JP2015009478A - 画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法 - Google Patents

Abstract

【課題】 ブリード現象が抑制された画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法を提供する。
【解決手段】 記録媒体を搬送する搬送工程と、前記記録媒体に第１のインク及び第２のインクを付与するインク付与工程とを有する画像記録方法であって、前記第１のインク及び前記第２のインクが何れも、一般式（１）で表される界面活性剤を含有し、前記第１のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、前記第２のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量より大きく、前記第１のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、前記第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、特定の条件を満足することを特徴とする画像記録方法。
【選択図】 図１

Description

本発明は画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法に関する。

近年、インクジェット記録装置などの画像記録装置では、高速記録化が求められている。そして、複数のインクを高速で記録した際に、各インクが吸収されるより速く、隣接するインクが付与されることで、記録媒体上で隣接するインク同士が混ざってしまう現象、所謂、ブリード現象が生じる場合があった。従来、このブリード現象を解決するための方法として、用いる複数のインク間の表面張力の関係に着目した検討がなされてきた（特許文献１及び２）。

特許文献１には、全てのインクの表面張力差を１．０ｍＮ／ｍ以下とする方法が開示されている。また、特許文献２には、ブリードが目立ちやすいブラックインクとカラーインクにおいて、ブラックインクの表面張力をカラーインクの表面張力よりも低くする方法が開示されている。

特開２０１０−０６４４７８号公報 特開２００７−１４６１３５号公報

しかしながら、本発明者らの検討によると、特許文献１及び２に記載の画像記録方法では、ブリード現象が発生してしまう場合があった。

したがって、本発明の目的はブリード現象が抑制された画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法を提供することにある。

上記の目的は以下の本発明によって達成される。即ち、本発明にかかる画像記録方法は、記録媒体を搬送する搬送工程と、前記記録媒体に第１のインク及び第２のインクを付与するインク付与工程とを有し、前記第１のインク及び前記第２のインクが何れも、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有し、前記第１のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、前記第２のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量より大きく、前記第１のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、前記第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、以下の条件を満足することを特徴とする。また、本発明に係るインクセットは、第１のインクと第２のインクとを含み、前記第１のインク及び前記第２のインクが何れも、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有し、前記第１のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、前記第２のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量より大きく、前記第１のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、前記第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、以下の条件を満足することを特徴とする。また、本発明に係るインクセットの調製方法は、以下の条件を満足する液体Ｘ及び液体Ｙにそれぞれ下記一般式（１）で表される界面活性剤を添加し、前記液体Ｘに対する前記一般式（１）で表される界面活性剤の添加量が、前記液体Ｙに対する前記一般式（１）で表される界面活性剤の添加量よりも大きいことを特徴とする。
一般式（１）
Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
（一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）

（条件）
液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。

本発明によれば、ブリード現象が抑制された画像記録方法、インクセット、及びインクセットの調製方法を提供することができる。

本発明の画像記録方法に用いられる画像記録装置の一例を示す模式図である。 記録媒体の吸収係数Ｋａを説明するための吸収曲線の一例を示す図である。

以下、好適な実施の形態を挙げて、本発明を詳細に説明する。

本発明者らは先ず、複数のインク間の表面張力の関係を規定した特許文献１や２などの従来技術においてブリードが発生してしまう場合があった原因について検討をした。その結果、従来技術は、異なるインク間における“流れ込み”の観点から、インクの表面張力の関係を規定していたが、それ以外の因子も強く影響していることが分かった。つまり、インク同士の流れ込みの関係は、インクの表面張力では完全には評価できず、インクの表面張力を制御するだけではインク同士の流れ込みを抑制することができない場合があることが分かった。

そこで、本発明者らは、インク同士の流れ込みの関係を以下に示す試験方法で評価することに至った。具体的には、以下の通りである。

２種の液体をそれぞれ第１の液体及び第２の液体としたときに、記録媒体に対して、第１の液体の記録領域と第２の液体の記録領域とが互いに接触するように画像を記録し、どちらの記録領域から液体の流れ込みが起きているのかを目視で確認することで流れ込みの関係を評価する。このとき、普通紙のように液体の吸収性が高い記録媒体では液体の流れ込みの発生が分かりにくく、一方、ガラスや塩化ビニルフィルムのように液体の吸収性がないような記録媒体では液体の流れ込みが何れの記録領域の方向にも発生する場合があり判別がしにくいことから、上記試験用の記録媒体としては、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体を用いるものとする。水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体としては、印刷用紙が挙げられる。市販されているものでは、例えば、ＯＫトップコート＋（王子製紙製、Ｋａ＝０．１８）、特菱アート（三菱製紙製、Ｋａ＝０．１２）、リサイクルコートＴ−６（日本製紙製、Ｋａ＝０．２９）などが挙げられる。

