JP2014529655A5

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Publication number: JP2014529655A5
Application number: JP2014527176A
Authority: JP
Filing date: 2012-08-14
Publication date: 2015-09-17
Anticipated expiration: 2032-08-14

Claims

１）不安定な付加開裂基、２）フリーラジカルにより重合可能な基、及び３）基材表面と結合する表面改質官能基、を含み、
下記式で表される、付加開裂剤。

［式中、
Ｒ ^１、Ｒ ^２及びＲ ^３が、それぞれ独立してＺ _ｍ −Ｑ−、Ｙ _ｐ −Ｑ’−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であり、但し、Ｒ ^１、Ｒ ^２及びＲ ^３のうちの少なくとも１つがＺ _ｍ −Ｑ−であり、但し、Ｒ ^１、Ｒ ^２及びＲ ^３のうちの少なくとも１つがＹ _ｐ −Ｑ’−であり、
Ｑが共有結合であるか又はｍ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｑ’が共有結合であるか又はｐ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｚがエチレン性不飽和重合性基であり、
Ｙが、付加開裂剤を配置した基材に結合する官能基であり、
ｍが１〜６であり、
ｐが１又は２であり、
各Ｘ ^１が、独立して、−Ｏ−又は−ＮＲ ^４ −（式中、Ｒ ^４がＨ又はＣ _１〜Ｃ _４アルキルである。）であり、
ｎが０又は１である。］
Ｒ ^１、Ｒ^２及びＲ^３のうちの少なくとも１つが、Ｚ_ｍ−Ｑ−及びＹ_ｐ−Ｑ’−を両方有する、請求項１に記載の付加開裂剤。
Ｑが、アルキレン、ヒドロキシル置換アルキレン、アリールオキシ置換アルキレン、又はアルコキシ置換アルキレンである、請求項１に記載の付加開裂剤。
Ｒ^１−Ｘ^１−基、及び場合によりＲ^２−Ｘ^１−及びＲ^３−Ｘ^１−基が、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＡｒ）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｎ（Ｈ）−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ（ＣＨ_２ＯＡｒ）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−、ＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−、Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−及びＨ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（ＯＨ）−ＣＨ_２−Ｏ−．Ｈ_２Ｃ＝Ｃ（Ｈ）Ｃ（Ｏ）−Ｏ−（ＣＨ_２）_４−Ｏ−ＣＨ_２−ＣＨ（−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（Ｈ）＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−、並びにＣＨ_３−（ＣＨ_２）_７−ＣＨ（Ｏ−（Ｏ）Ｃ−Ｎ（Ｈ）−ＣＨ_２ＣＨ_２−Ｏ−（Ｏ）Ｃ（ＣＨ_３）Ｃ＝ＣＨ_２）−ＣＨ_２−Ｏ−［式中、Ａｒがアリール基である。］から選択される、請求項１に記載の付加開裂剤。
Ｙが、モノホスフェート、ホスホネート、ホスホン酸、ヒドロキサム酸、カルボン酸、及びアセトアセテート、無水物、イソニトリル基、シリル、ジスルフィド、チオール、アミノ、スルフィン酸、スルホン酸、ホスフィン、フェノール又はヘテロ芳香族基である、請求項１に記載の付加開裂剤。
請求項１〜５のいずれか一項に記載の付加開裂剤、フリーラジカルにより重合可能な少なくとも１つのモノマー及び開始剤を含む、重合性組成物。
モノマーａ）〜ｅ）を合計した重量１００部に基づき、
ａ）８５〜１００重量部の（メタ）アクリル酸エステル；
ｂ）０〜１５重量部の酸官能性エチレン性不飽和モノマー；
ｃ）０〜１０重量部の非酸官能性エチレン性不飽和極性モノマー；
ｄ）０〜５部のビニルモノマー；及び
ｅ）０〜５部の多官能性（メタ）アクリレート；並びに
ｆ）ａ）〜ｅ）の重量１００部に基づき、０．１〜１０重量部の付加開裂剤を含む、請求項６に記載の重合性組成物。
０．０１〜５部の多官能性（メタ）アクリレートを更に含む、請求項７に記載の重合性組成物。
下記式で表される表面改質無機酸化物を更に含む、請求項６に記載の重合性組成物。

［式中、
充填剤が無機酸化物粒子であり、
Ｒ^２及びＲ^３が、それぞれ独立して、Ｚ_ｍ−Ｑ−、Ｙ_ｐ−Ｑ’−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であり、
Ｑが共有結合又はｍ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｑ’が共有結合又はｐ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｚがエチレン性不飽和重合性基であり、
Ｙ’が、付加開裂剤を配置した基材に結合する表面改質有機官能基の残基であり、
ｍが１〜６であり、
ｐが１又は２であり、
Ｘ^１が、独立して−Ｏ−又は−ＮＲ^４−（式中、Ｒ^４が、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである。）であり、
ｎが０又は１である。］
式：

（式中、Ｘ^２は求電子性官能基又は求核性官能基を含み、
Ｘ^３はＸ^２、Ｘ^１−Ｒ^２又はＸ^１−Ｒ^３であり、及び
ｎは０又は１である）
の化合物を、式

（式中、
Ａ^１及びＡ^２は、各々官能基Ｘ^２と共反応性の官能基であり、Ｒ^４は水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル基であり、Ｒ^５及びＲ^５＊は、各々単結合であるか、又はエチレン性不飽和基を反応性官能基Ａ^１及びＡ^２と連結する二価若しくは三価の（ヘテロ）ヒドロカルビル連結基であり、ｘは１又は２である）の化合物と反応させる工程を含む、請求項１に記載の付加開裂剤の製造方法。
下記式で表される、表面改質された無機酸化物。

［式中、
充填剤が無機酸化物粒子であり、
Ｒ^２及びＲ^３が、それぞれ独立して、Ｚ_ｍ−Ｑ−、Ｙ_ｐ−Ｑ’−、（ヘテロ）アルキル基又は（ヘテロ）アリール基であり、
Ｑが共有結合又はｍ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｑ’が共有結合又はｐ＋１の価数を有する連結基であり、
Ｚがエチレン性不飽和重合性基であり、
Ｙ’が、付加開裂剤を配置した基材に結合する表面改質有機官能基の残基であり、
ｍが１〜６であり、
ｐが１又は２であり、
Ｘ^１が、独立して−Ｏ−又は−ＮＲ^４−（式中、Ｒ^４が、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである。）であり、
ｎが０又は１である。］
１つ以上の多官能性（メタ）アクリレートモノマー又は（メタ）アクリレートオリゴマー、及び請求項１に記載の付加開裂剤を含む、ハードコート組成物。