JP2015071582A

JP2015071582A - ２−アミノカルバゾール化合物及びその用途

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Publication number: JP2015071582A
Application number: JP2014028366A
Authority: JP
Inventors: 松本　直樹; Naoki Matsumoto; 直樹松本; 宏和新屋; Hirokazu Araya
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 2013-09-09
Filing date: 2014-02-18
Publication date: 2015-04-16

Abstract

【課題】有機ＥＬ素子の正孔輸送材料に適した２−アミノカルバゾール化合物、及び該アミノカルバゾール化合物を用いた駆動電圧、発光効率、素子寿命に優れる有機ＥＬ素子の提供。
【解決手段】下記式で表される２−アミノカルバゾール化合物。

（Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基、残りはＨ；Ａｒ^１及びＡｒ^２は各々独立してメチル基又はメトキシ基を有していてもよいＣ６〜１８の芳香族炭化水素基）
【選択図】なし

Description

本発明は、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基又はフェナントリル基を有する９−フェニル−２−アミノカルバゾール化合物及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関するものである。

好ましくは、本発明は、ジベンゾチエニル基又はジベンゾフラニル基を有する９−フェニル−２−アミノカルバゾール化合物及びそれを用いた有機ＥＬ素子に関するものである。

有機ＥＬ素子は、有機薄膜を１対の電極で狭持した面発光型素子であり、薄型軽量、高視野角、高速応答性といった特徴を有し、各種表示素子への応用が期待されている。また最近では、携帯電話のディスプレイ等、一部実用化も始まっている。当該有機ＥＬ素子は、陽極から注入された正孔と、陰極から注入された電子とが発光層で再結合する際に発する光を利用するものであり、その構造は正孔輸送層、発光層、電子輸送層等を積層した多層積層型が主流である。ここで、正孔輸送層や電子輸送層といった電荷輸送層は、それ自体は発光するわけではないが、発光層への電荷注入を容易にし、また、発光層に注入された電荷や発光層で生成した励起子のエネルギーを閉じ込めるといった役割を果たしている。従って、電荷輸送層は有機ＥＬ素子の低駆動電圧化及び発光効率を向上させる上で非常に重要な役割を担っている。

正孔輸送材料には、適当なイオン化ポテンシャルと正孔輸送能を有するアミン化合物が用いられ、例えば、４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル（以下、ＮＰＤと略す）がよく知られている。しかしながら、ＮＰＤを正孔輸送層に用いた素子の駆動電圧、発光効率及び耐久性は十分良いものではなく、新しい材料の開発が求められている。さらに、近年では発光層に燐光発光材料を用いた有機ＥＬ素子の開発も進められており、燐光発光を用いた素子では、三重項準位が高い正孔輸送材料が要求されている。三重項準位という点からもＮＰＤは十分ではなく、例えば、緑色の発光を有する燐光発光材料とＮＰＤを組み合わせた有機ＥＬ素子では、発光効率が低下することが報告されている（例えば、非特許文献１参照）。

このような背景から、最近では分子内にカルバゾール環を導入したアミン化合物が報告されている。具体的には、２−アミノカルバゾール化合物の報告例（例えば、特許文献１〜４参照）が挙げられる。特許文献１及び２では、それぞれ、ピレン環、アントラセン環を含有する２−アミノカルバゾール化合物が発光材料の用途で開示されている。ピレン環若しくはアントラセン環を含有するこれらの化合物は、ピレン環及びアントラセン環そのものの三重項準位が低いため、緑色の燐光材料を用いた素子では、高い発光効率を得ることができない。一方で、特許文献３及び４で開示されている２−アミノカルバゾール化合物は、ＮＰＤより高い三重項準位を有する。このため、緑色燐光材料を用いた素子において、一般的に、ＮＰＤよりも高い発光効率を示す傾向があることが知られている。

また、ジベンゾチオフェンやジベンゾフランとカルバゾールを組み合わせた３−アミノカルバゾール化合物も開示されている（例えば、特許文献５）。

しかし、有機ＥＬ素子については、さらなる低駆動電圧化、高発光効率化、長寿命化が望まれており、そのための正孔輸送性材料開発が望まれている。

特開２００８−０７８３６２公報特開２００８−１９５８４１公報ＫＲ１０−２００９−０１２９７９９公報特開２０１１−００１３４９公報ＷＯ２０１１／１２２１３２

ＪｏｕｒｎａｌｏｆＡｐｐｌｉｅｄＰｈｙｓｉｃｓ，２００４年，９５巻，７７９８頁

本発明は、従来公知の２−アミノカルバゾール化合物に比べて、有機ＥＬ素子寿命を顕著に向上させる特定の２−アミノカルバゾール化合物を提供することをその目的とする。また、本発明は、当該特定の２−アミノカルバゾール化合物を用いてなる長寿命に優れた有機ＥＬ素子を提供することをその目的とする。

本発明者らは鋭意検討した結果、下記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物を見いだし、本願発明を完成させるに至った。

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基であり、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
好ましくは、（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基又は４−ジベンゾフラニル基であり、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
即ち本発明は、上記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物及びその用途に関する。

本発明の２−アミノカルバゾール化合物を用いた有機ＥＬ素子は、従来公知の２−アミノカルバゾール化合物を用いた有機ＥＬ素子と比較して、素子寿命に顕著に優れる。このため、本発明のカルバゾール化合物は耐久性に優れる有機ＥＬ材料としての利用が可能である。

以下、本発明に関し詳細に説明する。

上記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基であり、残りは水素原子である。

好ましくは、上記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物において、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基又は４−ジベンゾフラニル基であり、残りは水素原子である。

上記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物において、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。

Ａｒ^１及びＡｒ^２における炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、トリフェニレニル基、又はフルオランテニル基（これらの置換基は、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよく、当該メチル基又はメトキシ基の数については特に限定されない。）等が挙げられる。