続いて本発明者らは、上記試験方法によってインク同士の流れ込みの関係を明確にしたインクセットに関して、ブリード現象を抑制するための方法を検討した。その結果、
一般式（１）
Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
（一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）
で表される界面活性剤の含有量（添加量）の大きさを調整する、という本発明に至った。

具体的には、上記の試験方法で、インク同士の流れ込みが発生している液体のセットに関し、インクが流れ込まれている方のインクに、インクが流れ込んでいる方のインクよりも、一般式（１）で表される界面活性剤を多く添加することが必要であることを見出した。詳細には以下の通りである。

最終的に調製される２種のインクを「第１のインク」、「第２のインク」とし、それぞれのインクから一般式（１）で表される界面活性剤を除いたもの、即ち、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量を０質量％としたものを「液体Ｘ」、「液体Ｙ」とする。即ち、液体Ｘに一般式（１）で表される界面活性剤を添加することで第１のインクが調製され、液体Ｙに一般式（１）で表される界面活性剤を添加することで第２のインクが調製される。そして、更に、この液体ＸとＹについて上記試験方法により流れ込みの関係を評価した際に、「液体Ｙの記録領域から液体Ｘの記録領域に液体Ｙが流れ込む」という結果となったとする。このとき、（液体Ｘに一般式（１）で表される界面活性剤を添加することで調製される）第１のインクの全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）が、（液体Ｙに一般式（１）で表される界面活性剤を添加することで調製される）第２のインクの全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）より大きい構成とすることで、ブリード現象が抑制される。

本発明者らの検討によると、第１のインクの固形分（顔料や樹脂）の含有量と、第２のインクの固形分の含有量を揃えた方が上記ブリード現象の抑制効果がより高いレベルで得られることが分かった。具体的には、第１のインクの固形分の含有量が、第２のインクの固形分の含有量に対して、質量比率で０．５倍以上２．０倍以下であることが好ましい。

以上のメカニズムのように、各構成が相乗的に効果を及ぼし合うことによって、本発明の効果を達成することが可能となる。

［画像記録方法］
本発明の画像記録方法は、記録媒体に第１のインク及び第２のインクを付与するインク付与工程を有し、第１のインク及び第２のインクが何れも、一般式（１）で表される界面活性剤を含有する。更に、第１のインクから一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、
（条件）「液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。」を満足するとき、
第１のインク全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）が、第２のインク全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）より大きい。

本発明においては、更に、インクが付与された記録媒体を加熱する加熱工程を有することが、ブリード現象がより高いレベルで抑制されるため好ましい。加熱工程に関する詳細は後述する。

図１は、本発明の画像記録方法に用いられる画像記録装置の一例を示す模式図である。図１に示す画像記録装置においては、ロール状に巻かれた記録媒体を用いて記録を行い再度ロール状に巻き取る形態を示しており、ロール状に巻かれた記録媒体を保持して供給するためのユニットである記録媒体供給手段１、記録媒体にインクを付与するためのユニットであるインク付与手段２、記録媒体を加熱するためのユニットである加熱手段３、画像が記録された記録媒体を巻き取るためのユニットである記録媒体回収手段４の各ユニットを備える。記録媒体は図中の実線で示した記録媒体搬送経路に沿ってローラー対やベルトなどからなる搬送手段で搬送され、上記各ユニットで処理がなされる。また、記録媒体回収手段４でロール状に巻き取った記録媒体を別の装置などに供給して、記録媒体を所望の大きさに切断したり、製本したりするなどの処理を行ってもよい。

また、本発明においては、記録媒体を搬送する搬送工程における、記録媒体を搬送する速度が、５０ｍ／分以上であることが好ましい。更には１００ｍ／分以上であることが好ましい。

