JP2014198757A - ボールペン用インキ組成物 - Google Patents
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Abstract
【課題】ボールペン用インキ組成物に関し、更に詳しくは、高筆圧での長距離の筆記によってもボールの受け座が傷つくのを防止し、インキを消費しきるまで、良好な筆記感を提供するボールペン用インキ組成物を提供する。【解決手段】着色剤と、溶剤と、新モース硬度４以上の無機粒子と、繰り返し分子構造中にエステル基を、末端に水酸基及び／又はカルボキシル基を有する樹枝状高分子とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物。【選択図】なし
Description
本発明は、ボールペン用インキ組成物に関し、更に詳しくは、高筆圧での長距離の筆記によってもボールの受け座が傷つくのを防止し、インキを消費しきるまで、良好な筆記感を提供するボールペン用インキ組成物に関するものである。
ボールペン用のインキは、ボールの回転に伴って、ボール表面に付着したインキが紙などの被筆記面に転写され筆跡を形成する。筆記に際してボールが回転することから、通常、このボールとボールホルダーとの接触する部分において摩擦が生じることになる。筆圧にてボールが押さえつけられ、ボール受け座の磨耗や傷が発生することがあった。この摩耗が進むと、ボールが後退しインキ流通路を狭くしたり、塞ぐなどしてインキの吐出不良が生じる。また、ボール受け座が傷つくことによりボールが円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良により筆跡が点線状となる等の筆跡不良を生じることがあった。
このような問題点を解決しようとして、従来より種々の工夫が試されている。
例えば、特許文献１では、インキ組成物中に二鎖二分岐型リン酸エステルを添加したインキが、特許文献２では、インキ組成物中に潤滑剤として、オレイン酸の脂肪酸アミンもしくはその誘導体を添加したインキが、特許文献３では、インキ組成物中にオレイン酸と５−アミノテトラゾールを添加したインキが、特許文献４では、球状シリカパウダーを添加したインキが、特許文献５では、固体潤滑剤と顔料を複合化した着色剤を添加したインキが、特許文献６では、新モース硬度が４以上の微粒子を添加したインキが、特許文献７では、無機微粒子をしたインキが提案されている。特許文献１〜３に記載の発明は、インキ中に界面活性剤を添加し、保護膜を形成し、ボール受け座の磨耗を防ぐというものである。また、特許文献４〜７に記載の発明は、無機粒子を添加し、ボール受け座の磨耗を防ぐというものである。
例えば、特許文献１では、インキ組成物中に二鎖二分岐型リン酸エステルを添加したインキが、特許文献２では、インキ組成物中に潤滑剤として、オレイン酸の脂肪酸アミンもしくはその誘導体を添加したインキが、特許文献３では、インキ組成物中にオレイン酸と５−アミノテトラゾールを添加したインキが、特許文献４では、球状シリカパウダーを添加したインキが、特許文献５では、固体潤滑剤と顔料を複合化した着色剤を添加したインキが、特許文献６では、新モース硬度が４以上の微粒子を添加したインキが、特許文献７では、無機微粒子をしたインキが提案されている。特許文献１〜３に記載の発明は、インキ中に界面活性剤を添加し、保護膜を形成し、ボール受け座の磨耗を防ぐというものである。また、特許文献４〜７に記載の発明は、無機粒子を添加し、ボール受け座の磨耗を防ぐというものである。
特許文献１〜３に記載の発明は、いずれもインキに潤滑油の働きをする成分を添加し、潤滑膜を形成させるものであるが、高筆記圧で筆記した時には、受け座とボールとの間の潤滑油の働きをする成分が押し退けはじかれて、潤滑膜が貧しくなり、ボール受け座の摩耗を抑制するに十分な効果が得られないことがあった。
特許文献４〜７に記載の発明では、無機粒子がボールとボール受座との間で「ころ」の働きをし、初期では円滑なボールの回転が得られるが、高筆記圧で筆記を続けた場合や、繰り返し紙面との当接・離脱が繰り返し行われた場合などに、添加されている無機粒子が、ボールの受け座面に強く擦りつけられたり、打ち付けられることによって、該面を傷つけて凹凸が形成されてしまい、ボールと該面との摩擦抵抗が増大してボールが円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良が発生することがあった。ボールの回転が円滑に行われないと筆跡が点線状となる等の筆跡不良を生じてしまう。
また、これは、ボールやボール受け座、無機粒子の表面に吸着している分散剤や潤滑剤などの長鎖アルキル基や高分子分散剤が絡み合い、無機粒子がボールとボール受け座の接触場所から移動し難くなっていることも原因の一端となっているものとも推察される。
特許文献４〜７に記載の発明では、無機粒子がボールとボール受座との間で「ころ」の働きをし、初期では円滑なボールの回転が得られるが、高筆記圧で筆記を続けた場合や、繰り返し紙面との当接・離脱が繰り返し行われた場合などに、添加されている無機粒子が、ボールの受け座面に強く擦りつけられたり、打ち付けられることによって、該面を傷つけて凹凸が形成されてしまい、ボールと該面との摩擦抵抗が増大してボールが円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良が発生することがあった。ボールの回転が円滑に行われないと筆跡が点線状となる等の筆跡不良を生じてしまう。
また、これは、ボールやボール受け座、無機粒子の表面に吸着している分散剤や潤滑剤などの長鎖アルキル基や高分子分散剤が絡み合い、無機粒子がボールとボール受け座の接触場所から移動し難くなっていることも原因の一端となっているものとも推察される。
即ち、本発明は、着色剤と、溶剤と、新モース硬度４以上の無機粒子と、繰り返し分子構造中にエステル基を、末端に水酸基及び／又はカルボキシル基を有する樹枝状高分子とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物を要旨とする。
本発明に用いる樹枝状高分子は、末端の水酸基、カルボキシル基と繰り返し分子の構造中のエステル基でインキ中の無機粒子表面や、ボールペンチップの筆記部材であるボール、ボールペンチップの内壁金属面に水素結合により吸着する。繰り返し分子構造の途中に存在するエステル基が吸着するため、樹枝状高分子が平面的に張り付けられたような吸着構造を形成するので、接触するときに絡み合うことがなく、無機粒子がボールとボールホルダー内壁との間で挟まれ難く、逃げやすいものと推察され、結果的に金属表面を傷つけ難く、本来、無機粒子が有する「ころ」や「そり」の機能が十分に発揮され、円滑なボールの回転が維持されるので、美しい連続的な筆跡が長期に渡り得られるものである。
以下に詳細に説明する。
着色材としては、染料と顔料があるが、どちらでも使用できる。着色材として顔料を用いる場合は、顔料は従来公知の顔料を使用することができ、有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２５６、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、同３７、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等の有機顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して２０〜４０重量％である。
