５重量％である）および２−ブロモ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（望ましくない異性体、混合物の４５重量％である）の混合物（０．３６ｇ）と一致する構造を有することを示した。
ステップ６
ステップ５からの１０−ブロモ−３，７，７−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールおよび２−ブロモ−７，７，９−トリメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールのナフトール混合物（０．３６ｇ）を、反応フラスコ中に入れた。フラスコに、０．２７グラムの１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール、ｐ−トルエンスルホン酸の少量の結晶および塩化メチレン（１０ｍｌ）を加えた。混合物を室温で１８時間撹拌した。ＴＬＣから青色の染料および紫色の染料の形成が観察された。ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆを使用して、生成物を精製した。２種の異性体を伴う生成物（０．５ｇ）を得た。これを、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ７
ステップ６からの染料混合物（０．５ｇ）を反応フラスコ中に入れ、以下のものを加えた。４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエート（０．３９ｇ、４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノールおよび４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）安息香酸を、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリンおよび４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸の代わりに使用したこと以外は、実施例３のステップ２からの手順に従って調製）；フッ化カリウム（０．１９ｇ）；ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）（０．０１２ｇ）；ＴＨＦ（２０ｍＬ）および水（２０ｍＬ）。混合物を脱気し、窒素によって保護し、加熱還流させた。１８時間後、ＴＬＣは、灰色の染料および紫色の染料の形成を示した。混合物を、塩化メチレンおよび水を使用して抽出した。有機層を回収し、単離し、硫酸マグネシウムで乾燥し、濃縮した。得られた生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆを使用して精製した。灰色の染料を、緑色の固体（０．２５ｇ、より極性でない）として得た。紫色の染料を、オフホワイトの固体（０．１８ｇ、より極性である）として得た。ＮＭＲ分析は、より極性の紫色の染料が、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（（４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）フェノキシ）カルボニル）フェニル］−６，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例２）
Figure 2015091896
 ステップ１
マグネシウム（３．２ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）を、１−ブロモ−４−（トリフルオロメチル）ベンゼン（３０ｇ）およびＴＨＦ（２００ｍｌ）の混合物が入った滴下漏斗を備えた乾燥フラスコ中に入れた。滴下漏斗中の２０ｍｌの溶液を、フラスコに加えた。数滴のジブロモエタンをまた、フラスコに加え、反応の開始を助けた。数分後、反応フラスコ中の溶媒は、沸騰し始めた。滴下漏斗中の溶液の残りを、滴下で添加した。氷水を時折使用して、反応混合物を冷却した。添加の後、混合物を室温で２時間撹拌した。次いで、３−ブロモ−４−メチルベンゾニトリル（２６ｇ）を、反応混合物に加えた。混合物を室温で一晩撹拌した。３ＮのＨＣｌ（２００ｍｌ）を加えた。混合物を、４時間撹拌した。有機層を分液漏斗によって集め、次いで濃縮した。シリカゲルプラグカラムによる分離を使用して、生成物を９０／１０のヘキサン／酢酸エチルの溶媒混合物を使用して浄化した。このステップおよびその他において使用したシリカゲルのタイプは、グレード６０、２３０〜４００メッシュであった。白色の結晶（１９ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、３−ブロモ−４−メチル−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
ステップ２
１−ブロモ−４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼン（９６ｇ）、４−（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸（５６ｇ）、Ｋ２ＣＯ３（１７ｇ）、Ｐｄ（Ｐｐｈ３）４（１．５ｇ）、１，４−ジオキサン（４００ｍＬ）および水（１２ｍＬ）の懸濁液を反応フラスコ中に入れ、１０５℃で１０時間撹拌した。反応後、混合物を、撹拌しながら水（１Ｌ）に注いだ。灰色の固体を、濾過後に得た。固体を水で洗浄し、ＣＨ２Ｃｌ２（４００ｍＬ）に溶解させ、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、セライトを通して濾過した。濾液を濃縮し、撹拌しながらメタノール（６００ｍＬ）に注いだ。沈殿物を、濾過によって集め、メタノールで洗浄し、乾燥させた。白色の固体を、生成物として得た（８０．４ｇ）。ＮＭＲは、生成物が、メチル４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−カルボキシレートと一致する構造を有することを示した。
ステップ３
ステップ２からの生成物（２０ｇ）を、反応フラスコ中の水酸化ナトリウム（６．５７ｇ）およびエタノール（５００ｍＬ）と混合した。混合物を４時間加熱還流させ、室温に冷却し、濃ＨＣｌを使用して酸性化した。沈殿物を、濾過によって集め、水で洗浄し、乾燥させた。白色の固体を、生成物として得た（１８．２ｇ）。ＮＭＲは、生成物が、４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−カルボン酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ４
ステップ３からの生成物（１８．２ｇ）を、反応フラスコ中のＳＯＣｌ２（３００ｍＬ）およびＤＭＦ（３滴）と混合し、８時間加熱還流させた。溶液を大気圧下にて濃縮し、得られた残渣を、撹拌しながら２００ｍＬのヘキサンに注いだ。沈殿した白色の固体を、濾過によって集め、ヘキサンで洗浄し、乾燥させた。白色の固体（１７．５３ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−カルボニルクロリドと一致する構造を有することを示した。
ステップ５
塩化メチレン（３０ｍｌ）中のステップ４からの生成物（１０ｇ）を、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（５．９４ｇ）およびＴＥＡ（４．１３ｇ）のＣＨ２Ｃｌ２（６０ｍｌ）溶液に撹拌しながら滴下した。添加の後、溶液を２４時間撹拌し続けた。次いで、溶液を水（５０ｍＬ）で３回洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させ、減圧下で濃縮し、次いで撹拌しながらメタノール（２００ｍｌ）に注いだ。沈殿物を濾過し、メタノールで洗浄し、乾燥させた。白色の固体（１２．２４ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ビフェニル−４−カルボキサミドと一致する構造を有することを示した。
ステップ６
この実施例のステップ１からの３−ブロモ−４−メチル−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンを、実施例１のステップ１における３−ブロモ−４’−メチルベンゾフェノンの代わりに使用し、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（ピペリジン−１−イル）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、実施例１のステップ６における１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、この実施例のステップ５からの４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドを、実施例１のステップ７における４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエートの代わりに使用したこと以外は、実施例１のステップ１からステップ７までの手順に従った。青色の固体を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例３）
Figure 2015091896
 ステップ１
マグネシウム（５．２６ｇ）およびＴＨＦ（５０ｍｌ）を、１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼン（４４ｇ）のＴＨＦ（４００ｍｌ）溶液が入った滴下漏斗を備えた乾燥フラスコ中に入れた。滴下漏斗中の溶液の１０分の１を、フラスコに加えた。数滴のジブロモエタンをまたフラスコに加え、反応の開始を助けた。数分後、反応フラスコ中の溶媒は、沸騰し始めた。氷浴を利用した。滴下漏斗中の溶液の残りを、３０分で０℃にて滴下で添加した。添加の３０分後、大部分のＭｇが消失した。混合物を室温でさらに２時間撹拌した。全てのＭｇが溶解した。０℃で、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（３５ｇ）を加えた。１５分間撹拌する。次いで、３−ブロモベンゾイルクロリド（５０ｇ）を、１度に加えた。混合物を０℃で２時間撹拌した。水（５００ｍＬ）を、混合物に加えた。１２ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを約２に調節した。ＤＣＭを、混合物（５００ｍｌ）に加えた。有機層を集め、水で１回洗浄し、炭酸水素ナトリウムで１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。粘性油状物（５７ｇ）を得た。油状物を、次のステップにおいて直接使用した。ＮＭＲは、３−ブロモ−３’，５’−ジフルオロベンゾフェノンが油状物中の主要な成分であることを示した。
ステップ２
４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（５２ｇ）、４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸（６５ｇ）、ＤＣＣ（６４．４ｇ）、ＤＭＡＰ（３ｇ）および塩化メチレン（５００ｍｌ）の混合物を反応フラスコ中に入れ、２４時間撹拌した。固体を濾過した。濾液を濃縮した。メタノール（１Ｌ）を加えた。形成された結晶を、濾過によって集め、乾燥させた。白色の結晶（９１ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドと一致する構造を有することを示した。
ステップ３
この実施例のステップ１からの３−ブロモ−３’，５’−ジフルオロベンゾフェノンを、実施例１のステップ１における３−ブロモ−４’−メチルベンゾフェノンの代わりに使用し、この実施例のステップ２からの４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドを、実施例１のステップ７における４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエートの代わりに使用したこと以外は、実施例１のステップ１からステップ７までの手順に従った。灰色の固体を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例４）
Figure 2015091896
 ステップ１において、トリブロモベンゼンを、１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼンの代わりに使用し、ベンゾイルクロリドを、３−ブロモベンゾイルクロリドの代わりに使用したこと以外は、実施例３の手順に従った。黒色の固体を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）ベンズアミド）フェニル］−１３，１３−ジメチル−１２−ブロモ−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例５）
Figure 2015091896
 実施例３のステップ１からの３−ブロモ−３’，５’−ジフルオロベンゾフェノンを、ステップ１において３−ブロモ−４’−メチルベンゾフェノンの代わりに使用し、１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−（Ｎ−ピペリジノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ６において１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドを、ステップ７において４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドの代わりに使用したこと以外は、実施例１の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−（Ｎ−ピペリジノ）フェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例６）
Figure 2015091896
 ステップ１において、トリブロモベンゼンを、１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼンの代わりに使用し、ベンゾイルクロリドを、３−ブロモベンゾイルクロリドの代わりに使用し、ステップ３において、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−ピペリジノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドを、４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドの代わりに使用したこと以外は、実施例３のステップ１とステップ３の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−ピペリジノ）フェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例７）
Figure 2015091896
 ステップ１において、２，４，６−トリブロモトルエンを、１−ブロモ−３，５−ジフルオロベンゼンの代わりに使用し、３，４−ジメトキシベンゾイルクロリドを、３−ブロモベンゾイルクロリドの代わりに使用し、ステップ３において、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドを、４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）ベンズアミドの代わりに使用したこと以外は、実施例３のステップ１とステップ３の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３，３−ｂｉｓ（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−１２−ブロモ−６，７−ジメトキシ−１１，１３，１３−トリメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例８）
Figure 2015091896
 ステップ１
４−ブロモアセトフェノン（１４８ｇ）、ジメチルコハク酸エステル（１３０ｇ）およびトルエン（２．５Ｌ）の混合物を、反応フラスコ中で機械的に撹拌した。カリウムｔ−ブトキシド（１００ｇ）を、１度に加えた。黄色が観察された。多くの沈殿物が形成された。１時間後、水（１Ｌ）を加えた。水層を集め、トルエンで２回洗浄した。次いでこれを、１２ＮのＨＣｌによって中和した。生成物を酢酸エチルによって抽出し、次いでエチルエーテル／ヘキサンから再結晶させた。１７０ｇの白色の結晶を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、（Ｅ）−４−（４−ブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）ペンタ−３−エン酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ２
ステップ１からの（Ｅ）−４−（４−ブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）ペンタ−３−エン酸（１６０ｇ）を、４リットルのビーカー中で５０％水酸化ナトリウム水溶液（２００ｇ）および水（４リットル）と混合した。混合物を加熱して沸騰させた。１時間後、ＴＬＣは、反応が完了したことを示した。１２ＮのＨＣｌを使用して溶液のｐＨを２に調節した。沈殿物を、濾過によって集めた。オフホワイトの結晶（１５２グラム）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、（Ｅ）−２−（１−（４−ブロモフェニル）エチリデン）コハク酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ３
ステップ２からの（Ｅ）−２−（１−（４−ブロモフェニル）エチリデン）コハク酸（１５２ｇ）、ＤＢＳＡ（５ｇ）およびトルエン（１Ｌ）の混合物を、ディーンスタークトラップによって水を除去しながら加熱還流させた。結局、固体出発材料は、１時間で消失した。２時間後、ＴＬＣによって、反応が完了したことが示された。混合物を、シリカゲルプラグカラムに通した。生成物を１／４の酢酸エチル／ヘキサンでプラグカラムから洗い流した。濃縮した後、油状物を得た。油状物に、ヘキサン（１Ｌ）を加えた。生成物が結晶化した。これを、濾過によって集め、真空中で乾燥させた。オフホワイトの結晶（１３０グラム）を得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、（Ｅ）−３−（１−（４−ブロモフェニル）エチリデン）ジヒドロフラン−２，５−ジオンと一致する構造を有することを示した。
ステップ４
塩化アルミニウム（１３０ｇ）および塩化メチレン（１Ｌ）の撹拌した混合物に、ステップ３からの（Ｅ）−３−（１−（４−ブロモフェニル）エチリデン）ジヒドロフラン−２，５−ジオン（１２５ｇ）を３回に分け５分で加えた。混合物は色が濃くなった。室温で２時間撹拌した後、反応混合物を水（２Ｌ）にゆっくりと加えた。煙の発生が観察された。多量の黄色の固体が形成された。ＴＨＦ（１Ｌ）を混合物に加え、黄色の固体を溶解させた。水層を固体ＮａＣｌで飽和させ、次いで分液漏斗によって除去した。有機溶液を硫酸マグネシウムで乾燥させ、粘性となるまで濃縮した。酢酸エチル（２００ｍｌ）を加え、混合物を室温で静置した。黄色の結晶が析出し、それを集め、乾燥させた（５０グラム）。ＮＭＲ分析は、生成物が、２−（６−ブロモ−３−メチル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）酢酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ５