また、本発明においては、記録媒体に、張力がかかっていることが好ましい。つまり、画像記録装置が、張力を生じさせる張力付与手段を有することが好ましい。具体的な方法としては、図１における記録媒体供給部１と記録媒体回収部４との間の搬送機構において、記録媒体に張力を生じさせる張力付与部や記録媒体の張力を調整する張力調整部などを設ければよい。

記録媒体にかかる張力としては、２０Ｎ／ｍ以上であることが好ましい。即ち、インク付与工程において、インクが２０Ｎ／ｍ以上の張力がかかっている記録媒体に付与されることが好ましい。２０Ｎ／ｍとすることで、上記インク中の水による記録媒体の繊維の膨潤がより効率的に抑制される。更には、記録媒体にかかる張力が３０Ｎ／ｍ以上であることがより好ましく、４０Ｎ／ｍ以上１００Ｎ／ｍ以下であることが特に好ましい。

以下、インク付与工程や加熱工程について、より詳細に説明する。

（１）インク付与工程
本発明において、インク付与工程は記録媒体にインクを付与する。インクを記録媒体に付与する方式としては、インクジェット方式を用いることが好ましい。つまり、本発明の画像記録方法は、インクジェット記録方法であることが好ましい。また、インクジェット方式としては、インクに熱エネルギーを作用させて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる、所謂、サーマルインクジェット方式でも、ピエゾ素子を用いて記録ヘッドの吐出口からインクを吐出させる、所謂、ピエゾインクジェット方式でもよい。

本発明は、１パス記録方式の場合に適用することが好ましい。本明細書において、「１パス記録方式」とは、記録ヘッドと記録媒体との１回の相対走査によって記録媒体上の単位領域に記録すべき画像を完成させる記録方式をいう。「記録媒体上の単位領域と記録ヘッドとの相対走査」とは、記録ヘッドが移動することによって、記録媒体の単位領域に対して記録ヘッドが相対的に走査する動作、又は、記録媒体が搬送されることによって、記録ヘッドに対して記録媒体の単位領域が相対的に走査する動作を指す。特に、記録ヘッドの吐出口の配列長さに対応する領域の画像を記録ヘッドの１回の走査（記録媒体の幅方向の走査）により記録する記録方式の場合に本発明を適用することがより好ましい。

（２）加熱工程
上述の通り、本発明の画像記録方法は、インクが付与された記録媒体を加熱する加熱工程を有してもよい。記録媒体を加熱する方法としては、ヒーターを設けて記録媒体の表面側（インクが付与される側）及び／又は裏面側から加熱する方法などが挙げられる。

加熱工程においては、インクが付与された記録媒体の表面温度が７０℃以上となるように加熱することがより好ましく、８０℃以上となるように加熱することがより好ましい。また、記録媒体が熱によって変形することを防止する観点から、１４０℃以下であることが好ましい。

本発明において、「インクが付与された記録媒体の表面温度」とは、インクが記録媒体に付与された時点を０秒としたときに、記録媒体が０．５秒後に搬送された位置における、記録媒体の表面における温度を意味する。具体的には、記録媒体の搬送速度をＶ（ｍ／分）としたときに、記録媒体におけるインクの記録領域Ｘが、インクが付与された位置（図１における位置Ａ）から、記録媒体の搬送方向に沿って“Ｖ×０．５／６０（ｍ）”移動した位置（図１における位置Ｂ）における、記録媒体の記録領域Ｘの表面における温度を測定すればよい。尚、本発明の実施例においては、記録媒体の表面における温度を非接触赤外温度計 デジタル放射温度センサーＦＴ−Ｈ２０（キーエンス製）を用いて、記録媒体の表面に対して概垂直方向に１０ｃｍの位置から測定した。

本発明において、加熱工程における加熱は、インクが付与される前からインクが付与された後にかけて連続して行われていてもよい。本発明においては、インクが記録媒体に付与される前は、加熱されていない、又は、加熱されていたとしても記録媒体の表面温度が６０℃以下であることが好ましい。更には、加熱されていない、又は、加熱されていたとしても記録媒体の表面温度が４０℃以下であることがより好ましい。

また、加熱工程において、記録媒体を加熱する際に、例えば加圧ローラーなどを使用し、記録媒体を加圧してもよい。加圧することで、画像の定着性を向上することができる。尚、加圧する際は、加熱工程の全てに亘って加圧しなくても、加熱工程の一部において加圧するようにしてもよい。また、多段階に加圧してもよい。尚、加熱工程の後に、更に加圧工程を有していてもよい。

