JP2014169398A - インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、記録方法、記録装置、記録物 - Google Patents

インクジェット記録用インク、インクカートリッジ、記録方法、記録装置、記録物 Download PDF

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Abstract

【課題】普通紙において高い画像濃度が得られ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供すること。
【解決手段】少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式(1)で表される構造単位と、(2)グリセリルアクリレート単位と、(3)ビニルナフタレン単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
Figure 2014169398

(一般式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基を表す。Mは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。n、mはそれぞれ0から6の整数を表す(但し、n、mの値は同時に0であってはならない))。
【選択図】なし

Description

本発明は、インクジェット記録用インクに関する。
近年、画像形成方法として、他の記録方式に比べてプロセスが簡単でかつフルカラー化が容易であり、簡略な構成の装置であっても高解像度の画像が得られる利点があることから、インクジェット記録方式が普及してきた。インクジェット記録方式は、インクジェット記録装置により少量のインクを飛翔させ、紙などの記録媒体に付着させて画像を形成する方式であり、パーソナルおよび産業用のプリンタや印刷まで用途が拡大してきている。
インクジェット記録装置には、着色剤として水溶性染料を使用した水系インクが主に用いられているが、前記染料インクは耐候性及び耐水性に劣るという欠点がある。このため、近年、水溶性染料に代えて顔料を使用する顔料インクの研究が進められている。しかし、前記顔料インクは、染料インクに比べて発色性やインクの吐出安定性、保存安定性がいまだ劣っている。また、OA用プリンタの高画質化技術の向上に伴って、顔料インクにおいても記録媒体として普通紙でも染料インクと同等の画像濃度が要求されている。しかし、顔料インクは、記録媒体として普通紙を使用する場合、紙中へ浸透することにより紙表面の顔料濃度が低くなり、画像濃度が低くなるという問題が生じている。高速印字化のために記録媒体に付着したインクの乾燥速度を早めるため、インクに浸透剤を添加して水を記録媒体中に浸透させることにより乾燥を早める手段がとられるが、この際水だけでなく顔料の記録媒体への浸透性も高くなってしまい、更に画像濃度が低下してしまうという現象が起こる。
画像濃度の向上については、様々な手法が提案されている。例えば、特許文献1には、カーボンブラック又は有機顔料と、重合体と、塩基性物質と、水とを必須成分として含有してなるインクジェット記録用水性インクが開示されている。このとき、このインクは、(メタ)アクリル酸とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体と、燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体とその他の共重合可能なモノエチレン性不飽和単量体とを必須成分として重合してなる共重合体とを含有することを特徴としている。
特許文献2には、水溶性の多価金属塩を含有してなる紙への記録に用いられるインクが開示されている。このとき、このインクは、(a)顔料と、(b)界面活性能を持たず、分子量が150以上10,000以下であり、かつ、その分子構造中におけるリン酸を基本骨格とする官能基とホスホン酸を基本骨格とする官能基由来のリンの含有率((P量/分子量)×100)が1.4以上であるリン酸を基本骨格とする官能基及びホスホン酸を基本骨格とする官能基から選択される官能基を有する化合物を少なくとも1種含有してなり、(b)化合物の含有量(質量%)が、インク全質量を基準として1.5質量%以上10.0質量%以下であることを特徴としている。
また、顔料インクの保存安定性すなわち顔料の分散安定性向上に関しては、特許文献3に、特定のモノマーユニットから構成される共重合体を分散剤として用いたインクジェットインキが開示されている。このとき、このインクで分散剤として用いられる共重合体は、メタクリル重合体ユニット(A)と芳香族ビニルモノマーユニット(B)との質量比率(A:B)が、A:B=5〜95:95〜5であることを特徴としている。
特許文献1には、燐酸基含有モノエチレン性不飽和単量体として、本発明の一般式(4)のモノマーが例示されているが、一般式(4)、構造式(5)、構造式(6)のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、顔料分散安定性向上に対する効果は記載されていない。
