JP2015071241A - 耐熱性微多孔フィルム、非水電解液二次電池用セパレータ、非水電解液二次電池、及び耐熱性微多孔フィルムの製造方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】微小孔部を含んでいるオレフィン系樹脂微多孔フィルムと、
上記オレフィン系樹脂微多孔フィルムの外表面及び上記外表面に続く上記微小孔部の内壁表面の少なくとも一部をポリアミドイミドを含む耐熱樹脂で被覆していることを特徴とする耐熱性微多孔フィルムを提供する。
【選択図】なし
Description
本発明に用いられるオレフィン系樹脂微多孔フィルムとしては、特に制限されず、従来の電池用セパレータに用いられているオレフィン系樹脂微多孔フィルムを用いることができる。
測定装置 TOSOH社製 商品名「HLC−8121GPC/HT」
測定条件 カラム:TSKgelGMHHR−H(20)HT×3本
TSKguardcolumn−HHR(30)HT×1本
移動相:o−DCB 1.0mL/分
サンプル濃度:1mg/mL
検出器:ブライス型屈折計
標準物質:ポリスチレン(TOSOH社製 分子量:500〜8420000)
溶出条件:145℃
SEC温度:145℃
見掛け密度ρ(g/cm3)=W/(100×T) (I)
空隙率P[%]=100×[(ρ0−ρ)/ρ0] (II)
オレフィン系樹脂を、押出機にてオレフィン系樹脂の融点よりも20℃高い温度以上で且つオレフィン系樹脂の融点よりも100℃高い温度以下にて溶融混練し、上記押出機の先端に取り付けたTダイから押出すことにより、オレフィン系樹脂フィルムを得る押出工程と、上記押出工程後の上記オレフィン系樹脂フィルムを上記オレフィン系樹脂の融点よりも30℃低い温度以上で且つ上記オレフィン系樹脂の融点よりも1℃低い温度以下で養生する養生工程と、上記養生工程後の上記オレフィン系樹脂フィルムを、その表面温度が−20℃以上100℃未満にて延伸倍率1.2〜1.6倍に一軸延伸する第一延伸工程と、 上記第一延伸工程において延伸が施された上記オレフィン系樹脂フィルムを、その表面温度が100〜150℃にて延伸倍率1.2〜2.2倍に一軸延伸する第二延伸工程と、 上記第二延伸工程において延伸が施されたオレフィン系樹脂フィルムをアニールするアニーリング工程とを有する方法が挙げられる。
オレフィン系樹脂を含むオレフィン系樹脂フィルムは、オレフィン系樹脂を押出機に供給して溶融混練した上で、押出機の先端に取り付けたTダイから押出すことにより製造することができる。
次いで、上述した押出工程により得られたオレフィン系樹脂フィルムを養生する。このオレフィン系樹脂の養生工程は、押出工程においてオレフィン系樹脂フィルム中に生成させたラメラを成長させるために行う。これにより、オレフィン系樹脂フィルムの押出方向に結晶化部分(ラメラ)と非結晶部分とが交互に配列してなる積層ラメラ構造を形成させることができ、後述するオレフィン系樹脂フィルムの延伸工程において、ラメラ内ではなく、ラメラ間において亀裂を発生させ、この亀裂を起点として微小な貫通孔(微小孔部)を形成することができる。
次に、養生工程後のオレフィン系樹脂フィルムに、その表面温度が−20℃以上100℃未満にて延伸倍率1.2〜1.6倍に一軸延伸を施す第一延伸工程を実施する。第一延伸工程では、オレフィン系樹脂フィルムを好ましくは押出方向にのみ一軸延伸する。第一延伸工程において、オレフィン系樹脂フィルム中のラメラは殆ど溶融しておらず、延伸によってラメラ同士を離間させることによって、ラメラ間の非結晶部において効率的に微細な亀裂を独立して生じさせ、この亀裂を起点として多数の微小孔部を確実に形成させることができる。
次いで、第一延伸工程後のオレフィン系樹脂フィルムに、その表面温度が100〜150℃にて延伸倍率1.2〜2.2倍に一軸延伸処理を施す第二延伸工程を実施する。第二延伸工程においても、オレフィン系樹脂フィルムを好ましくは押出方向にのみ一軸延伸する。このような第二延伸工程における延伸処理を行うことによって、第一延伸工程にてオレフィン系樹脂フィルムに形成された多数の微小孔部を成長させることができる。
次に、第二延伸工程において一軸延伸が施されたオレフィン系樹脂フィルムにアニール処理を施すアニーリング工程を行う。このアニーリング工程は、上述した延伸工程において加えられた延伸によってオレフィン系樹脂フィルムに生じた残存歪みを緩和して、得られるオレフィン系樹脂微多孔フィルムに加熱による熱収縮が生じるのを抑えるために行われる。
ポリアミドイミドを含む塗工液は、ポリアミドイミドを溶媒に溶解または懸濁することにより調製することができる。当該溶媒としては、特に限定されないが、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)、γ-ブチロラクトン(GBL)、ジメチルアセトアミド(DMAc)等を例示することができる。特に本発明においては、ポリアミドイミドの溶解性や溶媒の除去性の観点から、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)等を用いることが好ましい。
本発明の微多孔フィルムは、上述した通り、オレフィン系樹脂微多孔フィルムを基材とし、オレフィン系樹脂微多孔フィルムの外表面及び上記外表面に続く上記微小孔部の内壁表面の少なくとも一部をポリアミドイミドを含む耐熱樹脂により被覆している。
耐熱樹脂の含有量(重量%)=100×(W1−W0)/W1
加熱収縮率(%)=[(L0−L1)×100]/L0
1.ホモポリプロピレン微多孔フィルムの作製
(押出工程)