塩化マンガン（７．４６ｇ）および塩化リチウム（５ｇ）の混合物を、２００℃で真空オーブン中にて１時間乾燥させた。窒素の保護下で、ＴＨＦを加えた（２００ｍｌ）。溶解は、約３０分かかった。溶液に、塩化銅（Ｉ）（０．５９ｇ）およびステップ４からの２−（６−ブロモ−３−メチル−１−オキソ−１Ｈ−インデン−２−イル）酢酸（１９．４ｇ）を加えた。混合物を明澄となるまで撹拌し、次いで０℃に冷却した。混合物に、ブチルマグネシウムブロミドのＴＨＦ溶液（９９ｍｌ）（２Ｍ）を滴下で添加した。反応混合物は、さらなるＢｕＭｇＢｒの添加によって結局は黒色となった。添加は２時間で終了した。添加の後、混合物を０℃でさらに２時間撹拌し、次いで水（２００ｍｌ）を使用してクエンチした。混合物のｐＨを、１２ＮのＨＣｌを使用して約２に調節した。酢酸エチル（２００ｍｌ）を加えた。有機部分を分液漏斗によって集め、乾燥させ、濃縮した。生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆによって精製した。油状物（４ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、２−（５−ブロモ−１−ブチル−１−メチル−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）酢酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ６
滴下漏斗を備えた反応フラスコ中に固体マグネシウム（１．５ｇ）を入れ、オーブン中で乾燥させた。ＴＨＦ（６０ｍｌ）および１−ブロモ−４−トリフルオロメチルベンゼン（１５．３ｇ）を加えた。１滴の１，２−ジブロモエタンによって開始させて、グリニャールが形成し始めた。氷浴を時折使用して、反応の速度を制御した。２時間後、全てのマグネシウムが消失した。滴下漏斗中で、ステップ５からの２−（５−ブロモ−１−ブチル−１−メチル−３−オキソ−２，３−ジヒドロ−１Ｈ−インデン−２−イル）酢酸（４．２ｇ）を、無水ＴＨＦ（２０ｍｌ）と混合し、グリニャール溶液中に滴下した。添加は、１０分で完了した。添加の後、混合物を室温で２時間撹拌した。水（１００ｍｌ）を加えることによって、反応を停止させた。１２ＮのＨＣｌを使用して、ｐＨを２に調節した。酢酸エチルを加えた（１００ｍｌ）。有機相を分液漏斗によって集め、ＮａＣｌ／水で洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。得られた油状物を、反応フラスコ中のトルエン（１００ｍｌ）に再溶解させた。無水酢酸（１０グラム）およびビスマストリフレート（０．５ｇ）を加えた。混合物を１時間還流させ、室温に冷却した。メタノール（１００ｍｌ）および１２ＮのＨＣｌ（１ｍｌ）を加えた。混合物を、１２時間還流させた。全ての溶媒を除去した。シリカゲルプラグカラム分離を、生成物に適用した。油状物（３ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、１０−ブロモ−７−ブチル−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を有することを支持した。
ステップ７
ステップ６からの１０−ブロモ−７−ブチル−７−メチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（３ｇ）を、反応フラスコ中に入れた。フラスコに、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オール（２．１ｇ）、１，２−ジクロロエタン（３０ｍｌ）およびｐ−トルエンスルホン酸（７０ｍｇ）を加えた。混合物を、４時間還流させた。全ての溶媒を除去した。シリカゲルプラグカラムを使用して、生成物を精製した。茶色がかった油状物（２グラム）を、生成物として得た。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−１０−ブロモ−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
ステップ８
ステップ７からの３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−１０−ブロモ−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１．４ｇ）、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（１．５ｇ）、酢酸パラジウム（２４ｍｇ）、トリフェニルホスフィン（１１２ｍｇ）、炭酸ナトリウム（０．８ｇ）、ＴＨＦ（２０ｍｌ）および水（１０ｍｌ）の混合物を脱気し、４時間還流させた。反応混合物をＣＥＬＩＴＥ（登録商標）濾過助剤を通して、混合物中の不溶性固体を除いた。塩化メチレンを使用して、生成物を洗い流した。水による抽出の後、有機層を集め、濃縮した。生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈ（登録商標）Ｒｆによって精製した。青色の固体（０．７ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例９）
Figure 2015091896
 ステップ５において、臭化メチルマグネシウムのＴＨＦ溶液（１．４Ｍ）を、ブチルマグネシウムブロミドの代わりに使用し、ステップ６において、１−ブロモ−４−トリフルオロメトキシベンゼンを、１−ブロモ−４−トリフルオロメチルベンゼンの代わりに使用し、ステップ７において、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例８の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメトキシ−１３−メチル−１３−ブチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例１０）
Figure 2015091896
 ステップ１
トリブロモベンゼン（１００ｇ）および磁気撹拌棒を有する２Ｌのフラスコを、真空オーブン中で８０℃にて４時間乾燥させた。乾燥ＴＨＦ（５００ｍｌ）を加えた。得られた混合物を、ＮａＣｌ飽和氷浴中に入れた。３Ｍのイソプロピルマグネシウムクロリド（１６０ｍｌ）を、内部温度が−２０〜０℃に制御されるような速度で溶液に滴下で添加した。添加は、約３０分から１時間で終了した。混合物を同じ温度で３０分間撹拌し、ビス［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エチル］エーテル（６１ｇ）を５分の間隔に亘りゆっくり加え、多量の沈殿物が形成された。得られた混合物をさらに２０分間撹拌し、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリド（７３ｇ）およびＴＨＦ（１００ｍｌ）の混合物を、５分の間隔に亘り加えた。得られた混合物を、一晩撹拌した。水（１００ｍｌ）をゆっくりと加え、３ＮのＨＣｌでｐＨを２に調節した。有機層を分液漏斗によって集め、５％ＮａＯＨ／水およびＮａＣｌ／水で洗浄し、乾燥させ、濃縮した。回収した油状物に、メタノール（３００ｍｌ）を加え、生成物が結晶化した。生成物を濾過によって集めた。ＮＭＲは、得られた白色の結晶（８７ｇ）が、３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノンと一致する構造を有することを示した。
ステップ２
ステップ１からの３，５−ジブロモ−４’−トリフルオロメチルベンゾフェノン（７５ｇ）、ジメチルコハク酸エステル（３２．２ｇ）およびトルエン（８００ｍｌ）の混合物を、機械式撹拌機を備えた５Ｌの三つ口フラスコに入れた。カリウムｔ−ブトキシドの固体（２２．６ｇ）を、３０分の間隔に亘りバッチ式で加えた。多量の沈殿物の形成と共に発熱反応が観察された。２時間後、水（５００ｍｌ）を加え、乳濁した混合物を得た。３ＮのＨＣｌを使用して、混合物のｐＨを約２に調節した。室温で１０分間撹拌した後、有機層を集め、ＮａＣｌ／ＨＣｌで洗浄し、ＭｇＳＯ４で乾燥させた。濃縮した後、ヘキサンを加え、白色の結晶が形成された。結晶を、濾過によって集めた。ＮＭＲは、得られた生成物（６２グラム）が、（Ｅ）−４−（３，５−ジブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）−４−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ブタ−３−エン酸と一致する構造を有することを示した。
ステップ３
固体無水塩化ランタン（ＩＩＩ）（１００ｇ）を、非常に微粉に粉砕し、次いで機械式撹拌機および滴下漏斗を備えた５リットルの三つ口フラスコ中で塩化リチウム（５２ｇ）および乾燥ＴＨＦ（１リットル）と混合した。溶解するまで、混合物を数時間還流させた。ステップ２からの固体（Ｅ）−４−（３，５−ジブロモフェニル）−３−（メトキシカルボニル）−４−（４−（トリフルオロメチル）フェニル）ブタ−３−エン酸（１０６ｇ）を、混合物に溶解させた。次いで、混合物を−１５℃に冷却した。３Ｍの塩化メチルマグネシウムの溶液（２３８ｍｌ）を、滴下漏斗中に入れた。グリニャールの最初の３０％を、混合物にゆっくりと加えた。気泡の生成が観察された。温度を−１５℃に戻した後、グリニャール試薬の残りを、２分で混合物に加えた。３０分後、水（１Ｌ）を混合物にゆっくりと加え、酢酸を使用してｐＨを酸性に調節した。２つの層の形成と共に混合物は明澄となった。水層を排出した。有機層をＮａＣｌ／水で４回洗浄し、次いで濃縮乾燥させた。淡黄色がかった固体を回収し、トルエンに溶解させた。シリカゲルプラグカラムを使用して溶液を濾過し、回収した明澄な溶液を濃縮乾燥させた。白色の固体生成物を得て、次のステップにおいてそれ以上精製することなく使用した。生成物の一部をメタノールから再結晶させ、ＮＭＲ分析は、精製した結晶が、（Ｅ）−４−（（３，５−ジブロモフェニル）（４−（トリフルオロメチル）フェニル）メチレン）−５，５−ジメチルジヒドロフラン−２（３Ｈ）−オンと一致する構造を有することを示した。
ステップ４
反応フラスコ中に、ステップ３からの生成物、トルエン（５００ｍｌ）、ビスマストリフレート（２０ｇ）および酢酸（０．２４ｇ）を加えた。得られた混合物を、還流させながら１時間撹拌した。これを室温に冷却した後、無水酢酸（１００ｍｌ）を加えた。混合物を再び加熱還流させ、１時間後混合物を室温に冷却し、シリカゲルプラグカラムで濾過した。回収した明澄な溶液を濃縮乾燥させた。アセトン（５０ｍｌ）を得られた固体に加え、スラリーを形成させ、メタノール（２５０ｍｌ）を引き続いて加えた。得られた混合物を冷却し、結晶を形成させた。回収した白色の結晶（５８ｇ）をＮＭＲによって分析し、生成物が、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造を有することを示した。
ステップ５
ステップ４からの８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（２．４２ｇ）が入っているフラスコに、メタノール（２０ｍＬ）およびテトラヒドロフラン（１０ｍＬ）を加えた。濃塩酸（１ｍＬ）を加え、溶液を４時間加熱還流させた。溶媒を真空下で除去し、４：１のヘキサン／酢酸エチル混合物を溶離液として使用して、シリカゲルのプラグを通す濾過によって残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮し、クリーム色の固体（１．６３ｇ）を得た。クリーム色の固体のＮＭＲ分析は、８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を示した。
ステップ６
ステップ６からの生成物である８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オール（１．６３ｇ）のクロロホルム溶液（５０ｍＬ）が入った反応フラスコ中に、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（１．０８ｇ）、トリイソプロピルオルトホルメート（０．９０ｍＬ）およびピリジニウムｐ−トルエンスルホネート（０．１０ｇ）を加えた。溶液を２時間加熱還流させた。反応混合物を減圧下で濃縮し、油性残渣を得た。ジエチルエーテルを残渣に加え、クリーム色の沈殿物を得た。クリーム色の沈殿物を真空濾過によって集め（２．３０ｇ）、次のステップにおいて直接使用した。クリーム色の沈殿物のＮＭＲ分析は、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ジブロモ−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
ステップ７
ＴＨＦ（４０ｍＬ）および水（４０ｍＬ）の１：１の混合物中の、ステップ６からの生成物（２．３０ｇ）および４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（１．７２ｇ）が入った反応フラスコ中に、フッ化カリウム（１．８１ｇ、３０．６８ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を、窒素で１０分間泡立たせることによって脱気した。得られた溶液に、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（０．２２ｇ、０．３１ｍｍｏｌ）を加えた。溶液を１６時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチルで希釈した。混合物をＣＥＬＩＴＥ（登録商標）濾過助剤のベッドで濾過し、濾液を酢酸エチルおよび水で分配した。酢酸エチル抽出物を集め、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、油性残渣を得た。４：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の生成物を含有する画分をグループ化し、真空中で濃縮し、油性残渣を得た。油状物を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールの溶液に滴下で添加した。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、紫色の固体（０．９０ｇ）を得た。紫色の固体のＮＭＲ分析は、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例１１）
Figure 2015091896
 ヘキサンおよび酢酸エチル（１：１）の溶離液の極性を増加させ、カラムクロマトグラフィーを使用して実施例１０の生成物を分画し、極性の画分を得た。画分をグループ化し、真空中で濃縮し、油性残渣を得た。油状物を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールの溶液に滴下で添加した。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、青紫色の固体（０．３０ｇ）を得た。紫色の固体のＮＭＲ分析は、３，３−ビス（４−メトキシフェニル）−１０，１２−ビス［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例１２）
Figure 2015091896
 １，１−ビス（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ６において１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１０の手順に従った。ＮＭＲ分析は、最終生成物が、３，３−ビス（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例１３）
Figure 2015091896
 以下の事項を除いて、実施例１０の手順に従った。ステップ１において、３，５−ジフルオロベンゾイルクロリドを、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用し、ステップ４において、生成物を、次のステップにおいて精製せずに使用し、ステップ５において、所望の８，１０−ジブロモ−２，４−ジフルオロ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールを、酢酸エチルを溶媒として使用して再結晶させ、ステップ６において、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、ステップ７において、酢酸パラジウム／トリフェニルホスフィン／炭酸ナトリウム／ジメトキシメタン／エタノールの異なる触媒作用系を、ビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド／フッ化カリウム／ＴＨＦ／水の代わりに使用した。ＮＭＲ分析は、最終生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−モルホリノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例１４）
Figure 2015091896
 ステップ１からステップ４
実施例１０のステップ１からステップ４までの手順に従った。
ステップ５
ステップ４からの８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（５３．８８ｇ）および４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（５６．２７ｇ）を反応フラスコに加え、トルエン（１０００ｍＬ）およびエタノール（１０００ｍＬ）の１：１の混合物に溶解させた。炭酸カリウム（４２．２６ｇ）およびトリフェニルホスフィン（８．０２ｇ）を溶液に加え、２０分間窒素を泡立たせることによってこれを脱気した。得られた溶液に、酢酸パラジウム（２．２９ｇ）を加え、混合物を３時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、トルエン（１００ｍＬ）およびエタノール（１００ｍＬ）中のビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）クロリド（７．１５ｇ）の脱気した懸濁液を加えた。反応混合物を１６時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、酢酸エチル（５００ｍＬ）で希釈した。混合物をＣＥＬＩＴＥ（登録商標）濾過助剤を通して濾過し、濾液を集め、真空中で濃縮し、残渣を得た。１９：１のトルエンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の生成物を含有する画分をグループ化し、真空中で濃縮し、クリーム色の残渣を得た。トルエンを残渣に加え、生成物を沈殿させた。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、クリーム色の固体（３２ｇ）を得た。クリーム色の固体のＮＭＲ分析は、７，７−ジメチル−３−トリフルオロメチル−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−オールと一致する構造を示した。
ステップ６
ステップ５からの７，７−ジメチル−３−トリフルオロメチル−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イル（１８．００ｇ）を反応フラスコに加え、テトラヒドロフラン（２００ｍＬ）に溶解させた。４−ドデシルベンゼンスルホン酸（０．５４ｇ）を、トルエン（２０ｍＬ）溶液として加えた。１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（１４．５２ｇ）を、トルエン（２０ｍＬ）溶液として５回に分けて加え、混合物を６時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、溶媒を真空中で除去し、残渣を得た。１：１のヘキサンおよびトルエンの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の生成物を含有する画分をグループ化し、真空中で濃縮し、油性残渣を得た。油状物を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールの溶液に滴下で添加した。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、紫色の固体（９．９７ｇ）を得た。紫色の固体のＮＭＲ分析は、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例１５）