一方、特許文献2にも、本発明における一般式(4)、構造式(5)、構造式(6)のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、水溶性の多価金属塩の含有率が低い普通紙における画像濃度向上効果及び顔料分散安定性向上に対する効果は記載されていない。
また、特許文献3にも、本発明における一般式(4)、構造式(5)、構造式(6)のモノマーを共に使用した共重合体の例示はなく、画像濃度向上効果に対する効果は記載されていない。
本発明は、従来における前記諸問題を解決し以下の目的を達成することを課題とする。
すなわち、本発明は、普通紙において高い画像濃度が得られ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性が良好なインクジェット記録用インクを提供することを目的とする。
本発明者らは鋭意検討した結果、リン酸基及び特定の構造単位を有する共重合体をインクジェット記録用インクの組成分として用いることにより、インクジェット記録用インクが普通紙の紙面上で凝集し、紙表面上に顔料が留まることで、普通紙での高い画像濃度を得ることができ、画像の裏抜けが低減され、さらに、顔料分散体及びインクとしての顔料の分散が安定となることを見出し本発明に至った。
すなわち、上記課題は、以下の(1)〜(14)に記載の「インクジェット記録用インク」、「インクカートリッジ等のインクジェット記録用インク容器」、「記録方法」、「記録装置」及び「記録物」により解決される。
(1)「少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式(1)で表される構造単位と、構造式(2)で表される構造単位と、構造式(3)で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
Figure 2014169398
(一般式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基を表す。Mは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。n、mはそれぞれ0から6の整数を表す(但し、n、mの値は同時に0であってはならない))。
Figure 2014169398
Figure 2014169398
(2)「前記リン酸基を含む共重合体の固形分10重量%水溶液または水分散液の粘度が4.0〜30.0mPa・sであることを特徴とする前記(1)に記載のインクジェット記録用インク。」
(3)「顔料と、水と、前記一般式(1)で表される構造単位と前記構造式(2)で表される構造単位と前記構造式(3)で表される構造単位を少なくとも有する共重合体とから構成される顔料の水分散液と、水溶性溶剤とを少なくとも含有してなる前記(1)又は(2)に記載のインクジェット記録用インク。」
(4)「前記共重合体を含む前記顔料の水分散液における顔料と共重合体の重量比率が、顔料/共重合体=100/10〜100/100であることを特徴とする前記(1)乃至(3)のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
(5)「前記共重合体を構成する一般式(1)のMが水素原子またはカリウム原子またはナトリウム原子であることを特徴とする前記(1)乃至(4)のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
(6)「前記水溶性溶剤として、グリセリンを含むことを特徴とする前記(1)乃至(5)のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
(7)「インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、前記(1)に記載のインクであることを特徴とするインク収納容器。」
(8)「インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、前記(1)に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。」
(9)「インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、前記(1)に記載のインクであることを特徴とする記録物の製造方法。」
(10)「インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、前記(1)に記載のインクであることを特徴とする記録物。」
また、本発明の「インクジェット記録用インク」はつぎのような、より特定のインクをも包含するものでもある。
(11)「少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が、一般式(4)で表されるモノマーと、構造式(5)で表されるモノマーと構造式(6)で表されるモノマーを少なくとも出発物質として合成されたものであることを特徴とするインクジェット記録用インク。
Figure 2014169398
(一般式(4)中のR1は、水素原子またはメチル基を表す。n、mはそれぞれ0から6の整数を表す(但し、n、mの値は同時に0であってはならない))。
Figure 2014169398
Figure 2014169398
