JP2014223781A - 金属/樹脂複合構造体 - Google Patents
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Abstract
充填材を含有する樹脂組成物と、金属部材が強力に接合された金属/樹脂複合構造体を提供すること。
【解決手段】
金属表面に間隔周期が20nm以上500μm以下である凸部が林立した微細凹凸面を有している金属部材と、
射出成形により、前記金属部材に直接的に接合される樹脂組成物からなる樹脂部材からなり、
該樹脂組成物が、
(A)熱可塑性樹脂20〜90重量部、
(B)充填材10〜80重量部、
((A)+(B)の合計は100重量部)を含んでなり、
該(B)充填材中、最大長さが10nm以上500μm以下の範囲にある充填材が数分率で5〜100%存在する、金属/樹脂複合構造体。
【選択図】図1
Description
[1]金属表面に間隔周期が20nm以上800μm以下である凸部が林立した微細凹凸面を有している金属部材と、
射出成形により、前記金属部材に直接的に接合される樹脂組成物からなる樹脂部材からなり、
該樹脂組成物が、
(A)熱可塑性樹脂20〜90重量部、
(B)充填材10〜80重量部、
((A)+(B)の合計は100重量部)を含んでなり、
該(B)充填材中、最大長さが10nm以上500μm以下の範囲にある充填材が数分率で5〜100%存在する、金属/樹脂複合構造体。
[2]前記充填材(B)が、ガラス繊維、炭素繊維、炭素粒子、粘土、タルク、シリカ、ミネラル、セルロース繊維から選ばれる、[1]に記載の金属/樹脂複合構造体。
[3]前記金属部材が、鉄、鉄合金、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、銅、銅合金、チタンおよびチタン合金からなる、[1]または[2]に記載の金属/樹脂複合構造体。
[4]射出成形金型のキャビティ部に前記金属部材を配置し、該キャビティ部に前記樹脂組成物を射出することにより該金属部材と該樹脂組成物を接合する金属/樹脂複合構造体の製造方法であって、
前記樹脂組成物を射出する前に、前記射出成形金型を100℃以上250℃以下の温度に加熱し、前記樹脂組成物の射出が完了した後、前記射出成形金型を冷却する[1]〜[3]のいずれかに記載の金属/樹脂複合構造体の製造方法。
<金属部材>
本発明にかかる金属/樹脂複合構造体を構成する金属部材は、金属表面に間隔周期が20nm以上800μm未満である凸部が林立した微細凹凸面を有する。
<金属部材の調製方法>
具体的な例としては得られる微細凹凸面の形状から大別して以下の3種類の処理方法がある。
プライマー層は、後述する樹脂組成物を構成する(A)熱可塑性樹脂において金属部材との相互作用の低い非極性のものを用いる場合や、金属部材と樹脂組成物との接合強度をより高めたい場合などに形成させることができる。
<樹脂部材>
本発明にかかる金属/樹脂複合構造体を構成する樹脂部材は、(A)熱可塑性樹脂と、特定の形状を有する(B)充填材を含む樹脂組成物からなる。該樹脂組成物はさらに、必要に応じてその他充填剤や配合剤を含む。
〔(A)熱可塑性樹脂〕
本発明にかかる金属/樹脂複合構造体を構成する樹脂部材の原料としての(A)熱可塑性樹脂としては、ポリアミド6、ポリアミド66、芳香族ポリアミド等のポリアミド樹脂;ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂等のポリオレフィン樹脂;ポリエチレンテレフタラート樹脂、ポリブチレンテレフタラート樹脂等のポリエステル樹脂、アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン共重合樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリメチルメタクリレート樹脂等の非晶性樹脂、;その他、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリエーテルサルホン樹脂、ポリエーテルケトン樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリイミド樹脂、ポリエーテルイミド樹脂やこれら、2種以上を組み合わせたもの等をあげることが出来る。好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリオレフィン樹脂、非晶性樹脂、ポリエステル樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂である。より好ましくは、ポリアミド樹脂、ポリプロピレン樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル・ブタジエン・スチレン共重合体樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリフェニレンサルファイド樹脂、ポリエーテルエーテルケトン樹脂、ポリエーテルイミド樹脂である。