Figure 2015091896
 １−（４−フルオロフェニル）−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ６において１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、構造が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例１６）
Figure 2015091896
 １−フェニル−１−（４−ピペリジノフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１３の手順に従った。ＮＭＲ分析は、構造が、３−フェニル−３−（４−ピペリジノフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジフルオロ−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例１７）
Figure 2015091896
 １−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例１８）
Figure 2015091896
 １−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−１−フェニルプロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−（４−（４−メトキシフェニル）ピペラジン−１−イル）フェニル）−３−フェニル−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例１９）
Figure 2015091896
 １−フェニル−１−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、Ｎ−（３−メチル−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドを、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドの代わりに使用したこと以外は、実施例１４からの手順に従った。ＮＭＲは、構造が、３−フェニル−３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）−２−メチルフェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例２０）
Figure 2015091896
 ステップ６において、１−（４−フルオロフェニル）−１−（４−ブトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１０の手順に従った。ＮＭＲ分析は、最終生成物が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例２１）
Figure 2015091896
 実施例２０からの生成物である３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（３．７７ｇ）を反応フラスコに加え、テトラヒドロフラン（１０ｍＬ）に溶解させ、−７８℃に冷却した。ｎ−ブチルリチウム（６ｍＬ、ヘキサン中２．５Ｍ）を加え、３０分間撹拌した。ブラインを反応混合物に加え、これを室温に温めた。水層を、酢酸エチルで抽出した。回収した有機層を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮して、油性残渣を得た。２種のフォトクロミック化合物が、油性残渣中に存在した。これらを、９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用して、カラムクロマトグラフィーによって分離した。より極性の化合物を含有する画分をグループ化し、濃縮し、油状物を得た。油状物を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールに滴下で添加した。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、紫色の固体（０．３ｇ）となった。紫色の固体のＮＭＲ分析は、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１２−ヒドロキシル−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例２２）
Figure 2015091896
 ステップ１
４’−ペンチル−［（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−オールを、４−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）安息香酸の代わりに使用したこと以外は、実施例３のステップ２の手順に従った。ＮＭＲは、生成物が、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエートと一致する構造を有することを示した。
ステップ２
ステップ５において、（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−イル４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンゾエートを、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（（ｔｒａｎｓ，ｔｒａｎｓ）−４’−ペンチル−［１，１’−ビ（シクロヘキサン）］−４−オキシカルボニル）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例２３）
Figure 2015091896
 ステップ１
反応フラスコ中の１，４−ジオキサン（２Ｌ）中の１−ブロモ−４−（４−ペンチルシクロヘキシル）ベンゼン（３００ｇ）の脱気した溶液に、Ｐｄ（ＰＰｈ３）４（１０．７ｇ）を加えた。１０分間室温で撹拌した後、１ＭのＫ２ＣＯ３の水溶液（４８５ｍＬ、４．８５ｍｍｏｌ）および４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）アニリン（２７４．５ｇ、０．９７ｍｏｌ）を加えた。反応混合物を、３６時間還流させた。溶媒を蒸発させ、ＣＨ２Ｃｌ２−ＭｅＯＨ（４００ｍＬ〜１５００ｍＬ）を使用して残渣を再結晶させた。白色の結晶（２５６ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミンと一致する構造を有することを示した。
ステップ２
４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）安息香酸（８２．６ｇ、０．３５ｍｏｌ）、１，１’−カルボニルジイミダゾール（５６．６ｇ、０．３５ｍｏｌ）および５００ｍＬのＴＨＦ（５００ｍｌ）の混合物を、反応フラスコ中で室温にて５時間撹拌した。反応混合物に、ステップ１の生成物である４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−アミン（１０２ｇ）を加えた。混合物を室温で２４時間撹拌した。溶媒を蒸発させ、残渣をＣＨ２Ｃｌ２−ＭｅＯＨ（１５０ｍＬ〜４００ｍＬ）で再結晶させた。白色の結晶（１５６ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、Ｎ−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンズアミドと一致する構造を有することを示した。
ステップ３
ステップ５において、Ｎ−（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）−４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）ベンズアミドを、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（（４’−（ｔｒａｎｓ−４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）カルバモイル）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例２４）
Figure 2015091896
 ステップ１
４−トリフルオロメトキシベンゾイルクロリド（１．００ｇ）およびアニソール（０．６０ｇ）を反応フラスコ中のクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解させ、氷浴によって０〜５℃に冷却した。塩化アルミニウム（０．９０ｇ）を加え、０〜５℃で１５分間撹拌した。氷浴を除去し、反応物を室温に温め、４８時間撹拌し、水（１００ｍＬ）に注ぎ、１５分間撹拌した。水層を、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。有機層を回収し、飽和炭酸水素ナトリウム、ブラインで洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、真空中で濃縮し、残渣を得た。９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮し、固体を得た。ヘキサンを加え、固体を真空濾過によって集めた（０．５５ｇ）。固体のＮＭＲは、（４−メトキシフェニル）（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）メタノンと一致する構造を示した。
ステップ２
（４−メトキシフェニル）（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）メタノン（０．５５ｇ）を反応フラスコに加え、アセチレンで飽和したジメチルホルムアミド（１０ｍＬ）に溶解させた。ナトリウムアセチリド（０．１ｇ）を加え、反応混合物を室温で３０分間撹拌した。反応混合物を氷冷水（１００ｍＬ）に注意深く注ぎ、１５分間撹拌した。水層を、酢酸エチルで抽出した。有機層を回収し、合わせた。得られた生成物を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濃縮し、油状物（０．５５ｇ）を得た。油状物のＮＭＲ分析は、１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールと一致する構造を示した。
ステップ３
上記のステップ２からの１−（４−メトキシフェニル）−１−（４−（トリフルオロメトキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、実施例１４のステップ６における１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−メトキシフェニル）−３−（４−トリフルオロメトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例２５）
Figure 2015091896
 １，１−ビス（４−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、ステップ６において１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。またステップ６において、反応の後かつカラム分離の前に、残渣を、ｐ−トルエンスルホン酸を加えながらテトラヒドロフランおよびメタノールに溶解させ、１時間還流させ、濃縮した。得られた固体のＮＭＲ分析は、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例２６）
Figure 2015091896
 ステップ１
三つ口丸底フラスコ（１００ｍＬ）に、ビス（ジベンジリデンアセトン）パラジウム（０）（０．５５ｇ）、２−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルホスフィノ−３，４，５，６−テトラメチル−２’，４’，６’−トリイソプロピル−１，１’−ビフェニル（１．１４ｇ）、砕いたリン酸カリウム（８．７２ｇ）、実施例１０のステップ４からの８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（５．００ｇ）および４−ヒドロキシベンズアミド（２．１５ｇ）を加えた。フラスコ中の気体を排気し、窒素で充填した。脱気したｔｅｒｔ−ブタノール（３０ｍＬ）を加え、混合物を６時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、ＥｔＯＡｃで希釈した。セライトを通して溶液を濾過し、濾液を集め、濃縮し、４：１の酢酸エチルおよびヘキサンの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮し、油状物を得た。油状物を最少量の酢酸エチルに溶解させ、ヘキサンを加え、生成物を結晶化した。結晶を真空濾過によって集め、乾燥させ、白色の固体（４．２７ｇ）を得た。白色の固体のＮＭＲ分析は、Ｎ−（８−ブロモ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）−４−ヒドロキシベンズアミドと一致する構造を示した。
ステップ２
反応フラスコ中のステップ５からの生成物（１．６９ｇ）のクロロホルム溶液（２０ｍＬ）に、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（１．１２ｇ）および４−ドデシルベンゼンスルホン酸（０．１０ｇ）を加えた。反応混合物を室温で１８時間撹拌した。反応混合物を減圧下で濃縮し、油性残渣を得た。１：１のヘキサンおよびトルエンの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の生成物を含有する画分をグループ化し、真空中で濃縮し、油性残渣を得た。油性残渣を、メタノールから再結晶させた。得られた固体を真空濾過によって集め、乾燥させ、クリーム色の固体（０．８８ｇ）を得た。クリーム色の固体のＮＭＲ分析は、１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−ヒドロキシベンズアミド］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
ステップ３
ステップ２からの生成物（１．１５ｇ）を、反応フラスコ中のクロロホルム（２０ｍＬ）に溶解させた。トリエチルアミン（０．６ｍＬ）、続いて実施例２のステップ４からの４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）ビフェニル−４−カルボニルクロリド（０．８０ｇ）を加えた。反応混合物を室温で３０分間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮した。残渣を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールの溶液に滴下で添加した。得られた沈殿物を真空濾過によって集め、紫色の固体（１．３０ｇ）に乾燥させた。紫色の固体のＮＭＲ分析は、１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）ベンズアミド］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例２７）
Figure 2015091896
 ステップ１からステップ４
ステップ１において、３，５−ジクロロブロモベンゼンおよび４−メトキシベンゾイルクロリドを、トリブロモベンゼンおよび４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用したこと以外は、実施例１０のステップ１からステップ４までの手順に従った。オフホワイトの固体を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造を有することを示した。
ステップ５
ステップ４からの２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（５ｇ）、ＮＢＳ（２．７ｇ）およびＤＭＦ（１００ｍｌ）の混合物を反応フラスコ中で撹拌し、９０℃に加熱した。２時間後、得られた反応混合物を、水（４００ｍｌ）に注ぎ、１／１の酢酸エチル／ＴＨＦ（２００ｍｌ）で抽出した。有機層を集め、亜硫酸水素ナトリウム水溶液で３回洗浄し、乾燥させ、濃縮した。回収した生成物に、メタノール（１００ｍｌ）を加えた。濾過の後、オフホワイトの固体（４．４ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、１０−ブロモ−２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテートと一致する構造を有することを示した。
ステップ６
ステップ５からの１０−ブロモ−２，４−ジクロロ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（４．３ｇ）、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（４．９４ｇ）、炭酸ナトリウム（４ｇ）、ＴＨＦ（２００ｍｌ）、水（２０ｍｌ）およびテトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）（１ｇ）の混合物を、反応フラスコ中に入れ、窒素を混合物に１０分間泡立てることによって脱気した。混合物を１７時間加熱還流させ、炭酸カリウム（５ｇ）およびエタノール（５０ｍｌ）を加えた。さらに８時間還流させた後、ＴＨＦおよび塩化ナトリウム飽和水を使用して抽出を行った。得られた有機層を集め、１００ｍｌのＨＣｌ（１Ｎ）で３回洗浄し、１００ｍｌの亜硫酸ナトリウム水溶液（１Ｎ）で１回洗浄し、塩化ナトリウム飽和水で１回洗浄し、硫酸マグネシウムで乾燥させ、濃縮した。得られた残渣を１０／１のトルエン／ＴＨＦ（２００ｍｌ）に溶解させ、次いでシリカゲルプラグカラムを通過させた。回収した明澄な溶液を濃縮し、メタノールに加え、３０分間撹拌した。得られた固体を集め、乾燥させた。オフホワイトの固体（７．５ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、生成物が、Ｎ−（４−（２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）フェニル）−４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドと一致する構造を有することを示した。
ステップ７
ステップ６からのＮ−（４−（２，４−ジクロロ−５−ヒドロキシ−９−メトキシ−７，７−ジメチル−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）フェニル）−４’−（４−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミド（３ｇ）、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（１．８ｇ）、ｐ−トルエンスルホン酸（７３ｍｇ）および１，２−ジクロロエタン（５０ｍｌ）を、反応フラスコに加えた。混合物を撹拌し、４時間還流させた。溶媒を除去した後、生成物を、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈによって精製した。黒色の固体（２ｇ）を、生成物として得た。ＮＭＲは、構造が、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−メトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例２８）
Figure 2015091896
 ステップ１