(12)「前記リン酸基を含む共重合体における前記一般式(1)の構造単位の含有率又は前記一般式(4)で表されるモノマーの重合率が10wt%〜60wt%であることを特徴とする前記(1)乃至(6)のいずれか又は前記(11)項に記載のインクジェット記録用インク。」
(13)「前記共重合体を構成する一般式(1)又は一般式(4)のn、mが、m=1かつn=1であることを特徴とする前記(1)乃至(6)のいずれか又は前記(11)乃至(12)のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
(14)「前記共重合体を構成する一般式(1)のM又は前記一般式(4)のモノマーのMの総数に対する水素原子の割合が0%〜40%であることを特徴とする前記(1)乃至(6)のいずれか又は前記(11)乃至(13)のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。」
本発明のインクジェット記録用インクは、リン酸基を含む共重合体が前記一般式(1)で表される構造単位と、前記構造式(2)で表される構造単位と、前記構造式(3)で表される構造単位を少なくとも有することに特徴がある。
前記一般式(1)におけるリン酸基は、親水性を示すが、カルシウムイオン、マグネシウムイオン、アルミニウムイオンといったイオンと反応し、疎水化する特徴を持つ。そのため、リン酸基を含む共重合体を顔料分散剤として用いたインクジェット記録用インクは、水溶性の多価金属塩を含む記録媒体に使用すると、顔料に吸着した顔料分散剤が記録媒体から溶出してくる多価の金属イオンと反応して疎水化することで、顔料の凝集が起こる。
その結果、顔料の紙中への浸透が抑制されて高い画像濃度を得ることができ、さらに画像が紙面の裏側から透けて見える裏抜けを低減することができる。
しかし、水溶性の多価金属塩を含まないPPC紙(Plane Paper Copy紙、即ち普通紙又は上質紙)においては、記録媒体から溶出してくる金属イオンの量が少なく、顔料の凝集による画像濃度向上の効果は不十分であった。
上記の問題を解決する方法として、リン酸基を含む共重合体の前記一般式(1)の構造単位部分(又は一般式(4)のモノマー)の比率を高める方法や顔料分散剤の疎水性構造単位の割合を増やし、分散剤と顔料の吸着を強める方法が考えられる。しかし、前記一般式(1)の構成比率を高くするとリン酸基同士の相互作用が強くなるためか、顔料分散性の低下や、顔料分散体と水溶性溶剤の混合時に増粘が生じてしまうことが判明した。また、疎水性構造単位の比率を増やすと、顔料分散体及びインクにおける顔料の分散安定性が低下し、増粘することが判明した。
本発明では、前記一般式(1)の構成単位(又は一般式(4)のモノマー、以下同様)の他に前記構造式(2)(又は一般式(5)のモノマー、以下同様)、前記構造式(3)の構成単位(又は一般式(6)のモノマー、以下同様)を組み合わせることで下記の効果が得られ、水溶性多価金属塩の含有率の低いまたは難溶性の金属塩しか含まれない普通紙においても高い画像濃度を得ることが可能になった。そして、さらに、顔料分散体及びインクにおける顔料の分散安定性を確保することができた。前記構造式(2)、前記構造式(3)の各構成の効果について、以下に詳細に説明する。
すなわち、(i)前記構造式(2)の構造部分の導入により、共重合体の水への親和性が高くなり、顔料分散体及びインクの増粘が生じにくくなった。そのため、前記一般式(1)の構造部分の導入量を増やし、金属イオンとの反応性を上げることができた。
(ii)前記構造式(2)の構造部分の導入により、共重合体の水溶性溶剤への親和性が高くなり、インクにした時の初期粘度を低く抑えることができ、さらに、インクの保存安定性を向上させることもできた。
(iii)前記構造式(3)の構造部分の導入により、共重合体の顔料への吸着力が向上し、共重合体が金属イオンと反応した時に、顔料が凝集し易くなった。その結果、画像濃度が向上した。
本発明のインクジェット記録用インクを記録ヘッドから飛翔させて記録媒体に画像を記録するインク飛翔手段を有するインクジェット記録装置とし、インク飛翔手段を介して刺激を印加して記録ヘッドからインクを飛翔させて記録媒体に画像を記録すれば、高い濃度の画像形成が実現できる。また、本発明のインクジェット記録用インクを容器中に収容してインクカートリッジとすれば、インクジェット記録装置に配備されるインクカートリッジ装填部への着脱が容易で、かつ長期間安定したインク供給が可能となる。本発明のインク記録物は、高画質で、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図である。 図1に示す本発明のインクカートリッジのケース(外装)を含めた概略平面図である。 本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。 図3に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図である。 図3に示すインクジェット記録装置における他の一部拡大断面図である。
(リン酸基を含む共重合体)