〔(B)充填材〕
本発明にかかる金属/樹脂複合構造体を構成する樹脂部材の原料としての(B)充填材としては、ガラス繊維、炭素繊維、炭素粒子、粘土、タルク、シリカ、ミネラル、セルロース繊維からなる群から1種以上選ばれる。これらのうち、好ましくはガラス繊維、炭素繊維、粘土、タルク、ミネラルである。
〔その他のサイズの充填材〕
上述のとおり、本発明においては、(B)充填材において、最大長さが10nm以上500μm以下の範囲にある充填材の数分率が5〜100%であるが、該最大長さ以外の充填材の数分率が0〜95%で含んでいてもよい。なお、該最大長さ以外の充填材は任意成分であるため、数分率が0%の場合もある。
〔(A)、(B)の配合割合〕
前記(A)熱可塑性樹脂と(B)充填材の配合割合としては、(A)熱可塑性樹脂と(B)充填材の合計100重量部とした場合、(A)熱可塑性樹脂が20〜90重量部、(B)充填材が10〜80重量部含まれる。好ましくは(A)熱可塑性樹脂が30〜80重量部、(B)充填材が20〜70重量部であり、より好ましくは(A)熱可塑性樹脂が40〜80重量部、(B)充填材が20〜60重量部である。
〔その他配合剤〕
本発明において、樹脂組成物には、種々の機能を付与する目的で配合剤を含んでもよい。
〔樹脂組成物の調製〕
前記樹脂組成物は、上記した(A)熱可塑性樹脂と、充填剤と、必要に応じて配合剤とを、バンバリーミキサー、単軸押出機、2軸押出機、高速2軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
<金属/樹脂複合構造体>
本発明にかかる金属/樹脂複合構造体は、前記金属部材と、前記樹脂組成物からなる樹脂部材から構成される。
<金属/樹脂複合構造体の製造方法>
本発明の金属/樹脂複合構造体の製造方法は特に限定されず、射出成形、押出成形、加熱プレス成形、圧縮成形、トランスファーモールド成形、注型成形、レーザー溶着成形、反応射出成形(RIM成形)、リム成形(LIM成形)、溶射成形等の樹脂成形方法が採用できる。これらの中でも、射出成形法が好ましく、具体的には、前記金属部材を射出成形金型のキャビティ部にインサートし、樹脂組成物を金型に射出する射出成形法により製造するのが好ましい。具体的には、以下の(i)〜(iii)の工程を含んでいる。
(i)樹脂組成物を調製する工程
(ii)金属部材を、射出成形用の金型内に設置する工程
(iii)樹脂組成物を、上記金属部材の少なくとも一部と接するように、上記金型内に射出成形する工程
以下、各工程について説明する。
上記した(A)熱可塑性樹脂と、充填剤と、必要に応じて配合剤とを、バンバリーミキサー、単軸押出機、2軸押出機、高速2軸押出機などの混合装置により混合または溶融混練することにより得ることができる。
<金属/樹脂複合構造体の用途>
本発明の金属/樹脂複合構造体は、生産性が高く、形状制御の自由度も高いので、様々な用途に展開することが可能である。
(金属の表面処理)
市販の1.6mm厚のA5052アルミニウム合金板を、18mm×45mmの長方形片に切断し、片側の端にレーザーマーカー(オムロン製MX−Z2000)を用いて15mm×7mmの長方形の範囲で、格子状に一定間隔の溝を切削(レーザー出力20W、スキャン速度500mm/秒、周波数100kHz)し、金属部材を得た。レーザー顕微鏡(KEYENCE製VK−X100)にて、切削面を観察すると、凸部の間隔周期が150μm、溝幅50μm、深さが100μmである格子状の溝が形成されていた。
(金属/樹脂複合構造体中の充填材の最大長さ測定、数分率算出)
作成した金属/樹脂複合構造体の樹脂部分を400℃に熱したオーブンの中で24時間放置し、樹脂を完全に炭化させた。その後、炭化した樹脂を取り除き、残った充填材を走査型電子顕微鏡(日本電子製)にて充填材が100個以上撮影できる倍率で撮影し、1つ1つの充填材の最大の辺の長さを測定した。