着色材としては、染料と顔料があるが、どちらでも使用できる。着色材として顔料を用いる場合は、顔料は従来公知の顔料を使用することができ、有機顔料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＲＥＤ２、同３、同５、同１７、同２２、同３８、同４１、同４８：２、同４８：３、同４９、同５０：１、同５３：１、同５７：１、同５８：２、同６０、同６３：１、同６３：２、同６４：１、同８８、同１１２、同１２２、同１２３、同１４４、同１４６、同１４９、同１６６、同１６８、同１７０、同１７６、同１７７、同１７８、同１７９、同１８０、同１８５、同１９０、同１９４、同２０２、同２０６、同２０７、同２０９、同２１６、同２４５、同２５４、同２５５、同２５６、同２７２、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＯＲＡＮＧＥ ５、同１０、同１３、同１６、同３６、同４０、同４３、同６１、同６４、同７１、同７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＶＩＯＬＥＴ １９、同２３、同３１、同３３、同３６、同３７、同３８、同５０、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＵＥ ２、同１５、同１５：１、同１５：２、同１５：３、同１５：４、同１５：５、同１５：６、同１６、同１７、同２２、同２５、同６０、同６６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＲＯＷＮ ２３、同２５、同２６、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＹＥＬＬＯＷ １、同３、同１２、同１３、同２４、同８３、同９３、同９４、同９５、同９７、同９９、同１０８、同１０９、同１１０、同１１７、同１２０、同１２８、同１３９、同１４７、同１５１、同１５３、同１６６、同１６７、同１７３、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＧＲＥＥＮ ７、同１０、同３６、同３７、Ｃ．Ｉ．ＰＩＧＭＥＮＴ ＢＬＡＣＫ ７等の有機顔料等が挙げられる。これらの有機顔料は１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して２０〜４０重量％である。
また、無機顔料として、ファーネスブラック、チャンネルブラック、サーマルブラック、アセチレンブラック等のカーボンブラック、黒色酸化鉄、黄色酸化鉄、赤色酸化鉄、硫酸バリウム、カドミウムレッド、クロムイエロー、黄土、カドミウムイエロー、バリウム黄、群青、紺青、コバルトブルー、チタンイエロー、ターコイズ、モリブデートオレンジ、酸化チタン等が挙げられる。
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ ジャパン（株）製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアカーボン日本（株）製）等が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１〜４０重量％以下で好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
カーボンブラックの具体例としては、三菱カーボンブラック＃１０Ｂ、同＃２０Ｂ、同＃１４、同＃３０、同＃３３、同＃４０、同＃４４、同＃４５、同＃４５Ｌ、同＃５０、同＃５５、同＃９５、同＃２６０、同＃９００、同＃１０００、同＃２２００Ｂ、同＃２３００、同＃２３５０、同＃２４００Ｂ、同＃２６５０、同＃２７００、同＃４０００Ｂ、同ＣＦ９、同ＭＡ８、同ＭＡ１１、同ＭＡ７７、同ＭＡ１００、同ＭＡ２２０、同ＭＡ２３０、同ＭＡ６００及びＭＣＦ８８（以上、三菱化学（株）製）、モナーク１２０、モナーク７００、モナーク８００、モナーク８８０、モナーク１０００、モナーク１１００、モナーク１３００、モナーク１４００、モーガルＬ、リーガル９９Ｒ、リーガル２５０Ｒ、リーガル３００Ｒ、リーガル３３０Ｒ、リーガル４００Ｒ、リーガル５００及びリーガル６６０Ｒ（以上、米国、キャボット コーポレーション社製）、プリンテックスＡ、プリンテックスＧ、プリンテックスＵ、プリンテックスＶ、プリンテックス５５、プリンテックス１４０Ｕ、プリンテックス１４０Ｖ、プリンテックス３５、プリンテックス４０、プリンテックス４５、プリンテックスプリンテックス８５、ナインペックス３５、スペシャルブラック４，スペシャルブラック４Ａ、スペシャルブラック５、スペシャルブラック６，スペシャルブラック１００、スペシャルブラック２５０、スペシャルブラック３５０、スペシャルブラック５５０、カラーブラックＦＷ１、カラーブラックＦＷ２、カラーブラックＦＷ２Ｖ、カラーブラックＦＷ１８、カラーブラックＦＷ２００、カラーブラックＳ１５０、カラーブラックＳ１６０及びカラーブラックＳ１７０（以上、デグサ ジャパン（株）製）、ラーベン５０００ウルトラＩＩ、ラーベン２５００ウルトラ、ラーベン１２５０、ラーベン７６０ウルトラ（以上、コロンビアカーボン日本（株）製）等が挙げられる。
これらの無機顔料は、１種又は２種以上混合して使用することができ、その使用量は、インキ組成物全量に対して１〜４０重量％以下で好適に使用でき、１重量％以上３０重量％以下がより好ましい。使用量が１重量％より少ないと筆跡が薄すぎて判読がし難くなる。４０重量％より多いと配合時の溶解不足や、経時的な沈降による目詰まりによる筆記不能やボールペン用インキ中の固形分の増加により書き味が重くなる不具合を生じやすくなる。
顔料の分散効率を上げるため、前記高分子化合物中に顔料をあらかじめ微分散したものを粒子化したものを使用しても良い。特に、このような顔料を用いた場合は、製造上容易に分散できるので、製造上有用な手段として用いることが出来る。一例を挙げると、マイクロリス Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｇ−Ｔ、同Ｙｅｌｌｏｗ ３Ｒ−Ｔ、同Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ｔ、同Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ｔ、同Ｒｅｄ ＢＲ−Ｔ、同Ｂｌｕｅ ＧＳ−Ｔ、同Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ｔ、同Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ｔ（ロジンエステル樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、マイクロリス Ｙｅｌｌｏｗ ４Ｇ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ ＭＸ−Ａ、同Ｙｅｌｌｏｗ ２Ｒ−Ａ、同Ｂｒｏｗｎ ５Ｒ−Ａ、同Ｓｃａｒｌｅｔ Ｒ−Ａ、同 Ｒｅｄ ２Ｃ−Ａ、同Ｒｅｄ ３Ｒ−Ａ、同Ｍａｇｅｎｔａ ２Ｂ−Ａ、同Ｖｉｏｌｅｔ Ｂ−Ａ、同Ｂｌｕｅ ４Ｇ−Ａ、同Ｇｒｅｅｎ Ｇ−Ａ、同Ｂｌａｃｋ Ｃ−Ａ、同Ｗｈｉｔｅ Ｒ−Ａ（エチルセルロース樹脂に微分散させた顔料、チバ・ジャパン（株）製）、Ｌ１／ＳイエローＮＩＦ、Ｌ１／８レッドＦ３ＲＫ−７０、Ｌ１／８バイオレットＲＮ５０、Ｌ１／８オレンジ５０１、Ｌ１／８ブラウン５Ｒ、Ｌ１／８ブラックＭＡ１００、ＮＣ７９０ホワイト（ニトロセルロース樹脂に微分散させた顔料、太平化学製品（株）製）等が挙げられる。
着色材として染料を用いる場合は、従来公知の染料を使用することができ、油溶性染料の具体例としては、ローダミンＢベース（Ｃ．Ｉ．４５１７０Ｂ、田岡染料製造（株）製）、ソルダンレッド３Ｒ（Ｃ．Ｉ．２１２６０、中外化成（株）製）、メチルバイオレット２Ｂベース（Ｃ．Ｉ．４２５３５Ｂ、米国、ＮＡＴＩＯＮＡＬ ＡＮＩＬＩＮＥ ＤＩＶ．社製）、ビクトリアブルーＦ４Ｒ（Ｃ．Ｉ．４２５６３Ｂ）、ニグロシンベースＬＫ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）（以上、ＢＡＳＦ社製、独国）、バリファーストイエロー＃３１０４（Ｃ．Ｉ．１３９００Ａ）、バリファーストイエロー＃３１０５（Ｃ．Ｉ．１８６９０）、オリエントスピリットブラックＡＢ（Ｃ．Ｉ．５０４１５）、バリファーストブラック＃３８０４（Ｃ．Ｉ．１２１９５）、バリファーストイエロー＃１１０９、バリファーストオレンジ＃２２１０、バリファーストレッド＃１３２０、バリファーストブルー＃１６０５、バリファーストバイオレット＃１７０１、バリファーストバイオレット＃１７０４、オイルブルー＃６１３、オイルイエロ−＃１２９、ニグロシンベースＥＸ（以上、オリエント化学工業（株）製）、スピロンブラックＧＭＨスペシャル、スピロンイエローＣ−２ＧＨ、スピロンイエローＣ−ＧＮＨ、スピロンレッドＣ−ＧＨ、スピロンレッドＣ−ＢＨ、スピロンブルーＢＰＮＨ、スピロンブルーＣ−ＲＨ、スピロンバイオレットＣ−ＲＨ、Ｓ．Ｐ．Ｔ．オレンジ６、Ｓ．Ｐ．Ｔ．ブルー１１１（以上、保土ヶ谷化学工業（株）製）、ネオスーパーブルーＣ−５５５（以上、中央合成化学（株）製）等が挙げられる。
