JP2014530476A - 高表面積フロー電池電極 - Google Patents

高表面積フロー電池電極 Download PDF

Info

Publication number
JP2014530476A
JP2014530476A JP2014537119A JP2014537119A JP2014530476A JP 2014530476 A JP2014530476 A JP 2014530476A JP 2014537119 A JP2014537119 A JP 2014537119A JP 2014537119 A JP2014537119 A JP 2014537119A JP 2014530476 A JP2014530476 A JP 2014530476A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
carbon
bipolar plate
carbon nanomaterial
battery
electrode
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP2014537119A
Other languages
English (en)
Inventor
スティーブン、エル.シンサボー
グレゴリー、ペンセロ
ハン、リウ
ローレンス、ピー.ヘッツェル
Original Assignee
ロッキード・マーチン・コーポレーション
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ロッキード・マーチン・コーポレーション filed Critical ロッキード・マーチン・コーポレーション
Publication of JP2014530476A publication Critical patent/JP2014530476A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/18Regenerative fuel cells, e.g. redox flow batteries or secondary fuel cells
    • H01M8/184Regeneration by electrochemical means
    • H01M8/188Regeneration by electrochemical means by recharging of redox couples containing fluids; Redox flow type batteries
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/62Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
    • H01M4/624Electric conductive fillers
    • H01M4/625Carbon or graphite
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/0204Non-porous and characterised by the material
    • H01M8/0223Composites
    • H01M8/0228Composites in the form of layered or coated products
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0289Means for holding the electrolyte
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/02Details
    • H01M8/0202Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
    • H01M8/023Porous and characterised by the material
    • H01M8/0241Composites
    • H01M8/0245Composites in the form of layered or coated products
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30Hydrogen technology
    • Y02E60/50Fuel cells
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02PCLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T29/00Metal working
    • Y10T29/49Method of mechanical manufacture
    • Y10T29/49002Electrical device making
    • Y10T29/49108Electric battery cell making

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Inert Electrodes (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)

Abstract

フローセル電池は、少なくとも一つのアノードコンパートメントと、少なくとも一つのカソードコンパートメントとを含み、各アノードコンパートメントと各カソードコンパートメントの間にある分離膜を有する。各アノードコンパートメントとカソードコンパートメントは、双極板と、液状電解質と、少なくとも双極板表面における炭素ナノ材料を含み、液状電解質は炭素ナノ材料のまわりを流れる。

