JP2014514376A - ポリマーおよびその組成物 - Google Patents

Abstract

本発明は、（１）１つまたは複数のカルボン酸基を有するモノビニルモノマーを重合させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと、（２）（１）のポリマーを、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）と反応させるステップとによって得られたポリマーを含有する組成物に関する。本発明はさらに、微粒子状固体、液体媒体および該ポリマーを含有する組成物に関する。本発明はさらに、該ポリマーの分散剤としての使用に関する。

Description

本発明は、（１）１つまたは複数のカルボン酸基を有するモノビニルモノマーを重合させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと、（２）（１）のポリマーを、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）と反応させるステップとによって得られたポリマーを含有する組成物に関する。本発明はさらに、微粒子状固体、液体媒体および該ポリマーを含有する組成物に関する。本発明はさらに、該ポリマーを分散剤として使用することに関する。

塗料、インクおよびコーティングは、保護コーティング層を、金属、合金、複合材、プラスチック、コンクリート、セラミック、木材、紙および繊維ガラスなどの材料に提供する手段として十分に確立されている。塗料およびインクには、色を提供するための顔料およびフィラーなどの微粒子状固体が使用される。塗料およびインクは、有機ベースまたは水性ベースであってよい。様々な開示が、塗料およびインク、特に水ベースまたは水性系のための分散剤を論じている。これらを以下にまとめる。

特許文献１は、重量平均分子量１０００〜５０００の親水性ポリアクリル酸骨格と、骨格鎖１個に対して側鎖１〜１０個が結合する量の疎水性セグメント側鎖とに基づく顔料分散剤を開示している。

特許文献２は、疎水性骨格、アニオン性側鎖および非イオン性側鎖を有する分子量５，０００〜１００，０００のグラフトコポリマーを記載している。特許文献３は、分子量１０００および３０，０００の親水性マクロモノマーを、酸基が無機塩基またはアミンで中和されている疎水性モノマーと共重合することに基づく顔料分散剤を開示している。

特許文献４は、ポリアクリル酸、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅおよび複素環式アミン、例えばモルホリンから合成されたセメント添加剤を記載している。

特許文献５は、スルホンアミンと反応した後の無水マレイン酸とメチルビニルエーテルのコポリマーを開示している。

特許文献６は、スルホンアミンおよびアミン塩でイミド化されたアクリル系ポリマーを開示している。

特許文献７は、ポリオキシアルキレンエーテルの空気脱徐性（ａｉｒ ｄｅｔｒａｉｎｉｎｇ）の官能性側鎖を有するアクリル系ポリマーを開示している。

特許文献８は、オキシアルキレンペンダント基（アミド基およびイミド基）を有するアクリル系ポリマーを開示している。

特許文献９および特許文献１０は、イミド化アクリル系ポリマーを開示している。

特許文献１１は、ペンダント型誘導体化アミドを有する水溶性ポリマーを使用して、スケールの形成を阻害する方法を開示している。

特許文献１２は、ポリマー骨格に共有結合した少なくとも１つのぶら下がっている発色団を含有するアクリル系ポリマーに基づく顔料分散剤を開示している。

特許文献１３は、Ｓｕｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）アミンと反応したポリアクリル酸を開示している。

米国特許第５，５８９，５２２号明細書 米国特許第６，５９９，９７３号明細書 米国特許第５，２１３，１３１号明細書 米国特許第５，６３３，２９８号明細書 米国特許第５，７５３，７４４号明細書 米国特許第５，７２５，６５７号明細書 米国特許第５，７０３，１７４号明細書 米国特許第５，８４０，１１４号明細書 米国特許第５，３９３，３４３号明細書 米国特許第５，５８３，１８３号明細書 米国特許出願公開第２００２／００６５３５８号明細書 米国特許出願公開第２００８／０２２７８９４号明細書 国際公開第９６／２９６７６号

本発明者らは、本明細書に開示の組成物が、ミルベース粘度の強化（例えば、粘度の低下）、水性分散物の（コロイド）安定性の強化、顔料分散物の改善、インク粘度の低下、顔料添加量の増大、エージング後のずり減粘（ｓｈｅａｒ ｔｈｉｎｎｉｎｇ）度の低下の少なくとも１つを可能にすることを見出した。いくつかの実施形態では、本明細書に開示のポリマーおよび組成物は、インクジェットプリンターの目詰まり（またはしばしばプラッギングと呼ばれる）を低減する。

一実施形態では、本発明のポリマーは、
（ａ）１つまたは複数のカルボン酸基またはその塩を有するモノビニルモノマーを重合（例えば、フリーラジカル重合）させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと、
（ｂ）（１）のポリマー（の、例えばカルボン酸基（複数可））を、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）と反応させ、前記ポリマー上にアミドもしくはイミド連結を形成するステップ、または
（ｃ）（１）のポリマー（の、例えばカルボン酸基（複数可））を、ポリオキシアルキレンアルコールと反応させ、エステル連結（複数可）を形成するステップ
の、（ｂ）もしくは（ｃ）のいずれか、または（ｂ）および（ｃ）の両方と
を含む方法によって得られること／得ることができることがある。

モノビニルモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、チグリン酸、メサコン酸、シトラコン酸またはその混合物が含まれ得る。モノビニルモノマーには、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸またはその混合物が含まれ得る。一実施形態では、モノビニルモノマーには、アクリル酸が含まれる。

１つまたは複数のカルボン酸基を含むモノビニルモノマーが、塩の形態であり得る場合、その塩は、アンモニウム塩、アミン塩、アルカリ金属塩またはアルカリ土類金属塩であってよい。アルカリ金属塩は、ナトリウム、リチウムまたはカリウム塩（典型的には、ナトリウム塩）であってよい。アルカリ土類金属塩には、マグネシウム塩またはカルシウム塩が含まれ得る。

（１）の生成物は、最大２０，０００、または５００〜１０，０００、または７５０〜５０００、または１０００〜３０００の数平均分子量を有することができる。一実施形態では、（１）の生成物は、１０００〜３０００の数平均分子量を有することができる。

本発明のポリマーは、３０００〜７０，０００、または３０００〜２０，０００、または５０００〜１２，０００の数平均分子量を有することができる。

一実施形態では、本発明のポリマーは、
（ａ）（メタ）アクリル酸（典型的には、アクリル酸）またはその塩を重合させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと、
（ｂ）（１）のポリマーを、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）と反応させるステップと
を含む方法によって得られること／得ることができることがある。

本発明のポリマーは、また、
（ｉ）１つもしくは複数のカルボン酸基またはその塩を含有するモノビニルモノマーを、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミンと個々に反応させ、または場合によっては一緒に混合して反応させるステップと、
（ｉｉ）（ｉ）の生成物を重合させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと
を含む方法によって得られること／得ることができることがある。

一実施形態では、本発明は、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を含むポリマーを提供し、該繰り返し単位は、
（ａ）

によって表される繰り返し単位、
（ｂ）

によって表される繰り返し単位、
（ｃ）

によって表される繰り返し単位、および
（ｄ）

によって表される繰り返し単位を含む構造（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を有することができ、
式中、Ｅ_１およびそのペンダント型カルボン酸および／またはカルボニル基は、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有するモノビニルモノマー（モノエチレン系不飽和モノマーとも定義される）の重合から誘導された繰り返し単位であってよく、
Ｅ_２およびその２つのペンダント型カルボニル基は、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有する１つまたは２つのモノビニルモノマーの繰り返し単位の重合から誘導された繰り返し単位であってよく、ｕは、０〜１５０、または０〜１１０、または０〜７０、または０〜４５であってよく、
ｘは、０〜５０、または０〜４０、または３〜３０、または５〜２５であってよく、
ｙは、１〜５０、または２〜３５、または２〜２０、または２〜１５、または３〜１５であってよく、
ｚは、１〜１００、または３〜７５、または５〜５０、または７〜３０であってよく、
Ｑは、