水溶性染料の具体例としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来、その使用量は、インキ組成物全量に対して２０〜４０重量％である。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等は混合して使用することもできる。
水溶性染料の具体例としては、直接染料、酸性染料、塩基性染料等のいずれも用いることができる。水溶性染料の具体例としては、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブラック１７、同１９、同２２、同３２、同３８、同５１、同７１、Ｃ．Ｉ．ダイレクトイエロー４、同２６、同４４、同５０、Ｃ．Ｉ．ダイレクトレッド１、同４、同２３、同３１、同３７、同３９、同７５、同８０、同８１、同８３、同２２５、同２２６、同２２７、Ｃ．Ｉ．ダイレクトブルー１、同１５、同４１、同７１、同８６、同８７、同１０６、同１０８、同１９９等の直接染料や、Ｃ．Ｉ．アシッドブラック１、同２、同２４、同２６、同３１、同５２、同１０７、同１０９、同１１０、同１１９、同１５４、Ｃ．Ｉ．アシッドイエロー１、同７、同１７、同１９、同２３、同２５、同２９、同３８、同４２、同４９、同６１、同７２、同７８、同１１０、同１２７、同１３５、同１４１、同１４２、Ｃ．Ｉ．アシッドレッド８、同９、同１４、同１８、同２６、同２７、同３５、同３７、同５１、同５２、同５７、同８２、同８３、同８７、同９２、同９４、同１１１、同１２９、同１３１、同１３８、同１８６、同２４９、同２５４、同２６５、同２７６、Ｃ．Ｉ．アシッドバイオレット１５、同１７、同４９、Ｃ．Ｉ．アシッドブルー１、同７、同９、同１５、同２２、同２３、同２５、同４０、同４１、同４３、同６２、同７８、同８３、同９０、同９３、同１００、同１０３、同１０４、同１１２、同１１３、同１５８、Ｃ．Ｉ．アシッドグリーン３、同９、同１６、同２５、同２７、Ｃ．Ｉ．アシッドオレンジ５６等の酸性染料、Ｃ．Ｉ．フードイエロー３等の食用染料、マラカイトグリーン（Ｃ．Ｉ．４２０００）、ビクトリアブルーＦＢ（Ｃ．Ｉ．４４０４５）、メチルバイオレットＦＮ（Ｃ．Ｉ．４２５３５）、ローダミンＦ４Ｇ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）、ローダミン６ＧＣＰ（Ｃ．Ｉ．４５１６０）等の塩基性染料等が挙げられる。これらは、１種もしくは２種以上混合して用いることが出来、その使用量は、インキ組成物全量に対して２０〜４０重量％である。
尚、上記染料、有機顔料、無機顔料等は混合して使用することもできる。
本発明において使用する溶剤としては、従来公知のボールペン用溶剤を使用することができる。例えば、水の他に、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノベンジルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジエチレングリコールモノヘキシルエーテル、ジエチレングリコールモノ２−エチルヘキシルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノプロピルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールターシャリブチルエーテル、プロピレングリコールモノフェニルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリコールモノメチルエーテル、トリプロピレングリコールモノエチルエーテル、トリプロピレングリコールモノブチルエーテル、３−メチル−３−メトキシ−１−ブチルアセテート等のグリコールエーテル類等のグリコールエーテル系溶剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、グリセリン、ポリエチレングリコール等のグリコール系溶剤、酢酸−２−エチルへキシル、イソ酪酸イソブチル、乳酸エチル、乳酸ブチル、等のエステル系溶剤、ベンジルアルコール、β−フェニルエチルアルコール、α−メチルベンジルアルコール、ラウリルアルコール、トリデシルアルコール、イソドデシルアルコール、イソトリドデシルアルコール、等のアルコール系溶剤、イオン交換水等が使用可能である。
これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いても良く、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
これらの有機溶剤は単独で用いても２種以上混合して用いても良く、その使用量はインキ全量に対し１０重量％以上９０重量％以下が好ましい。
新モース硬度４以上の粒子は、球形であることによって「ころ」の効果が期待できることが好ましいが、板状などの平板形状であっても配行させるなどして「そり」の効果を期待できる。いずれにしても動く（回転する）ものであるボールと動かないものであるボール受け座との間で摩擦を小さくする作用が働けばよい。また、粒度調整をして粒度分布が狭いもの、具体的には平均粒子径±２５％の大きさの粒子径が５０％以上のもので、その平均粒径は０．１〜３０μｍのものを使用することが好ましい。平均粒子径が０．１μｍ未満の微粒子では、ボール受け座の摩耗抑制効果が充分でない可能性がある。また、平均粒子径が３０μｍを越えると、ボールペンのインキ流通路の大きさとの関係で不具合が発生する可能性がある。
また、粒度分布巾が広く、３０μｍ以上の粗大粒子を含む微粒子については、インキを濾過、遠心分離して除去して使用してもよい。
新モース硬度４以上の無機粒子の具体例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、酸化ジルコン、窒化ジルコン、炭化ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素、パラジウム、オパール、コランダム、アパタイト、ガラス、窒化チタン、炭化タンタル、パラジウム、アスベスト、メノウ、酸化ベリリウム、白金、鉄、マンガン、ニッケル、酸化鉄、イリジウム、ホウ化アルミニウム、ホウ化タングステン等が挙げられる。
このような無機粒子の使用量は、インキ全量に対して０．００３〜１０重量％が好ましい。使用量が０．００３重量％未満の場合、ボール沈みの防止効果が充分に発揮できない可能性がある。また、１０重量％以上であると、筆跡が所望の色調と多少あわなかったり、ボールペンチップ内でのインキの詰まりから筆記かすれが生じたりする可能性がある。
また、粒度分布巾が広く、３０μｍ以上の粗大粒子を含む微粒子については、インキを濾過、遠心分離して除去して使用してもよい。
新モース硬度４以上の無機粒子の具体例としては、アルミナ、炭化珪素、酸化クロム、炭化ホウ素、酸化ジルコン、窒化ジルコン、炭化ジルコン、セン晶石、ヒスイ石、フッ化カルシウム、タングステンカーバイド、シリカ、ダイヤ、ザクロ石、窒化アルミニウム、窒化珪素、パラジウム、オパール、コランダム、アパタイト、ガラス、窒化チタン、炭化タンタル、パラジウム、アスベスト、メノウ、酸化ベリリウム、白金、鉄、マンガン、ニッケル、酸化鉄、イリジウム、ホウ化アルミニウム、ホウ化タングステン等が挙げられる。
このような無機粒子の使用量は、インキ全量に対して０．００３〜１０重量％が好ましい。使用量が０．００３重量％未満の場合、ボール沈みの防止効果が充分に発揮できない可能性がある。また、１０重量％以上であると、筆跡が所望の色調と多少あわなかったり、ボールペンチップ内でのインキの詰まりから筆記かすれが生じたりする可能性がある。
樹枝状高分子は、コア分子である多官能分子と、３つの結合可能部位を有する繰り返し分子が分岐を繰り返しながら結合した構造（繰り返し分子構造）からなる高分子である。
樹枝状高分子は「デンドリマー」と「超分岐高分子」という２つのカテゴリーに分類することができる。デンドリマーは、繰り返し分子構造が非常に規則的な三次元単分散高分子で、分岐、構造が規則的であり、コア分子である多官能分子で線対称の構造を有する高分子である。超分岐高分子はデンドリマーとは異なり、分岐、構造が不規則的である高分子である。