好ましくは、Ａｒ^１及びＡｒ^２における炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、フェニル基、ビフェニリル基、ターフェニリル基、ナフチル基、フルオレニル基、フェナントリル基、又はベンゾフルオレニル基（これらの置換基は、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよく、当該メチル基又はメトキシ基の数については特に限定されない。）等が挙げられる。

Ａｒ^１及びＡｒ^２の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、２−アントリル基、９−アントリル基、１−トリフェニレニル基、２−トリフェニレニル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

好ましくは、Ａｒ^１及びＡｒ^２の具体例としては、フェニル基、４−メチルフェニル基、３−メチルフェニル基、２−メチルフェニル基、２，４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２，６−ジメチルフェニル基、２，３，５−トリメチルフェニル基、２，３，６−トリメチルフェニル基、３，４，５−トリメチルフェニル基、４−メトキシフェニル基、３−メトキシフェニル基、２−メトキシフェニル基、２−メチル−４−メトキシフェニル基、２−メチル−５−メトキシフェニル基、３−メチル−４−メトキシフェニル基、３−メチル−５−メトキシフェニル基、２−メトキシ−４−メチルフェニル基、３−メトキシ−４−メチルフェニル基、２，４−ジメトキシフェニル基、２，５−ジメトキシフェニル基、２，６−ジメトキシフェニル基、３，４−ジメトキシフェニル基、３，５−ジメトキシフェニル基、３，４，５−トリメトキシフェニル基、４−ビフェニリル基、３−ビフェニリル基、２−ビフェニリル基、２−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、４’−メチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，６−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、３，２’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，３’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，４’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，５’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、２’，６’−ジメチル−１，１’−ビフェニル−４−イル基、ｐ−ターフェニル基、ｍ−ターフェニル基、ｏ−ターフェニル基、１−ナフチル基、２−ナフチル基、２−メチルナフタレン−１−イル基、４−メチルナフタレン−１−イル基、６−メチルナフタレン−２−イル基、２−アントリル基、９−アントリル基、２−フルオレニル基、９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基、９−フェナントリル基、２−フェナントリル基、ベンゾフルオレニル基、フルオランテニル基、ピレニル基、クリセニル基等を例示することができるが、これらに限定されるものではない。

Ａｒ^１及びＡｒ^２は、正孔輸送特性の点において、各々独立して、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフェニル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいナフチル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフェナントリル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいビフェニリル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいターフェニル基、又はメチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフルオレニル基、であることが好ましく、フェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、９−フェナントリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、又は９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基であることがより好ましい。

好ましくは、Ａｒ^１及びＡｒ^２は、正孔輸送特性の点において、各々独立して、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフェニル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいビフェニリル基、メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいターフェニル基、又はメチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフルオレニル基、であることが好ましく、フェニル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、又は９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基であることがより好ましい。

以下に、一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物について、好ましい化合物を例示するが、これらの化合物に限定されるものではない。

これらの化合物のうち、三重項準位及び正孔輸送特性の点において、化合物（Ａ２）、化合物（Ａ５）、化合物（Ａ２５）、化合物（Ａ２６）、化合物（Ａ２７）、化合物（Ａ２８）、化合物（Ａ２９）、化合物（Ａ３４）、化合物（Ａ４６）、化合物（Ａ５３）、化合物（Ａ７７）、化合物（Ａ７９）、化合物（Ａ１０３）、化合物（Ａ１０６）、化合物（Ａ１２２）又は化合物（Ａ１３８）がより好ましい。

また、化合物（Ａ１）〜化合物（Ａ１４７）のうち、三重項準位及び正孔輸送特性の点において、化合物（Ａ２５）、化合物（Ａ２６）、化合物（Ａ２７）、化合物（Ａ２８）、化合物（Ａ２９）、化合物（Ａ３４）、化合物（Ａ４６）、化合物（Ａ５３）、化合物（Ａ７７）、又は化合物（Ａ７９）がより好ましい。

前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物は、例えば、２位がハロゲン化された９Ｈ−カルバゾール化合物を原料として用い、公知の方法（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔｅｒｓ，１９９８年，第３９巻，２３６７頁）によって合成することができる。具体的には、下記のルートにより合成することができる。

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^３、Ａｒ^１及びＡｒ^２は前記一般式（１）と同じ定義を表わす。Ａ及びＢは、各々独立して、ハロゲン原子（ヨウ素、臭素、塩素、又はフッ素）を表す。］
上記のルートのように、一般式（２）で表される２位がハロゲン化された９Ｈ−カルバゾール化合物と、一般式（３）で表されるハロゲン原子を有する化合物とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させ、一般式（４）で表される２−ハロゲン化−９−置換カルバゾール化合物を得る。更に、得られた一般式（４）で表される２−ハロゲン化−９−置換カルバゾール化合物と、一般式（５）で表される２級アミン化合物とを、塩基の存在下、銅触媒又はパラジウム触媒を用いて反応させる。

一般式（２）で表される化合物は、一般公知の方法（例えば、特開２０１１−１３４９に記載）に基づいて合成することができる。

一般式（３）で表される化合物は、一般公知の方法（例えば、ＷＯ２００９−１３３００７及びＣｈｅｍｉｓｔｒｙＬｅｔｔｅｒｓ，２０１１年，４０巻，１０５０頁に記載）に基づいて合成することができる。