実施例２６のステップ１からのＮ−（８−ブロモ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）−４−ヒドロキシベンズアミド（５．００ｇ）、炭酸カリウム（５．１０ｇ）、２−ブタノール（５０ｍＬ）およびメタノール（５０ｍＬ）を丸底フラスコに加え、１０分間脱気した。テトラキストリフェニルホスフィンパラジウム（０）（０．５５ｇ）を加え、窒素下で２時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、ＣＥＬＩＴＥ（登録商標）濾過助剤を通して濾過した。濾液を濃縮し、４：１の酢酸エチルおよびヘキサンの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮し、泡状物（４．００ｇ）を得た。泡状物のＮＭＲ分析は、４−ヒドロキシ−Ｎ−（５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）ベンズアミドと一致する構造を示した。
ステップ２
ステップ２において、上記のステップ１の生成物を、Ｎ−（８−ブロモ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）−４−ヒドロキシベンズアミドの代わりに使用したこと以外は、実施例２６のステップ２および３の手順に従った。ＮＭＲは、構造が、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボニルオキシ）ベンズアミド］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例２９）
Figure 2015091896
 ステップ７において下記の事項以外は、実施例２７の手順に従った：１，１−ビス（４−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、ＣｏｍｂｉＦｌａｓｈに供する前に、生成物をＴＨＦおよびメタノールの溶媒混合物にｐＴＳＡ（１ｇ）と共に溶解させ、１時間還流させ、濃縮した。ＮＭＲは、生成物が、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，７−ジクロロ−１１−メトキシ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例３０）
Figure 2015091896
 ステップ１において、２，４−ジフルオロベンゾイルクロリドを、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用し、ステップ６において、１，１−ビス（４−（（テトラヒドロ−２Ｈ−ピラン−２−イル）オキシ）フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、反応の後かつカラム分離の前に、ｐ−トルエンスルホン酸を添加しながら残渣をテトラヒドロフランおよびメタノールに溶解させ、１時間還流させ、濃縮したこと以外は、実施例１４の手順に従った。得られた薄青色の固体のＮＭＲ分析は、３−ビス（４−ヒドロキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６，８−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例３１）
Figure 2015091896
 ステップ１において、２，５−ジフルオロベンゾイルクロリドを、４−トリフルオロメチルベンゾイルクロリドの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。得られた固体のＮＭＲ分析は、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−５，８−ジフルオロ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
（実施例３２）
Figure 2015091896
 ステップ１
実施例１０のステップ１からステップ５までの手順に従った。
ステップ２
反応フラスコ中の脱気したジオキサン（１００ｍＬ）およびトルエン（１００ｍＬ）に、２，２’−ビス（ジフェニルホスフィノ）−１，１’−ビナフチル（１．２０ｇ）、パラジウム（ＩＩ）アセテート（０．３０ｇ）および実施例１０のステップ５からの８，１０−ジブロモ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−５−イルアセテート（５．１０ｇ）を加え、続いて１−ホルミルピペラジン（２．８０ｇ）を窒素流下で加えた。ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド（２．８０ｇ）を加え、溶液を２２時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、テトラヒドロフランで希釈した。溶液をＣＥＬＩＴＥ（登録商標）濾過助剤を通して濾過し、濾液を真空下で濃縮した。１：４の塩化メチレンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮した。残渣（１．２５ｇ）を、次のステップにおいて直接使用した。残渣のＮＭＲ分析は、４−（８−ブロモ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）ピペラジン−１−カルバルデヒドと一致する構造を示した。
ステップ３
ステップ２からの４−（８−ブロモ−５−ヒドロキシ−７，７−ジメチル−３−（トリフルオロメチル）−７Ｈ−ベンゾ［ｃ］フルオレン−１０−イル）ピペラジン−１−カルバルデヒド（０．６９ｇ）および１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オール（０．６０ｇ）を、反応フラスコ中の１，２−ジクロロエタン（２０ｍＬ）に溶解させた。ｐ−トルエンスルホン酸（０．１ｇ）を加え、溶液を１８時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、溶媒を真空中で除去した。１：１のヘキサンおよびジクロロメタンの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮した。残渣（０．７５ｇ）を、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ４
ステップ３の生成物である４−（１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１３，１３−ジメチル−６−（トリフルオロメチル）−３，１３−ジヒドロベンゾ［ｈ］インデノ［２，１−ｆ］クロメン−１０−イル）ピペラジン−１−カルバルデヒド（２．００ｇ）を、反応フラスコ中のジオキサン（３０ｍＬ）に溶解させた。１０％ＨＣｌ水溶液（５ｍＬ）を加え、溶液を２時間加熱還流させた。反応混合物を室温に冷却し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶液（３００ｍＬ）に注意深く注いだ。得られた水層を、酢酸エチル（３００ｍＬ）で抽出した。酢酸エチル溶液を無水硫酸ナトリウムで乾燥させ、濾過し、濃縮し、残渣を得た。１：１の酢酸エチルおよびメタノールの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮した。残渣（１．００ｇ）を、次のステップにおいて直接使用した。
ステップ５
上記ステップ４の残渣を、１２−ブロモ−３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−［４−ヒドロキシベンズアミド］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランの代わりに使用して、実施例２６のステップ３からの手順に従った。ＮＭＲは、構造が、３−（４−フルオロフェニル）−３−（４−ブトキシフェニル）−１０−［（４−（４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−［１，１’−ビフェニル］−４−イル）カルボニル）ピペラジン−１−イル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致することを示した。
（実施例３３）
Figure 2015091896
 ステップ６において、１−（４−Ｎ−モルホリノフェニル）−１−（４−フェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用したこと以外は、実施例１４の手順に従った。ＮＭＲ分析は、生成物が、３−（４−（Ｎ−モルホリノ）フェニル）−３−フェニル−１０−［４−（４−（４−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）フェニル）ベンズアミド）フェニル］−６−トリフルオロメチル−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を有することを示した。
（実施例３４）
Figure 2015091896
 ステップ１
ステップ６において、１−（４−ブトキシフェニル）−１−（４−フルオロフェニル）プロパ−２−イン−１−オールを、１，１−ビス（４−メトキシフェニル）プロパ−２−イン−１−オールの代わりに使用し、ステップ７において、４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェノールを、４’−（４−ｔｒａｎｓ−ペンチルシクロヘキシル）−Ｎ−（４−（４，４，５，５−テトラメチル−１，３，２−ジオキサボロラン−２−イル）フェニル）−［１，１’−ビフェニル］−４−カルボキサミドの代わりに使用したこと以外は、実施例１０の手順に従った。生成物のＮＭＲ分析は、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−（４−ヒドロキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
ステップ２
ステップ１からの生成物である３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−（４−ヒドロキシフェニル）−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピラン（１．００ｇ）を反応フラスコに加え、ジクロロメタン（２０ｍＬ）に溶解させた。トリエチルアミン（０．２ｍＬ）、続いてコレステリルクロロホルメート（０．９０ｇ）を加え、反応混合物を３０分間撹拌した。溶媒を真空中で除去し、１９：１のヘキサンおよび酢酸エチルの混合物を溶離液として使用するカラムクロマトグラフィーによって、残渣を精製した。所望の材料を含有する画分をグループ化し、濃縮した。残渣を最少量のジクロロメタンに溶解させ、激しく撹拌したメタノールに滴下で添加した。沈殿物を真空濾過によって集め、乾燥させ、紫色の固体を得た。紫色の固体のＮＭＲ分析は、３−（４−ブトキシフェニル）−３−（４−フルオロフェニル）−１０−｛４−［１７−（１，５−ジメチル−ヘキシル）−１０，１３−ジメチル−２，３，４，７，８，９，１０，１１，１２，１３，１４，１５，１６，１７−テトラデカヒドロ−１Ｈ−シクロペンタ［ａ］フェナントレン−３−イルオキシカルボニルオキシ］フェニル｝−６−トリフルオロメチル−１２−ブロモ−１３，１３−ジメチル−３，１３−ジヒドロ−インデノ［２’，３’：３，４］ナフト［１，２−ｂ］ピランと一致する構造を示した。
パート２−フォトクロミック特性試験
パート２Ａ−試験用四角片の調製
試験を、下記の様式で、実施例１〜３、５、７、および１０〜３４に記載した化合物で行った。１．５×１０−３重量モル濃度の溶液をもたらすように計算した量の化合物を、４部のエトキシ化ビスフェノールＡジメタクリレート（ＢＰＡ ２ＥＯ ＤＭＡ）、１部のポリ（エチレングリコール）６００ジメタクリレート、および０．０３３重量パーセントの２，２’−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）（ＡＩＢＮ）の５０グラムのモノマーブレンドが入っているフラスコに加えた。各化合物を、必要に応じて撹拌し、穏やかに加熱することによって、モノマーブレンドに溶解させた。明澄な溶液が得られた後、試料を、真空オーブン中で２５ｔｏｒｒにて５〜１０分間脱気した。シリンジを使用して、試料を、２．２ｍｍ＋／−０．３ｍｍ×６インチ（１５．２４ｃｍ）×６インチ（１５．２４ｃｍ）の内寸法を有するフラットシートモールド中に注いだ。モールドを密封し、水平空気流のプログラム可能なオーブン中に入れ、５時間の間隔に亘り４０℃から９５℃へと上昇させ、温度を９５℃で３時間保ち、２時間の間隔に亘り６０℃に低下させ、次いで６０℃で１６時間保った。硬化の後、モールドを開け、ポリマーシートを、ダイアモンド刃のこぎりを使用して２インチ（５．１ｃｍ）の試験用四角片に切断した。
パート２Ｂ−応答試験
光学台上での応答試験の前に、試料中のフォトクロミック化合物を事前活性化するために、パート２Ａからの試験用四角片を、源から約１４ｃｍの距離で３６５ｎｍの紫外線に１０分間曝露させることによって調整した。試料表面におけるＵＶＡ照射は、ＬｉｃｏｒモデルＬｉ−１８００分光放射計で測定し、１平方メートル当たり２２．２ワットであることが見出された。次いで、試料中のフォトクロミック化合物を脱色、または不活性化するために、試料をハロゲンランプ（５００Ｗ、１２０Ｖ）下にランプから約３６ｃｍの距離で約１０分間置いた。試料における照度を、Ｌｉｃｏｒ分光放射計で測定し、２１．９Ｋｌｕｘであることが見出された。次いで、試験の前に、試料を冷却し、基底状態へと退色させ続けるため、暗い環境において少なくとも１時間保持した。
光学台に、Ｎｅｗｐｏｒｔモデル＃６７００５ ３００ワットのキセノンアークランプ、およびモデル６９９１１電源、Ｖｉｎｃｅｎｔ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ（ＶＭＭ−Ｄ４コントローラーを有するモデルＶＳ２５Ｓ２ＺＭ０Ｒ３）高速コンピュータ制御シャッター、Ｓｃｈｏｔｔ３ｍｍ ＫＧ−２帯域フィルター（短波長放射線を除去する）、ニュートラルデンシティフィルター（複数可）（キセノンランプからの光を減衰させるもの）、溶融石英コンデンサレンズ（ビーム視準のため）、および溶融石英水セル／試料保持器（試料温度を維持するためのものであり、その中に試験する試験試料を挿入する）を装着した。水セル中の温度を、ポンプ式水循環システムで制御し、その中で水を冷却機ユニットのレザバー中に置いた銅コイルを通過させた。試験試料を保持するために使用した水セルは、活性化またはモニター光ビームのスペクトルの変化を排除するために、前面および後面の外面上に溶融石英シートを含有した。水セルを通過する濾過水は、フォトクロミック応答試験のために７２°Ｆ±２°に維持した。Ｎｅｗｐｏｒｔモデル６８９４５６デジタル曝露タイマーを使用して、試料の活性化の間にキセノンアークランプの強度を制御した。
応答測定値をモニターするための広帯域光源を、セルアセンブリーの表面に対して垂直の様式で配置した。末端が分かれた二股光ファイバーケーブルを有する１００ワットのタングステンハロゲンランプ（Ｌａｍｂｄａ ＵＰ６０−１４定電圧電源により制御）からの別々にフィルタリングした光を集め、合わせることによって、より短い可視波長の大きなシグナルを得た。タングステンハロゲンランプの片側からの光を、Ｓｃｈｏｔｔ ＫＧ１フィルターでフィルタリングして熱を吸収させ、Ｈｏｙａ Ｂ−４４０フィルターでフィルタリングしてより短い波長の通過を可能にした。光の他の側は、Ｓｃｈｏｔｔ ＫＧ１フィルターでフィルタリングするか、またはフィルタリングしなかった。末端が分かれた二股光ファイバーケーブルの別個の末端にランプのそれぞれの側から光を集中させることによって光を集め、続いて合わせて、ケーブルの単一の末端から出て来る１つの光源とする。４’’ライトパイプをケーブルの単一の末端に取り付け、適切に混合されることを確実にした。試料を通過させた後、この光を２インチ積分球中で再び集中させ、光ファイバーケーブルによってＯｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓ２０００分光光度計に供給した。Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ ＳｐｅｃｔｒａＳｕｉｔｅおよびＰＰＧ専売権付ソフトウェアを使用して、応答を測定し、光学台の操作を制御した。
光学台上の試料の応答試験のための照射を、モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルターおよびディフューザーを含む検出器システムを有するＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈラジオメーター、モデルＩＬ−１７００を使用して試料表面で確立した。ＵＶＡの１平方メートル当たりのワットを表す値を示すために、ラジオメーターの出力表示を、Ｌｉｃｏｒ１８００−０２Ｏｐｔｉｃａｌ Ｃａｌｉｂｒａｔｉｏｎ Ｃａｌｉｂｒａｔｏｒに対して補正した（要因値設定）。最初の応答試験についての試料ポイントにおける照射は、１平方メートル当たり３．０ワットのＵＶＡおよび概ね８．６Ｋｌｕｘ照度に設定した。試料の応答試験の間、試料が許容される検出能力限界を超えて色が濃くなった場合、照射を１平方メートル当たり１．０ワットのＵＶＡに低下させるか、または試料をコポリマー中で２分の１の濃度で再作製した。フィルタリングしたキセノンアークランプの出力の調節を、コントローラーによってランプへの電流を増加もしくは低下させることによって、ならびに／または光路におけるニュートラルデンシティフィルターを加えること、もしくは除去することによって達成した。試験試料を、モニター光に対して垂直である一方で、その表面の法線から３１°の活性化光に曝露させた。
試料を７３°Ｆ（２２．８℃）の制御された水セル中で３０分間活性化させ、次いで活性化試料の光学密度における変化がその最も色の濃い（飽和）状態の４分の１に退色するまで、または退色の最大３０分間、室内光条件下で退色させた。
脱色した状態から色の濃い状態への光学密度の変化（△ＯＤ）を、最初の透過率を確立し、キセノンランプからのシャッターを開け、紫外線を当てて試験レンズを脱色した状態から活性化（すなわち、色の濃い）状態へと変化させることによって決定した。データを、選択した時間間隔において集め、活性化状態における透過率を測定し、式：△ＯＤ＝ｌｏｇ（％Ｔｂ／％Ｔａ）（％Ｔｂは、脱色した状態における透過パーセントであり、％Ｔａは、活性化状態における透過パーセントであり、対数は１０を底とする）によって光学密度の変化を計算する。
可視光線範囲におけるλｍａｘ−ｖｉｓは、フォトクロミック化合物の活性化形態の最大吸収が起こる可視スペクトルにおける波長である。λｍａｘ−ｖｉｓは、Ｖａｒｉａｎ
Ｃａｒｙ４０００紫外可視分光光度計または匹敵する機器でフォトクロミック試験四角片を試験することによって決定した。
紫外線に対するフォトクロミック化合物の応答の感応性を表す△ＯＤ／分を、ＵＶ曝露の最初の５秒に亘って測定し、次いで毎分ベースで表した。飽和光学密度（飽和での△ＯＤ）は、ＵＶ曝露を全部で３０分間続けたこと以外は、同一の条件下で測定した。退色半減期は、例えば、シャッターを閉じることによって活性化光の源を取り除いた後、室温で、飽和もしくは概ね飽和が達成された後にまたは３０分後に測定した、試験用四角片中のフォトクロミック化合物の活性化形態の△ＯＤが、△ＯＤの２分の１に達する時間間隔（秒）である。結果を、表Ｉにおいて一覧表示する。
Figure 2015091896
 パート３−二色性特性の試験
パート３Ａ−液晶セルの調製
実施例１〜８、１０〜３０、および３３の化合物のそれぞれの平均吸収比は、以下に記載するようなセル法によって決定した。
下記の配置を有するセルアセンブリーは、Ｄｅｓｉｇｎ Ｃｏｎｃｅｐｔｓ，Ｉｎｃから入手した。セルアセンブリーのそれぞれは、２０ミクロン＋／−１ミクロンの直径を有するガラスビーズのスペーサーで離間した２つの対向するガラス基材から形成された。ガラス基材のそれぞれの内部表面は、その上に方向付けしたポリイミドコーティングを有し、下で考察するような液晶材料の配向を提供した。ガラス基材の２つの対向する端部を、エポキシ密封剤で密封し、残りの２つの端部を充填のために開いたままとした。