［インクセット］
本発明のインクセットは、少なくとも第１のインク及び第２のインクを含む。そして、第１のインク及び第２のインクが何れも、一般式（１）で表される界面活性剤を含有する。更に、第１のインクから一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、
（条件）「液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。」を満足するとき、
第１のインク全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）が、第２のインク全質量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量（質量％）より大きい。

本発明においては、上記第１及び第２のインクの他に、更に別のインクを複数有していてもよい。そして、複数のインクのうちの少なくとも２つのインクが、上述の関係を満足しさえすれば本発明の効果は得られるが、インクセットを構成する全てのインク同士が、上述の関係を満足することがより好ましい。例えば、第１及び第２のインクに加えて、第３のインクを更に有するとしたとき、第１のインクと第２のインクが上述の関係を満足することに加えて、更に、第１のインクと第３のインクや、第２のインクと第３のインクが、上述の関係を満足することがより好ましい。

以下、本発明のインクに用いることができる成分について、第１及び第２のインクを挙げて説明をするが、インクセットを構成するその他のインクについても同様である。

＜インク＞
本発明の第１のインク及び第２のインクは何れも、一般式（１）で表される界面活性剤を含有する。その他に、色材、水溶性有機溶剤、水、その他の成分を含んでもよい。以下、本発明の第１及び第２のインクに用いることができる成分について、それぞれ説明する。

（界面活性剤）
本発明のインクは、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有する。
一般式（１）
Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
（一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素又は水素であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素又は水素であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）
上記一般式（１）で表される界面活性剤としては、例えば、ＦＳ−３１００（デュポン製）やメガファックＦ−４４４（ＤＩＣ製）が挙げられる。

一般式（１）で表される界面活性剤のグリフィン法によるＨＬＢ値（Ｈｙｄｒｏｐｈｉｌｅ−Ｌｉｐｏｐｈｉｌｅ Ｂａｌａｎｃｅ）が、４以上１５以下であることが好ましい。更には、６以上１０以下であることが好ましい。

第１のインク全質量を基準とした、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、０．０１質量％以上３．００質量％以下であり、第２のインク全質量を基準とした、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、インク全質量を基準として、０．０１質量％以上３．００質量％以下であることが好ましい。

また、本発明においては、第１のインク及び第２のインクが更に、一般式（１）で表される界面活性剤とは異なるノニオン性界面活性剤を含有することが好ましい。その場合、インク全質量を基準とした、ノニオン性界面活性剤の含有量に対する、一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、質量比率で０．１倍以上２倍以下であることが好ましい。また、一般式（１）で表される界面活性剤と併用するノニオン性界面活性剤としては、アセチレングリコール及びアセチレングリコールにエチレンオキシドを付加したノニオン性界面活性剤が好ましい。

（色材）
本発明のインクは、更に色材を含有してもよい。色材としては顔料及び染料が挙げられ、従来公知のものを何れも使用する事ができる。本発明においては、画像の耐水性の観点から、顔料を用いる事が好ましい。色材の含有量としては、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１５．０質量％以下が好ましく、更には１．０質量％以上１０．０質量％以下とするのがより好ましい。

本発明において、色材として顔料を用いる場合、顔料の分散方法としては、分散剤として樹脂を用いる樹脂分散タイプの顔料（樹脂分散剤を使用した樹脂分散顔料、顔料粒子の表面を樹脂で被覆したマイクロカプセル顔料、顔料粒子の表面に樹脂を含む有機基が化学的に結合した樹脂結合顔料）や顔料粒子の表面に親水性基を導入した自己分散タイプの顔料（自己分散顔料）が挙げられる。無論、分散方法の異なる顔料を併用する事も可能である。具体的な顔料としては、カーボンブラックや有機顔料を用いる事が好ましい。また、顔料は１種又は２種以上を組み合わせて用いる事ができる。また、樹脂分散タイプの顔料の場合は、樹脂を分散剤として用いる。分散剤として用いる樹脂は親水性部位と疎水性部位を共に有する事が好ましい。具体的には、アクリル酸やメタクリル酸などカルボキシル基を有するモノマーとスチレンなどの芳香族基を有するモノマーを共重合した樹脂；ジメチロールプロピオン酸などアニオン性基を有するジオールを用いて重合したウレタン樹脂などが挙げられる。また、分散剤として用いる樹脂の酸価は５０ｍｇＫＯＨ／ｇ以上３００ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である事が好ましい。また、分散剤として用いる樹脂のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により得られるポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）は、１，０００以上１５，０００以下である事が好ましい。また、インク中の樹脂分散剤の含有量は、インク全質量を基準として、０．１質量％以上１０．０質量％以下、更には、０．２質量％以上４．０質量％以下である事が好ましい。また、樹脂分散剤の含有量が、顔料の含有量に対して、質量比率で０．１倍以上１．０倍以下である事が好ましい。