のいずれかであってよく、
Ｈｙは、１〜１０個または１〜５個または１〜３個または２〜３個の炭素原子を含有する直鎖または分枝ヒドロカルビレン基であってよく、
各Ｒ_１は、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_{１〜１００}、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_７〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であってよく、
各Ｒ_２は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、または芳香族基（典型的には、フェニル基、ナフチル基）、または置換芳香族基であってよく、
各Ｒ_３は、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_８〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であってよく、
各Ｒ_６は、Ｒ_３または場合によっては置換されている（メタ）アクリル基（（ｍｅｔｈ）ａｃｒｙｌｉｃ ｇｒｏｕｐ）であってよく（典型的には、各Ｒ_６は、Ｒ_３またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであってよい）、
Ｗは、Ｒ_１−または

のいずれかであってよく、
ｎ＋ｍの合計は、５〜８０、または７〜７７、または８〜７５、または１０〜７０であってよく、典型的には、ｎは、ｍより大きい整数であってよい（ｎは、１１〜７０であってよく、ｍは、０〜３４であってよい）。ポリマーは、コポリマーの場合には、ランダムまたはブロック状であってよい。

繰り返し単位（ｄ）が存在するとき、イミドは、カルボン酸が無水マレイン酸またはシトラコン酸から誘導される場合には、１種類の繰り返し単位から誘導され得る。繰り返し単位（ｄ）が存在するとき、イミドは、カルボン酸がモノカルボン酸から誘導される場合には、２種類の繰り返し単位から誘導され得る。

一実施形態では、Ｑは、

または

のいずれかであってよく、
式中、Ｒ_３、Ｒ_２、ｎおよびｍは、先に定義されている。ポリマーは、コポリマーの場合には、ランダムまたはブロック状であってよい。

様々な実施形態では、ポリマーは、
０〜５０の範囲のｘ、１〜５０の範囲のｙ、および１〜１００の範囲のｚ、または
０〜４０の範囲のｘ、２〜３５の範囲のｙ、および３〜７５の範囲のｚ、または
３〜３０の範囲のｘ、２〜２０の範囲のｙ、および５〜５０の範囲のｚ、または
５〜２５の範囲のｘ、２〜１５の範囲のｙ、および７〜３０の範囲のｚ、または
５〜２５の範囲のｘ、３〜１５の範囲のｙ、および７〜３０の範囲のｚ
を有することができる。様々な実施形態では、ポリマーは、
０〜５０の範囲のｘ、１〜５０の範囲のｙ、および１〜１００の範囲の合計ｚ＋ｕ、または
０〜４０の範囲のｘ、２〜３５の範囲のｙ、および３〜７５の範囲の合計ｚ＋ｕ、または
３〜３０の範囲のｘ、２〜２０の範囲のｙ、および５〜５０の範囲の合計ｚ＋ｕ、または
５〜２５の範囲のｘ、２〜１５の範囲のｙ、および７〜３０の範囲の合計ｚ＋ｕ、または
５〜２５の範囲のｘ、３〜１５の範囲のｙ、および７〜３０の範囲の合計ｚ＋ｕ
を有することができる。

一実施形態では、本発明は、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を含むポリマーを提供し、該繰り返し単位は、
（ａ）

によって表される繰り返し単位、
（ｂ）

によって表される繰り返し単位、
（ｃ）

によって表される繰り返し単位、
（ｄ）

または

によって表される繰り返し単位を含む構造（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）を有し、
式中、Ｅ_１およびそのペンダント型カルボン酸またはカルボニル基は、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有するモノビニルモノマーの重合から誘導された繰り返し単位であってよく、
Ｅ_２およびそのペンダント型カルボニル基は、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有する１つまたは２つのモノビニルモノマーの繰り返し単位の重合から誘導された繰り返し単位であってよく、ｕは、０〜１５０、または０〜１１０、または０〜７０、または０〜４５であってよく、
ｘは、０〜５０、または０〜４０、または３〜３０、または５〜２５であってよく、
ｙは、１〜５０、または２〜３５、または２〜２０、または２〜１５、または３〜１５であってよく、
ｚは、１〜１００、または３〜７５、または５〜５０、または７〜３０であってよく、
Ｑは、

のいずれかであってよく、
Ｈｙは、１〜１０個または１〜５個または１〜３個または２〜３個の炭素原子を含有する直鎖または分枝ヒドロカルビレン基であってよく、
各Ｒ_１は、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_{１〜１００}、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_７〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であってよく、
各Ｒ_２は、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、または芳香族基（典型的には、フェニル基、ナフチル基）、または置換芳香族基であってよく、
各Ｒ_３は、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_８〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であってよく、
各Ｒ_６は、Ｒ_３または場合によっては置換されている（メタ）アクリル基であってよく（典型的には、各Ｒ_６は、Ｒ_３またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであってよい）、
Ｗは、Ｒ_１−または

のいずれかであってよく、
ｎ＋ｍの合計は、５〜８０、または７〜７７、または８〜７５、または１０〜７０であってよく、典型的には、ｎは、ｍより大きい整数であってよい（ｎは、１１〜７０であってよく、ｍは、０〜３４であってよい）。

各ＱまたはＷは、独立に、ランダムまたはブロック構造を有することができる。

本発明のポリマーは、アミド、イミドおよび未反応のカルボン酸基を含む繰り返し単位の混合物を有することができる。

本発明のポリマーは、エステル、アミド、イミドおよび未反応のカルボン酸基を含む繰り返し単位の混合物を有することができる。エステル基は、ポリオキシアルキレンアルコールが反応するときに形成される。

一実施形態では、本発明のポリマーは、繰り返し単位［ ］_ｙよりも多い量で存在する繰り返し単位［ ］_ｚを有する。ある場合には、本発明のポリマーは、繰り返し単位［ ］_ｙと比較して、少なくとも２倍多い繰り返し単位［ ］_ｚを有することができる。例えば、本発明のポリマーは、合計が３０に等しいｘ＋ｙ＋ｚを有し、８個の繰り返し単位［ ］_ｚおよび４個の繰り返し単位［ ］_ｙを有することができる。ポリマーは、ランダムまたはブロック状であってよい。

一実施形態では、本発明のポリマーは、繰り返し単位［ ］_ｚと同じか、またはそれを超える量で存在する繰り返し単位［ ］_ｕを有する。例えば、［ ］_ｕと［ ］_ｚのモル比は、１：１〜９：１、または１．１：１〜９：１、または１．５：１〜８：１である。したがって、一実施形態では、ｕは０より大きくてよく、別の実施形態では、ｕはｚより大きい。

ポリマーは、水素またはアルキル、典型的には水素などの重合停止基によって停止させることができる。

一実施形態では、本発明は、微粒子状固体（典型的には、顔料またはフィラー）、液体媒体および本明細書に開示のポリマーを含む組成物を提供する。典型的に、液体媒体は、極性有機液体であってよい。

一実施形態では、本発明は、微粒子状固体、極性液体、膜形成樹脂および本明細書に開示のポリマーを含む塗料またはインクを提供する。

一実施形態では、本発明は、顔料、極性液体および本明細書に開示のポリマーを含むインクジェット印刷用インクを提供する。

一実施形態では、本発明は、顔料、極性液体および本明細書に開示のポリマーを含むインクジェット印刷用インクを含有するカートリッジを提供する。

一実施形態では、本発明は、本明細書に開示のポリマーを分散剤として使用することを提供する。一実施形態では、本発明は、本明細書に開示のポリマーを、本明細書に開示の組成物における分散剤として使用することを提供する。