X:樹脂組成物中に含まれる最大長さ10nm以上500μm以下の充填材の数分率(%)
Y:最大長さ10nm以上500μm以下の充填材の数
Z:全充填材の数
(金属/樹脂複合構造体の接合強度の測定)
引っ張り試験機「モデル1323(アイコーエンジニヤリング社製)」を使用し、引張試験機に専用の治具を取り付け、室温(23℃)にて、チャック間距離60mm、引張速度10mm/minの条件にて測定をおこなった。破断荷重(N)を金属/樹脂接合部分の面積で除する事により接合強度(MPa)を得た。
(接合強度の合否判定)
上記接合強度において、23MPa以上27MPa未満得られた成形品に対しては○、27MPa以上得られた成形品に対しては◎、23MPa未満であった成形品については×と判定した。
[実施例1]
(繊維強化ポリアミドの作成)
ポリアミドとして、宇部興産製PA6(1015B)70重量部、オーウェンスコーニング製のガラス繊維(CS03JAFT2A、初期最大長さ3mm)30重量部を、テクノベル社製二軸押出機KZW15TW(スクリュー径15mm、L/D=45)にて260℃にて500rpmで混練し、ガラス繊維強化ポリアミドを得た。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、その金型102内に上記で作成したガラス繊維強化ポリアミドを、シリンダー温度260℃、金型温度120℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、金属/樹脂複合構造体を得た。
[実施例2]
(繊維強化ポリアミドの作成)
ポリアミドとして、宇部興産製PA6(1015B)70重量部、東レ製の炭素繊維(トレカカットファイバー、初期最大長さ3mm)30重量部を、テクノベル社製二軸押出機KZW15TW(スクリュー径15mm、L/D=45)にて260℃にて500rpmで混練し、炭素繊維強化ポリアミドを得た。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
実施例1において、ガラス繊維強化ポリアミドに変えて、上記方法で調整した炭素繊維強化ポリアミドを用いた以外は同様の方法で金属/樹脂複合構造体を得た。
[実施例3]
(繊維強化ポリプロピレン)
ガラス繊維強化ポリプロピレンとして、短繊維強化ポリプロピレン(プライムポリマー製V7100、ポリプロピレン80重量部、ガラス繊維20重量部、ガラス繊維長300μm)を用いた。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、その金型102内に上記繊維強化ポリプロピレンを、シリンダー温度250℃、金型温度120℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、金属/樹脂複合構造体を得た。
[比較例1]
(繊維強化ポリアミドの作成)
ポリアミドとして、宇部興産製PA6(1015B)70重量部、オーウェンスコーニング製のガラス繊維(CS03JAFT2A、初期最大長さ3mm)30重量部を、テクノベル社製二軸押出機KZW15TW(スクリュー径15mm、L/D=45)にてを260℃にて100rpmで混練し、ガラス繊維強化ポリアミドを得た。この時、スクリューのアレンジを実施例1と変更し、混練中にせん断応力がかからないようにした。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
実施例1において、ガラス繊維強化ポリアミドに変えて、上記ガラス繊維強化ポリアミドを用いた以外は同様の方法で金属/樹脂複合構造体を得た。
[比較例2]
(炭素繊維強化ポリアミドの作成)
ポリアミドとして、宇部興産製PA6(1015B)70重量部、東レ製の炭素繊維(トレカカットファイバー、初期最大長さ3mm)30重量部を、テクノベル社製二軸押出機KZW15TW(スクリュー径15mm、L/D=45)にて260℃にて100rpmで混練し、炭素繊維強化ポリアミドを得た。この時、スクリューのアレンジを実施例2とは変更し、混練中にせん断応力がかからないようにした。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
実施例1において、ガラス繊維強化ポリアミドに変えて、上記炭素繊維強化ポリアミドを用いた以外は同様の方法で金属/樹脂複合構造体を得た。
(繊維強化ポリアミドの作成)