セルアセンブリーの２つのガラス基材の間のギャップを、実施例１〜３３の化合物の１つを含有する液晶溶液で充填した。液晶溶液は、試験材料を溶解させるために必要に応じて加熱をしながら、以下に一覧表示する重量パーセントで下記成分を混合することによって形成させた。
Figure 2015091896
 パート３Ｂ−液晶セルの試験
光学台を使用して、セルの光学特性を測定し、試験材料のそれぞれについての吸収比を得た。充填したセルアセンブリーを、光学台上に置き、活性化光源（Ｖｉｎｃｅｎｔ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ高速コンピュータ制御シャッター（ＶＭＭ−Ｄ４コントローラーを有するモデルＶＳ２５Ｓ２ＺＭ０Ｒ３）（迷光がデータ収集工程を妨害しないようにデータ収集の間に瞬間的に閉じる）、Ｓｃｈｏｔｔ３ｍｍ ＫＧ−１帯域フィルター（短波長放射線を除去する）、ニュートラルデンシティフィルター（複数可）（強度の減衰のため）、およびコンデンサレンズ（ビーム視準のため）を装着している、Ｏｒｉｅｌモデル６６０１１、３００ワットのキセノンアークランプ）を、セルアセンブリーの表面に対して３０°〜３５°の入射角で配置した。
応答測定値をモニターするための広帯域光源を、セルアセンブリーの表面に対して垂直の様式で配置した。末端が分かれた二股光ファイバーケーブルを有する１００ワットのタングステンハロゲンランプ（Ｌａｍｂｄａ ＵＰ６０−１４定電圧電源により制御）からの別々にフィルタリングした光を集め、合わせることによって、より短い可視波長の大きなシグナルを得た。タングステンハロゲンランプの片側からの光を、Ｓｃｈｏｔｔ ＫＧ１フィルターでフィルタリングして熱を吸収させ、Ｈｏｙａ Ｂ−４４０フィルターでフィルタリングしてより短い波長の通過を可能にした。光の他の側は、Ｓｃｈｏｔｔ ＫＧ１フィルターでフィルタリングするか、またはフィルタリングしなかった。末端が分かれた二股光ファイバーケーブルの別個の末端にランプのそれぞれの側から光を集中させることによって光を集め、続いて合わせて、ケーブルの単一の末端から出て来る１つの光源とする。４’’ライトパイプをケーブルの単一の末端に取り付け、適切に混合されることを確実にした。
光源の偏光は、ケーブルの単一の末端からの光を、コンピュータ作動の電動式回転ステージ（Ｐｏｌｙｔｅｃｈ、ＰＩからのモデルＭ−０６１−ＰＤ）に保持されたＭｏｘｔｅｋ、Ｐｒｏｆｌｕｘ偏光子に通すことによって達成された。１つの偏光面（０°）が光学台テーブルの面に対して垂直であり、第２の偏光面（９０°）が光学台テーブルの面に対して平行であるように、モニタービームを設定した。試料は、空気中、実験室空気調節システムまたは温度制御エアセルによって維持した室温で（７３°Ｆ±０．３°Ｆまたはより良い（２２．８℃±０．１°））操作した。
測定を行うために、セルアセンブリーおよびコーティング積層を、活性化光源からの６．７Ｗ／ｍ２のＵＶＡに５〜１５分間曝露させ、試験材料を活性化させた。実施例３３を除いて実施例の全てについてこれを行い、コーティング積層において試験するとき、２．０Ｗ／ｍ２のＵＶＡに曝露させた。測定可能な結果を得るために、より低い曝露レベルを必要とした。検出器システム（モデルＳＥＤ０３３検出器、Ｂフィルター、およびディフューザー）を有するＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ Ｌｉｇｈｔ Ｒｅｓｅａｒｃｈラジオメーター（モデルＩＬ−１７００）を使用して、各試験の前に曝露を確認した。次いで、０°偏光面に偏光したモニター源からの光を、コーティングした試料に通し、１’’積分球上に集中させ、単機能光ファイバーケーブルを使用して、これをＯｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ Ｓ２０００分光光度計に接続した。試料を通過させた後のスペクトルの情報を、Ｏｃｅａｎ Ｏｐｔｉｃｓ ＳｐｅｃｔｒａＳｕｉｔｅおよびＰＰＧ専売権付ソフトウェアを使用して集めた。フォトクロミック−二色性材料が活性化されている間に、偏光子の位置を前後に回転させ、モニター光源からの光を９０°偏光面へと偏光させ、戻した。活性化の間、５秒の間隔で、データを概ね１０〜３００秒間集めた。各試験について、偏光子の回転を調節して、下記の、０°、９０°、９０°、０°などといった順序の偏光面でデータを集めた。
Ｉｇｏｒ Ｐｒｏソフトウェア（ＷａｖｅＭｅｔｒｉｃｓから入手可能）を使用して、各セルアセンブリーについて吸収スペクトルを得て、分析した。各セルアセンブリーについての各偏光方向における吸光度の変化を、試験した各波長でのセルアセンブリーについての０時点の（すなわち、非活性化）吸収測定を減じることによって計算した。各セルアセンブリーについて、平均吸光度値を、実施例１〜３３の応答が飽和または概ね飽和していた活性化プロファイルの領域（すなわち、経時的に測定した吸光度が増加しなかった、または有意に増加しなかった領域）で、前記領域の各時間間隔における吸光度を平均化することによって得た。λｍａｘ−ｖｉｓ＋／−５ｎｍに相当する所定の範囲の波長における平均吸光度値を、０°および９０°偏光について抽出し、この範囲における各波長についての吸収比を、より大きな平均吸光度を小さな平均吸光度で除することによって計算した。抽出した各波長について、５〜１００のデータポイントを平均化した。次いで、試験材料についての平均吸収比を、これらの個々の吸収比を平均化することによって計算した。
表２において一覧表示した実施例について、上記手順を少なくとも２回行った。平均吸収比についての表に記入した値は、示した波長において測定した操作から得た結果の平均を表す。これらの試験の結果を、下記表２に示す。
Figure 2015091896
 パート３Ｃ−配向した液晶でコーティングされた基材のためのコーティングの調製
パート３Ｃ−１−プライマーの調製
磁気撹拌棒を備えたこはく色の２５０ｍＬのガラス製ボトル中に、示した順序および量で下記の材料を加えた。
ポリアクリレートポリオール（１５．２３３４ｇ）（米国特許第６，１８７，４４４号における実施例１の組成物Ｄ、このポリオールの開示は、参考として本明細書において援用される）；
ポリアルキレンカーボネートジオール（４０．００００ｇ）Ｔ−５６５２（Ａｓａｈｉ Ｋａｓｅｉ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから）；
ＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ３４０（３３．７６１５ｇ）（Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ Ｓｃｉｅｎｃｅから）；
ＴＲＩＸＥＮＥ（登録商標）ＢＩ７９６０（２４．０７３４ｇ）（Ｂａｘｅｎｄｅｎから）；
ポリエーテル変性ポリジメチルシロキサン（０．０６５８ｇ）ＢＹＫ（登録商標）−３３３（ＢＹＫ−Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨから）；
ウレタン触媒（０．８７７７ｇ）ＫＫＡＴ（登録商標）３４８（Ｋｉｎｇ Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓから）；
γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン（３．５１０９ｇ）Ａ−１８７（Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓから）；
光安定剤（７．８９９４ｇ）ＴＩＮＵＶＩＮ（登録商標）９２８（Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｔｙ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓから）；および
１−メチル−２−ピロリジノン（７４．８２５０ｇ）（Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈから）。
混合物を室温で２時間撹拌し、溶液の全重量に対して５０重量％の最終固体を有する溶液を得た。
パート３Ｃ−２−光配向コーティング成分の調製
Ｖｅｎｔｉｃｏから購入したＳｔａｒａｌｉｇｎ２２００ＣＰ１０を、シクロペンタノン溶媒で２％溶液へと希釈した。
パート３Ｃ−３−液晶コーティング成分および配合物
モノマー溶液のために使用する液晶モノマー（ＬＣＭ）は、下記のものを含む。
ＬＣＭ−１は、米国特許出願公開第２００９／０３２３０１１号の実施例１７に記載されている手順によって調製した１−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（６−（８−（４−（４−（４−（８−アクリロイルオキシヘキシルオキシ）ベンゾイルオキシ）フェニルオキシカルボニル）フェノキシ）オクチルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキシルオキシ）−６−オキソヘキサン−１−オールである（この液晶モノマーの開示は、参考として本明細書において援用される）。
ＬＣＭ−２は、Ｃ３３Ｈ３２Ｏ１０の分子式を有する、ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、４−（３−アクリロイルオキシプロピルオキシ）−安息香酸２−メチル−１，４−フェニレンエステルであると報告されている市販のＲＭ２５７である。ＬＣＭ−３は、Ｃ２３Ｈ２６Ｏ６の分子式を有する、ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、４−メトキシ−３−メチルフェニル４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエートであると報告されている市販のＲＭ１０５である。
ＬＣＭ−４は、Ｃ３９Ｈ４４Ｏ１０の分子式を有する、ＥＭＤ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ，Ｉｎｃ．から入手可能な、２−メチル−１，４−フェニレンビス（４−（６−（アクリロイルオキシ）ヘキシルオキシ）ベンゾエート）であると報告されている市販のＲＭ８２である。
液晶コーティング配合物（ＬＣＣＦ）は、下記のように調製した。アニソール（３．４６６７ｇ）およびＢＹＫ（登録商標）３４６添加物（０．０３４７ｇ、ＢＹＫ Ｃｈｅｍｉｅ（ＵＳＡ）から入手可能なポリエーテル変性ポリジメチルシロキサンであると報告されている）の混合物が入った適切なフラスコに、ＬＣＭ−１（１．３ｇ）、ＬＣＭ−２（１．３ｇ）、ＬＣＭ−３（１．３ｇ）、ＬＣＭ−４（１．３ｇ）、４−メトキシフェノール（０．００７８ｇ）、およびＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）８１９（０．０７８ｇ、Ｃｉｂａ−Ｇｅｉｇｙ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な光開始剤）、および表３に一覧表示されている実施例の化合物（１００ｇのＬＣＣＦ当たり６．３ｍｍｏｌの濃度で）を加えた。得られた混合物を、８０℃で２時間撹拌し、約２６℃に冷却した。
パート３Ｃ−４：遷移層コーティング配合物（ＴＬＣＦ）
ＴＬＣＦを、下記のように調製した。
磁気撹拌棒を備えたこはく色の５０ｍＬのガラス製ボトル中に、下記の材料を加えた。
Ｓｉｇｍａ−Ａｌｄｒｉｃｈからのヒドロキシメタクリレート（１．２４２ｇ）；
Ｓａｒｔｏｍｅｒからのネオペンチルグリコールジアクリレート（１３．７１７５ｇ）ＳＲ２４７；
Ｓａｒｔｏｍｅｒからのトリメチロールプロパントリメタクリレート（２．５８２５ｇ）ＳＲ３５０；
Ｂａｙｅｒ Ｍａｔｅｒｉａｌ ＳｃｉｅｎｃｅからのＤＥＳＭＯＤＵＲ（登録商標）ＰＬ３４０（５．０２ｇ）；
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＩＲＧＡＣＵＲＥ（登録商標）−８１９（０．０６２８ｇ）；
Ｃｉｂａ Ｓｐｅｃｉａｌｉｔｙ ＣｈｅｍｉｃａｌｓからのＤＡＲＯＣＵＲ（登録商標）ＴＰＯ（０．０６２８ｇ）、
ポリブチルアクリレート（０．１２５ｇ）、
Ｍｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓからの３−アミノプロピルプロピルトリメトキシシラン（１．４５７０ｇ）Ａ−１１００；および
Ｐｈａｒｍａｃｏ−Ａａｐｅｒからの２００プルーフの無水エタノール（１．４５７０ｇ）。
混合物を、室温で２時間撹拌した。
パート３Ｃ−５：保護コーティング配合物（ＰＣＦ）
ＰＣＦ（ハードコート）を、下記のように調製した。チャージ１を浄化した乾燥ビーカーに加え、撹拌しながら５Ｃで氷浴中に入れた。チャージ２を加え、発熱によって反応混合物の温度が５０Ｃに上がった。得られた反応混合物の温度を２０〜２５Ｃに冷却し、チャージ３を撹拌しながら加えた。チャージ４を加え、ｐＨを約３から約５．５に調節した。チャージ５を加え、溶液を３０分間混合した。得られた溶液を、公称０．４５ミクロンのカプセルフィルターを通して濾過し、使用するまで４℃で保存した。
チャージ１
グリシドキシプロピルトリメトキシシラン ３２．４グラム
メチルトリメトキシシラン ３４５．５グラム
チャージ２
硝酸と脱イオン水（ＤＩ）の溶液（硝酸１ｇ／７０００ｇ） ２９２グラム
チャージ３
ＤＯＷＡＮＯＬ（登録商標）ＰＭ溶媒 ２２８グラム
チャージ４
ＴＭＡＯＨ（メタノール中に２５％の水酸化テトラメチルアンモニウム）
０．４５グラム
チャージ５
ＢＹＫ（登録商標）−３０６界面活性剤 ２．０グラム。
パート３Ｃ−６−表３において報告するコーティング積層を調製するために使用する手順
パート３Ｃ−６Ａ−基材の調製
ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製した５．０８ｃｍ×５．０８ｃｍ×０．３１８ｃｍ（２インチ（ｉｎ．）×２インチ×０．１２５インチ）の測定値を有する四角の基材は、Ｈｏｍａｌｉｔｅ，Ｉｎｃから得た。ＣＲ−３９（登録商標）モノマーから調製したそれぞれの基材は、アセトンを浸したティッシュでぬぐうことによって浄化し、空気流で乾燥させた。
上記の基材のそれぞれを、高圧変成器を有するＴａｎｔｅｃ ＥＳＴ Ｓｙｓｔｅｍｓシリアルナンバー０２０２７０Ｐｏｗｅｒ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ ＨＶ２０００シリーズのコロナ処理機器においてコンベヤベルト上で通過させることによってコロナ処理した。基材を、コンベヤ上で３ｆｔ／分のベルトスピードにて運ぶ間に、５３．９９ＫＶ、５００ワットによって生じさせたコロナに曝露させた。
パート３Ｃ−６Ｂ−プライマーのためのコーティング手順
プライマー溶液を、概ね１．５ｍＬの溶液を分注し、５００毎分回転数（ｒｐｍ）で３秒間、続いて１，５００ｒｐｍで７秒間、続いて２，５００ｒｐｍで４秒間基材をスピンさせることによって、試験基材の表面の一部分をスピンコーティングすることによって試験基材に付着させた。Ｌａｕｒｅｌｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐ．からのスピンプロセッサー（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）を、スピンコーティングのために使用した。その後、コーティングした基材を、１２５℃に維持したオーブン中に６０分間入れた。コーティングした基材を、約２６℃に冷却した。基材を、高圧変成器を有するＴａｎｔｅｃ ＥＳＴ Ｓｙｓｔｅｍｓシリアルナンバー０２０２７０Ｐｏｗｅｒ Ｇｅｎｅｒａｔｏｒ ＨＶ２０００シリーズのコロナ処理機器においてコンベヤベルト上で通過させることによってコロナ処理した。乾燥させたプライマー層を、コンベヤ上で３ｆｔ／分のベルトスピードにて運ぶ間に、５３．００ＫＶ、５００ワットによって生じさせたコロナに曝露させた。
パート３Ｃ−６Ｃ−光配向材料のためのコーティング手順
パート３Ｃ−２において調製した２重量％のＳｔａｒａｌｉｇｎ２２００溶液を、概ね１．０ｍＬの溶液を分注し、８００毎分回転数（ｒｐｍ）で３秒間、続いて１，０００ｒｐｍで７秒間、続いて４，０００ｒｐｍで４秒間基材をスピンさせることによって、試験基材の表面の一部分をスピンコーティングすることによって試験基材に付着させた。Ｌａｕｒｅｌｌ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ Ｃｏｒｐ．からのスピンプロセッサー（ＷＳ−４００Ｂ−６ＮＰＰ／ＬＩＴＥ）を、スピンコーティングのために使用した。その後、コーティングした基材を、１２０℃に維持したオーブン中に３０分間入れた。コーティングした基材を、約２６℃に冷却した。
各基材の上の乾燥させた光配向層を、４００ワットの電源を有するＤＹＭＡＸ（登録商標）Ｃｏｒｐ．によるＤＹＭＡＸ（登録商標）ＵＶＣ−６ＵＶ／コンベヤシステムを使用して、直線偏光紫外線への曝露によって少なくとも部分的に整列させた。基材の表面に対して垂直な面において放射線が直線偏光するように、光源を方向付けした。各光配向層が曝露された紫外線の量を、ＥＩＴ ＩｎｃからのＵＶ Ｐｏｗｅｒ Ｐｕｃｋ（商標）高エネルギーラジオメーター（シリアルナンバー２０６６）を使用して測定し、それは下記の通りであった。ＵＶＡは０．１２１Ｗ／ｃｍ２であり、５．８５７Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＢは０．０１３Ｗ／ｃｍ２であり、０．０７２Ｊ／ｃｍ２；ＵＶＣは０Ｗ／ｃｍ２であり、０Ｊ／ｃｍ２；そして、ＵＶＶは０．０４１Ｗ／ｃｍ２であり、１．９７８Ｊ／ｃｍ２。光で方向付け可能なポリマー網目の少なくとも一部を整列させた後、基材を約２６℃に冷却し、カバーしたままにした。
パート３Ｃ−６Ｄ−液晶コーティング配合物のためのコーティング手順
パート３Ｃ−３に記載した液晶コーティング配合物（「ＬＣＣＦ」）を、３００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で６秒間、続いて８００ｒｐｍで６秒間、試験基材上のパート６Ｃの少なくとも部分的に整列した光配向材料上にそれぞれスピンコーティングした。それぞれのコーティングした四角の基材を、オーブン中に５０℃で２０分間入れ、コーティングしたレンズをそれぞれ、オーブン中に５０℃で３０分間入れた。その後、基材を、Ｄｒ．Ｇｒｏｅｂｅｌ ＵＶ−Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ ＧｍｂＨからの照射チャンバＢＳ−０３において紫外線ランプ下で、窒素雰囲気中３０分間１１〜１６ワット／ｍ２のＵＶＡのピーク強度で硬化させた。コーティングした基材の後硬化は、１０５℃にて３時間で完了した。
パート３Ｃ−６Ｅ−遷移層のためのコーティング手順
パート３Ｃ−４において調製した遷移層溶液を、硬化したＬＣＣＦコーティングされた基材上に、１，４００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で７秒間スピンコーティングした。その後、レンズを、Ｄｒ．Ｇｒｏｅｂｅｌ ＵＶ−Ｅｌｅｋｔｒｏｎｉｋ ＧｍｂＨからの照射チャンバＢＳ−０３において紫外線ランプ下で、窒素雰囲気中３０分間１１〜１６ワット／ｍ２のＵＶＡのピーク強度で硬化させた。コーティングした基材の後硬化は、１０５℃にて３時間で完了した。
パート３Ｃ−６Ｆ−保護コーティング（ハードコート）のためのコーティング手順
パート３Ｃ−５において調製したハードコート溶液を、硬化タイ層をコーティングした基材上に２，０００毎分回転数（ｒｐｍ）の速度で１０秒間スピンコーティングした。コーティングした基材の後硬化は、１０５℃にて３時間で完了した。
Figure 2015091896
 本発明を、その特定の実施形態の特定の詳細に関連して記載してきた。このような詳細が添付の特許請求に含まれている場合を除いて、詳細を本発明の範囲に対する制限であると見なすことは意図されない。

Claims (1)

  1. 明細書に記載された発明。