本発明は、本明細書で先に開示した組成物を提供する。

Ｑ基は、ポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）の残基であってよい。ポリオキシアルキレン第１級アミンは、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ製のＳｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）アミンとして市販されていることがある。Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（登録商標）アミンの具体例は、Ｌ−１００（プロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル比が３：１９）、およびＬ−２０７（プロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル比が１０：３２）、Ｌ２００（プロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル比が３：４１）、Ｌ−３００（プロピレンオキシドとエチレンオキシドのモル比が８：５８）である。括弧内の数字は、それぞれプロピレンオキシドとエチレンオキシドの繰り返し単位の概算である。

Ｒ_１−ＮＨ−は、式Ｒ^１−ＮＨ_２の第１級アミンから、カルボン酸基との反応によりアミド連結を形成することによって誘導することができる。第１級アミンは、１〜５個または１〜３個または１〜２個の−ＮＨ_２基を含有することができる。架橋を低減するために、第１級アミンは、典型的に１個の−ＮＨ_２基を含有することができる。

Ｒ_１は、直鎖または分枝ヒドロカルビル基、典型的にはアルキルまたはアルカリールまたはアリール基であってよい。Ｒ_１−ＮＨ−は、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_７〜１８炭素原子を有する直鎖または分枝（典型的には、直鎖）の第１級アミンから誘導することができる。

第１級アミンには、メチルアミン、エチルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、ペンチルアミン、ヘキシルアミン、ヘプチルアミン、オクチルアミン、２−エチルヘキシルアミン、ノニルアミン、デシルアミン、ウンデシルアミン、ドデシルアミン、トリデシルアミン、テトラデシルアミン、ペンタデシルアミン、ヘキサデシルアミン、ヘプタデシルアミン、オクタデシルアミン、ノナデシルアミン、エイコシルアミンまたはその混合物が含まれ得る。

Ｒ_１−ＮＨ−が、アミンがアルカリール基を有する式Ｒ_１−ＮＨ_２の第１級アミンから誘導され得る場合、アミンは、１〜１０個または１〜６個または１〜４個または１〜２個の炭素原子を有するアルキル基を含むことができる。アミンには、ベンジルアミン、２−フェニルエタンアミン（しばしばフェニルエチルアミンと呼ばれる）、３−フェニルプロパンアミン、４−フェニルブタンアミンまたはその混合物が含まれ得る。一実施形態では、式Ｒ_１−ＮＨ_２の第１級アミンには、ベンジルアミンまたは２−フェニルエタンアミンが含まれ得る。一実施形態では、式Ｒ^１−ＮＨ_２の第１級アミンには、２−フェニルエタンアミンが含まれ得る。

Ｒ_１−ＮＨ−は、アミンが１つまたは複数のアリール基を有する式Ｒ_１−ＮＨ_２の第１級アミンから誘導することができる。アリール基（複数可）は、置換または非置換であってよい。アリール基が置換されている場合、置換基は、ヒドロカルビル基であってよく、直鎖または芳香族であり得る別のヒドロカルビル基との架橋基（エステル、アミドまたはイミドなど）であってよい。

Ｒ_１−ＮＨ−は、アントラニル酸無水物を、１つまたは複数の第１級アミノ基（典型的には、１つの第１級アミノ基）を含有するアミンと反応させることによって調製された第１級アミンから誘導することができる。

アントラニル酸無水物は、置換または非置換アントラニル酸無水物であってよい。アントラニル酸無水物には、イサト酸無水物、８−メチルイサト酸無水物、８−エチルイサト酸無水物、８−プロピルイサト酸無水物、８−ブチルイサト酸無水物、ナフチルアントラニル酸無水物またはその混合物が含まれ得る。一実施形態では、アントラニル酸無水物は、イサト酸無水物である。アントラニル酸無水物由来の第１級アミンは、以下のＰＲＥＰ１〜ＰＲＥＰ５に示す通りに調製することができる。

調製例１（ＰＲＥＰ１）：４−アミノジフェニルアミンのトルエン溶液に、４−アミノジフェニルアミンとイサト酸無水物が１：１比になるようにイサト酸無水物を加え、窒素雰囲気下で還流温度まで加熱し、６時間撹拌する。冷却した後、得られた生成物を濾過によって単離し、暗青色の粉末を得る。得られた生成物は、以下の構造を有することができる。

調製例２（ＰＲＥＰ２）：アニリンを反応性アミンとして使用することを除き、ＰＲＥＰ１と同様にして調製する。得られた生成物は、以下の構造を有することができる。

調製例３（ＰＲＥＰ３）：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ベンゼン−１，４−ジアミンを反応性アミンとして使用することを除き、ＰＲＥＰ２と同様にして調製する。得られた生成物は、以下の構造を有することができる。

調製例４（ＰＲＥＰ４）：ベンジルアミンのトルエン溶液に、ベンジルアミンとイサト酸無水物が１：１比になるようにイサト酸無水物を加え、室温において窒素雰囲気下で２時間撹拌する。生成物を濾過によって単離し、くすんだ白色の粉末を得る。得られた生成物は、以下の構造を有することができる。

調製例５（ＰＲＥＰ５）：フェネチルアミンを反応性アミンとして使用することを除き、ＰＲＥＰ４と同様にして調製する。得られた生成物は、以下の構造を有することができる。

一実施形態では、第１級アミンは、ＰＲＥＰ１〜ＰＲＥＰ５の生成物であってよい。例えば、第１級アミンは、ＰＲＥＰ１、ＰＲＥＰ４またはＰＲＥＰ５（典型的には、ＰＲＥＰ５）の生成物であってよい。

第１級アミンには、アニリン、ニトロアニリンまたはアミノカルバゾールも含まれ得る。

第１級アミンは、架橋することができる、すなわち２つ以上の第１級−ＮＨ_２基を有するアミンであってよく、または重合することができる少なくとも１つの二重結合において第１級アミノ基を有する化合物であってよい。Ｒ_１を誘導するのに架橋性化合物が使用され得る場合、そのモルパーセントは、０〜５、または０〜２、または０であってよい。

第１級アミノ基を有する第１級アミンは、重合することができる少なくとも１つの二重結合を有することができる。このタイプの第１級アミンには、アクリルアミドまたはメタクリルアミドが含まれる。

架橋性第１級アミンの例には、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）、およびＡＤＰＡのカップリング生成物、またはヘキサメチレン（ｈｅｘａｍｅｔｈｌｙｌｅｎｅ）ジアミンが含まれ得る。一実施形態では、アミンは、４−アミノジフェニルアミン（ＡＤＰＡ）、またはＡＤＰＡのカップリング生成物であってよい。一実施形態では、アミンは、ＡＤＰＡのカップリング生成物であってよい。

カップリングしたＡＤＰＡの生成物は、次式によって表すことができ、

式中、各変数は、独立に以下の通りである：
Ｒ_４は、水素またはＣ_１〜５アルキル基（典型的には水素）であってよく、
Ｒ_５は、水素またはＣ_１〜５アルキル基（典型的には水素）であってよく、
Ｕは、脂肪族、脂環式または芳香族基であってよく、ただしＵが脂肪族であり得る場合、脂肪族基は、１〜５個または１〜２個の炭素原子を含有する直鎖または分枝アルキレン基であってよく、
ｗは、１〜１０、または１〜４、または１〜２（典型的には１）であってよい。

カップリングした生成物は、例えば次式を有することができ、

式中、変数Ｕ、Ｒ_４、Ｒ_５およびｗは、先に定義されている。

カップリングしたＡＤＰＡの例には、ビス［ｐ−（ｐ−アミノアニリノ）フェニル］−メタン、２−（７−アミノ−アクリジン−２−イルメチル）−Ｎ−４−｛４−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−ベンジル］−フェニル｝−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−｛４−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−ベンジル］−フェニル｝−２−［４−（４−アミノ−フェニルアミノ）−シクロヘキサ−１，５−ジエニルメチル］−ベンゼン−１，４−ジアミン、Ｎ−［４−（７−アミノ−アクリジン−２−イルメチル）−フェニル］−ベンゼン−１，４−ジアミンまたはその混合物が含まれる。