Description

関連出願の参照
本出願は、2011年10月17日に出願された米国特許出願第13/274,495号の優先権を主張し、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
一般に、本発明は大規模(1KWh-many MWh)電気エネルギー貯蔵装置に関する。より詳細には、本発明はフロー電池の形態における再充電可能な電池に関する。特に、本発明はフロー電池と潜在的に他のタイプの電池に用いられる改良された電極形態に関する。
グリーンエネギー源と再生可能エネルギー源を用いることへの要求として、これらの間欠(intermittent)タイプのエネルギー源を電力系統に組み入れることがある。間欠タイプのエネルギー源は、これに制限されないが、風、太陽、光発電、そして波力を含む。例えば、もし風がない場合には、風力タービンは電気エネルギーを生成しない。しかし、それらがエネルギーを生成する場合には、電力送電網は生産された大量のエネルギーを常に扱うことができるとは限らない。エネルギー貯蔵装置に接続された送電網は、これらの間欠タイプの再生可能エネルギー源からの余剰エネルギーを保存することを可能にでき、そして貯蔵したエネルギーが必要な場合に、送電網に送出することを可能にできる。再生可能エネルギー源と送電網のエネルギー貯蔵との組み合わせは、エネルギーの自給を補助し、排出物と再生可能エネルギー源を減らせる。送電集中の緩和と、エネルギー価格のアービトラージ(arbitrage)を低減すること、電力送電網の全体の質の改善をするためにも電力送電網に用いる信頼できるエネルギー貯蔵装置への要求がある。
グリッドストレージの創造と改良のための実行可能な解決策であると、フロー電池は考えられている。フロー電池は、低コストでかつ有効なエネルギー貯蔵モジュールを潜在的に提供できる。それらは独立に動作でき、再生可能な液体である反応物質を用いることで適切なエネルギーとパワーの定格出力を提供でき、低サイクルの効果と長寿命を有する。フロー電池は、マイクロ送電網への用途、又は小電力システムと関係する用途や、バックアップ電力供給として使用する用途も他に有する。しかし、これらのシステムの価格は広い範囲に展開することを妨げている。システム価格の主な部分は、フロー電池の積層セルと、アノード液およびカソード液に関連されたものである。大体、蓄積コストはセルスタックを介して生じる電流密度に制限される。より高い電流密度は、セルスタックでより多くのパワーを生じるようにでき、そしてワットあたりのコストを効率的に低減できる。低表面積の電極技術における現在の状態では、電流密度をより高めることは、運用コストを増加させる高エネルギーロスへと繋がってしまう。このように、電極は、電気活性表面積をより多く有することが必要である一方、価格については依然として何とか最小化しようとしている。現在のフロー電池システムは、カーボンフェルトのような炭素系の材料を電極に用いている。
図1を参照すると、符号10で示される公知のフロー電池の一般的な構成が示される。フロー電池10は単一セル構造で与えられているが、当業者は、複数のセルがスタック内に組み込まれ得ること、並びに、多数スタックを採用できることを理解するであろう。いずれにしても、フロー電池は、両方とも電極とされるアノード12とカソード14とを含む。アノード液タンク16およびカソード液タンク18は、それぞれの液状材を、アノード液の流領域(flow area)22およびカソード液の流領域(flow area)24を介して流す。隔離膜20は、アノード液の流領域22をカソード液の流領域24から隔て、且つその二つの流領域間のイオン交換を許す。それぞれの流路(channel)をこれらの材料が流れるときに、酸化還元反応により電力が生じる。酸化還元反応では、図で電球として描かれている外部の電気的負荷26を介して電子が流入する。
当業者は、フロー電池が再蓄電可能な電池であり、フロー電池では、一又は複数の不溶解な電気活性種を有するアノード液とカソード液が化学エネルギーを電気に直接変換する電気化学セルを介して流れる、ということを理解するであろう。フロー電池は、外部の電力源を電極に印加したときに電解質液が流領域を介して逆流することによって、再充電でき、電気の生成反応を効果的に反転できる。フロー電池は、電解質における活性種の反応が反応物質の外部貯蔵を許し、それによりパワーとエネルギー密度の仕様を独立にスケールアップできる、という利点を有する。さらに、反応物を外部で貯蔵することができることは、他の一次及び二次電池システムで観察された自己放電を回避する。このように、エネルギーは、負荷において必要とされるまで、アノード液およびカソード液のタンクに効果的に貯蔵される。
多様な化学物質が、フローセル電池の動作に用いられる。特に、異なるタイプのアノード液物質およびカソード液物質が用いられ得る。例えば、亜鉛−臭素システムを用いることができ、セルスタックの中で亜鉛メッキが保持される。これらの構成のタイプは、高効率且つ低コストの反応物質を用いる。バナジウム酸化還元反応の技術も用いることができる。この技術は、高効率であるが低電流密度を提供する。物質間の相互汚染リスクは極めて少ないが、バナジウムは高価な物質であり五酸化物質は危険であると考えられているのでもはや使えない。もう一つのタイプのフロー電池はクロムイオンを用いる。低コストの反応物質の利用にその利点があるが、亜鉛−臭素又はバナジウムを用いた酸化還元反応の装置と比較して小型のシステムのみに現在は適用されている。フロー電池の構成で用いられる追加の化学結合がある。
フロー電池はカーボンフェルト電極を標準的に使用する。この種の構成は、炭素電極が標準的なアノード溶液やカソード溶液と化学的に互換性があることと、比較的大きな表面積を有し伝導性が良いことで、利点を有する。カーボンフェルトは、多数の反応場所をもたらし、分離した構成要素として、双極板と膜分離部との間に挟まれるか、配置される。双極板は、典型的には、固体炭素又は導電性高分子材料である。カーボンフェルトは双極板と直接接触する。電極に用いられる他の材料は、炭素又は黒鉛粒子であり双極板に直接埋め込まれる。カーボンフェルト電極の重大な欠点は、所望の電流密度を制限していることである。特に、電気密度は、表面積と電気活性反応場所の密度の欠如によって制限されると考えられている。
それゆえ、より高密度な反応場所を可能にするために、改良した表面領域を有する電極を用い、それにより、高いパワー出力の貯蔵および生成能力を有するフロー電池技術が求められている。システムレベルのコストを最小化するように改良された電極を提供することも求められている。
進むにつれ明らかになるが、高表面積を有するフロー電池の電極を提供することが本発明の最初の一面である。
もう一つの本発明の一面は、フロー電池を提供することであり、少なくとも一つのアノードコンパートメント(anode compartment)と、少なくとも一つのカソードコンパートメント(cathode compartment)と、各アノードコンパートメントとカソードコンパートメントとの間にある分離膜とを備え、
各アノードコンパートメントとカソードコンパートメントは、双極板と、液状電解質と、少なくとも双極板の表面に設けられた炭素ナノ材料とを備え、液状電解質は、双極板の少なくとも一つの側面の近傍に位置する炭素ナノ材料のまわりを流れる。
さらにもう一つの本発明の一面は、フロー電池に用いられるフロー電池電極であり、フロー電池のアノード又は、カソードのコンパートメントのいずれかに保持され、フロー電池電極は双極板に隣接する多孔質炭素ナノ材料の構造を備え、多孔質炭素ナノ材料の構造は、織られた(woven)又は織られていない(不織(non-woven))フィラメント、又はそれらの組み合わせ構造のフィラメントを有する。