ホモポリプロピレン(重量平均分子量413,000、数平均分子量44,300、及び融点163℃)を押出機に供給して、樹脂温度200℃にて溶融混練した後、押出機の先端に取り付けられたTダイからフィルム状に押出し、表面温度が30℃となるまで冷却して、長尺状のホモポリプロピレンフィルム(厚み30μm、幅200mm)を得た。なお、押出量は12kg/時間、製膜速度は22m/分、ドロー比は70であった。
次に、長尺状のホモポリプロピレンフィルムを芯体にロール状に巻取ることによりホモポリプロピレンフィルムロールを得た。このホモポリプロピレンフィルムロールを、その軸芯方向が水平となるように保持した状態で、芯体の軸芯を中心として周方向に回転数0.1rpmで回転させながら、ホモポリプロピレンフィルムロールを設置している場所の雰囲気温度が155℃である熱風炉中で24時間に亘って放置して養生した。
次に、養生を施したホモポリプロピレンフィルムロールからホモポリプロピレンフィルムを0.5m/分の巻出速度で連続的に巻き出し、ホモポリプロピレンフィルムの表面温度が23℃となるようにして50%/分の延伸速度にて延伸倍率1.2倍に押出方向にのみ一軸延伸装置を用いて一軸延伸した。
続いて、ホモポリプロピレンフィルムを一軸延伸装置を用いて表面温度が120℃となるようにして42%/分の延伸速度にて延伸倍率2倍に押出方向にのみ一軸延伸した(第二延伸工程)。
しかる後、ホモポリプロピレンフィルムを熱風炉に供給し、ホモポリプロピレンフィルムをその表面温度が130℃となるように且つホモポリプロピレンフィルムに張力が加わらないようにして1分間に亘って走行させて、ホモポリプロピレンフィルムにアニールを施すことにより、長尺状のホモプロピレン微多孔フィルム(厚み25μm)を得た。なお、アニーリング工程におけるホモポリプロピレンフィルムの収縮率は5%とした。
数平均分子量30000、ガラス転移温度320℃のポリアミドイミド溶液(東洋紡製HR-16NN)を、N−メチル−2−ピロリドン(NMP)に混合撹拌することにより、固形分濃度2重量%、粘度1.5dPa・sの塗工液を調製した。そして、ホモプロピレン微多孔フィルムの外表面に塗工液を塗工して、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの微小孔部内に塗工液を浸入させて、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの外表面全面及び微小孔部の内壁表面全面を塗工液により被覆した。その後、ホモポリプロピレン微多孔フィルムを130℃で30分間に亘って真空熱乾燥させて、塗工液に含まれていた溶媒を除去した。これにより、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの外表面全面と、この外表面に続く微小孔部の内壁表面全面が、ポリアミドイミドからなる耐熱樹脂によって被覆されている耐熱性微多孔フィルムを得た。
数平均分子量6000、ガラス転移温度260℃のポリアミドイミド溶液(東洋紡製HR−15ET)を、エタノールとトルエンとを重量比1:1で混合した混合溶媒に混合撹拌することにより、固形分濃度5重量%、粘度1.0dPa・sの塗工液を調製した。そして、ホモプロピレン微多孔フィルムの外表面に塗工液を塗工して、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの微小孔部内に塗工液を浸入させて、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの外表面全面及び微小孔部の内壁表面全面を塗工液により被覆した。その後、ホモポリプロピレン微多孔フィルムを80℃で30分間に亘って加熱、乾燥させて、塗工液に含まれていた溶媒を除去した。これにより、ホモポリプロピレン微多孔フィルムの外表面全面と、この外表面に続く微小孔部の内壁表面全面が、ポリアミドイミドからなる耐熱樹脂によって被覆されている耐熱性微多孔フィルムを得た。
実施例1と同様にして、ホモポリプロピレン微多孔フィルムのみを作製した。なお、ホモポリプロピレン微多孔フィルムには耐熱樹脂による被覆は行わなかった。
実施例及び比較例において作製した耐熱性微多孔フィルム、及びホモポリプロピレン微多孔フィルムについて、上述した手順に従って、耐熱性微多孔フィルム中における耐熱樹脂の含有量、透気度、空隙率、及び130℃で1時間加熱した後の熱収縮率を測定した。結果を表1に示す。
実施例及び比較例において作製した耐熱性微多孔フィルム、及びホモポリプロピレン微多孔フィルムについて、下記手順に従って、非水電解液に対する濡れ性を評価した。結果を表1に示す。
Claims (8)
- 微小孔部を含んでいるオレフィン系樹脂微多孔フィルムと、上記オレフィン系樹脂微多孔フィルムの外表面及び上記外表面に続く上記微小孔部の内壁表面の少なくとも一部を、ポリアミドイミドを含む耐熱樹脂で被覆していることを特徴とする耐熱性微多孔フィルム。
- オレフィン系樹脂微多孔フィルムが、プロピレン系樹脂を含んでいることを特徴とする請求項1に記載の耐熱性微多孔フィルム。
- オレフィン系樹脂微多孔フィルムが、オレフィン系樹脂フィルムを延伸することによって形成された微小孔部を含んでいることを特徴とする請求項1又は2に記載の耐熱性微多孔フィルム。
- 耐熱性微多孔フィルムの厚みが、5〜50μmであることを特徴とする請求項1〜3のいずれか1項に記載の耐熱性微多孔フィルム。