カップリングしたＡＤＰＡは、芳香族アミンをアルデヒドと反応させるステップを含む方法によって調製することができる。アルデヒドは、脂肪族、脂環式または芳香族であってよい。脂肪族アルデヒドは、直鎖または分枝であってよい。適切な芳香族アルデヒドの例には、ベンズアルデヒドまたはｏ−バニリンが含まれる。脂肪族アルデヒドの例には、ホルムアルデヒド（またはホルマリンもしくはパラホルムアルデヒドなどのその反応性等価物）、エタナールまたはプロパナールが含まれる。典型的に、アルデヒドは、ホルムアルデヒドまたはベンズアルデヒドであってよい。

カップリングしたＡＤＰＡ化合物のより詳細な説明は、２０１０年５月２０日出願の米国特許出願第６１／３４６５５６号の［００１９］〜［００２７］に見出すことができる。

［ ］_ｍの中の基は、プロピレンオキシドなどのオキシアルキレン、またはフェニレンオキシド、またはその混合物から誘導され得る。

［ ］_ｎの中の基は、エチレンオキシドなどのオキシアルキレンから誘導され得る。

Ｒ_３は、アルコールなどの重合開始剤から誘導され得る。アルコールには、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、ペンタノール、ヘキサノール、ヘプタノール、オクタノール、２−エチルヘキサノール、ノナノール、デカノール、ドデカノール、トリデカノール、ブタデカノール、ペンタデカノール、ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタデカノール、ノナデカノール、エイコサノール、ペンタエリスリトール、マンニトール、ソルビトール、グリセロール、ジグリセロール、トリグリセロール、テトラグリセロール、エリスリトール、２−ヒドロキシメチル−２−メチル−１，３−プロパンジオール（トリメチロールエタン）、１，２，４−ヘキサントリオール、２−エチル−２−（ヒドロキシメチル）−１，３−プロパンジオール（トリメチロールプロパン）またはその混合物が含まれ得る。

Ｒ_３基を形成するのにアルコール混合物が用いられる場合、そのアルコールは、例えばＭｏｎｓａｎｔｏのＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９１１、Ｏｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）７９００およびＯｘｏ Ａｌｃｏｈｏｌ（登録商標）１１００；ＩＣＩのＡｌｐｈａｎｏｌ（登録商標）７９；Ｃｏｎｄｅａ（現在はＳａｓｏｌ）のＮａｆｏｌ（登録商標）１６２０、Ａｌｆｏｌ（登録商標）６１０およびＡｌｆｏｌ（登録商標）８１０；Ｅｔｈｙｌ ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎのＥｐａｌ（登録商標）６１０およびＥｐａｌ（登録商標）８１０；Ｓｈｅｌｌ ＡＧのＬｉｎｅｖｏｌ（登録商標）７９、Ｌｉｎｅｖｏｌ（登録商標）９１１およびＤｏｂａｎｏｌ（登録商標）２５Ｌ；Ｃｏｎｄｅａ Ａｕｇｕｓｔａ、ＭｉｌａｎのＬｉａｌ（登録商標）１２５；Ｈｅｎｋｅｌ ＫＧａＡ（現在はＣｏｇｎｉｓ）のＤｅｈｙｄａｄ（登録商標）およびＬｏｒｏｌ（登録商標）、ならびにＵｇｉｎｅ ＫｕｈｌｍａｎｎのＬｉｎｏｐｏｌ（登録商標）７−１１およびＡｃｒｏｐｏｌ（登録商標）９１であってよい。

本発明のポリマーを調製する方法は、−８０℃〜２５０℃、または２０〜２２０℃、４０℃〜２２０℃、または６０℃〜２００℃の範囲の反応温度を有することができる。

該方法は、触媒を用いてもまたは用いなくてもよい。適切な触媒の例には、ジルコニウムブトキシド、リン酸またはオクタン酸スズが含まれる。

本発明のポリマーを調製する方法は、いくつかの公知の重合技術を用いることができる。重合技術には、フリーラジカルおよび制御フリーラジカル技術が含まれる。制御フリーラジカル技術には、ＲＡＦＴ（可逆的付加フラグメンテーション連鎖移動）またはＡＴＲＰ（原子移動ラジカル重合）が含まれる。重合法には、アニオン重合も含まれ得る。重合機構および関連する化学作用のより詳細な説明は、Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｒａｄｉｃａｌ Ｐｏｌｙｍｅｒｉｚａｔｉｏｎ、Ｋｒｚｙｓｚｔｏｆ ＭａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉおよびＴｈｏｍａｓ Ｐ． Ｄａｖｉｓ編、２００２年、Ｊｏｈｎ Ｗｉｌｅｙ ａｎｄ Ｓｏｎｓ Ｉｎｃ．刊行（以下「Ｍａｔｙｊａｓｚｅｗｓｋｉら」と呼ぶ）において、ＡＴＲＰ（第１１章、５２３〜６２８頁）およびＲＡＦＴ（第１２章、６２９〜６９０頁）について論じられている。アニオン重合法の詳細な説明は、Ｔｅｘｔｂｏｏｋ ｏｆ Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｃｉｅｎｃｅ、Ｆｒｅｄ Ｗ． Ｂｉｌｌｍｅｙｅｒ Ｊｒ．編、第３版、１９８４年、第４章、８８〜９０頁に記載されている。

該方法は、不活性雰囲気または空気中で実施することができる。不活性雰囲気が使用され得る場合、その雰囲気は、窒素またはアルゴンであってよい。

反応は、場合によっては溶媒の存在下で実施することができる。典型的に、溶媒は必要ないこともある。

溶媒には、水または本明細書に開示の液体媒体が含まれ得る。溶媒には水が含まれ得るが、水は、典型的に、アミド化またはエステル化反応を完了させるために、該方法の最中に除去される。

（産業上の利用可能性）
一実施形態では、本明細書に開示のポリマーは、分散剤、典型的には微粒子状固体分散剤であってよい。

組成物中に存在する微粒子状固体は、有機固体材料であってよく、これは液体媒体に実質的に不溶性であってよい。液体媒体は、典型的には極性液体であり、これには典型的に、アルコールおよびグリコールなどのヒドロキシ官能性溶媒が含まれる。一実施形態では、液体媒体は水である。

一実施形態では、本発明の組成物は、微粒子状固体、液体媒体、結合剤および本明細書に開示のポリマーを含む塗料またはインクを提供する。

一実施形態では、固体は、例えばＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ第３版（１９７１年）およびその後の改訂版および補遺の見出し「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」の章に記載されている、認識されているクラスの顔料のいずれかの有機顔料であってよい。一実施形態では、固体は、例えばＣｏｌｏｕｒ Ｉｎｄｅｘ第３版（１９７１年）およびその後の改訂版および補遺の見出し「Ｐｉｇｍｅｎｔｓ」の章に記載されている、認識されているクラスの顔料のいずれかの有機顔料である。有機顔料の例は、アゾ、ジスアゾ、トリスアゾ、縮合アゾ、アゾレーキ、ナフトール顔料、アンタントロン、アントラピリミジン、アントラキノン、ベンゾイミダゾロン、カルバゾール、ジケトピロロピロール、フラバントロン、インジゴイド顔料、インダントロン、イソジベンゾアントロン、イソインダントロン、イソインドリノン、イソインドリン、イソビオラントロン、金属錯体顔料、オキサジン、ペリレン、ペリノン、ピラントロン、ピラゾロキナゾロン、キナクリドン、キノフタロン、チオインジゴ、トリアリールカルボニウム顔料、トリフェンジオキサジン、キサンテンおよびフタロシアニンのシリーズ、特に銅フタロシアニンおよびその核ハロゲン化誘導体、ならびに酸性、塩基性および媒染染料のレーキ由来の顔料である。カーボンブラックは、厳密には無機であるが、その分散特性により、むしろ有機顔料のように挙動する。一実施形態では、有機顔料は、フタロシアニン、特に銅フタロシアニン、モノアゾ、ジスアゾ、インダントロン、アントラントロン、キナクリドン、ジケトピロロピロール、ペリレンおよびカーボンブラックである。