一般式（５）で表される化合物は、市販されている化合物を用いることもできるし、一般公知の方法に基づいて合成することもできる。

本発明の前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物は、有機ＥＬ素子の発光層、正孔輸送層又は正孔注入層として使用することができる。すなわち、一般式（１）で表される化合物は、発光材料、発光ホスト材料、正孔輸送材料又は正孔注入材料として有効に用いることができる。なお、当該化合物は、正孔輸送特性や有機ＥＬ素子寿命の点で、高純度であることが好ましく、蒸留、昇華精製、再結晶化、シリカゲルクロマトグラフィー等、一般公知の手法によって高純度化することができる。

前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物を有機ＥＬ素子の正孔注入層及び／又は正孔輸送層として使用する際の発光層には、従来から使用されている公知の蛍光若しくは燐光発光材料を使用することができる。発光層は１種類の発光材料のみで形成されていても、ホスト材料中に１種類以上の発光材料がドープされていてもよい。

前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物からなる正孔注入層及び／又は正孔輸送層を形成する際には、必要に応じて２種類以上の材料を含有若しくは積層させてもよく、例えば、酸化モリブデン等の酸化物、７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、２，３，５，６−テトラフルオロ−７，７，８，８−テトラシアノキノジメタン、ヘキサシアノヘキサアザトリフェニレン等の公知の電子受容性材料を含有若しくは積層させてもよい。

前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物を有機ＥＬ素子の発光層として使用する場合には、２−アミノカルバゾール化合物を単独で使用、公知の発光ホスト材料にドープして使用、又は公知の発光ドーパントをドープして使用することができる。

前記一般式（１）で表される２−アミノカルバゾール化合物を含有する正孔注入層、正孔輸送層又は発光層を形成する方法としては、例えば、真空蒸着法、スピンコート法、キャスト法等の公知の方法を適用することができる。

以下、本発明を実施例に基づきさらに詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定して解釈されるものではない。

^１Ｈ−ＮＭＲ及び^１３Ｃ−ＮＭＲ測定は、バリアン社製Ｇｅｍｉｎｉ２００を用いて行った。

ＦＤＭＳ測定は、日立製作所製Ｍ−８０Ｂを用いて行った。

有機ＥＬ素子の発光特性は、作製した素子に直流電流を印加し、ＴＯＰＣＯＮ社製のＬＵＭＩＮＡＮＣＥＭＥＴＥＲ（ＢＭ−９）の輝度計を用いて評価した。

合成例１（２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール７．１ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−（４−ジベンゾチエニル）ベンゼン１２．０ｇ（３５．５ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム９．８ｇ（７１．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１００ｍＬ、酢酸パラジウム２３９ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン７５２ｍｇ（３．７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水６０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を１４．０ｇ（３０．５ｍｍｏｌ）単離した（収率８６％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定、^１Ｈ−ＮＭＲ測定、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４５９（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；７．９６−８．１５（ｍ，４Ｈ），７．８９（ｄ，２Ｈ），７．７９−７．８３（ｍ，１Ｈ），７．３７−７．６０（ｍ，８Ｈ），７．１２−７．３２（ｍ，３Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４０．８２，１４０．６５，１３９．５２，１３８．９５，１３７．９６，１３６．２６，１３５．９６，１３５．３８，１３５．２５，１３１．３３，１２９．３９，１２７．７６，１２６．６８，１２６．５０，１２５．８６，１２４．７８，１２４．０６，１２２．４３，１２２．１７，１２１．６３，１２１．３５，１２０．７３，１２０．４２，１２０．１２，１１９．８５，１０９．６３，１０９．５６
合成例２（２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール３．０ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−（４−ジベンゾフラニル）ベンゼン４．８ｇ（１４．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム４．１ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン２５ｍＬ、酢酸パラジウム６７ｍｇ（０．２９ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン２１０ｍｇ（１．０ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を５．４ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４４３（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；７．９０−８．１１（ｍ，６Ｈ），７．６２（ｄ，４Ｈ），７．０８−７．４９（ｍ，８Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１５５．６９，１５２．８１，１４０．８９，１４０．７１，１３６．０２，１３５．４１，１３１．３１，１２９．８３，１２６．９４，１２６．５７，１２６．２６，１２５．８２，１２４．６８，１２４．２１，１２３．６４，１２２．９１，１２２．４７，１２２．４１，１２１．５９，１２０．６９，１２０．２９，１２０．０７，１１９．８１，１１９．６８，１１１．４３，１０９．６７，１０９．５９
合成例３（２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール５．６ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−（４−ジベンゾチエニル）ベンゼン９．６ｇ（２８．４ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．８ｇ（５６．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン８０ｍＬ、酢酸パラジウム１９１ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン６０１ｍｇ（２．９ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を１０．０ｇ（２１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４５９（Ｍ＋）
合成例４２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール６．０ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−（４−ジベンゾフラニル）ベンゼン９．６ｇ（２９．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．２ｇ（５９．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン５０ｍＬ、酢酸パラジウム１３４ｍｇ（０．５８ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン４２０ｍｇ（２．０ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水３０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：２））で精製し、２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を１１．２ｇ（２５．３ｍｍｏｌ）単離した（収率８５％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４４３（Ｍ＋）
合成例５（２−ニトロ−５−（４−ジベンゾチエニル）−４’−クロロビフェニルの合成［下記（２）式参照］）
窒素気流下、３００ｍＬの三口フラスコに、２−ニトロ−５，４’−ジクロロビフェニル１０．６ｇ（３９．８ｍｍｏｌ）、４−ジベンゾチオフェンボロン酸１０．０ｇ（４３．８ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４６ｇ（０．３９ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン５０ｍＬ、４０ｗｔ％のりん酸三カリウム水溶液５２．８ｇ（９９．６ｍｍｏｌ）を加え、１０時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製することにより、２−ニトロ−５−（４−ジベンゾチエニル）−４’−クロロビフェニルの黄色粉末を１１．１ｇ（２６．７ｍｍｏｌ）単離した（収率６７％）。