さらなるもう一つの本発明の一面は、フロー電池を構成する方法を提供することであり、少なくとも一つのアノードコンパートメントを設け、少なくとも一つのカソードコンパートメントを設け、少なくとも一つのアノードコンパートメントの各々と、少なくとも一つのカソードコンパートメントの各々との間に分離膜を配置し、双極板と、少なくとも双極板の表面に配置された炭素ナノ材料を備える各コンパートメントを設け、ナノ材料のまわりを液状電解質が流れるようにナノ材料が流路内へ延びている。
従来のフロー電池の模式図である。 本発明のコンセプトに従って作られたフロー電池の拡大図である。 その表面から炭素ナノ物質が延びた炭素繊維の拡大図である。 本発明のコンセプトに従った炭素ナノ物質に覆われた双極板で作られたフロー電池が遠近画法で描かれた部分図である。 本発明のコンセプトに従った炭素ナノ物質が注入されたカーボンフェルトの遠近画法で描かれた拡大図である。 本発明のコンセプトに従った炭素ナノ物質が注入されたカーボンフェルトの一つの形成方法を図的に示した模式図である。 本発明のコンセプトに従った炭素ナノ物質が注入されたカーボンフェルトのもう一つの形成方法を図的に示した模式図である。
図2を参照して、概して符号40でセルが示されていることがわかる。セル40は単一構造として与えられてもよく、又は、互いに隣接して積層された多数構造のセルとして与えられてもよく、並びに、フロー電池として動作するために用いられてもよい。各セル40は少なくとも一つのアノードコンパートメント41と少なくとも一つのカソードコンパートメント42とを備える。多数のコンパートメントがセル40に備えられる場合に、アノードコンパートメント41はカソードコンパートメント42と交互に配置される。各コンパートメント41/42は流路43を有し、それぞれの流路はアノード又はカソードのいずれかの電極と関連付けられている。後述される内容で明らかになるが、それぞれのアノード/カソードコンパートメント41/42は、電源で生じた電気エネルギーを貯蔵可能とするため、又は電気負荷へ電子を供給可能とするために、電子の流れを可能にする電極として機能する。
二つの流路は、各コンパートメント間の中央部、又は電極間の中央部に配置された分離膜46によって分離されている。そして、アノード液の流れ47とカソード液の流れ48との間のイオン電導を許容している。本実施形態では、分離膜46は、H及び/又はCl種等によるイオン電流の流れを許容しており、一方で、これに限られないが、Fe2+,Fe3+,Cr2+,Cr3+,V2+/ V3+/ V4+/ V5+,およびCe3+/Ce4+等の酸化還元種の移動を阻止している。それぞれのセル40は、電気的に伝導性のある一対の双極板50間に含められている。特に、各コンパートメント41/42はそれぞれ一方の双極板50に付随している。双極板は双極形態(bipolar topology)に結合された電流収集器であることは明らかである。双極板又は電流収集器は、隣接する流領域間でのかたまり(mass)の移動を防ぐが、それぞれのセル間の電気的連続性を維持する。当業者は、多数セル構成の場合、双極板は複数のセル間で共有されていることを認識することであろう。双極板とそれぞれの分離膜の間に置かれているのは、多孔質材料51であり、各コンパートメント41/42の一部である。材料51は、隣接する双極板と接続しており、隣接する流路43を介して流れるアノード液とカソード液の酸化還元種に双極板50からの電子が到達可能にする触媒サイトを有する高表面積電極として機能する。
触媒サイトの数を最大化するために、充填剤はナノ材料、特に、炭素ナノ材料で構成される。ここで、炭素ナノ材料は、これに限定されないが、カーボンナノチューブ、炭素ナノ構造、そしてこれらの任意の割合の組み合わせを含む。一般に、ここで、用語“カーボンナノチューブ”(単数形ではCNT、複数形ではCNTs)は、フラーレン族の多層の同軸環状になった炭素の同素体とされ、単層カーボンナノチューブ(SWNTs)と、二層カーボンナノチューブ(DWNTs)と、多層カーボンナノチューブ(MWNTs)とを含む。CNTsはフラーレン状の構造で閉塞されるか、又は開口端を有してもよい。CNTsは他の材料をカプセル状に含む形態も含む。CNTsは枝分かれ状ネットワーク、もつれ状(entangled)ネットワーク、これらの組み合わせとしてあらわれる。炭素ナノ構造(CNS)としての基材の上に準備されたCNTsは、MWNTs、SWNTs、又はDWNTsのみからなる個別のCNTモチーフ、あるいは、これらのCNTモチーフの混成を含むCNSを含み得る。ここで、炭素ナノ構造(CNS)は、カーボンナノチューブ(CNTs)をモノマー単位とするポリマー状の構造を備える。該CNSは、高度に絡んだカーボンナノチューブをベースとしたウェブ状の構造を備え、この構造は、互いに組み合わされ、枝分かれし、クロスリンクし、並びに、共通の壁面を共有するCNTsの組み合わせを含む。実際、ここで開示される炭素ナノ構造は複雑なモフォロジーを有するネットワーク状のカーボンナノチューブ(CNTs)を含む。理論と結び付けられていないが、この複雑なモフォロジーは、毎秒数ミクロンオーダの高速レートでのCNT成長条件の下で、基材上にCNSネットワークを形成した結果として、生じ得ることが示された。成長しかけているCNTsの近接さに繋がるこのCNTの高速成長速度が、観察される枝分かれ、交差架橋、並びに、共通壁面の共有を生じさせるのであろう。簡単のため、以後に続く議論では、基材、フィラメント、又は、繊維(fiber)上に置かれたCNSを互換的にCNTsとして参照する。CNSネットワークの主な構成要素をCNTsが構成するからである。炭素ナノ構造は、またナノスケールで少なくとも一次元を有する任意の炭素同素体としても言及される。ナノスケールの大きさは、0.1nmから約1000nmまで範囲の任意の大きさを含む。これら構造の形成は米国特許公開公報第2011/0124253号の公報に見いだせ、参照によりそれら全体が本明細書に組み込まれる。
多孔質フィルタ材料51は、織られた(woven)又は織られていない(不織の(non-woven))炭素、黒鉛、又は類似する材料のフィラメント(filaments)で作られるフェルト(felt)を含んでいてもよく、フェルトは、上述された炭素ナノ材料を有するか、注入されている。材料51は、典型的には高い耐薬品性を有し、多孔質で不活性特性を有し、良好な電気導電性を示す。幾つかの実施形態で、織られた多孔質充填材料が用いられる場合、結果として生じる構成は、二次元の織物パターン、三次元の織物パターン、あるいはこれらの組み合わせ、を用い得る。実施形態では、不織の多孔質充填材料が用いられ、これらの材料は、ハイドロエンタングルメント、静電植毛、標準植毛、乾式堆積方法、湿式堆積方法、これらの組み合わせによって生成される。幾つかの実施形態で、織られた、又は不織の材料のフィラメントには、カーボンナノチューブ、又は、炭素ナノ構造以外のナノ構造、あるいは、これらの組み合わせ(いかなる比率の組み合わせも有効)が注入されている。さらに、実施形態において、織られた、又は織られていない不織の態様で用いられるフィラメントは、金属、金属酸化物、炭素、ガラス、ポリマー、金属化された炭素、金属化されたガラス、金属化されたポリマー、又はこれらの組み合わせで構成してもよい。さらに加えると、ある実施形態では、直接成長で、又は、炭素ナノ構造分散に浸漬することで炭素ナノ構造がフィラメントに注入される。