無機顔料の例には、金属酸化物、例えば二酸化チタン、ルチル二酸化チタンおよび表面がコーティングされた二酸化チタン、黄色および黒色などの様々な色の酸化チタン、黄色、赤色、褐色および黒色などの様々な色の酸化鉄、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、酸化アルミニウム、オキシ金属化合物、例えばバナジン酸ビスマス、アルミン酸コバルト、スズ酸コバルト、亜鉛酸コバルト、クロム酸亜鉛、ならびにマンガン、ニッケル、チタン、クロム、アンチモン、マグネシウム、コバルト、鉄またはアルミニウムのうち２つ以上の混合金属酸化物、プルシアンブルー、バーミリオン、ウルトラマリン、リン酸亜鉛、硫化亜鉛、カルシウムおよび亜鉛のモリブデン酸塩およびクロム酸塩、金属効果顔料、例えばアルミニウム薄片、銅、および銅／亜鉛合金、真珠光沢のある薄片、例えば炭酸鉛およびオキシ塩化ビスマスが含まれる。

適切な固体の例は、溶剤インク用の顔料；塗料およびプラスチック材料用の顔料、増量剤およびフィラー；分散染料；溶媒染浴、インクおよび他の溶媒適用系のための光学的増白剤および繊維用助剤；油ベースおよび逆エマルジョン掘削泥水用の固体；有機固体における分散物として適用される、乾燥洗浄液、殺生物剤、農業化学品および医薬品における塵および固体粒子；微粒子状セラミック材料；磁性材料および磁気記録媒体；複合材料のための繊維、例えばガラス、鋼、炭素およびホウ素である。

無機固体には、タルク、カオリン、シリカ、重晶石およびチョークなどの増量剤およびフィラー、アルミナ三水和物または水酸化マグネシウムなどの難燃性フィラー；微粒子状セラミック材料、例えばアルミナ、シリカ、ジルコニア、チタニア、窒化ケイ素、窒化ホウ素、炭化ケイ素、炭化ホウ素、混合ケイ素−アルミニウム窒化物および金属チタネート；微粒子状磁性材料、例えば遷移金属、特に鉄およびクロムの磁性酸化物、例えば、ガンマ−Ｆｅ_２Ｏ_３、Ｆｅ_３Ｏ_４およびコバルトをドープした酸化鉄、酸化カルシウム、フェライト、特にバリウムフェライト；ならびに金属粒子、特に金属鉄、ニッケル、コバルト、銅およびそれらの合金が含まれる。

極性液体に関する用語「極性」とは、Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｐａｉｎｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ、第３８巻、１９６６年、２６９頁のＣｒｏｗｌｅｙらの「Ａ Ｔｈｒｅｅ Ｄｉｍｅｎｓｉｏｎａｌ Ａｐｐｒｏａｃｈ ｔｏ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題する論文に記載されている通り、中程度の結合から強力な結合を形成することができる有機液体または媒体を意味する。このような有機媒体は、一般に、前述の論文で定義される通り、５以上の水素結合数を有する。

適切な極性有機液体の例は、アミン、エーテル、特に低級アルキルエーテル、有機酸、エステル、ケトン、グリコール、アルコールおよびアミドである。このような中程度および強力に水素結合する液体の数々の具体例は、Ｉｂｅｒｔ Ｍｅｌｌａｎの「Ｃｏｍｐａｔｉｂｉｌｉｔｙ ａｎｄ Ｓｏｌｕｂｉｌｉｔｙ」と題した書籍（１９６８年、Ｎｏｙｅｓ Ｄｅｖｅｌｏｐｍｅｎｔ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって刊行）、３９〜４０頁の表２．１４に記載されており、これらの液体は、本明細書で使用される場合には、すべて極性有機液体という用語の範囲に含まれる。典型的に、極性液体は、強力にＨ結合するタイプのものである。

極性有機液体には、モノおよびポリヒドロキシアルコールが含まれる。有機液体は、最大６個の炭素原子を含有することができる。極性有機液体の例には、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、イソブタノールおよびエチレングリコールなどのアルカノールが含まれる。一実施形態では、極性液体は水であり、これは水溶性の極性有機液体を最大５０重量％、または水溶性の極性有機液体を最大２０％含有することができる。

したがって、本発明の一実施形態によれば、微粒子状固体、分散剤および水相溶性の膜形成結合剤樹脂を含むミルベースが提供される。水相溶性樹脂は、水系コーティング産業で使用される任意の水溶性または水不溶性ポリマーであってよい。ラテックスまたは水希釈性コーティングにおいて、主な膜形成結合剤樹脂として一般に使用されるポリマーの例は、アクリル（ａｃｒｙｌｉｃ）、ビニルエステル、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシおよびアルキドである。

分散物またはミルベースは、消泡剤および保存剤などの従来組み込まれている様々な他の成分を含有することもできる。

有機液体は、ポリオールであってよく、これは２つ以上のヒドロキシ基を有する有機液体と言うことができる。一実施形態では、ポリオールには、アルファ−オメガジオールまたはアルファ−オメガジオールオキシアルキレンが含まれる。

所望に応じて、組成物は、他の成分、例えば樹脂（まだ有機媒体を構成していない場合）、結合剤、流動化剤、沈殿防止剤、可塑剤、界面活性剤、消泡剤、レオロジー調整剤、レベリング剤、光沢調整剤および保存剤を含有することができる。

組成物は、典型的には、１〜９５重量％の微粒子状固体を含有し、正確な量は、固体の性質に応じて決まり、その量は、固体の性質、および固体と極性有機液体の相対密度に応じて決まる。例えば、固体が、有機顔料などの有機材料であり得る組成物は、一実施形態では１５〜６０重量％の固体を含有し、固体が無機の顔料、フィラーまたは増量剤などの無機材料であり得る組成物は、一実施形態では組成物の総重量に対して４０〜９０重量％の固体を含有する。

組成物は、分散物を調製するのに公知の従来の方法のいずれかによって調製することができる。したがって、固体、液体媒体および分散剤は、任意の順序で混合することができ、次にこの混合物を機械処理にかけて、分散物が形成され得るまで、例えばボールミル粉砕、ビーズミル粉砕、砂利（ｇｒａｖｅｌ）ミル粉砕またはプラスチックミル粉砕によって、固体粒子を適切なサイズに低減することができる。あるいは、固体を独立に、または液体媒体もしくは分散剤のいずれかと混合して処理して粒径を低減し、次いで他の１つまたは複数の成分を添加し、その混合物をかき混ぜて組成物を提供することもできる。

一実施形態では、本発明の組成物は、液体分散物に適している場合がある。分散物は、ナノ分散物（典型的に、１００ｎｍ以下の平均粒径を有する）またはマイクロ分散物（典型的に、１００ｎｍ超〜３ミクロンの平均粒径を有する）であってよい。一実施形態では、このような分散組成物は、（ａ）０．５〜４０部の微粒子状固体、（ｂ）０．５〜３０部の本明細書に開示のポリマー、および（ｃ）３０〜９９部の液体媒体を含み、ただしすべての部は重量部であり、（ａ）＋（ｂ）＋（ｃ）の量は＝１００である。

一実施形態では、成分ａ）は、０．５〜４０部の顔料を含み、このような分散物は、液体インク、塗料およびミルベースとして有用である。一実施形態では、成分ａ）は、０．５〜４０部の顔料を含み、このような分散物は、液体インクとして有用である。