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Families Citing this family (34)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8698117B2 (en) 2003-07-01 2014-04-15 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US8211338B2 (en) 2003-07-01 2012-07-03 Transitions Optical, Inc Photochromic compounds
US8582192B2 (en) 2003-07-01 2013-11-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US20110140056A1 (en) * 2003-07-01 2011-06-16 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused ring compounds
US8545984B2 (en) * 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US8545015B2 (en) 2003-07-01 2013-10-01 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US8431039B2 (en) 2008-06-27 2013-04-30 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8349210B2 (en) 2008-06-27 2013-01-08 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8623238B2 (en) 2008-06-27 2014-01-07 Transitions Optical, Inc. Mesogenic stabilizers
US8613868B2 (en) 2008-06-27 2013-12-24 Transitions Optical, Inc Mesogenic stabilizers
US8920928B2 (en) * 2010-12-16 2014-12-30 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
US9034219B2 (en) * 2010-12-16 2015-05-19 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds and compositions
CA2836792C (en) * 2011-06-06 2016-01-12 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
CA2836743C (en) * 2011-06-06 2016-06-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing photochromic articles
US9030740B2 (en) * 2012-09-14 2015-05-12 Transitions Optical, Inc. Photochromic article having at least partially crossed polarized photochromic-dichroic and fixed-polarized layers
US9334439B2 (en) * 2013-03-15 2016-05-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic articles that include photochromic-dichroic materials
US9915757B1 (en) 2013-06-24 2018-03-13 The Research Foundation For The State University Of New York Increased thermal stabilization of optical absorbers
US9051332B1 (en) * 2013-11-20 2015-06-09 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused ring pyran compounds
EP3201292B1 (en) 2014-09-30 2018-08-01 Transitions Optical, Inc. Ultraviolet light absorbers
CN107660274A (zh) * 2015-05-26 2018-02-02 罗利克有限公司 多隐藏图像安全装置
EP3368927B1 (en) 2015-10-30 2024-10-16 Transitions Optical, Inc. Optical article with gradient light influencing properties and method of making the same
CN105446018B (zh) * 2016-01-13 2018-09-04 京东方科技集团股份有限公司 一种配向膜及其制备方法、显示面板和显示装置
JP7033605B2 (ja) * 2017-03-01 2022-03-10 ヤンガー・マニュファクチャリング・カンパニー・ドゥーイング／ビジネス／アズ・ヤンガー・オプティックス フォトクロミックアイウェアレンズの製造方法およびフォトクロミックアイウェア製品
CN110730778B (zh) * 2017-05-10 2023-09-12 光学转变有限公司 光致变色茚并稠合的菲并吡喃化合物
AU2017421651B9 (en) 2017-06-30 2022-03-03 Transitions Optical, Ltd. Silole and germole fused ring photochromic compounds
CN108192462A (zh) * 2017-12-28 2018-06-22 深圳市华星光电半导体显示技术有限公司 光致变色混合物、光致变色器的制作方法及应用
CN109535952B (zh) * 2018-11-22 2020-06-16 中国石油大学(北京) 一种可逆光致变色涂料及其制备方法
CN109529952B (zh) * 2018-11-30 2020-03-31 宁波航天米瑞科技有限公司 光催化复合材料及其制备方法
AU2021283398A1 (en) 2020-06-01 2023-01-05 Icares Medicus, Inc. Double-sided aspheric diffractive multifocal lens, manufacture, and uses thereof
TWI737540B (zh) * 2020-11-11 2021-08-21 國立中山大學 智慧窗戶及其切換方法
EP4198583A4 (en) * 2020-12-24 2024-05-29 Hoya Lens Thailand Ltd. PHOTOCHROMIC COMPOSITION, PHOTOCHROMIC ARTICLE AND GLASSES
JP2022151088A (ja) * 2021-03-26 2022-10-07 ホヤ レンズ タイランド リミテッド インデノ縮合ナフトピラン化合物の粒子、重合性組成物の製造方法及びフォトクロミック物品の製造方法
CN113355945A (zh) * 2021-06-11 2021-09-07 华南理工大学 一种光致变色超疏水功能纸及其制备方法与应用
CN114773586B (zh) * 2022-05-12 2024-06-14 西安交通大学 一种聚氟苯酯聚合物材料及其合成方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000344762A (ja) * 1999-06-01 2000-12-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2003513981A (ja) * 1999-11-10 2003-04-15 オプティッシュ．ウエルケ．ゲー．ローデンストック 複素環的に縮環したインデノクロメン誘導体
WO2005005570A1 (en) * 2003-07-01 2005-01-20 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
JP2005289807A (ja) * 2000-02-21 2005-10-20 Tokuyama Corp クロメン化合物
WO2010065393A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
JP5891239B2 (ja) * 2010-12-16 2016-03-22 トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド フォトクロミック化合物および組成物

Family Cites Families (215)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2475921A (en) * 1940-06-26 1949-07-12 Polaroid Corp Glare reduction filter comprising light polarizing area merging gradually with transparent nonpolarizing area
GB583842A (en) 1941-01-21 1947-01-01 Polaroid Corp Improvements in or relating to combined light-filtering and light-polarizing means
US2319826A (en) * 1941-10-10 1943-05-25 Gen Electric Adhesive composition
US2334446A (en) * 1941-12-26 1943-11-16 Polaroid Corp Polarizing goggles
US2481830A (en) * 1946-05-14 1949-09-13 Gen Polarizing Company Optically polarizing dichroic film and method of preparing the same
US2544659A (en) * 1946-05-14 1951-03-13 John F Dreyer Dichroic light-polarizing sheet materials and the like and the formation and use thereof
US3276316A (en) * 1961-08-02 1966-10-04 Polaroid Corp Process for polarizing ultraviolet light utilizing oriented polymer sheet with incorporated dichroic fluorescent dye
US3361706A (en) * 1964-03-06 1968-01-02 American Cyanamid Co Control of the photochromic return rate of (arylazo) thioformic arylhydrazidates
US3653863A (en) * 1968-07-03 1972-04-04 Corning Glass Works Method of forming photochromic polarizing glasses
US4043637A (en) * 1973-06-15 1977-08-23 American Optical Corporation Photochromic light valve
US4049338A (en) * 1974-11-19 1977-09-20 Texas Instruments Incorporated Light polarizing material method and apparatus
US4166043A (en) * 1974-12-23 1979-08-28 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4367170A (en) * 1975-01-24 1983-01-04 American Optical Corporation Stabilized photochromic materials
US4039254A (en) * 1976-05-27 1977-08-02 Mack Gordon Electro-optic welding lens assembly using multiple liquid crystal light shutters and polarizers
US4190330A (en) * 1977-12-27 1980-02-26 Bell Telephone Laboratories, Incorporated Variable focus liquid crystal lens system
US4279474A (en) * 1980-03-25 1981-07-21 Belgorod Barry M Spectacle lens having continuously variable controlled density and fast response time
US4720356A (en) * 1982-03-22 1988-01-19 American Optical Corporation Photochromic composition resistant to fatigue
FR2531235B1 (fr) * 1982-07-27 1985-11-15 Corning Glass Works Verres stratifies transparents polarisants et leur procede d'obtention
US4556605A (en) * 1982-09-09 1985-12-03 Kabushiki Kaisha Suwa Seikosha Photochromic coating composition and photochromic synthetic resin ophthalmic lens
US4637896A (en) * 1982-12-15 1987-01-20 Armstrong World Industries, Inc. Polymeric liquid crystals
US4539049A (en) * 1983-02-09 1985-09-03 Jos. Cavedon Co., Inc. Aluminum zirconium metallo-organic complex useful as coupling and hydrophobic agents
US4539048A (en) * 1983-02-09 1985-09-03 Jos. Cavedon Company Inc. Aluminum zirconium metallo-organic complexes useful as coupling agents
US4685783A (en) * 1983-09-07 1987-08-11 The Plessey Company P.L.C. Polychromic tetracyclo-spiro-adamatylidene derivatives, and polychromic lens incorporating said compounds
SE464264B (sv) * 1984-02-24 1991-03-25 Esab Ab Optiskt filter foer svetsskyddsglas
US4549894A (en) * 1984-06-06 1985-10-29 Corning Glass Works Ultraviolet absorbing photochromic glass of low silver content
FR2568568A1 (fr) * 1984-08-01 1986-02-07 Corning Glass Works Perfectionnement a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
GB2169417A (en) 1984-12-28 1986-07-09 Olympus Optical Co Liquid crystal lens having a variable focal length
US4756605A (en) * 1985-02-01 1988-07-12 Olympus Optical Co., Ltd. Liquid crystal spectacles
AU564689B2 (en) * 1985-07-09 1987-08-20 Kureha Kagaku Kogyo K.K. Photochromic lens
FR2590889B1 (fr) * 1985-08-13 1988-01-22 Corning Glass Works Perfectionnements a la fabrication de verres stratifies transparents polarisants et verres ainsi obtenus
DE3531923A1 (de) * 1985-09-07 1987-03-12 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von 1-aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsaeure und 1-aminonaphthalin-7-sulfonsaeure
US4810433A (en) * 1985-09-25 1989-03-07 Fuji Photo Film Co., Ltd. Process for producing oriented film
US4650526A (en) * 1986-03-18 1987-03-17 Man-Gill Chemical Company Post treatment of phosphated metal surfaces by aluminum zirconium metallo-organic complexes
IT1190508B (it) * 1986-03-24 1988-02-16 Daniele Senatore Occhiali a trasparenza regolabile
GB2189417B (en) 1986-04-18 1990-03-21 Nii Tekh Avtomobil Promy Automated line for production of castings
WO1988000196A1 (en) 1986-07-08 1988-01-14 Nissan Motor Co., Ltd. Spirooxazine compounds, photosensitive materials using them, and process for forming them
US4785097A (en) * 1986-09-26 1988-11-15 Ppg Industries, Inc. Method for synthesizing spiro-oxazines
CA1340939C (en) * 1987-02-02 2000-03-28 Ryojiro Akashi Photochromic compound
US4838673A (en) * 1987-04-27 1989-06-13 J. R. Richards, Inc. Polarized lens and method of making the same
JP2578442B2 (ja) * 1987-07-13 1997-02-05 三菱化学株式会社 分子配向性薄膜
DE3879024T2 (de) * 1987-07-31 1993-10-07 Takeda Chemical Industries Ltd Pyridinium-Derivate, ihre Herstellung und Verwendung.