化合物の同定は、^１Ｈ−ＮＭＲ測定、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；８．１５−８．２１（ｍ，２Ｈ），８．０２（ｄ，１Ｈ），７．７７−７．８６（ｍ，３Ｈ），７．３０−７．６０（ｍ，８Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；１４７．４８，１４４．５０，１３８．５５，１３７．７６，１３６．１５，１３５．３８，１３５．２５，１３４．９２，１３４．１０，１３３．７１，１３１．１３，１２８．８２，１２８．４７，１２７．６９，１２６．７５，１２６．４８，１２４．８１，１２４．５７，１２４．２６，１２２．１６，１２１．３７，１２１．２６
合成例６（２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）カルバゾールの合成［下記（２）式参照］）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例５で得られた２−ニトロ−５−（４−ジベンゾチエニル）−４’−クロロビフェニル１０．６ｇ（２５．５ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン１６．７ｇ（６３．８ｍｍｏｌ）、ｏ−ジクロロベンゼン６０ｍＬを仕込み、１５０℃で２４時間攪拌した。減圧下にｏ−ジクロロベンゼンを留去し、次いで得られた残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。得られた薄黄色粉末を更にヘキサンで洗浄し、２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）カルバゾールの薄黄色粉末を５．０ｇ（１３．０ｍｍｏｌ）単離した（収率５１％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ_６）；８．５０（ｓ，１Ｈ），８．２７−８．３８（ｍ，２Ｈ），８．２２（ｄ，１Ｈ），７．９３−７．９８（ｍ，１Ｈ），７．８２（ｄ，１Ｈ），７．７１（ｄ，１Ｈ），７．５４−７．６５（ｍ，３Ｈ），７．４７−７．５６（ｍ，２Ｈ），７．２３（ｄ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ_６）；１４１．８９，１４０．８８，１４０．０２，１３８．５２，１３７．６４，１３６．８７，１３６．５９，１３２．６８，１３１．７４，１２７．９１，１２７．６６，１２６．９６，１２６．１４，１２５．２８，１２３．６１，１２３．３０，１２２．６２，１２２．５７，１２２．２２，１２０．８１，１２０．５７，１２０．０８，１１２．１７，１１１．６７
合成例７（２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）−９−フェニルカルバゾールの合成［下記（２）式参照］）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに合成例２で得られた２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）カルバゾール４．５ｇ（１１．７ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン２．０ｇ（１２．９ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム３．２ｇ（２３．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン２５ｍＬ、酢酸パラジウム５２ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１６５ｍｇ（０．８１ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水２０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）−９−フェニルカルバゾールの淡黄色粉末を５．０ｇ（１０．８ｍｍｏｌ）単離した（収率９２％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；８．４４（ｓ，１Ｈ），８．１３−８．２１（ｍ，２Ｈ），８．０６（ｄ，１Ｈ）７．７６−７．８５（ｍ，２Ｈ），７．３９−７．６８（ｍ，１１Ｈ），７．２７（ｄ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；１４１．４０，１４０．４１，１３９．０９，１３８．４７，１３７．０１，１３６．４６，１３５．６７，１３５．４１，１３２．５９，１３１．５３，１２９．５９，１２７．５０，１２６．６２，１２６．５５，１２６．２２，１２６．１１，１２４．６５，１２３．８４，１２２．６５，１２２．１０，１２１．４４，１２１．２６，１２０．８０，１２０．１８，１１９．５４，１０９．７２，１０９．５８

合成例８（２−クロロ−９−（４−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール６．０ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−４−（９−フェナントリル）ベンゼン１０．０ｇ（３０．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム６．２ｇ（４５．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン４０ｍＬ、酢酸パラジウム１３５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン４２５ｍｇ（２．１ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水３０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：３））で精製し、２−クロロ−９−（４−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を７．５ｇ（１６．５ｍｍｏｌ）単離した（収率５５％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４５３（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．７５（ｄ，１Ｈ），８．６８（ｄ，１Ｈ），７．９８−８．０９（ｍ，３Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．３７−７．７４（ｍ，１２Ｈ），７．２３−７．３２（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４１．７６，１４１．５９，１４０．６９，１３８．０３，１３６．６１，１３２．１４，１３１．９９，１３１．８１，１３１．１９，１３１．０８，１３０．４５，１２９．１０，１２８．２３，１２７．３５，１２７．２２，１２７．０９，１２７．０４，１２６．６５，１２３．４２，１２３．２３，１２２．９４，１２２．４１，１２１．５６，１２０．８８，１２０．６８，１１０．４４，１１０．３５
合成例９（２−クロロ−９−（３−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾールの合成）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、２−クロロカルバゾール８．２ｇ（４１．０ｍｍｏｌ）、１−ブロモ−３−（９−フェナントリル）ベンゼン１５．０ｇ（４５．１ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム８．５ｇ（６１．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン６０ｍＬ、酢酸パラジウム１８４ｍｇ（０．８２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン５７９ｍｇ（２．８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水３０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、２−クロロ−９−（３−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾールの白色粉末を１２．４ｇ（２７．３ｍｍｏｌ）単離した（収率６６％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；４５３（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ），８．０１−８．１０（ｍ，３Ｈ），７．９０（ｄ，１Ｈ），７．４０−７．７７（ｍ，１２Ｈ），７．２３−７．３１（ｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４３．２０，１４１．６６，１４１．４５，１３７．７１，１３７．４６，１３２．０５，１３１．６６，１３１．００，１３０．４０，１３０．３１，１２９．７６，１２９．０５，１２８．７３，１２８．１７，１２７．２９，１２７．２１，１２７．０７，１２７．００，１２６．８２，１２６．５７，１２６．１０，１２３．３７，１２３．１５，１２２．８６，１２２．３１，１２１．４８，１２０．７８，１２０．５９，１１０．２７
合成例１０（２−ニトロ−５−（９−フェナントリル）−４’−クロロビフェニルの合成[下記（３）式参照]）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに、２−ニトロ−５，４’−ジクロロビフェニル９．６ｇ（３６．０ｍｍｏｌ）、９−フェナントレンボロン酸９．６０ｇ（４３．２ｍｍｏｌ）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム０．４１ｇ（０．３６ｍｍｏｌ）、テトラヒドロフラン４０ｍＬ、４０ｗｔ％のりん酸三カリウム水溶液４７．７ｇ（９０．０ｍｍｏｌ）を加え、２４時間加熱還流した。室温まで冷却した後、水層と有機層を分液し、有機層を飽和塩化アンモニウム水溶液と飽和塩化ナトリウム水溶液で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥後、減圧下に溶媒留去した。得られた２−ニトロ−５−（９−フェナントリル）−４’−クロロビフェニルの茶色オイル１４ｇは、精製することなく、次の工程の原料として使用した。