微粒子状固体および本明細書に開示のポリマーを、乾燥形態で含む組成物が必要とされ得る場合、有機液体は、典型的には揮発性であってよく、したがって蒸発などの簡単な分離手段によって微粒子状固体から容易に除去することができる。一実施形態では、組成物は有機液体を含む。

典型的に、ミルベースは、ミルベースの総重量に対して１０〜８０重量％の微粒子状固体を含有する。

微粒子状固体が、２００ｍ^２／ｇ未満の表面積を有する有機顔料または標準のカーボンブラック顔料である場合、分散物は、好都合には２０重量％〜５０重量％の顔料を含有することができるが、顔料が無機である場合には、分散物は、好都合には同じ基準で３０重量％〜８０重量％の顔料を含有することができる。分散物は、典型的には、顔料の重量に対して、共に重量で少なくとも１％から１００％までの分散剤を含有する。顔料が有機顔料またはカーボンブラックである場合、分散物は、より典型的には５％〜５０％を含有し、顔料が無機顔料である場合には、分散物は、典型的には、分散物中の顔料の重量に対して、共に重量で少なくとも１％〜１０％を含有する。しかし、表面積が大きい〜非常に大きいカーボンブラックについては（表面積＞２００ｍ^２／ｇを有する）、分散物は、同じ基準でわずか３％、または５％〜３０％の顔料を含有することができ、分散剤の量は、典型的には顔料の重量に対して５０重量％〜１００重量％である。

既に開示した通り、このようなミルベースまたは分散物は、さらなる量の水相溶性樹脂（複数可）および／または水、ならびに保存剤、安定剤、消泡剤、水混和性の共溶媒および合体剤などの水系塗料およびインクに従来組み込まれている他の成分と混合することによって、水系塗料およびインクを調製するのに有用である。本発明のミルベースまたは分散物を含む水系塗料およびインクは、本発明のさらなる特徴である。

本発明の分散剤は、顔料などの微粒子状固体をコーティングするために使用することもできる。したがって、本発明のまたさらなる態様によれば、微粒子状固体および本発明のポリマーを分散剤として含む組成物が提供される。このようなコーティングされた微粒子状固体は、極性液体を除去することによって、本明細書で先に開示した分散物から調製することができる。

本発明の分散物およびミルベースは、当技術分野で公知の任意の方法によって得ることができ、この方法は、典型的には、所望の粒径の微粒子状固体が達成されるまで、摩擦促進剤（ａｔｔｒｉｔｉｏｎ ａｉｄ）の存在下で微粒子状固体、極性液体および本発明のポリマーを粉砕することを含む。典型的に、平均粒径は、３０μｍ未満、または２０μｍ未満、または１０μｍ未満である。

本発明のポリマーは、本発明によれば、分散剤として使用される場合、従来技術の分散剤と比較していくつかの利点を示す。このような利点には、顔料添加量の増大、塗料、インクおよびミルベースの粘度低下、優れた光沢、有色顔料から得られる色の濃さおよび黒色顔料の、典型的にはカーボンブラック顔料の「漆黒性（ｊｅｔｎｅｓｓ）」の改善が含まれる。これらの利点は、耐水性などの他の最終的なコーティング特性に対していかなる有害な作用ももたらさずに得ることができる。

顔料、液体媒体（典型的に、極性液体媒体）および本発明のポリマーを含有する分散物は、感熱式または圧電型プリンターであり得るドロップ−オン−デマンド式または連続式プリンターなどの、非接触型印刷で使用することができる。分散剤は、任意のインクジェット印刷用インクにおいて使用することができ、黄色、マゼンタ、シアンおよび黒色の分散染料または顔料を含む。非接触型印刷用インクにおける極性液体は、典型的に水であるが、最大６０重量％の水溶性共溶媒を含有することができる。このような共溶媒の例は、ジエチレングリコール、グリセロール、２−ピロリドン、Ｎ−メチルピロリドン、シクロヘキサノール、カプロラクトン、カプロラクタム、ペンタン−１，５−ジオール、２−（ブトキシエトキシ）エタノールおよびチオジグリコール、ならびにその混合物である。

非接触型印刷で使用されるインクは、典型的に、様々な色のインクのための容器として別個のリザーバーを含有する交換式カートリッジにおいて利用可能である。したがって、本発明のさらなる一態様によれば、分散剤染料および／または顔料、極性液体、ならびに本明細書で先に開示した本発明のポリマーの１つまたは複数を含有するカートリッジが提供される。

本発明の組成物から作製された分散物およびミルベースは、溶媒ベースおよび水ベースの両方のコーティングおよび塗料、特に固体を多量に含有する塗料；インク、特にオフセット、フレキソ印刷、グラビア、放射硬化性およびスクリーンインク；非水性セラミック方法、特にテープコーティング、ドクターブレード、押出しおよび射出成形タイプの方法、複合材、化粧品、接着剤およびプラスチック材料における使用に適している。一実施形態では、分散物およびミルベースは、インク、特にインクジェット（水ベースのＵＶインクジェット用インクを含む）、オフセット、フレキソ印刷、グラビア、放射硬化性およびスクリーンインクのために本発明の組成物から作製することができる。一実施形態では、本発明の組成物から作製された分散物およびミルベースは、インクジェットプリンターのためのインクなどの水性印刷適用における使用に適している。

一実施形態では、本発明の組成物は、１つまたは複数の追加の公知の分散剤をさらに含む。

以下の実施例は、本発明を例示するものである。これらの実施例は、包括的ではなく、本発明の範囲を制限するものではない。化学物質は、記載されている場合を除き、すべてＡｌｄｒｉｃｈから購入した。ポリマーは、その特徴を、分子ふるいクロマトグラフィーによってポリスチレン標準と比較して決定することができる。

（比較例１）（ＣＥ１）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（８６．７部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（１３７．４７部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。反応混合物を１５０℃で１６時間保持する。水を蒸留によって除去する。得られた生成物を、水に再度溶解させて、５０％が活性な生成物を得る。

（実施例１）（ＥＸ１）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（８６．７部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（１３７．４７部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。反応混合物を１５０℃で１６時間保持する。水を蒸留によって除去する。生成物６０部を、ベンジルアミン（４．８２部）と反応させる。反応混合物を１７０℃でさらに１６時間保持する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。次に、生成物を、水（６４．８２部）に再度溶解させる。得られた生成物は、固体含量が５０％であった。

（実施例２）（ＥＸ２）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）（２．５部、平均Ｍｗ＝１８００、Ａｌｄｒｉｃｈ製）ポリエーテルアミン（１１．１部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）およびフェニルエチルアミン（１．８５部）を入れる。反応混合物を１７０℃で１時間保持し、次に水を蒸留によって２時間かけて除去する。次に、反応混合物を１７０℃で１６時間静置する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。得られた生成物は、固体含量が５０％であった。

（実施例３）（ＥＸ３）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（２０部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（３１．７１部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。反応混合物を、１５０℃で５時間、還流状態で保持して水を除去し、次にオクチルアミン（４．３５部）を入れる。反応混合物を、１７０℃で２０時間、還流状態で保持する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。次に、生成物を水（５６．０６部）に再度溶解させる。得られた生成物は、固体含量が５０％であった。

（実施例４）（ＥＸ４）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（２０部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（３１．７１部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。反応混合物を、１２０℃で３０分間、還流状態で保持する。次に、フェニルエチルアミンを添加し（７．２５部）、水を、蒸留によって１８０℃で１６時間かけて除去する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。得られた生成物は、１００％活性である。

（実施例５）（ＥＸ５）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（９．８部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）、ポリエーテルアミン（１５．５１部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）および２−アミノ−Ｎ−（４−フェニルアミノ−フェニル）−ベンズアミド（５部）を入れる。反応混合物を６０℃で１時間加熱し、次に、水を蒸留によって１２０℃で４時間かけて除去する。反応混合物を１８０℃で１６時間加熱する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。得られた生成物は、１００％活性である。