本発明で用いる樹枝状高分子は繰り返し分子構造にエステル基を有し、末端に水酸基及び／又はカルボキシル基を有することを特徴とする。また、本発明で用いる樹枝状高分子は、コア分子である多官能分子で完全に線対称である「デンドリマー」型であっても、分岐が多分散であり構造が不規則である「超分岐高分子」型であってもいいが、樹枝状高分子が規則的に並ぶことで、各表面を密に覆うことができる、コア分子である多官能分子で完全に線対称である「デンドリマー」型を用いることがより好ましい。
樹枝状高分子は「デンドリマー」と「超分岐高分子」という２つのカテゴリーに分類することができる。デンドリマーは、繰り返し分子構造が非常に規則的な三次元単分散高分子で、分岐、構造が規則的であり、コア分子である多官能分子で線対称の構造を有する高分子である。超分岐高分子はデンドリマーとは異なり、分岐、構造が不規則的である高分子である。
本発明で用いる樹枝状高分子は繰り返し分子構造にエステル基を有し、末端に水酸基及び／又はカルボキシル基を有することを特徴とする。また、本発明で用いる樹枝状高分子は、コア分子である多官能分子で完全に線対称である「デンドリマー」型であっても、分岐が多分散であり構造が不規則である「超分岐高分子」型であってもいいが、樹枝状高分子が規則的に並ぶことで、各表面を密に覆うことができる、コア分子である多官能分子で完全に線対称である「デンドリマー」型を用いることがより好ましい。
基本単位となる繰り返し分子構造の規則的な繰り返しの数は世代（ジェネレーション）という概念用語で表され、樹枝状高分子の世代数が多くなるに従って、官能基が指数関数的に増加し、吸着点が増加するものの溶剤との相互作用が強くなり、インキの系全体が増粘することが考えられる。系全体が粘度上昇すると、無機粒子がスムーズにインキ中を移動しにくくなるため、ボールとボール受け座との衝突の際に逃げにくくなる可能性がある。そのため、樹枝状高分子の世代数は１〜２が好ましい。
市販品の例としては、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ／Ｓ８０ Ｓ１２００、Ｈ１５００、Ｈ／Ｓ８０ １７００、Ｐ１０００、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００、ＰＸ−１００（ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国））が挙げられる。
インキ中の使用量は、インキ組成物全量に対して０．１〜２０重量％以下が好ましい。樹枝状高分子の使用量が０．１重量％より少ないと、樹枝状高分子が無機粒子や、ボール、ボール受け座を覆いきれず、ボール受け座の磨耗や傷を防ぐことができない可能性がある。２０重量％よりも多いとインキの粘度が高くなり、無機粒子がインキ中を多少なりともスムーズに移動し難くなるため、ボールとボール受け座との衝突の際に無機粒子が逃げにくくなり、ボール受け座を傷つけてしまう可能性がある。
市販品の例としては、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ／Ｓ８０ Ｓ１２００、Ｈ１５００、Ｈ／Ｓ８０ １７００、Ｐ１０００、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００、ＰＸ−１００（ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国））が挙げられる。
インキ中の使用量は、インキ組成物全量に対して０．１〜２０重量％以下が好ましい。樹枝状高分子の使用量が０．１重量％より少ないと、樹枝状高分子が無機粒子や、ボール、ボール受け座を覆いきれず、ボール受け座の磨耗や傷を防ぐことができない可能性がある。２０重量％よりも多いとインキの粘度が高くなり、無機粒子がインキ中を多少なりともスムーズに移動し難くなるため、ボールとボール受け座との衝突の際に無機粒子が逃げにくくなり、ボール受け座を傷つけてしまう可能性がある。
以上の必須成分の他に、ボールペン用インキに使用される各種材料を添加することができる。
粘度の調整、顔料などの固形物の分散、定着性向上、筆跡の裏移り防止等の目的で増粘剤を添加することもできる。増粘剤の一例として、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
粘度の調整、顔料などの固形物の分散、定着性向上、筆跡の裏移り防止等の目的で増粘剤を添加することもできる。増粘剤の一例として、アラビアガム、トラガカントガム、グァーガム、ローカストビーンガム、アルギン酸、カラギーナン、ゼラチン、カゼイン、キサンテンガム、デキストラン、ウェランガム、ラムザンガム、アルカガム、デンプングリコール酸ナトリウム、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル、ヒドロキシプロピル化グァーガム、メチルセルロース、エチルセルロース、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルメチルエーテル、ポリアクリル酸、カルボキシビニルポリマー、ポリエチレンオキサイド、酢酸ビニルとポリビニルピロリドンの共重合体、アクリル樹脂塩、アクリル酸とアルキルメタクリレートの共重合体又はそれらの塩、ヒアルロン酸等の多糖類、ベンジリデンソルビトール、シリカ、ベントナイト系無機化合物、有機ベントナイトが挙げられる。
また、定着剤としてケトン樹脂、スルフォアミド樹脂、アクリル樹脂、マレイン酸樹脂、スチレンとマレイン酸エステルとの共重合体、スチレンとアクリル酸又はそのエステルとの共重合体、エステルガム、キシレン樹脂、尿素樹脂、ポリアミド樹脂、アルキッド樹脂、フェノール樹脂、アルキルフェノール樹脂、テルペンフェノール樹脂、ロジン系樹脂やその水添化合物、ポリビニルブチラール、ポリビニルアセタール、ポリビニルアルキルエーテル、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド等を併用することが出来る。単独で用いても良いし、２種以上混合して用いても良く、その配合量は、インキ組成物全量に対して、０．１〜１５重量％範囲である。
その他必要に応じて、防腐剤、防錆剤、消泡剤、潤滑剤、分散剤、カスレ防止剤、洩れ防止剤、界面活性剤等のインキ組成物に慣用されている助剤を含有させても良い。
本発明のボールペン用インキ組成物は、上記各成分をダイノーミル、ボールミル、ロールミル、アトライター、サンドグラインダー、ターボミキサー、ラボミキサー、ホモミキサー等の分散機を使用して分散混合することによって得られる。
このようなインキを収容して筆記するボールペンとしては、筆記部材のボールをインキ通孔の先端開口部より一部臨出した状態で回転自在に抱持するボールペンチップを、直接又は接続部材を介してインキタンクと連通させたボールペン体を使用することができる。筆記部材となるボールは、タングステンカーバイドやシリコンカーバイドなどの焼結体が使用でき、ボールの径は、φ１．０ｍｍ以上やφ０．３ｍｍ以下などのφ０．７ｍｍ以外のものも使用できる。また、ボールを先端方向に付勢するコイルスプリングなどの弾撥部材をボールホルダー内に配置して、ボールを先端開口部内縁に押し付け、非筆記時にはインキ通孔の開口部を密閉するようにすることもできる。
以下、本発明は実施例を示して具体的に説明する。なお、以下の配合数値は重量部を示す。
実施例１
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学（株）製） ４．００
ヘキシレングリコール ５９．４８
ハイラック ９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） ３．００
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．５０
ＡＫＰ−３０（高純度アルミナ粉末、住友化学工業（株）製） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基８個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（ポリビニルブチラール、分散剤、積水化学（株）製） ４．００