一般に、この明細書で述べられる実施例の全ては、直接又は間接に、双極板又は関連する電極を、炭素ナノ材料で能力を高められた何らかの関連材料に変更する、という低生産コスト方法の適用をもたらす。言い方を変えると、炭素ナノ材料は、電流取集器又は双極板の少なくとも一つの側面の近傍に位置付けられる。これは、ナノ材料を双極板に隣接する近傍に配置し、又は直接的にナノ材料を双極板に注入するか、塗布するか、成長させる、あるいは、関連する電極に塗布することによって実現され得る。これらの多孔質炭素ナノ材料の配置、又は塗布は、カーボンフェルトと比較して、数桁ほど大きな活性表面積を提供し、それゆえ、システムを通じて電流密度を上げることができる。変更された双極板は、双極板の一つの側面と隣接する分離膜との間に十分に延びた伝導性の領域をもたらす。コスト低減を達成するための鍵は、低コストでこれらの炭素ナノ材料の変形を適用することができることにあると考えられる。当業者は、一般に、炭素ナノ材料が表面から実質的に垂直方向、又はランダムに、又は任意の角度の方向に延びるように成長すると理解する。例えば、図3で模式図的に示されるように、カーボンナノチューブ53は炭素繊維54から放射状に延びていることを示している。表面から延びているナノチューブ、又は他のナノ構造の数または密度は、適切に変更してよい。加えて、ナノチューブ又は他のナノ構造は、平面、湾局面、球形、堤(ridged)、その他のいかなる表面形状からも延びるように成長させてもよい。ナノチューブ又はナノ構造は、互いに厳密に並行にしてもよく、放射配列として形成してもよく、又は、メッシュ状に絡ませてもよい。
図4で示される第1の実施形態において、コンパートメント41/42Aは、双極板50Aを備え、双極板50Aでは、多孔質充填材料51が双極板の各側面に設けられた炭素ナノ材料の層を備えている。この実施例で、双極板50Aは、双極板50Aの一側面または両側面上に三次元構造を提供しアノード液、カソード液のいずれかがその三次元構造に隣接して流れるように、複数の流路56を備えている。多孔質充填材料51は、双極板50Aの外表面に向けて、直接的に、部分的に、又は、完全に成長させられたカーボンナノチューブ53などの炭素ナノ材料を備える。カーボンナノチューブ53は双極板の厚みより相対的にずっと小さい。この実施例では、ナノチューブは、双極板50Aから主に垂直に延び、そしてまた流路56内に向って延びるように、配列されまたは方向付けられている。他の実施例では、カーボンナノ材料は、ランダムに、又は角度を有して延びた炭素ナノ構造、定まった、又は定まっていないパターンとして延びた炭素ナノ構造でもよい。理解されるように、双極板は、複数のセルを分離する電気伝導材料であり、そして耐腐食性を有する。この実施例の変形例では、双極板は流路なしの平らな表面として、そこから実質的に垂直な方向に延びた炭素ナノ材料を有するようにしてもよい。炭素ナノ材料は双極板の表面全体を覆うか、アノード液又はカソード液の流れパターン又は経路を形成するように選択的にパターニングされる。
電極の機能と双極板の機能が互いに効果的に統合されているので、この実施形態は、部品であるカーボンフェルトをセルから全体的に除いた現在の技術全体に、利益をもたらす。先行技術の装置は単に双極板の両サイドにカーボンフェルトを備え、そのカーボンフェルトが反応場所を提供するが、反応場所はカーボンフェルトのあたりにランダムに配置されている。明らかな相違として、図4で示される流路56の中又は表面上のカーボンナノチューブ53又は他の炭素ナノ構造は、カソード液とアノード液が流れる表面積を大きく増加させており、これらの液はより多数の反応場所にさらされる。
図5を参照したもう一つの実施例では、コンパートメント41/42Bは双極板50Bを有する。この実施例で、多孔質充填材料51は、フェルト70に注入された炭素ナノ材料であり、時には、注入された織物(fabric)として参照される場合もあるが、双極板の各側面に配置され且つそれぞれの分離膜44に隣接して位置付けられている。フェルトに注入された炭素ナノ材料は、先行技術のカーボンフェルトに代えてコンポートメントの中に挿入される。織物(fabric)又は繊維屑(tow)に注入された炭素ナノ材料は、改良された化学耐性と電気伝導性をもたらし、尚且つ、先の実施例のように、高電流密度を容易に得られるように非常に大きな表面積をもたらす。
図5で示される実施例で、フェルト70は、幾つかの方法で構成され得る。第1の構成方法は、図6で示されており、最初に炭素、黒鉛繊維、又は、フィラメント54を製造し、その後、カーボンナノチューブ53又は他の炭素ナノ構造を繊維(fiber)54上に成長させる。不織の炭素ナノ材料を注入したフェルト70’を形成するように、注入された繊維はその後、長い糸状(スレッド)又は切断された形状のいずれかとして互いに集められる。図7で示される第2の構成方法は、繊維54を製造して、その後それらを不織のフェルト52として形成する。次に、フェルトは、炭素ナノ材料を注入したフェルト70’’を形成するために、カーボンナノチューブ53又は他の炭素ナノ構造を繊維54上に直接的に成長させるように処理される。すでに記載されたように、フェルト70、70’、70’’は、多くの孔と隙間を有する多孔質不織構造である。従って、炭素ナノ材料は、フェルト全体に繁茂しており、かつ、これらの部品が組み立てられたときに双極板と分離膜とに接触する。多層織物(Multiple woven)処理も、繊維又はフィラメントから多孔質構造電極を作るために用いられ得る。実際、炭素ナノ材料53を採用し織られた又は不織の三次元構造を使用できる。
この実施例および関連する構成方法は、従来のフロー電池スタック構造のカーボンフェルトを、巨視的には同等であるが表面積の大きさを1又は2ケタほど大きくしたフェルトに置き換えられる点において有利であり、アノード液又はカソード液の反応速度を増大させ、それにより、電気化学反応で著しいエネルギー損失を招くことなく、システムの電流密度を増大させる。この実施例で、カーボンフェルトは、カーボンフェルト材料上で容易に成長させられる炭素ナノ材料との組み合わせとして提供される。
図4および図5で示される実施例は、流れに関した活性場所の数を増やすことでより多くの酸化還元反応を起こすために、炭素ナノ材料をコーティングした双極板と熱的化学的な処理による多様な形態の炭素ナノ材料の任意の変形例とを取り扱うことによって実現してもよい。カーボンナノチューブ又はナノ構造の成長処理の変形は、多層壁の構成、長さ、密度、非対称性(chirality)、欠陥、機能グループの追加、などのナノ材料の特徴を制御することによって、酸化還元活性、電気化学活性、電気伝導性、化学的耐性などの炭素ナノ材料の特徴を最適化可能にできることは明らかである。
開示された構成は、炭素の表面積がカーボンフェルトおよび他の公知の先行技術の構成に対して一桁ほど又はそれ以上に増加する点で有利である。マイクロスケールおよびナノスケールの表面積のこの増加は、関連するフロー電池のアノード又はカソードの反応を起こすのに有用な場所を増大させる。これは、与えられたマクロスケールの表面積において反応が高速で起こることを可能とし、それにより、セルスタックでのより高いパワー密度を可能とし、かつ、ユニットあたりの材料コストの低減、パワーおよびエネルギーの低減によって、潜在的に低コストのシステムを可能にする。この構成は、セルおよび完成したセルスタックを、より高い往復(round-trip)効果で動作できるようにし、かつ、システムでの多様な過電圧(overpotential)、抵抗性、及び/又は電気的損失を減らすことができる。
このように、発明の目的は上述された構成と方法を用いることで満たされることは明らかである。特許法令に従い、最良の形態と好ましい実施例が詳細に示され述べられたが、発明はそれに限定されないことは明らかである。したがって、発明の範囲の理解のため、続く請求項の記載が参照される。