（実施例６）（ＥＸ６）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（８０．１２部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）、ポリエーテルアミン（３９．６１部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ１００、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）およびフェニルエチルアミン（１９．２９部）を入れる。反応混合物を１８０℃にして４時間加熱し、水を蒸留によって除去する。反応混合物を１８０℃で１６時間加熱する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。得られた生成物は、１００％活性である。

（実施例７）（ＥＸ７）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（２０部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（３７．００部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。水を、蒸留によって１２０℃で２時間かけて除去する。次に、フェニルエチルアミンを添加し（４．４８部）、反応混合物を１２０℃で２３時間加熱する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成され、アミド基の割合の方が高かったことが実証された。得られた生成物は、１００％活性である。

（実施例８）（ＥＸ８）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（２０部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（３７．００部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。水を、蒸留によって１２０℃で２時間かけて除去する。次に、フェニルエチルアミンを添加し（４．４８部）、温度を２１０℃に上昇させて２３時間加熱する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成され、イミド基の割合の方が高かったことが実証された。得られた生成物は、１００％活性である。

（実施例９）（ＥＸ９）：丸底フラスコに、ポリ（アクリル酸）の５０％水溶液（２０部、Ｃａｒｂｏｓｐｅｒｓｅ（登録商標）Ｋ７３２、Ｌｕｂｒｉｚｏｌ製）およびポリエーテルアミン（３７部、Ｓｕｒｆｏｎａｍｉｎｅ（商標）Ｌ２０７、Ｈｕｎｔｓｍａｎ製）を入れる。水を、蒸留によって１５０℃で４時間かけて除去する。次に、フェニルエチルアミンを添加し（６．７２部）、温度を１７０℃に上昇させて２３時間加熱する。分光学的分析によって、アミド基およびイミド基が形成されたことが実証された。得られた生成物を水（７１．２部）で希釈して４３％活性にする。

分散評価のための組成物１：ＣＥ１および実施例１〜３（１．８部、５０％活性）を水（７．７部）に溶解することによって、ミルベースを調製する。直径３ｍｍのガラスビーズ（１７部）およびピグメントレッド１２２（１．５部、Ｉｎｋｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ（商標）ＥＯ２、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）を添加し、内容物を水平振とう機で１６時間かけて粉砕する。それぞれのミルベースが流動性を示した。次に、ミルベースを、７０℃のオーブン内で５日間寝かせる。次に、ミルベースの粒径（ＰＳ）を、Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）ＮＰＡ２５１粒径分析器で決定した。平均等価直径Ｄ９０を使用して、分散物の粒径を比較した。形成された分散物を、以下にまとめる。

分散評価のための組成物２：ＣＥ２および実施例４〜６（０．９部、１００％活性）を水（７．６部）に溶解することによって、ミルベースを調製する。直径３ｍｍのガラスビーズ（１７部）およびピグメントバイオレット１９（１．５部、Ｉｎｋｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ（商標）Ｅ５Ｂ０２、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）を添加し、内容物を水平振とう機で１６時間かけて粉砕する。ＣＥ１を除くミルベースが流動性を示した。次に、ミルベースを、７０℃のオーブン内で５日間寝かせる。次に、ミルベースの粒径（ＰＳ）を、Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）ＮＰＡ２５１粒径分析器で決定した。平均等価直径Ｄ９０を使用して、分散物の粒径を比較した。形成された分散物を、以下にまとめる。

分散評価１および２のミルベース（５部）を、水（１６部）、２−ピロリジノン（０．５部）、１，５ペンタンジオール（１．２５部）およびグリセロール（２．５部）およびＴｅｇｏ（商標）Ｗｅｔ（０．１２５部、ＴＥＧＯ製）の溶液に入れる。得られたインク溶液中の顔料分散物の粒径を、保存する前と、７０℃で５日間保存した後に評価する。平均等価直径Ｄ９０を使用して、分散物の粒径を比較した。形成された分散物を、以下にまとめる。

分散評価のための組成物３：実施例７、８、９（０．９部、１００％活性）を水（７．６部）に溶解することによって、ミルベースを調製する。次に、消泡剤（０．００５部、Ｂｙｋ（登録商標）−０２４）を添加する。直径３ｍｍのガラスビーズ（１７部）およびピグメントバイオレット１９（１．５部、Ｉｎｋｊｅｔ Ｍａｇｅｎｔａ（商標）Ｅ５Ｂ０２、Ｃｌａｒｉａｎｔ製）を添加し、内容物を水平振とう機で１６時間かけて粉砕する。それぞれのミルベースが流動性を示した。次に、ミルベースを、７０℃のオーブン内で３週間寝かせる。次に、ミルベースの粒径（ＰＳ）を、Ｎａｎｏｔｒａｃ（登録商標）ＮＰＡ２５１粒径分析器で決定した。平均等価直径Ｄ５０およびＤ９０を使用して、分散物の粒径を比較した。形成された分散物を、以下にまとめる。

分散評価のための組成物４：実施例９（３４．８８部）を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（商標）Ｆ１ Ｐｏｔに充填した水（９７．０５部）、プロピレングリコール（７．５部）、消泡剤（０．３部のＤＦ１３９６、ｅＣｈｅｍ製）およびピグメントブルー１５：４（３０部、Ｉｒｇａｌｉｔｅ Ｂｌｕｅ ＧＶＬＯ、ＢＡＳＦ製）に溶解することによって、分散物を調製する。次に、かき混ぜながらガラスビーズを添加し（１９０部）、その混合物を、Ｄｉｓｐｅｒｍａｔ（商標）Ｆ１ミルにより１５００ｒｐｍで６０分間粉砕する。得られたミルベースを濾過して、ビーズを除去する。このミルベース（１１５部）に、水（３６．３４部）およびプロピレングリコール（１．９２部）および消泡剤（０．０８部のＤＦ１３９６、ｅＣｈｅｍ製）を添加する。得られた分散物を、ＷＡＢ（商標）ミル（Ｗｉｌｌｙ Ａ．Ｂａｃｈｏｆｅｎ Ｒｅｓｅａｒｃｈ実験室用ミル）により、粉砕チャンバー内で０．１ｍｍのジルコニウムビーズ（１８５部）を使用して、４５００ｒｐｍで２０℃において１２０分間粉砕する。分散物を、５０℃で３週間エージングさせる。次に、粒径を、Ｎａｎｏｔｒａｃ（商標）粒径分析器を使用して測定する。それぞれの分散物について測定した粒径（ＰＳ）を、以下に示す。典型的に、より小さい粒径の分散物の方が、３週間後により良好な結果が得られる。得られた結果は、以下の通りである。

先の試験から得られたデータは、本発明の組成物が、比較例の分散剤を含有する組成物に対して、ミルベース粘度またはインク粘度の強化、および水性分散物の安定性の強化の少なくとも１つを有することを示している。

先に参照した文書のそれぞれは、参照によって本明細書に組み込まれる。実施例において、またはその他で明確に示されている場合を除き、材料の量、反応条件、分子量、炭素原子数等を特定する説明におけるあらゆる数量は、「約」という用語によって修飾されると理解されたい。別段指定されない限り、本明細書で言及されるそれぞれの化学物質または組成物は、商用グレードの材料であると解釈されるべきであり、これらの材料は、異性体、副生成物、誘導体、および商用グレードで存在すると普通は理解される他のこのような材料を含有し得る。しかし、それぞれの化学成分の量は、別段指定されない限り、市販材料中に習慣的に存在し得る任意の溶媒または希釈油を除いて提示される。本明細書に記載の量、範囲および比の上限および下限は、独立に組み合わせることができると理解されたい。同様に、本発明の各要素に関する範囲および量は、他の要素のいずれかに関する範囲または量と一緒に使用することができる。