ヘキシレングリコール ５９．４８
ハイラック ９０１（ケトン樹脂、日立化成工業（株）製） ３．００
ＰＶＰ Ｋ−９０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．５０
ＡＫＰ−３０（高純度アルミナ粉末、住友化学工業（株）製） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基８個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例２
オイルブラックＨＢＢ（染料、オリエント化学工業（株）製） ２０．００
ベンジルアルコール ５８．９８
ベンジルグリコール ９．２７
ケトンレジン Ｋ９０（ケトン樹脂、荒川化学工業（株）製） ５．００
ＰＶＰ Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．７０
酸化クロム粒子（平均粒径１μｍ） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基８個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ６．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
オイルブラックＨＢＢ（染料、オリエント化学工業（株）製） ２０．００
ベンジルアルコール ５８．９８
ベンジルグリコール ９．２７
ケトンレジン Ｋ９０（ケトン樹脂、荒川化学工業（株）製） ５．００
ＰＶＰ Ｋ−１２０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．７０
酸化クロム粒子（平均粒径１μｍ） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基８個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ６．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例３
スペシャルブラック＃４（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製） １５．００
オイルブラックＨＢＢ（前述） １５．００
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分散剤、ＢＡＳＦジャパン（株）
製） ８．００
ヘキシレングリコール １７．２８
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３５．１２
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−９０（前述） ０．３０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．３０
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
スペシャルブラック＃４（顔料、デグサ・ヒュルスジャパン（株）製） １５．００
オイルブラックＨＢＢ（前述） １５．００
ジョンクリル６７８（スチレン−アクリル酸共重合体、分散剤、ＢＡＳＦジャパン（株）
製） ８．００
ヘキシレングリコール １７．２８
エチレングリコールモノフェニルエーテル ３５．１２
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−９０（前述） ０．３０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．３０
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例４
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ７．００
ヘキシレングリコール ５０．５７
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．４０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ２１．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ７．００
ヘキシレングリコール ５０．５７
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（ポリビニルピロリドン、ＩＳＰジャパン（株）製） ０．４０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ２１．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例５
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ７．００
ヘキシレングリコール ７１．５２
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（前述） ０．４０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ０．０５
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ７．００
ヘキシレングリコール ７１．５２
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ６．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（前述） ０．４０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ０．０５
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例６
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １０．００
三菱カーボンブラック ＭＡ２２０（顔料、三菱化学（株）製） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） １０．００
ヘキシレングリコール ５７．４８
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ４．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（前述） ０．５０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｈ１５００（多分岐ポリエステルアミド、２世代、末端水酸基１０個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） １０．００
三菱カーボンブラック ＭＡ２２０（顔料、三菱化学（株）製） １５．００
エスレック ＢＬ−１（前述） １０．００
ヘキシレングリコール ５７．４８
ケトンレジン Ｋ９０（前述） ４．００
ＰＶＰ Ｋ−６０（前述） ０．５０
ＡＫＰ−３０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｈ１５００（多分岐ポリエステルアミド、２世代、末端水酸基１０個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例７
オイルブラックＨＢＢ（前述） ３０．００
ヘキシレングリコール ５８．２５
ハイラック ９０１（前述） ５．００
ＰＶＰ Ｋ−１２０（前述） ０．７０
酸化クロム（前述） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ１０００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基７個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ６．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