Claims (24)

  1. 少なくとも一つのアノードコンパートメントと、
    少なくとも一つのカソードコンパートメントと、
    各前記アノードコンパートメントと前記カソードコンパートメントとの間にある分離膜と、を備え、
    各前記アノードコンパートメントと前記カソードコンパートメントは、双極板と、液状電解質と、少なくとも前記双極板の表面に設けられた炭素ナノ材料とを備え、前記液状電解質は、前記双極板の少なくとも一つ側面の近傍に位置する前記炭素ナノ材料のまわりを流れる、フロー電池。
  2. 前記双極板の少なくとも一つの側面は、埋め込み型の流れパターンを与えるように複数の流路を有する、請求項1に記載の電池。
  3. 前記複数の流路は、前記炭素ナノ材料で覆われている、請求項2に記載の電池。
  4. 前記炭素ナノ材料は、前記双極板に対して実質的に垂直である、請求項3に記載の電池。
  5. 前記アノードコンパートメントの電極機能、カソードコンパートメントの電極機能、あるいは、その両方は、前記双極板に統合されている、請求項1に記載の電池。
  6. 前記双極板は、前記炭素ナノ材料に覆われていることを特徴とする請求項5に記載の電池。
  7. 前記炭素ナノ材料は、前記双極板に対して実質的に垂直である、請求項6に記載の電池。
  8. 前記炭素ナノ材料は、流れパターンを形成するためにパターン内に置かれている、請求項1に記載の電池。
  9. 前記アノードコンパートメントおよび前記カソードコンパートメント内の前記炭素ナノ材料は、前記双極板と前記隣接する分離膜との間において少なくとも部分的に延びている、請求項1に記載の電池。
  10. 前記アノードコンパートメントおよび前記カソードコンパートメント内の前記炭素ナノ材料は、多孔質カーボンフェルト材料の全体に置かれている、請求項9に記載の電池。
  11. 前記多孔質カーボンフェルト材料は、複数のカーボンフィラメントを備え、前記炭素ナノ材料は、前記複数のフィラメントから実質的に放射状に延びている、請求項10に記載の電池。
  12. フロー電池用のフロー電池電極であって、前記フロー電池電極は、フロー電池のアノード又はカソードコンパートメントのいずれかに保持され、前記コンパートメントは、電解物質が流れる流路に隣接する双極板を含み、
    前記フロー電池電極は、前記双極板に隣接する多孔質炭素ナノ材料構造を備え、前記多孔質炭素ナノ材料構造は、織られた又は不織のフィラメント、あるいは、それらの組み合わせを備える、フロー電池電極。
  13. 前記織られた多孔質炭素ナノ材料構造は、二次元の織られたパターン、三次元の織られたパターン、又は、二次元の織られたパターンおよび三次元の織られたパターンの組み合わせ、を用いて織られている、請求項12に記載の電極。
  14. 前記不織の多孔質炭素ナノ材料構造は、ハイドロエンタングルメント、静電植毛、標準植毛、乾式堆積方法、湿式堆積方法、ステッチボンディング、および、これらの組み合わせからなる群から選択された方法で生成される、請求項12に記載の電極。
  15. 前記フィラメントは、金属、金属酸化物、カーボン、ガラス、ポリマー、金属化されたカーボン、金属化されたガラス、金属化されたポリマー、および、これらの組み合わせからなる群から選択される、請求項12に記載の電極。
  16. 前記多孔質炭素ナノ材料構造は、炭素ナノ材料の注入前に最初に製造される、請求項15に記載の電極。
  17. 前記炭素ナノ材料は、直接成長によって、又は、カーボンナノ構造分散に浸漬することによって、前記多孔質炭素ナノ材料構造に注入される、請求項16に記載の電極。
  18. 前記フィラメントには、すくなくとも部分的に炭素ナノ材料が注入される、請求項12に記載の電極。
  19. 前記炭素ナノ材料構造は、直接成長によって、又は、カーボンナノ構造分散に浸漬することによって、前記フィラメントに注入される、請求項18に記載の電極。
  20. 前記多孔構造は、フィラメント注入されたカーボンナノ構造から製造される、請求項18に記載の電極。
  21. フローセル電池を構成する方法あり、
    少なくとも一つのアノードコンパートメントを設け、
    少なくとも一つのカソードコンパートメントを設け、
    少なくとも一つのアノードコンパートメントの各々と、少なくとも一つのカソードコンパートメントの各々との間に分離膜を配置し、
    双極板と、少なくとも前記双極板の表面に配置された炭素ナノ材料とを備える各前記コンパートメントを設けることを具備し、各前記コンパートメントは流路を有し、ナノ材料のまわりを液状電解質が流れるように前記炭素ナノ材料が前記流路内へ延びている、方法。
  22. 炭素繊維上に前記カーボンナノチューブ材料を形成し、
    前記炭素繊維を切断し、
    前記双極板の少なくとも一つの側面に隣接して位置づけられた不織のフェルトを形成すること、
    を更に具備する、請求項21に記載の方法。
  23. カーボンフェルトを形成し、
    前記カーボンフェルト上に前記炭素ナノ材料を形成し、
    前記双極板の少なくとも一つの側面に隣接して前記カーボンフェルトを配置すること、
    を更に具備する、請求項21に記載の方法。
  24. 前記炭素ナノ材料を三次元構造に形成すること、
    を更に具備する、請求項21に記載の方法。
JP2014537119A 2011-10-17 2012-10-11 高表面積フロー電池電極 Pending JP2014530476A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/274,495 2011-10-17
US13/274,495 US8822057B2 (en) 2011-10-17 2011-10-17 High surface area flow battery electrodes