合成例１１（２−クロロ−６−（９−フェナントリル）カルバゾールの合成[下記（３）式参照]）
窒素気流下、２００ｍＬの三口フラスコに合成例１０で得られた２−ニトロ−５−（９−フェナントリル）−４’−クロロビフェニル１１．０ｇ（２６．８ｍｍｏｌ）、トリフェニルホスフィン１７．６ｇ（６７．２ｍｍｏｌ）、ｏ−ジクロロベンゼン６０ｍＬを仕込み、１５０℃で４０時間攪拌した。減圧下にｏ−ジクロロベンゼンを留去し、次いで得られた残渣にトルエンを加え、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエン）で精製した。得られた薄黄色粉末を更にヘキサンで洗浄し、２−クロロ−６−（９−フェナントリル）カルバゾールの薄黄色粉末を７．３ｇ（１９．３ｍｍｏｌ）単離した（収率７２％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ_６）；１０．８１（ｓ，１Ｈ），８．８９（ｄ，１Ｈ），８．８３（ｄ，１Ｈ），８．２７（ｓ，１Ｈ），８．１４（ｄ，１Ｈ），７．９８（ｄ，２Ｈ），７．８１（ｓ，１Ｈ），７．５５−７．７１（ｍ，７Ｈ），７．１９（ｄ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ−ｄ_６）；１４１．４９，１４０．１８，１３９．７３，１３２．２０，１３２．０８，１３１．９４，１３１．１７，１３１．００，１３０．０９，１２８．８９，１２８．４６，１２７．９６，１２７．２２，１２６．８３，１２３．３１，１２２．９５，１２２．８６，１２２．２０，１２１．７３，１１９．５１，１１１．２１
合成例１２（２−クロロ−６−（９−フェナントリル）−９−フェニルカルバゾールの合成[下記（３）式参照]）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに合成例１１で得られた２−クロロ−６−（９−フェナントリル）カルバゾール７．０ｇ（１８．５ｍｍｏｌ）、ブロモベンゼン４．３ｇ（２７．８ｍｍｏｌ）、炭酸カリウム７．６ｇ（５５．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン５０ｍＬ、酢酸パラジウム６２ｍｇ（０．２７ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１９６ｍｇ（０．９７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水２５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を純水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に溶媒留去した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、２−クロロ−６−（９−フェナントリル）−９−フェニルカルバゾールの白色粉末を５．８ｇ（１２．８ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％）。

^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；８．７９（ｄ，１Ｈ），８．７３（ｄ，１Ｈ），８．２５（ｓ，１Ｈ），７．８９−８．０３（ｍ，３Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），７．４１−７．６９（ｍ，１２Ｈ），７．２５（ｄ，１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）；１４２．１７，１４０．９４，１３９．４０，１３７．３９，１３３．４２，１３２．２３，１３１．９６，１３０．９８，１３０．４２，１３０．１９，１２８．９１，１２８．７７，１２８．２９，１２８．１８，１２７．４３，１２７．３８，１２７．１５，１２６．７８，１２６．７０，１２３．２１，１２３．１６，１２２．８５，１２２．２０，１２１．９０，１２１．５７，１２０．８９，１１０．３５，１０９．９８