ブラックインク用の顔料としてはカーボンブラックを用いることが好ましい。カーボンブラックとしては、例えば、Ｒａｖｅｎ：１０６０、１０８０、１１７０、１２００、１２５０、１２５５、１５００、２０００、３５００、５２５０、５７５０、７０００、５０００ ＵＬＴＲＡＩＩ、１１９０ ＵＬＴＲＡＩＩ（以上、コロンビアン・カーボン製）；Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ Ｌ；ＭＯＧＵＬ−Ｌ；Ｒｅｇａｌ：４００Ｒ、６６０Ｒ、３３０Ｒ；Ｍｏｎａｒｃｈ：８００、８８０、９００、１０００、１３００、１４００（以上、キャボット製）；Ｃｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ：ＦＷ１、ＦＷ２、ＦＷ２００、１８、Ｓ１６０、Ｓ１７０；Ｓｐｅｃｉａｌ Ｂｌａｃｋ：４、４Ａ、６；Ｐｒｉｎｔｅｘ：３５、Ｕ、１４０Ｕ、Ｖ、１４０Ｖ（以上、デグッサ製）；Ｎｏ．２５、Ｎｏ．３３、Ｎｏ．４０、Ｎｏ．４７、Ｎｏ．５２、Ｎｏ．９００、Ｎｏ．２３００、Ｎｏ．２６００、ＭＣＦ−８８、ＭＡ６００、ＭＡ７、ＭＡ８、ＭＡ１００（以上、三菱化学製）が挙げられる。

シアンインク用の顔料としては銅フタロシアニン顔料を用いることが好ましい。具体的なカラーインデックスＮｏ．としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １、２、３、１５、１５：２、１５：３、１５：４、１６、２２、６０が挙げられる。

マゼンタインク用の顔料としてはキナクリドン顔料を用いることが好ましい。具体的なカラーインデックスＮｏ．としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ ５、７、１２、４８、４８：１、５７、１１２、１２２、１２３、１４６、１６８、１８４、２０２、２０７が挙げられる。

イエローインク用の顔料としてはアゾ顔料を用いることが好ましい。具体的なカラーインデックスＮｏ．としては、Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２、１３、１４、１６、１７、７４、８３、９３、９５、９７、９８、１１４、１２８、１２９、１５１、１５４が挙げられる。

また、本発明において、色材として染料を用いる場合、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基があることで水溶性を有する染料を用いることが好ましく、具体的には、カラーインデックスに記載された、酸性染料、直接染料、反応性染料などが挙げられる。また、カラーインデックスに記載のない染料であっても、スルホン酸基やカルボキシ基などのアニオン性基を少なくとも有する染料であれば、好適に使用することができる。

（水性媒体）
本発明のインクは、水及び水溶性有機溶剤を含有してもよい。水は脱イオン水（イオン交換水）を用いることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、従来、一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、アルコール類、グリコール類、アルキレングリコール類、ポリエチレングリコール類、含窒素化合物類、含硫黄化合物類などが挙げられる。これらの水溶性有機溶剤は、必要に応じて１種又は２種以上を用いることができる。中でも、グリセリン及びジエチレングリコールを含有することが好ましい。

本発明においては、第１のインク及び第２のインクにおける水溶性有機溶剤の含有量が、インク全質量を基準として、それぞれ３０質量％以上であることが好ましい。更には、４０質量％以上がより好ましい。また、９０質量％以下が特に好ましい。

