JP2014511946A - グルカンを用いることによるセルロース材のコーティング方法 - Google Patents
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Abstract
Description
(全組成物を基準として)70〜99.9質量%、特に70〜85質量%の少なくとも1種の溶媒(S)、(好ましくは水及び/又は少なくとも1種のイオン性液体)、
(全組成物を基準として)0.1〜30質量%の少なくとも1種のグルカン(G)、(好ましくはシゾフィラン)及び
任意に(全組成物を基準として)0〜15質量%、特に0.1〜15質量%の少なくとも1種の更なる添加剤(A)
を含む(又はからなる)。
a)以下の一般式(I)の塩
[A]n +[Y]n− (I)
(式中、nは1、2、3又は4であり、[A]+は第四級アンモニウムカチオン、オキソニウムカチオン、スルホニウムカチオン又はホスホニウムカチオンであり且つ[Y]n−は多原子の、一価の、二価の、三価の又は四価のアニオン又はこれらのアニオンの混合物である);
b)以下の一般式(II)の混合塩
[A1]+[A2]+[Y]n− (II.a)(式中、n=2)、
[A1]+[A2]+[A3]+[Y]n− (II.b)(式中、n=3)、
[A1]+[A2]+[A3]+[A4]+[Y]n− (II.c)(式中、n=4)
(式中、[A1]+、[A2]+、[A3]+及び[A4]+は独立して[A]+について記載された群の中から選択され、且つ[Y]n−はa)の下で定義された通りである)
c)以下の一般式(III)の混合塩
[A1]+[A2]+[A3]+[M1]+[Y]n− (III.a)(式中、n=4)、
[A1]+[A2]+[M1]+[M2]+[Y]n− (III.b)(式中、n=4)、
[A1]+[M1]+[M2]+[M3]+[Y]n− (III.c)(式中、n=4)、
[A1]+[A2]+[M1]+[Y]n (III.d)(式中、n=3)、
[A1]+[M1]+[M2][Y]n− (III.e)(式中、n=3)、
[A1]+[M1][Y]n− (III.f)(式中、n=2)、
[A1]+[A2]+[M4]2+[Y]n− (III.g)(式中、n=4)、
[A1]+[M1]+[M4]2+[Y]n− (III.h)(式中、n=4)、
[A1]+[M5]3+[Y]n− (III.i)(式中、n=4)、
[A1]+[M4]2+[Y]n− (III.j)(式中、n=3)
(式中、[A1]+、[A2]+、及び[A3]+は独立して[A]+について記載された群の中から選択され、[Y]n−はa)の下で定義された通りであり且つ[M1]+、[M2]+、及び[M3]+は一価の金属カチオンであり、[M4]2+は二価の金属カチオンであり且つ[M5]3+は三価の金属カチオンである)。式(III.a)〜(III.j)の金属カチオン[M1]+、[M2]+、[M3]+、[M4]2+及び[M5]3+は、一般的に、周期表の第1族、第2族、第6族、第7族、第8族、第9族、第10族、第11族、第12族、第13族及び第14族の金属カチオンである。好適な金属カチオンは、例えば、Li+、Na+、K+、Cs+、Ag+、Mg2+、Ca2+、Ba2+、Cr3+、Fe2+、Fe3+、Co2+、Ni2+、Cu2+、Zn2+及びAl3+である。
a)少なくとも1種のグルカン(G)と少なくとも1種の溶媒(S)、好ましくはイオン性液体を含む組成物を調製する工程;
b)工程a)で得られた組成物を、フィルムを形成することによってシート状セルロース含有材の上に適用する工程;
c)任意にフィルムを乾燥する工程
を含む、前記コーティング方法に関する。
b1)少なくとも1種のグルカン(G)及び少なくとも1種の溶媒(S)を含む組成物を、フィルムの形成によって疎水性移動材の上に適用する工程;それによって、移動材は好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリシロキサン、Teflon(登録商標)、及びGoretex(登録商標)から選択されるポリマーを含む(又はからなる);
b2)任意に工程b1)で得られるフィルムを、少なくとも1種の溶媒(S)、好ましくはC1〜6アルコール、好ましくはエタノールに曝す工程;
b3)工程b2)で得られるフィルムを、セルロース含有シート状材の上に、好ましくはローラ塗布及び/又はスキージングによって移す工程
によって実施する、前記コーティング方法に関する。