JPH0794657B2 (ja) 1987-10-16 1995-10-11 日産自動車株式会社 フォトクロミック感光性材料
US4873029A (en) * 1987-10-30 1989-10-10 Blum Ronald D Method for manufacturing lenses
US5180524A (en) * 1987-11-05 1993-01-19 Enichem Synthesis S.P.A. Photochromatic composition and photochromatic articles which contain it
IT1223348B (it) 1987-11-05 1990-09-19 Enichem Sintesi Bambola o altro gioco per l'infanzia con caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione
US4931220A (en) * 1987-11-24 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Organic photochromic pigment particulates
NL8802832A (nl) 1988-02-29 1989-09-18 Philips Nv Methode voor het vervaardigen van een gelaagd element en het aldus verkregen element.
ES2048186T3 (es) 1988-03-04 1994-03-16 Gao Ges Automation Org Elemento de seguridad en forma de un hilo o de una banda para su incorporacion en documentos de seguridad y procedimiento para su fabricacion.
IT1218208B (it) 1988-04-08 1990-04-12 Enichem Sintesi Smalto o vernice per unghie avente caratteristiche fotocromatiche e relativo procedimento di preparazione
DE3814631A1 (de) * 1988-04-29 1989-11-09 Rodenstock Optik G Photochrome substanzen (iv)
GB2219098A (en) 1988-05-25 1989-11-29 Plessey Co Plc Optically anisotropic materials and applications
US5130058A (en) * 1988-07-01 1992-07-14 Tokuyama Soda Kabushiki Kaisha Photochromic compound, process for production thereof, use thereof and composition containing said photochromic compound
DE3825066A1 (de) * 1988-07-23 1990-01-25 Roehm Gmbh Verfahren zur herstellung von duennen, anisotropen schichten auf oberflaechenstrukturierten traegern
US4931221A (en) * 1988-12-30 1990-06-05 Ppg Industries, Inc. Photochromic spiropyran compounds
US4974941A (en) * 1989-03-08 1990-12-04 Hercules Incorporated Process of aligning and realigning liquid crystal media
NL8901167A (nl) 1989-05-10 1990-12-03 Philips Nv Methode voor de vervaardiging van een polarisatiefilter, een aldus verkregen polarisatiefilter en een display dat voorzien is van het polarisatiefilter.
US5180470A (en) * 1989-06-05 1993-01-19 The Regents Of The University Of California Deposition of highly-oriented PTFE films and uses therefor
FR2647789B1 (fr) * 1989-06-05 1994-07-22 Essilor Int Composes photochromiques de type indolino-spiro-oxazine, leur procede de preparation, compositions et articles photochromiques contenant de tels composes
EP0420397B1 (en) * 1989-07-28 1995-11-29 Wako Pure Chemical Industries Ltd Fulgimide derivatives
JP2692290B2 (ja) * 1989-08-31 1997-12-17 ソニー株式会社 ディスク記録及び／又は再生装置
US5186867A (en) * 1989-12-12 1993-02-16 Enichem Synthesis, S.P.A. Spiro-indoline oxazine compounds with photochromatic and photosensitizing characteristics and the process for their preparation
IT1238694B (it) 1990-02-16 1993-09-01 Enichem Sintesi Luxmetri contenenti sostanze fotocromatiche
US5185390A (en) * 1990-03-07 1993-02-09 Ppg Industries, Inc. Water strippable photochromic resin composition
US5066818A (en) 1990-03-07 1991-11-19 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US5073294A (en) * 1990-03-07 1991-12-17 Hercules Incorporated Process of preparing compositions having multiple oriented mesogens
US5130353A (en) * 1990-03-07 1992-07-14 Ppg Industries, Inc. Method for preparing photochromic plastic article
DE4007636A1 (de) 1990-03-10 1991-09-12 Basf Ag Photochrome monomere und hieraus hergestellte photochrome polymerisate
JPH063528B2 (ja) * 1990-03-16 1994-01-12 富士ゼロックス株式会社 光変調表示素子及び表示方法
US5200116A (en) 1990-07-23 1993-04-06 Ppg Industries, Inc. Photochromic chromene compounds
JPH04199024A (ja) * 1990-11-29 1992-07-20 Hitachi Ltd 液晶表示素子およびそれを用いた表示装置
US5202053A (en) * 1991-02-22 1993-04-13 Hercules Incorporated Polymerizable nematic monomer compositions
DE59209499D1 (de) * 1991-07-26 1998-10-22 Rolic Ag Orientierte Photopolymere und Verfahren zu ihrer Herstellung
US5189448A (en) * 1991-08-08 1993-02-23 Katsumi Yaguchi Unit for searching for a lost contact lens
US5608567A (en) * 1991-11-05 1997-03-04 Asulab S.A. Variable transparency electro-optical device
US5359443A (en) * 1991-11-22 1994-10-25 Nippon Oil Company, Limited Process for producing heat-resistant optical element by heating liquid crystal polymer at polymerization temperature during or after orientation treatment
US5644416A (en) * 1991-11-26 1997-07-01 Fuji Xerox Co., Ltd. Light modulation device and method of light modulation using the same
US5289547A (en) * 1991-12-06 1994-02-22 Ppg Industries, Inc. Authenticating method
US5238981A (en) * 1992-02-24 1993-08-24 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyrans
JP3016533B2 (ja) 1992-03-03 2000-03-06 株式会社トクヤマ フォトクロミック組成物
US5389287A (en) * 1992-07-14 1995-02-14 Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. Antiferroelectric liquid crystal composite material, process for preparing the same, and liquid crystal element using the same
EP0728315B1 (en) * 1992-09-25 1999-12-22 PPG Industries Ohio, Inc. Photochromic compositions of improved fatigue resistance
US5274132A (en) * 1992-09-30 1993-12-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US6160597A (en) 1993-02-17 2000-12-12 Rolic Ag Optical component and method of manufacture
SG50569A1 (en) * 1993-02-17 2001-02-20 Rolic Ag Optical component
EP0622789B1 (de) * 1993-03-30 2002-08-07 Bayer Ag Flächenhafte Gebilde aus Seitengruppenpolymeren
IT1264563B1 (it) * 1993-06-09 1996-10-04 Enichem Sintesi Composti fotocromatici e metodo per la loro preparazione
KR970000356B1 (ko) * 1993-09-18 1997-01-08 엘지전자 주식회사 액정표시소자(lcd)용 광 폴리머 배향막 형성방법
US6096375A (en) 1993-12-21 2000-08-01 3M Innovative Properties Company Optical polarizer
DE4420378C1 (de) 1994-06-10 1995-11-30 Rodenstock Optik G Photochrome Farbstoffe
DE19580725D2 (de) 1994-07-11 1997-07-24 Rodenstock Optik G Diaryl-2H-Naphthopyrane
EP0783483B1 (fr) * 1994-07-22 1999-06-09 Essilor International Compagnie Generale D'optique Procede de preparation de composes photochromiques du type spiro[indoline-[2,3']-benzoxazine] annele
US6337409B1 (en) 1994-07-28 2002-01-08 Vision-Ease Lens, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
DE4434966A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Bayer Ag Neue Seitengruppenpolymere und ihre Verwendung für optische Bauelemente
US5645767A (en) * 1994-11-03 1997-07-08 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US6049428A (en) 1994-11-18 2000-04-11 Optiva, Inc. Dichroic light polarizers
US5962617A (en) * 1995-02-02 1999-10-05 Simula Inc. Impact resistant polyurethane and method of manufacture thereof
US5846452A (en) * 1995-04-06 1998-12-08 Alliant Techsystems Inc. Liquid crystal optical storage medium with gray scale
US5658501A (en) * 1995-06-14 1997-08-19 Transitions Optical, Inc. Substituted naphthopyrans
AUPN443695A0 (en) 1995-07-28 1995-08-17 Sola International Holdings Ltd Photochromic polymer
WO1997006455A1 (en) 1995-08-08 1997-02-20 Bmc Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compounds
US6004486A (en) * 1995-09-11 1999-12-21 Corning Incorporated Photochromic spiroxazines with asymmetric monocyclic substituent, compositions and articles containing them
DE901494T1 (de) 1995-09-11 1999-10-21 Corning Inc., Corning Photochrome spiroxazine mit einem asymmetrischen monozylklischen substituenten, zusammensetzungen und produkte die diese enthalten
US5903330A (en) * 1995-10-31 1999-05-11 Rolic Ag Optical component with plural orientation layers on the same substrate wherein the surfaces of the orientation layers have different patterns and direction
US5746949A (en) * 1995-11-21 1998-05-05 Hoechst Celanese Corp. Polarizer films comprising aromatic liquid crystalline polymers comprising dichroic dyes in their main chains
AU710875B2 (en) * 1995-12-06 1999-09-30 Tokuyama Corporation Chromene compounds and photochromic materials
AUPN718195A0 (en) 1995-12-18 1996-01-18 Sola International Holdings Ltd Laminate wafers
DE19651286A1 (de) * 1995-12-20 1997-06-26 Rodenstock Optik G Photochrome 3H-Naphthopyrane
US5744070A (en) * 1995-12-20 1998-04-28 Transitions Optical, Inc. Photochromic substituted naphthopyran compounds
US5770115A (en) * 1996-04-19 1998-06-23 Ppg Industries, Inc. Photochromic naphthopyran compositions of improved fatigue resistance
US5723072A (en) * 1996-06-17 1998-03-03 Ppg Industries, Inc. Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
US5698141A (en) * 1996-06-17 1997-12-16 Ppg Industries, Inc. Photochromic heterocyclic fused indenonaphthopyrans
US5955520A (en) * 1996-06-17 1999-09-21 Ppg Industries, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
FR2751971B1 (fr) 1996-07-31 1998-11-20 Essilor Int Nouvelles spirooxazines homoazaadamantane et leur utilisation dans le domaine de l'optique ophtalmique
DE19644726A1 (de) 1996-10-28 1998-04-30 Zeiss Carl Fa Durchsichtkörper
IL131483A0 (en) 1997-02-21 2001-01-28 Ppg Industries Inc Photochromic polyurethane coating and articles having such a coating
US5943104A (en) * 1997-03-25 1999-08-24 University Technology Corporation Liquid crystal eyewear with two identical guest host subcells and tilted homeotropic alignment
GB9706939D0 (en) 1997-04-04 1997-05-21 James Robinson Ltd Red colouring hyperchromic 3H-naptho[2,1-6]pyrans
AUPO625797A0 (en) 1997-04-17 1997-05-15 Sola International Holdings Ltd Spectacles bearing sunglass lenses
US6025026A (en) * 1997-06-30 2000-02-15 Transitions Optical, Inc. Process for producing an adherent polymeric layer on polymeric substrates and articles produced thereby
EP0958288B1 (de) 1997-09-22 2004-03-03 Rodenstock GmbH Photochrome naphthopyran-farbstoffe, verfahren zu ihrer herstellung, ihre verwendung sowie ein photochromer gegenstand
GB9722127D0 (en) 1997-10-20 1997-12-17 James Robinson Ltd Photochromic compounds
US6106744A (en) 1997-12-03 2000-08-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic pyrano-fused naphthopyrans
US6268055B1 (en) 1997-12-08 2001-07-31 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating
US5879592A (en) 1997-12-10 1999-03-09 Ppg Industries, Inc. Water soluble photochromic compounds, compositions and optical elements comprising the compounds
US6630597B1 (en) 1997-12-15 2003-10-07 Transitions Optical, Inc. Photochromic 6-aryl substituted 3H-naphtho(2,1-b)pyrans
US5869658A (en) * 1997-12-15 1999-02-09 Ppg Industries, Inc. Photochromic indeno-fused naptho 2,1-b!pyrans
IT1298452B1 (it) 1998-02-26 2000-01-10 Great Lakes Chemical Italia Composizioni fotocromatiche dotate di resistenza a fatica alla luce ed articoli fotocromatici che le contengono
JP2000008031A (ja) 1998-06-18 2000-01-11 Tokuyama Corp フォトクロミック組成物
US6239778B1 (en) 1998-06-24 2001-05-29 Alphamicron, Inc. Variable light attentuating dichroic dye guest-host device
US6022497A (en) * 1998-07-10 2000-02-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic six-membered heterocyclic-fused naphthopyrans
ES2184474T3 (es) 1998-07-10 2003-04-01 Transitions Optical Inc Nuevos naftopiranos fotocromicos condensados con nucleo heterociclico de seis elementos.