インク中の水の含有量は、インク全質量を基準として、１０質量％以上６０質量％以下であることが好ましい。

（その他の成分）
本発明のインクは、上記の成分以外にも必要に応じて、トリメチロールプロパン、トリメチロールエタンなどの多価アルコール類や、尿素、エチレン尿素などの尿素誘導体など、常温で固体の水溶性有機化合物を含有してもよい。更に、本発明のインクは、必要に応じて、上記以外の界面活性剤、ｐＨ調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤、蒸発促進剤、及びキレート化剤などの種々の添加剤を含有してもよい。

＜記録媒体＞
本発明で使用する記録媒体は、従来、一般的に用いられているものを何れも用いることができる。例えば、浸透性の記録媒体である普通紙や光沢紙；難浸透性の記録媒体である印刷用紙；非浸透性の記録媒体であるガラス、プラスチック、フィルムなどが挙げられる。中でも、記録媒体の水に対する吸収係数Ｋａが、０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体を用いることが好ましい。

尚、本発明において、記録媒体の吸収係数Ｋａを導出する方法として、ＪＡＰＡＮ ＴＡＰＰＩ紙パルプ試験方法Ｎｏ．５１の『紙及び板紙の液体吸収性試験方法』に記載されたブリストー法を用いるものとする。ブリストー法については多くの市販図書に説明があるため、詳細な説明は省略するが、濡れ時間Ｔｗ、吸収係数Ｋａ（ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２）と粗さ指数Ｖｒ（ｍＬ／ｍ^２）により定義される。吸収曲線の例を図２に示す。図２に示した吸収曲線は、液体が記録媒体に接触した後、濡れ時間Ｔｗを経て記録媒体の内部への浸透が始まるという浸透モデルに基づいたものである。濡れ時間Ｔｗの後における直線の傾きが吸収係数Ｋａであり、この吸収係数Ｋａは記録媒体の内部への液体の浸透速度に対応している。尚、濡れ時間Ｔｗは、図２に示すように、吸収係数Ｋａを算出するための最小二乗法による近似直線Ａと、液体の転移量Ｖ、粗さ指数Ｖｒで表されるＶ＝Ｖｒの直線Ｂとの交点ＡＢを求め、この交点ＡＢまでの時間として求める。本発明においては、記録媒体に浸透させる液体として、２５℃の水を用いる。即ち、本発明におけるＫａは、２５℃の水に対する吸収係数である。

尚、本発明においては、上述の通り、インク同士の流れ込みを評価する試験方法において、「水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体」を用いているが、上記記録媒体を用いる理由はインク同士の流れ込みを目視で特に確認しやすいからであって、インク付与工程において第１及び第２のインクを付与する記録媒体と異なる場合も当然本発明に含まれる。

また、本発明のインクジェット記録方法に用いる記録媒体は、所望のサイズに予めカットされたものであっても、また、ロール状に巻かれた記録媒体を用い、画像形成後に所望のサイズにカットされるものであってもよい。上述の通り、記録媒体に張力をかけやすいため、ロール状に巻かれた記録媒体を用いる方が好ましい。

以下、実施例及び比較例を用いて本発明を更に詳細に説明する。本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。尚、以下の実施例の記載において、「部」とあるのは特に断りのない限り質量基準である。

＜顔料分散液の調製＞
（ブラック顔料分散液の調製）
超音波発生装置の槽内に機械的攪拌装置を備えた５００ｍＬナスフラスコを入れ、この中に酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるビニル樹脂５．０ｇ、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを添加し、超音波をかけながら攪拌した。また別の容器にカーボンブラックＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８ＰＳ（デグッサ製）１０ｇを取り、テトラヒドロフラン１２０ｍＬを添加し、顔料表面が溶媒で十分濡れるまで遊星式攪拌機（クラボウ製）にて混合した。その後、前記の５００ｍＬナスフラスコの中に添加し、ビニル樹脂とよく混合した。

次にビニル樹脂の中和率が１００％になるだけの水酸化カリウム水溶液を滴下することで転相させた後に、６０分間プレミキシングを行い、ナノマイザＮＭ２−Ｌ２００ＡＲ（吉田機械興業製）を用いて、２時間分散を行った。この分散液からロータリエバポレータを用いて、テトラヒドロフランを留去し、イオン交換水を用いて濃度調整をし、顔料の含有量が５質量％のブラック顔料分散液を得た。