- 130℃で1時間加熱した後の熱収縮率が5%以下であることを特徴とする請求項1〜4のいずれか1項に記載の耐熱性微多孔フィルム。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の耐熱性微多孔フィルムを用いていることを特徴とする非水電解液二次電池用セパレータ。
- 請求項6に記載の非水電解液二次電池用セパレータを用いていることを特徴とする非水電解液二次電池。
- 微小孔部を含んでいるオレフィン系樹脂微多孔フィルムの外表面及び上記外表面に続く上記微小孔部の内壁表面の少なくとも一部に、ポリアミドイミドを含む塗工液を塗工することを特徴とする耐熱性微多孔フィルムの製造方法。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018155287A1 (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 東レ株式会社 | 多孔性フィルム、二次電池用セパレータおよび二次電池 |
JP2020531323A (ja) * | 2017-08-25 | 2020-11-05 | 北京▲師▼▲範▼大学 | 複合多孔質膜及びその製造方法と用途 |
Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005285740A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-10-13 | Toyobo Co Ltd | 多孔質膜とその製造法及びこれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2006289657A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 多層多孔膜 |
JP2011516684A (ja) * | 2008-04-08 | 2011-05-26 | エスケー エナジー カンパニー リミテッド | 高耐熱性被覆層を有するポリオレフィン系複合微多孔膜の製造方法 |
WO2011118735A1 (ja) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | 帝人株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法、非水系二次電池用セパレータ、並びに非水系二次電池 |
WO2012060147A1 (ja) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | 東レ株式会社 | 複合多孔質膜及びその製造方法 |
WO2013080876A1 (ja) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 積水化学工業株式会社 | プロピレン系樹脂微孔フィルム、電池用セパレータ、電池及びプロピレン系樹脂微孔フィルムの製造方法 |
-
2013
- 2013-10-02 JP JP2013207415A patent/JP6290570B2/ja active Active
Patent Citations (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2005285740A (ja) * | 2004-03-03 | 2005-10-13 | Toyobo Co Ltd | 多孔質膜とその製造法及びこれを用いたリチウムイオン二次電池 |
JP2006289657A (ja) * | 2005-04-06 | 2006-10-26 | Asahi Kasei Chemicals Corp | 多層多孔膜 |
JP2011516684A (ja) * | 2008-04-08 | 2011-05-26 | エスケー エナジー カンパニー リミテッド | 高耐熱性被覆層を有するポリオレフィン系複合微多孔膜の製造方法 |
WO2011118735A1 (ja) * | 2010-03-24 | 2011-09-29 | 帝人株式会社 | ポリオレフィン微多孔膜及びその製造方法、非水系二次電池用セパレータ、並びに非水系二次電池 |
WO2012060147A1 (ja) * | 2010-11-05 | 2012-05-10 | 東レ株式会社 | 複合多孔質膜及びその製造方法 |
WO2013080876A1 (ja) * | 2011-11-29 | 2013-06-06 | 積水化学工業株式会社 | プロピレン系樹脂微孔フィルム、電池用セパレータ、電池及びプロピレン系樹脂微孔フィルムの製造方法 |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2018155287A1 (ja) * | 2017-02-23 | 2018-08-30 | 東レ株式会社 | 多孔性フィルム、二次電池用セパレータおよび二次電池 |
JPWO2018155287A1 (ja) * | 2017-02-23 | 2019-12-12 | 東レ株式会社 | 多孔性フィルム、二次電池用セパレータおよび二次電池 |
JP2020531323A (ja) * | 2017-08-25 | 2020-11-05 | 北京▲師▼▲範▼大学 | 複合多孔質膜及びその製造方法と用途 |
JP7273415B2 (ja) | 2017-08-25 | 2023-05-15 | 北京▲師▼▲範▼大学 | 複合多孔質膜及びその製造方法と用途 |
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