i)β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有する、少なくとも1種のグルカン(G)、並びに少なくとも1種の溶媒(S)、好ましくは少なくとも1種のイオン性液体を含む組成物を、疎水性移動材の上に、グルカンフィルムを形成することによって適用する工程;それによって、移動材が好ましくはポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブチレン、ポリシロキサン、Teflon(登録商標)及びGoretex(登録商標)から選択されるポリマーを含む(又はからなる);
ii)任意に、得られたグルカンフィルムを少なくとも1種の溶媒(S)、好ましくはC1〜6アルコール、更に好ましくはエタノールに曝す工程;
iii)得られたグルカンフィルムを、好ましくはグルカンフィルムを移動材から剥離することによって、移動材から離す工程;
iv)任意に得られたグルカンフィルムを乾燥させる工程
を含む、前記製造方法に関する。
i)β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と、主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有する、少なくとも1種のグルカン(G)、好ましくはシゾフィラン及び/又はスクレログルカン、最も好ましくはシゾフィラン;
ii)少なくとも1種のイオン性液体;及び
iii)任意に少なくとも1種の更なる添加剤(A)
を含む組成物に関する。
スエヒロタケを実験に使用し、即ち、"Udo Rau, Biopolymers, Editor A. Steinbuechel, WILEY-VCH Publishers, 2002, 第6巻、第63頁〜第79頁"に記載されるようなシゾフィランを、バッチ発酵で調製した。発酵時間は約96時間であった。この発酵ブロス(=供給物)99.6kgを容器に導入し、ポンプにより4バールの圧力で7m3/時の循環速度で45分間循環させた。容器の含有量を分析し、1リットル当り9.8グラムのシゾフィランの含有量を測定した。
実施例1で得られる水溶液を、4〜8.97g/lグルカン含有量の濃度でエタノールに注ぎ、シゾフィランを沈殿させた。
実施例2に記載される通りに調製された、シゾフィラン含有ゲルを、正規の印刷紙の上に及びポリマーフィルム(疎水性移動材)、Goretex(登録商標)層又はTeflon(登録商標)紙のいずれかを用いることによって未被覆の原料紙の上に適用した。
基本紙I:原料紙(カバノキのパルプ/マツのパルプ70:30を含む未被覆紙)
基本紙II:標準的な印刷紙(被覆紙、Future multitech)
実施例1による1リットルのグルカン混合透過水(8.97g/lグルカン)を水で1:1に希釈し、2リットルのエタノールに注ぎ込んだ。この沈殿を濾過しプレスした。8.24gのエタノール水含有シゾフィランを、412gのイオン性液体1−エチル−3−メチルイミダゾリウム−アセテート(EMIM)中に85℃で一晩溶解すると、約2質量%のシゾフィランの溶液が得られた。約2質量%のシゾフィランの溶液を、それに応じて半乾燥したゲル状シゾフィラン材を用いて調製し、空気中で乾燥させた(実施例2を参照のこと)。
基本紙I:原料紙(カバノキのパルプ/マツのパルプ70:30を含む未被覆紙)
基本紙II:標準的な印刷紙(被覆紙、Future multitech)
実施例3及び4に記載される通りに調製された基本紙上でのシゾフィランフィルムの疎水安定性を、時間依存性のCAによって測定した。3つの水の液滴を、それぞれ、紙表面に接触したフィルム表面に置いた。接触角を120秒にわたり秒毎に測定した。測定は3回行った。表1では、0秒、10秒、60秒及び100秒後の接触角の結果をまとめた。図1は時間依存性の接触角(CA)を示す。
i)基本紙I:原料紙(カバノキのパルプ/マツのパルプ70:30を含む未被覆紙)
ii)基本紙II:標準的な印刷紙(被覆紙、Future multitech)
x軸:秒で示した時間t(秒)
y軸:°で示した水に関する接触角CA(度)
白の四角:試料5
黒の三角:試料6
黒の菱形:試料2
黒の四角:試料3
白の菱形:試料4
十字:試料1
実施例4によって得られるシゾフィランコーティングの形態を、走査型電子顕微鏡法(SEM)によって調べた。シゾフィランコーティングは、増大した膜厚を有する滑らかな表面であると考えられた。コーティングが厚い場合の切片中では、このフィルムの形態は非常に滑らかであり、未被覆紙の繊維のフィブリル構造を完全に覆っている。明らかに分かるのは、シゾフィランが一定の形態で紙の上の均質なフィルムを形成することが可能であったことである。このフィルムが紙のフィブリル構造内部への水滴の浸透を防止する障壁として機能するので、フィルムの形態は向上した紙の疎水性を十分に説明している。