オイルブラックＨＢＢ（前述） ３０．００
ヘキシレングリコール ５８．２５
ハイラック ９０１（前述） ５．００
ＰＶＰ Ｋ−１２０（前述） ０．７０
酸化クロム（前述） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ１０００（多分岐ポリエステルアミド、１世代、末端水酸基７個、ディー・エス・エムコーポレーション（オランダ国）製） ６．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
実施例８
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、冨士色素
（株）製） ２５．００
イオン交換水 ５７．４１
グリセリン ６．８７
エチレングリコール ６．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、防腐剤、ＩＣＩ（株）
製） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（カーボンブラック２０％分散液、冨士色素
（株）製） ２５．００
イオン交換水 ５７．４１
グリセリン ６．８７
エチレングリコール ６．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン、防腐剤、ＩＣＩ（株）
製） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（架橋型のアクリル酸とアクリル酸エステル共重合体、Ｂ．Ｆ．ＧＯＯＤＲＩＣＨ社製） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例９
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）
製） ５．００
ＷＡＴＥＲ ＢＬＵＥ １０５Ｓ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業
（株）製） ５．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）製） ３．００
イオン交換水 ５８．７７
グリセリン ６．００
エチレングリコール １４．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
シリカ ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ６．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでシリカとグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、シリカ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）
製） ５．００
ＷＡＴＥＲ ＢＬＵＥ １０５Ｓ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業
（株）製） ５．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（Ｃ．Ｉ．ＡＣＩＤ ＲＥＤ８７、オリエント化学工業（株）製） ３．００
イオン交換水 ５８．７７
グリセリン ６．００
エチレングリコール １４．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（キサンタンガム、三晶（株）製） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
シリカ ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ６．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでシリカとグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、シリカ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１０
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） １８．００
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（前述） ４．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（前述） ２．００
イオン交換水 ５４．２７
グリセリン ７．００
エチレングリコール １０．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（前述） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） １８．００
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（前述） ４．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（前述） ２．００
イオン交換水 ５４．２７
グリセリン ７．００
エチレングリコール １０．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（前述） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００（前述） ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１１
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ２５．００
イオン交換水 ３５．７７
グリセリン ７．００
エチレングリコール ９．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ２１．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ２５．００
イオン交換水 ３５．７７
グリセリン ７．００
エチレングリコール ９．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ２１．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１２
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ２５．００
イオン交換水 ５６．７２
グリセリン ７．００
エチレングリコール ９．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ０．０５
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ２５．００
イオン交換水 ５６．７２
グリセリン ７．００
エチレングリコール ９．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０３
Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００（前述） ０．０５
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１３
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ３０．００
イオン交換水 ５３．２８
グリセリン ６．００
エチレングリコール ６．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（前述） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｈ１５００ ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＦＵＪＩ ＳＰ ＢＬＡＣＫ ８９２２（前述） ３０．００
イオン交換水 ５３．２８
グリセリン ６．００