本明細書で使用される場合、用語「ヒドロカルビル置換基」または「ヒドロカルビル基」は、当業者に周知の通常の意味で使用される。具体的には、この用語は、分子の残部に直接結合している炭素原子を有し、主に炭化水素の特徴を有する基を指す。ヒドロカルビル基の例には、
（ｉ）炭化水素置換基、すなわち脂肪族置換基（例えば、アルキルまたはアルケニル）、脂環式置換基（例えば、シクロアルキル、シクロアルケニル）、ならびに芳香族、脂肪族および脂環式で置換されている芳香族置換基、ならびに環が分子の別の部分を介して完了している（例えば、２つの置換基が一緒になって環を形成している）環式置換基、
（ｉｉ）置換された炭化水素置換基、すなわち本発明の状況において、置換基の主に炭化水素の性質を変えない、非炭化水素基を含有する置換基（例えば、ハロ（特に、クロロまたはフルオロ）、ヒドロキシ、アルコキシ、メルカプト、アルキルメルカプト、ニトロ、ニトロソおよびスルホキシ）、ならびに
（ｉｉｉ）ヘテロ置換基、すなわち本発明の状況において、主に炭化水素の特徴を有していると同時に、炭素原子から構成される環またはそうでなければ鎖において炭素以外を含有し、ピリジル、フリル、チエニルおよびイミダゾリルのような置換基を包含する置換基
が含まれる。ヘテロ原子には、硫黄、酸素および窒素が含まれる。一般に、ヒドロカルビル基中、炭素原子１０個ごとに２つ以下または１つ以下の非炭化水素置換基が存在し、典型的には、ヒドロカルビル基中、非炭化水素置換基は存在しない。

本発明を、その好ましい実施形態に関して説明してきたが、当業者には、本明細書を読むことにより様々な改変形態が明らかになることを理解されたい。したがって、本明細書に開示の本発明は、このような改変形態を、添付の特許請求の範囲に含まれるものとして包含することを企図すると理解されたい。

Claims (18)

1. 少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を含むポリマーであって、前記繰り返し単位が、
   （ａ）
   

   

   によって表される繰り返し単位、
   （ｂ）
   

   

   によって表される繰り返し単位、
   （ｃ）
   

   

   によって表される繰り返し単位、および
   （ｄ）
   

   

   によって表される繰り返し単位を含む構造（ａ）、（ｂ）、（ｃ）および（ｄ）の群から選択され、
   式中、
   Ｅ_１が、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、前記炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有するモノビニルモノマーから誘導された繰り返し単位であり、
   Ｅ_２が、２〜５個または２〜３個の炭素原子によって隔てられている（典型的には、前記炭素原子は結合して、アルキレン鎖を形成する）１つまたは複数のカルボン酸基を有する１つまたは２つのモノビニルモノマーの繰り返し単位から誘導された繰り返し単位であり、ｕが、０〜１５０、または０〜１１０、または０〜７０、または０〜４５であり、
   ｘが、０〜５０、または０〜４０、または３〜３０、または５〜２５であり、
   ｙが、１〜５０、または２〜３５、または２〜２０、または２〜１５、または３〜１５であり、
   ｚが、１〜１００、または３〜７５、または５〜５０、または７〜３０であり、
   Ｑが、
   

   

   のいずれかであり、
   Ｈｙが、１〜１０個または１〜５個または１〜３個または２〜３個の炭素原子を含有する直鎖または分枝ヒドロカルビレン基であり、
   各Ｒ_１が、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_{１〜１００}、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_７〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であり、
   各Ｒ_２が、−ＣＨ_３、−ＣＨ_２ＣＨ_３、または芳香族基（典型的には、フェニル基、ナフチル基）、または置換芳香族基であり、
   各Ｒ_３が、ヒドロカルビル基、典型的には、Ｃ_１〜３０、またはＣ_６〜２４、またはＣ_８〜１８ヒドロカルビル基（典型的には、アルキルまたはアルカリールまたはアリール基）であり、
   各Ｒ_６が、Ｒ_３または場合によっては置換されている（メタ）アクリル基であり（典型的には、各Ｒ_６は、Ｒ_３またはヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであってよい）、
   Ｗが、Ｒ_１−または
   

   

   のいずれかであり、
   ｎ＋ｍの合計が、５〜８０、または７〜７７、または８〜７５、または１０〜７０であり、典型的には、ｎが、ｍより大きい整数である（ｎは、１１〜７０であってよく、ｍは、０〜３４であってよい）、ポリマー。
2. ｘが０〜５０、ｙが１〜５０、ｚが１〜１００であり、またはより好ましくは、ｘが０〜５０、ｙが１〜５０であり、ｚ＋ｕの合計が１〜１００である、請求項１に記載のポリマー。
3. ｘが０〜４０、ｙが２〜３５、ｚが３〜７５であり、またはより好ましくは、ｘが０〜４０、ｙが２〜３５であり、ｚ＋ｕの合計が３〜７５である、請求項１に記載のポリマー。
4. ｘが３〜３０、ｙが２〜２０、ｚが５〜５０であり、またはより好ましくは、ｘが３〜３０、ｙが２〜２０であり、ｚ＋ｕの合計が５〜５０である、請求項１に記載のポリマー。
5. ｘが５〜２５、ｙが３〜１５、ｚが７〜３０であり、またはより好ましくは、ｘが５〜２５、ｙが３〜１５であり、ｚ＋ｕの合計が７〜３０である、請求項１に記載のポリマー。
6. １つまたは複数のカルボン酸基を有する前記モノビニルモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン酸、チグリン酸、メサコン酸、シトラコン酸またはその混合物である、前記請求項のいずれかに記載のポリマー。
7. １つまたは複数のカルボン酸基を有する前記モノビニルモノマーが、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸またはその混合物である、前記請求項のいずれかに記載のポリマー。
8. １つまたは複数のカルボン酸基を有する前記モノビニルモノマーが、アクリル酸である、前記請求項のいずれかに記載のポリマー。
9. 数平均分子量３０００〜７０，０００、または３０００〜２０，０００、または５０００〜１２，０００を有する、前記請求項のいずれかに記載のポリマー。
10. ｕの値が０を超え、より好ましくは繰り返し単位［ ］_ｕが、繰り返し単位［ ］_ｚよりも多い量で存在する（すなわち、ｕ＞ｚ）、前記請求項のいずれかに記載のポリマー。
11. （ａ）１つまたは複数のカルボン酸基またはその塩を有するモノビニルモノマーを重合させて、少なくとも２〜２００個または５〜１５０個または１０〜１００個または１５〜５０個の繰り返し単位を有するポリマーを形成するステップと、
    （ｂ）前記（１）のポリマーを、第１級ヒドロカルビルアミンおよびポリオキシアルキレン第１級アミン（典型的には、ポリエーテルアミン）と反応させるステップ、または
    前記（１）のポリマーを、ポリオキシアルキレンアルコールと反応させるステップ
    の、（ｂ）または（ｃ）のいずれかと
    を含む方法によって得られた／得ることができる、ポリマー。
12. 微粒子状固体（典型的には、顔料またはフィラー）、液体媒体および請求項１から１１のいずれかに記載のポリマーを含む、組成物。
13. 顔料が、キナクリドンまたはその混合物である、請求項１２に記載の組成物。
14. 前記ポリマーが、０．１〜５０ｗｔ％、または０．２５〜３５ｗｔ％、および０．５〜３０ｗｔ％から選択される範囲で存在する、請求項１２から１３のいずれかに記載の組成物。
15. 微粒子状固体、極性液体、膜形成樹脂および請求項１から１１のいずれかに記載のポリマーを含む、塗料またはインク。
16. 顔料、極性液体および請求項１から１１のいずれかに記載のポリマーを含む、インクジェット印刷用インク。
17. 分散剤としての、請求項１から１１のいずれかに記載のポリマーの使用。
18. インクまたは塗料における分散剤としての、請求項１から１１のいずれかに記載のポリマーの使用。