US6177032B1 (en) 1998-09-08 2001-01-23 Alcat, Incorporated Polarized ophthalmic lenses and methods for making same
US5961892A (en) * 1998-09-11 1999-10-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyalkoxylated naphthopyrans
US6555028B2 (en) 1998-09-11 2003-04-29 Transitions Optical, Inc. Polymeric matrix compatibilized naphthopyrans
CA2343310C (en) 1998-09-11 2008-04-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Polymerizable polyalkoxylated naphthopyrans
US6276632B1 (en) 1998-09-16 2001-08-21 Bobby W. Sanders Axi-symmetric mixed compression inlet with variable geometry centerbody
US6208393B1 (en) 1998-09-30 2001-03-27 Intel Corporation Liquid crystal color filter with integrated infrared blocking
US6245399B1 (en) 1998-10-14 2001-06-12 3M Innovative Properties Company Guest-host polarizers
US6284418B1 (en) 1998-11-16 2001-09-04 Cambridge Scientific, Inc. Biopolymer-based optical element
US6436525B1 (en) 1998-12-11 2002-08-20 Ppg Industries Ohio, Inc. Polyanhydride photochromic coating composition and photochromic articles
US6060001A (en) 1998-12-14 2000-05-09 Ppg Industries Ohio, Inc. Alkoxyacrylamide photochromic coatings compositions and photochromic articles
EP1147452B1 (en) 1998-12-15 2004-08-18 Rolic AG Orientation layer for a liquid crystal material
GB9827596D0 (en) 1998-12-15 1999-02-10 James Robinson Ltd Photochromic 2H-naphtho[1,2-b]pyrans
US6506488B1 (en) 1998-12-18 2003-01-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
US6432544B1 (en) 1998-12-18 2002-08-13 Ppg Industries Ohio, Inc. Aminoplast resin photochromic coating composition and photochromic articles
EP1044979A3 (en) 1999-03-24 2001-05-09 Corning S.A. 1-[(N-(un)substituted)amidoalkyl]spiroindolinonaphthoxazines, their preparation, compositions and (co)polymer matrices containing them
US6338808B1 (en) 1999-03-31 2002-01-15 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and alignment promoter
CA2376508A1 (en) 1999-06-11 2000-12-21 Charles B. Greenberg Electro-optical device and variable transparent article with such device
WO2001002449A2 (en) 1999-07-02 2001-01-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Poly(meth)acrylic photochromic coating
US6150430A (en) 1999-07-06 2000-11-21 Transitions Optical, Inc. Process for adhering a photochromic coating to a polymeric substrate
WO2001005194A1 (fr) 1999-07-07 2001-01-18 Sony Corporation Procede et appareil de fabrication d'afficheur electroluminescent organique souple
FR2796077B1 (fr) 1999-07-08 2001-10-05 Essilor Int Composes photochromiques naphto (2,1-b) pyranes a substitutions bi ou terthienyle, leur procede de fabrication, materiaux et articles photochromiques obtenus
US6348604B1 (en) 1999-09-17 2002-02-19 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
US6296785B1 (en) 1999-09-17 2001-10-02 Ppg Industries Ohio, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
JP4157239B2 (ja) 1999-10-19 2008-10-01 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US6353102B1 (en) 1999-12-17 2002-03-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic naphthopyrans
US6759090B2 (en) 1999-12-29 2004-07-06 Younger Mfg. Co. Method for improved adhesion of an optical coating to a polarizing film
US6340766B1 (en) 2000-01-12 2002-01-22 Transition Optical, Inc. Substituted napthopyrans
EP1120737A1 (en) 2000-01-27 2001-08-01 Rolic AG Optical security device
US6531076B2 (en) 2000-02-04 2003-03-11 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic organic resin composition
US6281366B1 (en) 2000-02-29 2001-08-28 Essilor International Compagnie Generale D'optique Photochromic [3H]naphtho[2,1-b]pyran compounds containing an acetylenic substituent, process for their manufacture, and photochromic materials and articles obtained
ATE279492T1 (de) 2000-03-02 2004-10-15 Merck Patent Gmbh Mehrschichtiger reflektierender film oder pigment mit von blickwinkel abhängigen reflektionseigenschaften
ES2243460T3 (es) 2000-03-22 2005-12-01 Transitions Optical, Inc. Naftopiranos hidroxilados/carboxilados.
US6891038B2 (en) 2000-04-06 2005-05-10 Yeda Research And Development Co. Ltd. Photochromic spiro(indoline)naphthoxazines
WO2001077740A1 (fr) 2000-04-10 2001-10-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stratifie photochrome en resine synthetique transparente
US6698883B2 (en) 2000-05-31 2004-03-02 Tokuyama Corporation Curable composition and photochromic cured article
DE50103963D1 (en) 2000-06-07 2004-11-11 Rodenstock Gmbh Photochrome pyranderivate
TW534869B (en) 2000-06-09 2003-06-01 Mitsubishi Gas Chemical Co Synthetic resin laminate having both polarization characteristic and photochromism characteristic, and molded article obtained therefrom
US6555029B1 (en) 2000-06-27 2003-04-29 Bausch & Lomb Incorporated Arbor for lathing a lens
EP1170353B1 (en) 2000-07-06 2005-11-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Liquid crystal composition comprising liquid crystal molecules and aligment promoter
JP4455743B2 (ja) 2000-09-12 2010-04-21 山本光学株式会社 偏光レンズの製造方法
US6690495B1 (en) 2000-10-03 2004-02-10 Alphamicron, Inc. Device exhibiting photo-induced dichroism for adaptive anti-glare vision protection
EP1203967A1 (en) 2000-11-03 2002-05-08 Rolic AG Polarizing film
US6433043B1 (en) 2000-11-28 2002-08-13 Transitions Optical, Inc. Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive
US6736998B2 (en) 2000-12-29 2004-05-18 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans
DE50209007D1 (de) 2001-02-23 2007-02-01 Ems Chemie Ag Thermoplastische blockcopolymere aus polyalkyl(meth)acrylat- und polyamidsegmenten sowie deren verwendung
GB2374081B (en) 2001-04-06 2004-06-09 Central Research Lab Ltd A method of forming a liquid crystal polymer layer
DE10122188B4 (de) 2001-05-08 2007-04-12 Ems-Chemie Ag Polyamidformmassen zur Herstellung optischer Linsen
KR100822689B1 (ko) 2001-06-01 2008-04-17 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 포토크로믹 특성 및/또는 편광특성을 갖는 플라스틱 성형체
AU2002355836B8 (en) 2001-07-27 2008-02-21 Insight Equity, A.P.X, LP Light polarizing film with melanin
KR100399250B1 (ko) 2001-08-30 2003-09-26 김수진 광 가역성 변색 도수 편광 선글라스 렌즈 및 제조방법
JP2005505789A (ja) 2001-10-05 2005-02-24 イー・ビジョン・エルエルシー ハイブリッド電気活性レンズ
US7008568B2 (en) 2001-11-20 2006-03-07 Vision-Ease Lens, Inc. Photochromic naphthopyran compounds: compositions and articles containing those naphthopyran compounds
US7410691B2 (en) 2001-12-27 2008-08-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic optical article
ATE470166T1 (de) 2002-02-13 2010-06-15 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von einem anisotropen polymerfilm auf einem substrat mit einer strukturierten oberfläche
GB0214989D0 (en) 2002-06-28 2002-08-07 Qinetiq Ltd Photochromic liquid crystals
US20050202267A1 (en) 2002-07-30 2005-09-15 Yujin Tech21 Co., Ltd. Plastic photochromic lens and method for preparation thereof
WO2004011964A1 (en) 2002-07-30 2004-02-05 Yujintech21 Co., Ltd. Photochromic contact lens and method for preparation thereof
US20040046927A1 (en) 2002-08-27 2004-03-11 Montgomery Mark E. Polarized and non-polarized bifocal spectacles
US7036932B2 (en) 2002-10-04 2006-05-02 Vision-Ease Lens Laminated functional wafer for plastic optical elements
US20040228817A1 (en) 2002-10-18 2004-11-18 L'oreal Makeup combining at least one photochromic dye and at least one goniochromatic agent
US20040228818A1 (en) 2002-10-18 2004-11-18 L'oreal Cosmetic composition combining at least two dyes including at least one photochromic dye
US20050276767A1 (en) 2002-10-18 2005-12-15 L'oreal Composition containing an oily phase and a naphthopyran dye, cosmetic treatment processes
WO2004041961A1 (en) 2002-11-04 2004-05-21 Polymers Australia Pty Limited Photochromic compositions and light transmissible articles
AU2003297496A1 (en) 2002-12-20 2004-07-22 Vision-Ease Lens, Inc. Polarizing plate and eyewear plastic article containing the same
US7262295B2 (en) 2003-03-20 2007-08-28 Transitions Optical, Inc. Indeno-fused photochromic naphthopyrans, naphthols and photochromic articles
US20040186241A1 (en) 2003-03-20 2004-09-23 Gemert Barry Van Photochromic ocular devices
US7320826B2 (en) 2003-03-20 2008-01-22 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic articles with reduced temperature dependency and methods for preparation
US7166357B2 (en) 2003-03-20 2007-01-23 Transitions Optical, Inc. Photochromic articles that activate behind ultraviolet radiation blocking transparencies and methods for preparation
US6874888B1 (en) 2003-04-21 2005-04-05 Wendy Dudai Polarized contact lenses with a clear peripheral portion
US7632540B2 (en) 2003-07-01 2009-12-15 Transitions Optical, Inc. Alignment facilities for optical dyes
US7256921B2 (en) 2003-07-01 2007-08-14 Transitions Optical, Inc. Polarizing, photochromic devices and methods of making the same
US6844686B1 (en) 2003-07-28 2005-01-18 Michael M. Schneck Jewelry gift box with illuminated display
JP4663523B2 (ja) 2003-09-18 2011-04-06 株式会社トクヤマ クロメン化合物
JP4424962B2 (ja) 2003-10-07 2010-03-03 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US7128414B2 (en) 2003-12-24 2006-10-31 Essilor International Compagnie Cenerale D'optique Methods for coating lenses
JP4424981B2 (ja) 2003-12-26 2010-03-03 株式会社トクヤマ クロメン化合物
US7097303B2 (en) 2004-01-14 2006-08-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Polarizing devices and methods of making the same
EP1723447B1 (en) 2004-03-02 2015-08-26 ESSILOR INTERNATIONAL (Compagnie Générale d'Optique) Ophthalmic lens with an optically transparent composite film exhibiting both impact-resistance property and polarizing property, and a process for its manufacture
US8916233B2 (en) 2004-03-02 2014-12-23 Essilor International (Compagnie Generale D'optique) Methods for coating lenses curved surfaces with a polarizing liquid
EP1722899B1 (en) 2004-03-02 2009-05-27 ESSILOR INTERNATIONAL Compagnie Générale d'Optique Method for coating curved surfaces with a polarizing liquid and apparatus
US7465415B2 (en) 2004-07-30 2008-12-16 Ppg Industries Ohio, Inc. Photochromic materials derived from ring-opening monomers and photochromic initiators
US20060228557A1 (en) * 2005-04-08 2006-10-12 Beon-Kyu Kim Photochromic materials having extended pi-conjugated systems and compositions and articles including the same
US7527754B2 (en) * 2005-12-21 2009-05-05 Transitions Optical, Inc. Photochromic indeno-fused naphthopyrans
US7910019B2 (en) 2008-06-27 2011-03-22 Transitions Optical, Inc. Mesogen containing compounds

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000344762A (ja) * 1999-06-01 2000-12-12 Tokuyama Corp クロメン化合物
JP2003513981A (ja) * 1999-11-10 2003-04-15 オプティッシュ．ウエルケ．ゲー．ローデンストック 複素環的に縮環したインデノクロメン誘導体
JP2005289807A (ja) * 2000-02-21 2005-10-20 Tokuyama Corp クロメン化合物
WO2005005570A1 (en) * 2003-07-01 2005-01-20 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
WO2010065393A1 (en) * 2008-12-05 2010-06-10 Transitions Optical, Inc. Photochromic compounds
JP5891239B2 (ja) * 2010-12-16 2016-03-22 トランジションズ オプティカル， インコーポレイテッド フォトクロミック化合物および組成物

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