実施例１（化合物（Ａ２５）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾール５．５ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン３．８ｇ（１１．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．６ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３５ｍＬ、酢酸パラジウム５３ｍｇ（０．２３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１６２ｍｇ（０．８０ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した生成物をろ取し、純水及びエタノールで洗浄した。次いで、ｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ２５）の淡黄色粉末を６．５ｇ（８．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７２％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ、^１Ｈ−ＮＭＲ測定、^１３Ｃ−ＮＭＲ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７４４（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．０１−８．１３（ｍ，４Ｈ），７．８３（ｄ，２Ｈ），７．１０−７．６９（ｍ，３０Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４６．８０，１４５．５６，１４１．２７，１４０．８０，１４０．１０，１３８．９７，１３８．９３，１３７．９２，１３６．６８，１３５．８９，１３５．４１，１３５．１９，１３４．５９，１２９．２２，１２８．２７，１２７．２８，１２６．４６，１２６．３９，１２６．３３，１２６．１７，１２５．０５，１２４．７２，１２３．９７，１２３．３１，１２３．０４，１２２．１９，１２１．２６，１２０．７３，１２０．２７，１１９．９６，１１９．４８，１１９．４５，１１８．４４，１０９．４１，１０６．３５
実施例２（化合物（Ａ２６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾール５．０ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン３．６ｇ（１１．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．５ｇ（１５．７ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン２５ｍＬ、酢酸パラジウム５０ｍｇ（０．２２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１５５ｍｇ（０．７７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した生成物をろ取し、純水及びエタノールで洗浄した。次いで、ｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ２６）の淡黄色粉末を６．４ｇ（８．７ｍｍｏｌ）単離した（収率７７％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７２８（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；７．９８−８．０７（ｍ，４Ｈ），７．８７（ｔ，２Ｈ），７．６０（ｄ，２Ｈ），７．０９−７．５４（ｍ，２８Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１５５．６５，１５２．７９，１４６．９０，１４５．６０，１４１．３５，１４０．９１，１４０．１４，１３６．４９，１３４．９０，１３４．５５，１２９．７４，１２８．３１，１２７．３２，１２６．９０，１２６．３９，１２６．１９，１２５．１０，１２４．６３，１２４．２６，１２３．６６，１２３．２７，１２３．０５，１２２．９１，１２２．４５，１２０．８０，１２０．２７，１１９．９８，１１９．５９，１１９．４８，１１８．６０，１１１．４６，１０９．５２，１０６．６１
実施例３（化合物（Ａ２７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例３で得た２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾール１．８ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン１．２ｇ（３．９ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．５ｇ（５．５ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム１７ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン５４ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ２７）の淡黄色ガラス状固体を２．３ｇ（３．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７４４（Ｍ＋）
実施例４（化合物（Ａ２８）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例４で得た２−クロロ−９−（３−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾール３．０ｇ（６．７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン２．１ｇ（６．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．９０ｇ（９．４ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１５ｍＬ、酢酸パラジウム３０ｍｇ（０．１３ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン９３ｍｇ（０．４６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で５時間攪拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ２８）の淡黄色粉末を４．２ｇ（５．８ｍｍｏｌ）単離した（収率８８％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７２８（Ｍ＋）
実施例５（化合物（Ａ２９）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾール１．１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（ｐ−ターフェニルアミン）０．７３ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．３２ｇ（３．３ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム１０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン３２ｍｇ（０．２６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した生成物をろ取し、純水及びエタノールで洗浄した。次いで、ｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ２９）の淡黄色粉末を０．９９ｇ（１．３ｍｍｏｌ）単離した（収率５８％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７４４（Ｍ＋）
実施例６（化合物（Ａ３４）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾール２．５ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビフェニル−Ｎ−（ｐ−ターフェニル）アミン２．２ｇ（５．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．７５ｇ（７．８ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１５ｍＬ、酢酸パラジウム２５ｍｇ（０．１１ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン７７ｍｇ（０．３８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で６時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した生成物をろ取し、純水及びエタノールで洗浄した。次いで、ｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ３４）の淡黄色粉末を３．１ｇ（３．９ｍｍｏｌ）単離した（収率７０％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；８０４（Ｍ＋）
実施例７（化合物（Ａ４６）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾール１．０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−ビフェニル−Ｎ−（ｍ−ターフェニル）アミン０．８８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．３ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム１０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン３１ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ４６）の淡黄色ガラス状固体を１．４ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；８０４（Ｍ＋）
実施例８（化合物（Ａ５３）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾール１．１ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９，９−ジメチルフルオレン−２−イル）アミン０．６５ｇ（２．３ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．３２ｇ（３．３ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム１０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン３２ｍｇ（０．１６ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で４時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ５３）の淡黄色ガラス状固体を１．２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７０８（Ｍ＋）
実施例９（化合物（Ａ７７）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例７で得た２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）−９−フェニルカルバゾール４．０ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビスビフェニルアミン２．８ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．１ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン２５ｍＬ、酢酸パラジウム１９ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン５６ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水１０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ７７）の淡黄色ガラス状固体を４．９ｇ（６．５ｍｍｏｌ）単離した（収率７５％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７４４（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．４１（ｓ，１Ｈ），８．１１−８．２０（ｍ，２Ｈ），８．０７（ｄ，１Ｈ），７．８１（ｔ，１Ｈ），７．７２（ｄ，１Ｈ），７．１０−７．５９（ｍ，３０Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４６．７３，１４５．７８，１４１．８８，１４０．５８，１４０．０８，１３９．１９，１３８．５６，１３７．３０，１３６．８４，１３５．６７，１３５．４７，１３４．５５，１３２．４１，１２９．４６，１２８．２５，１２７．２３，１２７．０６，１２６．６２，１２６．３３，１２６．２０，１２６．１３，１２５．３１，１２４．６５，１２３．８４，１２３．２４，１２２．１４，１２１．２６，１２０．８０，１１９．４６，１１９．３０，１１９．１２，１１８．５３，１０９．４７，１０６．３７
実施例１０（化合物（Ａ７９）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例７で得た２−クロロ−６−（４−ジベンゾチエニル）−９−フェニルカルバゾール１．２ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（ｐ−ターフェニルアミン）０．８ｇ（２．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．３３ｇ（３．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム５ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１６ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で８時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ７９）の淡黄色ガラス状固体を１．５ｇ（２．１ｍｍｏｌ）単離した（収率８１％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７４４（Ｍ＋）
実施例１１（化合物（Ａ２５）の素子評価）
厚さ２００ｎｍのＩＴＯ透明電極（陽極）を積層したガラス基板を、アセトン及び純水による超音波洗浄、イソプロピルアルコールによる沸騰洗浄を行なった。さらに、紫外線／オゾン洗浄を行ない、真空蒸着装置へ設置後、１×１０^−４Ｐａになるまで真空ポンプにて排気した。まず、ＩＴＯ透明電極上に銅フタロシアニンを蒸着速度０．１ｎｍ／秒で蒸着し、１０ｎｍの正孔注入層とし、引続き、化合物（Ａ２５）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で３０ｎｍ蒸着して正孔輸送層とした。続いて、燐光ドーパント材料であるトリス（２−フェニルピリジン）イリジウム（Ｉｒ（ｐｐｙ）_３）とホスト材料である４，４’−ビス（Ｎ−カルバゾリル）ビフェニル（ＣＢＰ）を重量比が１：１１．５になるように蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で共蒸着し、３０ｎｍの発光層とした。次に、ＢＡｌｑ（ビス（２−メチル−８−キノリノラト）（ｐ−フェニルフェノラート）アルミニウム）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で蒸着し、５ｎｍのエキシトンブロック層とした後、さらにＡｌｑ_３（トリス（８−キノリノラト）アルミニウム）を蒸着速度０．３ｎｍ／秒で蒸着し、４５ｎｍの電子輸送層とした。引続き、電子注入層として沸化リチウムを蒸着速度０．０１ｎｍ／秒で１ｎｍ蒸着し、さらにアルミニウムを蒸着速度０．２５ｎｍ／秒で１００ｎｍ蒸着して陰極を形成した。窒素雰囲気下、封止用のガラス板をＵＶ硬化樹脂で接着し、評価用の有機ＥＬ素子とした。このように作製した素子に２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加し、駆動電圧及び電流効率を測定した。また、素子の輝度半減時間は、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加して評価した。結果を表１に示した。