（イエロー顔料分散液の調製）
酸価１７０ｍｇＫＯＨ／ｇであるビニル樹脂にかえて酸価８０ｍｇＫＯＨ／ｇであるビニル樹脂を用いたこと、及び、カーボンブラックＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８ＰＳにかえてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８を用いたこと以外は（ブラック顔料分散液の作製）と同様にして顔料の含有量が５質量％のイエロー顔料分散液を得た。

（マゼンタ顔料分散液の調製）
Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｙｅｌｌｏｗ １２８にかえてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｒｅｄ １２３を用いたこと以外は（イエロー顔料分散液の調製）と同様にして顔料の含有量が５質量％のマゼンタ顔料分散液を得た。

（シアン顔料分散液の調製）
カーボンブラックＣｏｌｏｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ１８ＰＳにかえてＣ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ Ｂｌｕｅ １５：３を用いたこと以外は（ブラック顔料分散液の作製）と同様にして顔料の含有量が５質量％のシアン顔料分散液を得た。

＜液体組成物の調製＞
（液体組成物Ｃの調製）
以下の材料を混合し、十分撹拌して分散した。
・シアン顔料分散液（顔料の含有量が５質量％） ５０質量％
・グリセリン ２３質量％
・ジエチレングリコール ２３質量％
・アセチレノールＥ１００ １質量％
（川研ファインケミカル製のアセチレノール系界面活性剤）
・水 ３質量％
次いで、ガラスフィルターＡＰ２０（ＭＩＬＬＩＰＯＲＥ製）でろ過し、更に、水酸化カリウム水溶液を適宜加えることでｐＨを９．５に調整した液体組成物Ｃを調製した。

（液体組成物Ｍの調製）
シアン顔料分散液にかえてマゼンタ顔料分散液を用いた以外は（液体組成物Ｃの調製）と同様にして、液体組成物Ｍを調製した。

（液体組成物Ｙの調製）
シアン顔料分散液にかえてイエロー顔料分散液を用いた以外は（液体組成物Ｃの調製）と同様にして、液体組成物Ｙを調製した。

（液体組成物Ｂｋの調製）
シアン顔料分散液にかえてブラック顔料分散液を用いた以外は（液体組成物Ｃの調製）と同様にして、液体組成物Ｂｋを調製した。

＜液体組成物間の流れ込みの評価＞
上記で調製した各液体組成物について以下の条件で流れ込みの評価を行った。各液体組成物をインクカートリッジに充填し、表１に記載の試験液１及び試験液２の組合せとし、ピエゾインクジェットヘッドＫＪ４（京セラ製；ノズル密度６００ｄｐｉ）を搭載したインクジェット記録装置に装着した。そして、水に対する吸収係数Ｋａが０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である王子製紙製のＯＫトップコート＋（坪量１０５ｇ／ｍ^２）に対し、試験液１によるベタ画像（記録デューティーが１００％）と試験液２のベタ画像（記録デューティーが１００％）とが隣接するように画像を記録した。尚、記録条件は、温度２３℃、相対湿度５５％、インク吐出周波数３９ｋＨｚ、記録媒体の搬送速度１００ｍ／ｓ、記録時のインク吐出体積１ドット当たり約１３ｐｌである。また、上記インクジェット記録装置では、解像度６００ｄｐｉ×６００ｄｐｉで１／６００インチ×１／６００インチの単位領域に１３ｎｇのインク滴を１ドット付与する条件を記録デューティーが１００％であると定義される。

そして、得られた画像を常温で２４時間保存した後、どちらの記録領域から液体の流れ込みが起きているのかを目視で確認した。試験液１の領域から試験液２の領域に液体の流れ込みが起きている場合は流れ込み方向「試験液１→試験液２」とした。評価結果を表１に示した。

［インクの調製］
以下の表２の通り、各液体組成物を元に各インクを調製した。尚、表中のＦ−４４４はＤＩＣ製のフッ素系界面活性剤メガファックＦ−４４４で、一般式（１）で表される界面活性剤に該当する。Ｆ−４４４のグリフィン法によるＨＬＢ値は、８．２〜９．１である。また、表中のＡＥ−１００は、川研ファインケミカル製のアセチレノール系界面活性剤であるアセチレノールＥ１００である。