格子パターンを有するサイズ10cm×10cmの紙を底部に置いた。バリア被覆した試料(例えば、シゾフィラン被覆紙)を、上側をコーティングして格子パターン紙の上に置いた。最後の層はサイズ10cm×10cmの吸取紙であった。
Claims (15)
- β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と、主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有する少なくとも1種のグルカン(G)、及び少なくとも1種の溶媒(S)を含む組成物を、シート状材の表面の上に適用することによる、シート状セルロース含有材のコーティング方法。
- 少なくとも1種のグルカン(G)がシゾフィランである、請求項1に記載の方法。
- 適用される組成物が70〜99.9質量%の少なくとも1種の溶媒(S)、0.1〜30質量%の少なくとも1種のグルカン(G)及び任意に0〜15質量%の少なくとも1種の更なる添加剤(A)を含む、請求項1又は2に記載の方法。
- 少なくとも1種のイオン性液体が溶媒(S)として使用される、請求項1から3までのいずれか1項に記載の方法。
- 以下の工程:
a)少なくとも1種のグルカン(G)及び少なくとも1種の溶媒(S)を含む組成物を調製する工程;
b)工程a)で得られる組成物を、フィルムを形成することによってシート状セルロース含有材の上に適用する工程;
c)任意にフィルムを乾燥させる工程
を含む、請求項1から4までのいずれか1項に記載の方法。 - 組成物の、シート状セルロース含有材の上への適用を、以下の工程:
b1)少なくとも1種のグルカン(G)及び少なくとも1種の溶媒(S)を含む組成物をフィルムを形成することによって疎水性移動材の上に適用する工程;
b2)任意に工程b1)で得られるフィルムを少なくとも1種の溶媒(S)に曝す工程、
b3)工程b2)で得られるフィルムをセルロース含有シート状材の上に移す工程
によって実施する、請求項1から5までのいずれか1項に記載の方法。 - セルロース含有材が、紙、ボール紙、画用紙及び木綿布から選択され、コーティングによって1〜1,000μmの範囲の膜厚のコーティング層が得られる、請求項1から6までのいずれか1項に記載の方法。
- 組成物を、浸漬、吹付け、ローラ塗布、スキージング及びブレード塗布から選択される方法を用いて適用する、請求項1から7までのいずれか1項に記載の方法。
- 組成物であって、
i)β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と、主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有する少なくとも1種のグルカン(G);
ii)少なくとも1種のイオン性液体;及び
iii)任意に少なくとも1種の更なる添加剤(A)
を含む前記組成物。 - 少なくとも1種のイオン性液体が1−エチル−3−メチルイミダゾリウムアセテート(EMIM)、1,3−ジエチルイミダゾリウムアセテート及び1−ブチル−3−メチルイミダゾリウムアセテートから選択される、請求項9に記載の組成物。
- グルカン(G)の量が0.1〜30質量%の範囲である、請求項9又は10に記載の組成物。
- コーティング層を含む被覆されたシート状セルロース含有材であって、β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と、主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有する、少なくとも1種のグルカンを含む、前記被覆されたシート状セルロース含有材。
- シート状材が1〜1000μmの範囲の厚さを有するコーティング層を含む、請求項12に記載の被覆されたシート状材。
- 請求項1から8までのいずれか1項に記載の方法によって得られるコーティング層を含む、被覆されたシート状セルロース含有材。
- β(ベータ)−1,3−グリコシド結合した主鎖と該主鎖へのβ(ベータ)−1,6−グリコシド結合を有する少なくとも1つの側基とを有するグルカンを、シート状セルロース含有材のコーティングに用いる使用。
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