実施例１２〜２０（素子評価）
化合物（Ａ２５）の代わりに、化合物（Ａ２６）、（Ａ２７）、（Ａ２８）、（Ａ２９）、（Ａ３４）、（Ａ４６）、（Ａ５３）、（Ａ７７）又は（Ａ７９）に変更した以外は実施例１１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率、また、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の輝度半減時間を表１に示した。

比較例１（ＮＰＤの素子評価）
化合物（Ａ２５）をＮＰＤ（４，４’−ビス［Ｎ−（１−ナフチル）−Ｎ−フェニルアミノ］ビフェニル）に変更した以外は実施例１１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率、また、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の輝度半減時間を表１に示した。

比較例２（化合物（ａ）の素子評価）
化合物（Ａ２５）を下記の化合物（ａ）に変更した以外は実施例１１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率、また、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の輝度半減時間を表１に示した。

参考例１（化合物（ｂ）の素子評価）
化合物（Ａ２５）を下記の化合物（ｂ）に変更した以外は実施例１１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率、また、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の輝度半減時間を表１に示した。

実施例２１（化合物（Ａ２）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例２で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾフラニル）フェニル）カルバゾール１．０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（１−ナフチル）アミン０．４８ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．３ｇ（３．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム１０ｍｇ（０．０４ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン３１ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で３時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ａ２）の淡黄色ガラス状固体を１．０ｇ（１．６ｍｍｏｌ）単離した（収率７４％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；６２６（Ｍ＋）
実施例２２（化合物（Ａ５）の合成）
窒素気流下、５０ｍＬの三口フラスコに、合成例１で得た２−クロロ−９−（４−（４−ジベンゾチエニル）フェニル）カルバゾール４．０ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、Ｎ−フェニル−Ｎ−（９−フェナントリル）アミン２．３ｇ（８．７ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．１ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン２５ｍＬ、酢酸パラジウム１９ｍｇ（０．０８ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン５６ｍｇ（０．２８ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１６時間攪拌した。室温まで冷却後、純水１５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ５）の淡黄色ガラス状固体を４．７ｇ（６．８ｍｍｏｌ）単離した（収率７９％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；６９２（Ｍ＋）
実施例２３（化合物（Ａ１０３）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例８で得た２−クロロ−９−（４−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾール１．０ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、Ｎ−（４−メチルフェニル）−Ｎ−（４−ビフェニル）アミン０．５７ｇ（２．２ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド０．２８ｇ（３．０ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン１０ｍＬ、酢酸パラジウム５ｍｇ（０．０２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１５ｍｇ（０．０７ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で２時間攪拌した。室温まで冷却後、純水５ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝４：５））で精製し、化合物（Ａ１０３）の淡黄色ガラス状固体を１．２ｇ（１．８ｍｍｏｌ）単離した（収率８３％）。