実施例1と同様の方法で、ガラス繊維強化ポリアミドを得た。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、高速ヒートサイクル成形用金型温調装置(松井製作所製RHCM100G)を接続した金型102を150℃まで加熱した。その後、金型102内に上記で作成したガラス繊維強化ポリアミドを、シリンダー温度260℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、次いで、室温の水にて金型温度を80℃まで急冷し、金属/樹脂複合構造体を得た。
[実施例5]
(繊維強化ポリアミドの作成)
実施例2と同様の方法で、炭素繊維強化ポリアミドを得た。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
実施例4において、ガラス繊維強化ポリアミドに変えて、上記方法で調整した炭素繊維強化ポリアミドを用いた以外は同様の方法で金属/樹脂複合構造体を得た。
[実施例6]
(繊維強化ポリプロピレン)
実施例3と同様の方法で、ガラス繊維強化ポリプロピレンを得た。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、高速ヒートサイクル成形用金型温調装置(松井製作所製RHCM100G)を接続した金型102を140℃まで加熱した。その後、金型102内に上記繊維強化ポリプロピレンを、シリンダー温度250℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、次いで、室温の水にて金型温度を60℃まで急冷し、金属/樹脂複合構造体を得た。
(繊維強化ポリエーテルエーテルケトン)
ガラス繊維強化ポリエーテルエーテルケトンとして、VICTREX社製ポリエーテルエーテルケトンである450GL30(ガラス繊維30重量部、ポリエーテルエーテルケトン70重量部含有)を用いた。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、その金型102内に上記繊維強化ポリエーテルエーテルケトンを、シリンダー温度390℃、金型温度130℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、金属/樹脂複合構造体を得た。
[実施例8]
(繊維強化ポリエーテルイミド)
ガラス繊維強化ポリエーテルイミドとして、SABIC社製ポリエーテルイミドであるULTEM2200(ガラス繊維20重量部、ポリエーテルイミド80重量部含有)を用いた。
(金属/樹脂複合構造体の作成)
日本製鋼所社製のJSW J85ADに小型ダンベル金属インサート金型102を装着し、金型102内にレーザー切削領域104を形成した上記アルミニウム片を設置した。次いで、その金型102内に上記繊維強化ポリエーテルエーテルケトンを、シリンダー温度400℃、金型温度170℃、射出速度25mm/sec、保圧80MPa、保圧時間10秒の条件にて射出成形を行い、金属/樹脂複合構造体を得た。
Claims (4)
- 金属表面に間隔周期が20nm以上500μm以下である凸部が林立した微細凹凸面を有している金属部材と、
射出成形により、前記金属部材に直接的に接合される樹脂組成物からなる樹脂部材からなり、
該樹脂組成物が、
(A)熱可塑性樹脂20〜90重量部、
(B)充填材10〜80重量部、
((A)+(B)の合計は100重量部)を含んでなり、
該(B)充填材中、最大長さが10nm以上500μm以下の範囲にある充填材が数分率で5〜100%存在する、金属/樹脂複合構造体。 - 前記充填材(B)が、ガラス繊維、炭素繊維、炭素粒子、粘土、タルク、シリカ、ミネラル、セルロース繊維から選ばれる、請求項1に記載の金属/樹脂複合構造体。
- 前記金属部材が、鉄、鉄合金、アルミニウム、アルミニウム合金、マグネシウム、マグネシウム合金、銅、銅合金、チタンおよびチタン合金からなる、請求項1または2に記載の金属/樹脂複合構造体。
- 射出成形金型のキャビティ部に前記金属部材を配置し、該キャビティ部に前記樹脂組成物を射出することにより該金属部材と該樹脂組成物を接合する金属/樹脂複合構造体の製造方法であって、
前記樹脂組成物を射出する前に、前記射出成形金型を100℃以上250℃以下の温度に加熱し、前記樹脂組成物の射出が完了した後、前記射出成形金型を冷却する請求項1〜3のいずれか1項に記載の金属/樹脂複合構造体の製造方法。
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