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017183532A Division JP6427646B2 (ja) 2011-10-17 2017-09-25 高表面積フロー電池電極

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2014530476A true JP2014530476A (ja) 2014-11-17

Family

ID=47046891

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2014537119A Pending JP2014530476A (ja) 2011-10-17 2012-10-11 高表面積フロー電池電極
JP2017183532A Expired - Fee Related JP6427646B2 (ja) 2011-10-17 2017-09-25 高表面積フロー電池電極

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2017183532A Expired - Fee Related JP6427646B2 (ja) 2011-10-17 2017-09-25 高表面積フロー電池電極

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8822057B2 (ja)
EP (1) EP2769431B1 (ja)
JP (2) JP2014530476A (ja)
KR (1) KR20140099871A (ja)
CN (1) CN103875107B (ja)
BR (1) BR112014009466A2 (ja)
SG (1) SG11201401408XA (ja)
TW (1) TWI557977B (ja)
WO (1) WO2013059056A1 (ja)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017208570A1 (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 住友電気工業株式会社 双極板、セルフレーム及びセルスタック、並びにレドックスフロー電池
KR20170137828A (ko) * 2015-04-15 2017-12-13 록히드 마틴 어드밴스드 에너지 스토리지, 엘엘씨 플로우 배터리 내의 기생 반응의 경감
WO2019117308A1 (ja) 2017-12-14 2019-06-20 昭和電工株式会社 レドックスフロー電池の電池本体ユニット、及びこれを用いたレドックスフロー電池並びにレドックスフロー電池の運転方法