化合物の同定は、ＦＤＭＳ測定により行った。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；６７６（Ｍ＋）
実施例２４（化合物（Ａ１０６）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例８で得た２−クロロ−９−（４−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾール７．０ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン４．６ｇ（１５．４ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２．０ｇ（２１．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３５ｍＬ、酢酸パラジウム３４ｍｇ（０．１５ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１０８ｍｇ（０．５４ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で９時間攪拌した。室温まで冷却後、析出した生成物をろ取し、純水及びエタノールで洗浄した。次いで、ｏ−キシレンで再結晶し、化合物（Ａ１０６）の白色粉末を１０．４ｇ（１４．０ｍｍｏｌ）単離した（収率９１％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７３８（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．７７（ｄ，１Ｈ），８．７１（ｄ，１Ｈ），８．０９（ｄ，２Ｈ），７．９８（ｄ，１Ｈ），７．８６（ｄ，１Ｈ），７．１７−７．７３（ｍ，３２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４７．６２，１４６．２５，１４２．１７，１４１．７２，１４０．８７，１４０．１５，１３８．０１，１３６．９９，１３５．３１，１３１．８２，１３１．１２，１３０．９５，１３０．３２，１２９．０３，１２８．１２，１２８．０１，１２７．１９，１２７．０９，１２６．９１，１２５．７８，１２３．９３，１２３．７１，１２３．２５，１２２．８１，１２１．４８，１２０．６２，１２０．３０，１２０．１９，１１９．３２，１１０．１３，１０７．２８
実施例２５（化合物（Ａ１２２）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例９で得た２−クロロ−９−（３−（９−フェナントリル）フェニル）カルバゾール８．０ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン５．３ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド２．３ｇ（１７．６ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン４０ｍＬ、酢酸パラジウム３９ｍｇ（０．０．１７ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン１２４ｍｇ（０．６１ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１０時間攪拌した。室温まで冷却後、純水３０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝１：１））で精製し、化合物（Ａ１２２）の淡黄色ガラス状固体を９．０ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）単離した（収率６９％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７３８（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．７０（ｄ，１Ｈ），８．６５（ｄ，１Ｈ），８．０１−８．０８（ｍ，２Ｈ），７．９２（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｄ，１Ｈ），７．０９−７．７１（ｍ，３２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４７．６０，１４６．２３，１４３．００，１４２．１８，１４１．７１，１４０．８７，１３７．８９，１３７．８２，１３５．２８，１３１．６１，１３１．０１，１３０．８８，１３０．３２，１３０．１０，１２９．４６，１２９．０４，１２８．６１，１２８．００，１２７．２１，１２７．０８，１２７．０１，１２６．９１，１２６．８０，１２６．０２，１２５．７７，１２３．９５，１２３．６９，１２３．２５，１２２．８０，１２１．４８，１２０．６０，１２０．１７，１１９．２９，１１０．０６，１０７．１５
実施例２６（化合物（Ａ１３８）の合成）
窒素気流下、１００ｍＬの三口フラスコに、合成例１２で得た２−クロロ−６−（９−フェナントリル）−９−フェニルカルバゾール５．５ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、Ｎ，Ｎ−ビス（４−ビフェニル）アミン３．８ｇ（１２．１ｍｍｏｌ）、ナトリウム−ｔｅｒｔ−ブトキシド１．６ｇ（１６．７ｍｍｏｌ）、ｏ−キシレン３０ｍＬ、酢酸パラジウム２７ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、トリ（ｔｅｒｔ−ブチル）ホスフィン８５ｍｇ（０．４２ｍｍｏｌ）を添加して１４０℃で１１時間攪拌した。室温まで冷却後、純水２０ｍＬを加え、有機層を分離した。有機層を水、飽和食塩水で洗浄した後、無水硫酸マグネシウムで乾燥し、減圧下に濃縮した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（トルエンとヘキサンの混合溶媒（体積比＝２：３））で精製し、化合物（Ａ１３８）の淡黄色ガラス状固体を４．６ｇ（６．２ｍｍｏｌ）単離した（収率５１％）。

ＦＤＭＳ（ｍ／ｚ）；７３８（Ｍ＋）
^１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；８．７８（ｄ，１Ｈ），８．７２（ｄ，１Ｈ），８．２２（ｓ，１Ｈ），８．０２（ｄ，２Ｈ），７．８９（ｄ，１Ｈ），７．７８（ｓ，１Ｈ），７．０９−７．６７（ｍ，３１Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ_３）δ（ｐｐｍ）；１４７．６０，１４６．５１，１４２．６４，１４１．１１，１４０．９２，１３９．６９，１３７．７８，１３５．３６，１３３．２１，１３２．１１，１３２．０３，１３１．０１，１３０．２９，１３０．１９，１２９．０７，１２８．９４，１２８．１２，１２８．０５，１２７．８３，１２７．５６，１２７．１３，１２６．９４，１２６．７８，１２６．７０，１２４．０１，１２３．７１，１２３．２１，１２２．８７，１２１．５６，１２０．０７，１１９．３１，１０９．７５，１０７．１９
実施例２７〜３２（素子評価）
化合物（Ａ２５）の代わりに、化合物（Ａ２）、（Ａ５）、（Ａ１０３）、（Ａ１０６）、（Ａ１２２）又は（Ａ１３８）に変更した以外は実施例１１と同じ方法で有機ＥＬ素子を作製した。２０ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の駆動電圧及び電流効率、また、６．２５ｍＡ／ｃｍ^２の電流を印加した際の輝度半減時間を表１に示した。

また、従来公知の正孔輸送材であるＮＰＤに比べても、有機素ＥＬ素子の長寿命化、低駆動電圧化、高発光効率化が可能である。従って、本発明によれば、消費電力が低く、素子寿命に優れる有機ＥＬ素子を提供することができる。

Claims

一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基であり、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
で表される２−アミノカルバゾール化合物。
Ａｒ^１及びＡｒ^２が、各々独立して、
メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフェニル基、
メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいナフチル基、
メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフェナントリル基、
メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいビフェニリル基、
メチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいターフェニル基、
又はメチル基若しくはメトキシ基を有していてもよいフルオレニル基であることを特徴とする、請求項１に記載の２−アミノカルバゾール化合物。
Ａｒ^１及び、Ａｒ^２が、各々独立して、フェニル基、４−メチルフェニル基、１−ナフチル基、９−フェナントリル基、４−ビフェニリル基、ｐ−ターフェニル−４−イル基、ｍ−ターフェニル−４−イル基、又は９，９−ジメチル−９Ｈ−フルオレン−２−イル基であることを特徴とする、請求項１又は請求項２に記載の２−アミノカルバゾール化合物。
下記式のいずれかで表される、請求項１乃至請求項３のいずれか一項に記載の２−アミノカルバゾール化合物。
一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基であり、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
で表される２−アミノカルバゾール化合物を含むことを特徴とする、正孔輸送材、正孔注入材、又は発光ホスト材。
一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基である、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
で表される２−アミノカルバゾール化合物を発光層、正孔輸送層又は正孔注入層のいずれかに１層又は２層以上に含むことを特徴とする、有機ＥＬ素子。
一般式（１）

（式中、Ｒ^１〜Ｒ^３のいずれか１つは４−ジベンゾチエニル基、４−ジベンゾフラニル基又は９−フェナントリル基である、残りは水素原子である。Ａｒ^１及びＡｒ^２は、各々独立して、炭素数６〜１８の芳香族炭化水素基であり、これらは、各々独立して、メチル基又はメトキシ基を有していてもよい。）
で表される２−アミノカルバゾール化合物を正孔輸送層に含むことを特徴とする、請求項６に記載の有機ＥＬ素子。