エチレングリコール ６．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ペミュレン ＴＲ−１（前述） ０．３０
水酸化ナトリウム ０．７０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｈ１５００ ３．００
上記成分中、ペミュレン ＴＲ−１の全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してペミュレン ＴＲ−１水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ペミュレン ＴＲ−１水溶液とアルミナ分散液を加え、さらに２時間混合撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
実施例１４
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（前述） １０．００
ＷＡＴＥＲ ＢＬＵＥ １０５Ｓ（前述） ７．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（前述） ３．００
イオン交換水 ５３．７５
グリセリン ６．００
エチレングリコール １２．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ１０００ ６．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
ＷＡＴＥＲ ＲＥＤ ＃２（前述） １０．００
ＷＡＴＥＲ ＢＬＵＥ １０５Ｓ（前述） ７．００
ＷＡＴＥＲ ＹＥＬＬＯＷ ＃６Ｃ（前述） ３．００
イオン交換水 ５３．７５
グリセリン ６．００
エチレングリコール １２．００
ベンゾトリアゾール ０．５０
プロクセル ＧＸＬ（前述） ０．２０
ケルザン ＡＲ（前述） ０．５０
ハイドロキノンスルホン酸カリウム ０．５０
アスコルビン酸ナトリウム ０．５０
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０５
Ｈｙｂｒａｎｅ Ｐ１０００ ６．００
上記成分中、ケルザン ＡＲの全量とイオン交換水１０部とをラボミキサーにて１時間撹拌してケルザン ＡＲ水溶液を調整した。次いでＡＫＰ−２０とグリセリンの全量を混合し、均一に撹拌した後ホモジナイザーで１５分撹拌し、アルミナ分散液を調整した。残りの各成分を混合して均一になるまで１時間撹拌した液に、ケルザン ＡＲ水溶液とアルミナ分散液を加え、さらにホモジナイザーで１５分撹拌して黒色のボールペン用インキを得た。
比較例１
実施例１において、Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００を除してエスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００を除してエスレックＢＨ−３（ポリビニルブチラール、積水化学（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例２
実施例１において、Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００を除してプライサーフＡ２０８Ｂ（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例１において、Ｈｙｂｒａｎｅ ＰＸ−１００を除してプライサーフＡ２０８Ｂ（リン酸エステル、第一工業製薬（株）製）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例３
実施例９において、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００を除してジョンクリル ６１Ｊ（水溶性樹脂、ＢＡＳＦ社製、独国）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例９において、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００を除してジョンクリル ６１Ｊ（水溶性樹脂、ＢＡＳＦ社製、独国）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例４
実施例９において、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００を除してプライサーフＡ２０８Ｂ（前述）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
実施例９において、Ｈｙｂｒａｎｅ Ｓ１２００を除してプライサーフＡ２０８Ｂ（前述）に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例５
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ４．００
ヘキシレングリコール ５９．５０
ハイラック ９０１（前述） ３．００
プライサーフＡ２０８Ｂ（前述） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ４．００
ヘキシレングリコール ５９．５０
ハイラック ９０１（前述） ３．００
プライサーフＡ２０８Ｂ（前述） ３．００
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
比較例６
比較例５において、プライサーフＡ２０８Ｂ（前述）を除してＨＹＢＲＡＮＥ ＰＸ−１００に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例５において、プライサーフＡ２０８Ｂ（前述）を除してＨＹＢＲＡＮＥ ＰＸ−１００に置き換えた以外は同様になして黒色の油性インキを得た。
比較例７
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ４．００
ヘキシレングリコール ６２．４８
ハイラック ９０１（前述） ３．００
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
ＰＲＩＮＴＥＸ ３５（前述） ３０．００
エスレック ＢＬ−１（前述） ４．００
ヘキシレングリコール ６２．４８
ハイラック ９０１（前述） ３．００
ＡＫＰ−２０（前述） ０．０２
上記の各成分の混合物をプロペラ攪拌機にて６０℃で４時間撹拌し、黒色のボールペン用インキを得た。
以上、実施例、比較例で得たインキについて、下記の試験を行った。結果を表１に示す。
試験サンプルの作成
上記実施例１〜１４及び比較例１〜９で得た各インキを、直径０．７ｍｍの超硬製のボールをステンレス製のボールホルダーにて抱持したボールペンチップと、押出成形により成形したポリプロピレン製パイプとを接続したリフィル体を収容するノック式ボールペン（ＲＯＬＬＹ、製品符号ＢＰ１２７、ぺんてる（株）製、ボール径Φ０．７ｍｍ）のインキ収容管に０．２５ｇ充填してボールペンチップが外向きに位置するよう配置し、市販の遠心機（Ｈ−１０３ＮＲ、株式会社コクサン）を用い、回転速度１７００ｒｐｍで１０分間遠心を行い、試験用ボールペンサンプルとした。
上記実施例１〜１４及び比較例１〜９で得た各インキを、直径０．７ｍｍの超硬製のボールをステンレス製のボールホルダーにて抱持したボールペンチップと、押出成形により成形したポリプロピレン製パイプとを接続したリフィル体を収容するノック式ボールペン（ＲＯＬＬＹ、製品符号ＢＰ１２７、ぺんてる（株）製、ボール径Φ０．７ｍｍ）のインキ収容管に０．２５ｇ充填してボールペンチップが外向きに位置するよう配置し、市販の遠心機（Ｈ−１０３ＮＲ、株式会社コクサン）を用い、回転速度１７００ｒｐｍで１０分間遠心を行い、試験用ボールペンサンプルとした。
ボール沈み量の測定
上記試験用ボールペンサンプル各５本を、ボールが常にボール受け座に当たっているように連続筆記される状態の筆記試験として、螺旋筆記試験機で高筆記圧筆記条件（筆記角度７０°、荷重３００ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて筆記した。筆記距離が１００ｍ及び５００ｍの段階で、ボールをボール受け座に当接させた状態で、ボールホルダーの先端からボール先端までの垂直方向の距離をボールの突出長さとして測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。ｎ＝５の平均値を算出した。