［評価］
本発明においては、下記の各評価項目の評価基準のＡを好ましいレベルとし、Ｂ及びＣを許容できないレベルとした。

＜ブリード現象の発生の有無の評価＞
表３のインクの組合せについて、上記＜液体組成物間の流れ込みの評価＞と同様にしてＯＫトップコート＋に対してベタ画像（２種のインクの記録デューティーが何れも１００％）を記録し、インク間の流れ込みの評価を行った。その際に、２種のインクの境界からインクが流れ込んだ先端までの距離を測定し、以下の基準でブリード現象の発生の有無を評価した。評価結果を表３に示した。
Ａ：流れ込んだ距離が０．２ｍｍ以下であった
Ｂ：流れ込んだ距離が０．２ｍｍより大きく１ｍｍ以下であった
Ｃ：流れ込んだ距離が１ｍｍより大きかった。

＜ビーディング現象の発生の有無の評価＞
一般的に、ビーディング現象が発生すると、ベタ画像中に色ムラが生じる。そこで、上記で得たベタ画像を目視で観察し、色ムラの有無を確認し、ビーディング現象の発生の有無を評価した。評価基準は以下の通りである。評価結果を表３に示した。
Ａ：色ムラが生じていなかった
Ｂ：色ムラが生じていた。または、ベタ画像の下の記録媒体が見えていた。

Claims (8)

1. 記録媒体を搬送する搬送工程と、前記記録媒体に第１のインク及び第２のインクを付与するインク付与工程とを有する画像記録方法であって、
   前記第１のインク及び前記第２のインクが何れも、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有し、
   前記第１のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、前記第２のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量より大きく、
   前記第１のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、前記第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、以下の条件を満足することを特徴とする画像記録方法。
   一般式（１）
   Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
   （一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）
   （条件）
   液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。
2. 前記第１のインク及び前記第２のインクが、水溶性有機溶剤を含有し、
   前記第１のインク及び前記第２のインクにおける前記水溶性有機溶剤の含有量が、インク全質量を基準として、それぞれ３０質量％以上である請求項１に記載の画像記録方法。
3. 更に、前記インクが付与された記録媒体を加熱する加熱工程を有する請求項１又は２に記載の画像記録方法。
4. 前記加熱工程において、前記インクが付与された記録媒体の表面温度が７０℃以上となるように加熱する請求項３に記載の画像記録方法。
5. 前記搬送工程における、前記記録媒体を搬送する速度が、５０ｍ／分以上である請求項１乃至４の何れか１項に記載の画像記録方法。
6. 前記インク付与工程において、前記第１のインク及び前記第２のインクを付与する記録媒体の水に対する吸収係数Ｋａが、０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である請求項１乃至５の何れか１項に記載の画像記録方法。
7. 第１のインクと第２のインクとを含むインクセットであって、
   前記第１のインク及び前記第２のインクが何れも、下記一般式（１）で表される界面活性剤を含有し、
   前記第１のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量が、前記第２のインク全質量に対する、前記一般式（１）で表される界面活性剤の含有量より大きく、
   前記第１のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｘと、前記第２のインクから前記一般式（１）で表される界面活性剤を除いた液体Ｙとが、以下の条件を満足することを特徴とするインクセット。
   一般式（１）
   Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
   （一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）
   （条件）
   液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。
8. 以下の条件を満足する液体Ｘ及び液体Ｙに、それぞれ下記一般式（１）で表される界面活性剤を添加し、
   前記液体Ｘに対する前記一般式（１）で表される界面活性剤の添加量が、前記液体Ｙに対する前記一般式（１）で表される界面活性剤の添加量よりも大きいことを特徴とするインクセットの調製方法。
   一般式（１）
   Ｒ^１（ＣＲ^２Ｒ^３）_ｎＣＨ_２ＣＨ_２（ＯＣＨ_２ＣＨ_２）_ｍＯＨ
   （一般式（１）において、Ｒ^１はフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３はそれぞれ独立にフッ素原子又は水素原子であり、Ｒ^２及びＲ^３のうち少なくとも何れかはフッ素原子である。ｎは１以上３０以下であり、ｍは１以上６０以下である。）
   （条件）
   液体Ｘの記録領域と液体Ｙの記録領域とが互いに接触するように、水に対する吸収係数Ｋａが、０．１ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以上０．３ｍＬ／ｍ^２・ｍｓ^１／２以下である記録媒体に記録した際に、液体Ｙの記録領域から液体Ｙが液体Ｘの記録領域に流れ込む。