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US9893363B2 (en) 2011-10-17 2018-02-13 Lockheed Martin Corporation High surface area flow battery electrodes
US11270850B2 (en) 2013-12-20 2022-03-08 Fastcap Systems Corporation Ultracapacitors with high frequency response
CN106030876B (zh) * 2014-02-26 2019-09-06 红流研发有限公司 具有改进的炭表面的双极电池电极及其制造方法
CN113539696B (zh) 2014-10-09 2024-12-03 快帽系统公司 用于储能装置的纳米结构化电极
CN104393308B (zh) * 2014-10-20 2017-11-14 中国东方电气集团有限公司 双极板和液流电池
CN105680082A (zh) * 2014-11-17 2016-06-15 中国科学院大连化学物理研究所 一种长寿命锌溴液流电池结构及其电解液
CN107004867A (zh) * 2014-12-26 2017-08-01 昭和电工株式会社 氧化还原液流电池用电极和氧化还原液流电池
JP2018514902A (ja) * 2015-03-24 2018-06-07 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 多孔質電極並びにこれによる電気化学セル及び液体フロー電池
WO2016182999A1 (en) * 2015-05-08 2016-11-17 Photonicare, Inc. Otoscope tip and methods of use
CN104916812A (zh) * 2015-06-17 2015-09-16 东华大学 一种锂离子电池用石墨烯电极片的静电植绒制备方法
KR20180042852A (ko) * 2015-08-19 2018-04-26 록히드 마틴 에너지, 엘엘씨 플로우 배터리 내의 고형물 저감 방법
US10080981B2 (en) 2016-03-02 2018-09-25 The Boeing Company In-line centrifugal sealant debubbler
WO2017171289A1 (ko) * 2016-03-31 2017-10-05 주식회사 엘지화학 바이폴라 플레이트 및 이를 포함하는 레독스 흐름 전지
KR102169179B1 (ko) * 2016-03-31 2020-10-21 주식회사 엘지화학 바이폴라 플레이트 및 이를 포함하는 레독스 흐름 전지
US10147957B2 (en) 2016-04-07 2018-12-04 Lockheed Martin Energy, Llc Electrochemical cells having designed flow fields and methods for producing the same
US10381674B2 (en) 2016-04-07 2019-08-13 Lockheed Martin Energy, Llc High-throughput manufacturing processes for making electrochemical unit cells and electrochemical unit cells produced using the same
US10109879B2 (en) * 2016-05-27 2018-10-23 Lockheed Martin Energy, Llc Flow batteries having an electrode with a density gradient and methods for production and use thereof
US10403911B2 (en) 2016-10-07 2019-09-03 Lockheed Martin Energy, Llc Flow batteries having an interfacially bonded bipolar plate-electrode assembly and methods for production and use thereof
US10573899B2 (en) 2016-10-18 2020-02-25 Lockheed Martin Energy, Llc Flow batteries having an electrode with differing hydrophilicity on opposing faces and methods for production and use thereof
EP3549148B1 (en) 2016-12-02 2025-01-01 Fastcap Systems Corporation Composite electrode
JP6861029B2 (ja) * 2016-12-27 2021-04-21 株式会社日本マイクロニクス 積層電池
US10581104B2 (en) 2017-03-24 2020-03-03 Lockheed Martin Energy, Llc Flow batteries having a pressure-balanced electrochemical cell stack and associated methods
KR102068997B1 (ko) 2017-04-24 2020-01-22 주식회사씨앤에프 균일한 전도성을 가진 바이폴라 플레이트 제조방법
AU2018260798B2 (en) * 2018-03-02 2023-08-17 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Electrode for redox flow batteries, redox flow battery cell, and redox flow battery
KR102068999B1 (ko) 2018-07-03 2020-01-22 주식회사씨앤에프 균일 전도성 바이폴라 플레이트 제조방법
KR102102753B1 (ko) 2018-07-03 2020-04-21 주식회사씨앤에프 균일 강도 바이폴라 플레이트 제조방법
CN109728314B (zh) * 2018-12-13 2020-12-11 浙江大学 一种外加磁场的磁性颗粒附着电极的液流电池结构及方法
KR102650390B1 (ko) * 2019-03-22 2024-03-26 캐보트 코포레이션 배터리 응용을 위한 애노드 전극 조성물 및 수성 분산액
KR20190039921A (ko) 2019-04-10 2019-04-16 주식회사씨앤에프 균일한 전도성을 가진 바이폴라 플레이트 제조방법
US11557765B2 (en) 2019-07-05 2023-01-17 Fastcap Systems Corporation Electrodes for energy storage devices
KR20200004269A (ko) 2019-08-14 2020-01-13 주식회사씨앤에프 균일 전도성 바이폴라 플레이트 제조방법
WO2023193836A1 (en) * 2022-04-04 2023-10-12 Vysoka Skola Chemicko-Technologicka V Praze Flow-through electrode assembly having a multilayered structure and use thereof
EP4523270A4 (en) 2022-05-09 2026-04-22 Lockheed Martin Energy Llc CIRCULATING BATTERY INCLUDING A DYNAMIC FLUID NETWORK
TWI866018B (zh) * 2023-01-06 2024-12-11 財團法人工業技術研究院 熱傳遞流體、熱管理裝置及電池熱管理系統
CN116565244B (zh) * 2023-07-10 2023-10-31 北京普能世纪科技有限公司 一种液流电池用双极板及一种液流电池

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60253163A (ja) * 1984-05-30 1985-12-13 Toyobo Co Ltd 積層型電解槽
JP2008500707A (ja) * 2004-05-21 2008-01-10 サーノフ コーポレーション 電気化学電源設計及び部品

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6787259B2 (en) 2002-09-12 2004-09-07 Metallic Power, Inc. Secondary power source for use in a back-up power system
US7758921B2 (en) * 2005-05-26 2010-07-20 Uchicago Argonne, Llc Method of fabricating electrode catalyst layers with directionally oriented carbon support for proton exchange membrane fuel cell
JP5044132B2 (ja) 2005-07-07 2012-10-10 富士フイルム株式会社 固体電解質フィルムの製造方法及び製造設備
US7687100B2 (en) * 2006-12-28 2010-03-30 3M Innovative Properties Company Method of dry coating flow field plates for increased durability
US8158217B2 (en) 2007-01-03 2012-04-17 Applied Nanostructured Solutions, Llc CNT-infused fiber and method therefor
US20090081441A1 (en) 2007-09-20 2009-03-26 Lockheed Martin Corporation Fiber Tow Comprising Carbon-Nanotube-Infused Fibers
JP2010165459A (ja) * 2007-12-20 2010-07-29 Tokuyama Corp 燃料電池用隔膜およびその製造方法
CN102119461B (zh) 2008-06-12 2016-08-03 麻省理工学院 高能量密度氧化还原液流装置
US7820321B2 (en) * 2008-07-07 2010-10-26 Enervault Corporation Redox flow battery system for distributed energy storage
JP5612679B2 (ja) * 2009-06-09 2014-10-22 シバラジャン,ラメッシュ 燃料電池用バイポーラプレートの液体ベースナノ構造カーボン材料(ncm)コーティング
EP2504164A4 (en) 2009-11-23 2013-07-17 Applied Nanostructured Sols CERAMIC COMPOSITE MATERIALS CONTAINING FIBER MATERIALS IMPREGNATED WITH CARBON NANOTUBES AND METHODS OF MAKING SAME
US20110124253A1 (en) 2009-11-23 2011-05-26 Applied Nanostructured Solutions, Llc Cnt-infused fibers in carbon-carbon composites
WO2011111717A1 (ja) * 2010-03-12 2011-09-15 住友電気工業株式会社 レドックスフロー電池
CA2748146C (en) * 2010-03-12 2012-10-02 Sumitomo Electric Industries, Ltd. Redox flow battery
JP2011228059A (ja) * 2010-04-16 2011-11-10 Sumitomo Electric Ind Ltd レドックスフロー電池用双極板