上記試験用ボールペンサンプル各５本を、ボールが常にボール受け座に当たっているように連続筆記される状態の筆記試験として、螺旋筆記試験機で高筆記圧筆記条件（筆記角度７０°、荷重３００ｇ、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃ）にて筆記した。筆記距離が１００ｍ及び５００ｍの段階で、ボールをボール受け座に当接させた状態で、ボールホルダーの先端からボール先端までの垂直方向の距離をボールの突出長さとして測定し、未筆記の時との差をボール沈み量とした。ｎ＝５の平均値を算出した。
筆跡の評価
上記ボール沈み量を測定した後のサンプルを１０ｃｍ直線筆記し、筆記線の途切れた長さを測定した。
上記ボール沈み量を測定した後のサンプルを１０ｃｍ直線筆記し、筆記線の途切れた長さを測定した。
書き味の滑らかさ評価
上記試験用ボールペンサンプルを、各実施例、比較例につきｎ＝３本ずつ新たに用意し、静・動摩擦測定機（ＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ ＴＹＰＥ ＴＬ２０１ＳＡ、（株）トリニティーラボ製）を用い、筆記荷重を１５０ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃで１５ｃｍ筆記させたときの筆記抵抗値を測定した。
次いで、漢字を筆記する場合のように一画ごとにボールが紙面と当接・離脱を繰り返す筆記の試験としてレタリングプロッタ（ＣＡＤＬＩＮＥＲ ＣＤ−３９００、マックス（株）製）を用い、筆記角度９０度で「永久不滅」の文字を１００回筆記（紙面に当接するときの瞬間最大圧力３００ｇ）させた後、再び、静・動摩擦測定機を用い同条件で筆記抵抗値を測定した。
筆記抵抗値の測定は、測定周波数２００Ｈｚにて１０秒間測定を行った。測定開始０．５秒から２．０秒までの間で得られた３００個の筆記抵抗値のデータから、筆記抵抗値の最大値と最小値、及びそれらの差の値をなめらかさの指標とした。
ボールとボール受け座との摩擦抵抗が増大してボールが円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良が発生すると、ペンを持つ手にかかる抵抗値の最大値が瞬間的に上昇し筆記感の悪化につながる。
上記試験用ボールペンサンプルを、各実施例、比較例につきｎ＝３本ずつ新たに用意し、静・動摩擦測定機（ＴＲＩＢＯ−ＭＡＳＴＥＲ ＴＹＰＥ ＴＬ２０１ＳＡ、（株）トリニティーラボ製）を用い、筆記荷重を１５０ｇ、筆記角度７０度、筆記速度７ｃｍ／ｓｅｃで１５ｃｍ筆記させたときの筆記抵抗値を測定した。
次いで、漢字を筆記する場合のように一画ごとにボールが紙面と当接・離脱を繰り返す筆記の試験としてレタリングプロッタ（ＣＡＤＬＩＮＥＲ ＣＤ−３９００、マックス（株）製）を用い、筆記角度９０度で「永久不滅」の文字を１００回筆記（紙面に当接するときの瞬間最大圧力３００ｇ）させた後、再び、静・動摩擦測定機を用い同条件で筆記抵抗値を測定した。
筆記抵抗値の測定は、測定周波数２００Ｈｚにて１０秒間測定を行った。測定開始０．５秒から２．０秒までの間で得られた３００個の筆記抵抗値のデータから、筆記抵抗値の最大値と最小値、及びそれらの差の値をなめらかさの指標とした。
ボールとボール受け座との摩擦抵抗が増大してボールが円滑に回らずに瞬間的に停止するなどの回転不良が発生すると、ペンを持つ手にかかる抵抗値の最大値が瞬間的に上昇し筆記感の悪化につながる。
受け座表面の観察
上記、書き味を測定した後のボールペンサンプルについてボールを抜きとり、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、ボール受け座表面の傷や無機粒子の埋没を観察した。
上記、書き味を測定した後のボールペンサンプルについてボールを抜きとり、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）を用いて、ボール受け座表面の傷や無機粒子の埋没を観察した。
実施例１〜１４のボールペン用インキ組成物では、金属表面の傷が少なく、受け座摩耗が防止されて、ボールの沈みが少なく、なめらかな筆記が継続できる。
これに対して、比較例１〜９のボールペン用インキ組成物は、無機粒子が配合されていない場合、ボール受け座の摩耗が発生している。また、新モース硬度が４以上の無機粒子が配合されていると、ボール受け座に傷や、無機粒子の埋没が発生しており、筆記抵抗値も高い値となって筆記間の滑らかさを失うものである。
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用インキは、ボールペンを用いて高筆記圧で筆記し続けても、極めて滑らかな書き味を与え続けるボールペン用インキ組成物に関するものである。
以上、詳細に説明したように本発明のボールペン用インキは、ボールペンを用いて高筆記圧で筆記し続けても、極めて滑らかな書き味を与え続けるボールペン用インキ組成物に関するものである。
Claims (1)
- 着色剤と、溶剤と、新モース硬度４以上の無機粒子と、繰り返し分子構造中にエステル基を、末端に水酸基及び／又はカルボキシル基を有する樹枝状高分子とを少なくとも含有するボールペン用インキ組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2013074141A JP2014198757A (ja) | 2013-03-29 | 2013-03-29 | ボールペン用インキ組成物 |
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|---|---|
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015124345A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 株式会社パイロットコーポレーション | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
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| JP2020138986A (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | 三菱鉛筆株式会社 | マーカー用インク組成物 |
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-
2013
- 2013-03-29 JP JP2013074141A patent/JP2014198757A/ja active Pending
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2015124345A (ja) * | 2013-12-27 | 2015-07-06 | 株式会社パイロットコーポレーション | ボールペン用水性インキ組成物及びそれを内蔵したボールペン |
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| WO2017174213A1 (en) * | 2016-04-07 | 2017-10-12 | The Boots Company Plc | Polymer-containing composition and method thereof |
| JP2020138986A (ja) * | 2019-02-26 | 2020-09-03 | 三菱鉛筆株式会社 | マーカー用インク組成物 |
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| WO2022224680A1 (ja) * | 2021-04-20 | 2022-10-27 | 三菱鉛筆株式会社 | 水性ボールペン用インク組成物 |
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