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS60253163A (ja) * 1984-05-30 1985-12-13 Toyobo Co Ltd 積層型電解槽
JP2008500707A (ja) * 2004-05-21 2008-01-10 サーノフ コーポレーション 電気化学電源設計及び部品

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20170137828A (ko) * 2015-04-15 2017-12-13 록히드 마틴 어드밴스드 에너지 스토리지, 엘엘씨 플로우 배터리 내의 기생 반응의 경감
KR102560077B1 (ko) * 2015-04-15 2023-07-25 록히드 마틴 에너지, 엘엘씨 플로우 배터리 내의 기생 반응의 경감
WO2017208570A1 (ja) * 2016-05-30 2017-12-07 住友電気工業株式会社 双極板、セルフレーム及びセルスタック、並びにレドックスフロー電池
WO2019117308A1 (ja) 2017-12-14 2019-06-20 昭和電工株式会社 レドックスフロー電池の電池本体ユニット、及びこれを用いたレドックスフロー電池並びにレドックスフロー電池の運転方法

Also Published As

Publication number Publication date
US20130095361A1 (en) 2013-04-18
CN103875107A (zh) 2014-06-18
US8822057B2 (en) 2014-09-02
SG11201401408XA (en) 2014-05-29
BR112014009466A2 (pt) 2017-06-13
TW201334272A (zh) 2013-08-16
EP2769431A1 (en) 2014-08-27
KR20140099871A (ko) 2014-08-13
TWI557977B (zh) 2016-11-11
WO2013059056A1 (en) 2013-04-25
EP2769431B1 (en) 2019-12-04
CN103875107B (zh) 2019-07-19
JP2018049829A (ja) 2018-03-29
JP6427646B2 (ja) 2018-11-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6427646B2 (ja) 高表面積フロー電池電極
Ye et al. Vanadium redox flow battery: review and perspective of 3D electrodes
Xie et al. MOF-derived bifunctional Co0. 85Se nanoparticles embedded in N-doped carbon nanosheet arrays as efficient sulfur hosts for lithium–sulfur batteries
Geng et al. Structure design and composition engineering of carbon‐based nanomaterials for lithium energy storage
Liu et al. Defect-rich, graphenelike carbon sheets derived from biomass as efficient electrocatalysts for rechargeable zinc–air batteries
Kang et al. Few-layer graphene island seeding for dendrite-free Li metal electrodes
Zhou et al. Low cost metal carbide nanocrystals as binding and electrocatalytic sites for high performance Li–S batteries
Liu et al. Unconventional supercapacitors from nanocarbon-based electrode materials to device configurations
Shinde et al. Highly active and durable carbon nitride fibers as metal-free bifunctional oxygen electrodes for flexible Zn–air batteries
Hossain et al. Evolution of vanadium redox flow battery in electrode
CN108292772B (zh) 双极板及包括该双极板的氧化还原液流电池
Peng et al. Directly coating a multifunctional interlayer on the cathode via electrospinning for advanced lithium–sulfur batteries
Ren et al. Rational dispersion of Co2P2O7 fine particles on N, P-codoped reduced graphene oxide aerogels leading to enhanced reversible oxygen reduction ability for Zn–air batteries
US20110262807A1 (en) Carbon Nanotube Augmented Sulfur Cathode for an Elemental Sulfur Battery
Zhang et al. Controlled construction of a N-doped carbon nanotube network endows carbon felt with superior performances for high-rate vanadium flow batteries
Sakai et al. Carbon paper with a high surface area prepared from carbon nanofibers obtained through the liquid pulse injection technique
Xia et al. Self-Catalyzed Growth of Co4N and N-Doped Carbon Nanotubes toward Bifunctional Cathode for Highly Safe and Flexible Li–Air Batteries
US10276874B2 (en) High surface area flow battery electrodes
Jo et al. Direct-spun carbon nanotube sheet: A flexible, ultralight, stackable three-dimensional current collector for high-performance lithium-ion batteries
Jiang et al. N-doped porous host with lithiophilic co nanoparticles implanted into 3D carbon nanotubes for dendrite-free lithium metal anodes
Schnucklake et al. A mini-review on decorating, templating of commercial and electrospinning of new porous carbon electrodes for vanadium redox flow batteries
Qiao et al. Super-assembled hierarchical and stable N-doped carbon nanotube nanoarrays for dendrite-free lithium metal batteries
Tafoya et al. Can electrospun nanofibres replace traditional carbon felt electrodes in redox flow batteries?
US20140080032A1 (en) Conductive mesh supported electrode for fuel cell
Peng et al. RuO2-Incorporated Co3O4 Nanoneedles Grown on Carbon Cloth as Binder-Free Integrated Cathodes for Tuning Favorable Li2O2 Formation

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20151001

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20160621

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20160622

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20160916

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20170210

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20170509

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20170523