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体は、前記一般式(1)で表される構造単位と、前記構造式(2)で表わされる構造単位と前記構造式(3)で表される構造単位を少なくとも含むものであり、前記一般式(4)、前記構造式(5)及び前記構造式(6)のモノマーを少なくとも、共重合させることで得られる。
例えば、撹拌機、温度計、窒素導入管を備えたフラスコ内の溶媒、前記一般式(4)のモノマー、前記構造式(5)のモノマー、前記構造式(6)のモノマーを、重合開始剤存在下窒素ガス還流下、50〜150℃程度の温度で反応させることで得られる。
詳細は実施例にて記載する。
本発明におけるリン酸基を含む前記共重合体の水溶液または水分散液の粘度の調整は、分子量を変えることで可能であり、重合時のモノマー濃度、重合開始剤量、重合温度、重合時間を変えればよい。
前記リン酸基を含む共重合体にその他のモノマー成分を追加しても良い。
前記一般式のモノマー例としては、つぎの構造式(4−1)〜構造式(4−5)のモノマーが挙げられる。
Figure 2014169398
合成方法としては、溶液重合、懸濁重合、塊状重合、乳化重合等、公知の種々の合成方法を利用することができるが、重合操作及び分子量の調整が容易なことから、ラジカル重合開始剤を用いる方法が好ましい。
ラジカル重合開始剤としては、一般に用いられているものなら使用可能で、具体的には、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート、パーオキシエステル、シアノ系のアゾビスイソブチロニトリル、アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、アゾビス(2,2’−イソバレロニトリル)、非シアノ系のジメチル−2,2’−アゾビスイソブチレート等が挙げられる。分子量の制御がしやすく、分解温度の低い有機過酸化物やアゾ系化合物が好ましく、特にアゾ系化合物がより好ましい。重合開始剤の使用量は、重合性単量体の総質量に対して、1〜10質量%が好ましい。
また、リン酸基を含む共重合体の分子量を調整するために、メルカプト酢酸、メルカプトプロピオン酸、2−プロパンチオール、2−メルカプトエタノール、チオフェノール、ドデシルメルカプタン、1−ドデカンチオール、チオグリセロール等の連鎖移動剤を重合系に適量添加してもよい。
好ましい重合温度は50〜150℃であり、好ましい重合時間は3〜48時間である。
前記構造式(4−1)のモノマーは、2−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートを示す。2−アクロイロキシエチルアシッドホスホエートは、共栄社化学工業社で「ライトアクリレートP−1A」の製品名で市販されており入手可能である。
前記構造式(4−2)のモノマーは、2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエートを示す。2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエートは、共栄社化学工業社で「ライトエステルP−1M」、ユニケミカル社で「ホスマーM」の製品名で市販されており入手可能である。
前記構造式(4−3)のモノマーは、アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールメタクリレートを示す。
前記構造式(4−4)のモノマーは、アシッドホスホキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレートを示す。
前記構造式(4−5)のモノマーは、アシッドホスホキシポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)グリコールメタクリレートを示す。これら構造式(4−3)〜(4−5)のモノマーは、ユニケミカル株式会社ホスマーPE、ホスマーPPの製品名で市販されており入手可能である。
すなわち、前記(式4−3)〜(式4−4)のモノマーは、ユニケミカル株式会社ホスマーPE、ホスマーPPの製品名で市販されており入手可能である。
前記(式4−5)のモノマーは、特表2003−506536号公報に記載されている従来公知の化合物であり、本案件においては、便宜的に、ホスマーPEPと呼ぶことにする。
また、本発明のリン酸基を含む共重合体におけるリン酸基は、その一部もしくは全てが塩基で中和されることにより、イオン化されていることが好ましい。
中和に用いる塩基としては、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属、アンモニウム、モノ,ジ或いはトリメチルアミン、モノ,ジ或いはトリエチルアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、メチルエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、コリン、アミノエタンプロパンジオール、モノプロパノールアミン、ジプロパノールアミン、トリプロパノールアミン、イソプロパノールアミン、トリスヒドロキシメチルアミノメタン、アミノエチルプロパンジオール、テトラメチルアンモニウム、テトラエチルアンモニウム、テトラブチルアンモニウム等の有機アミン、モノホリン、N−メチルモノホルリン、N−メチル−2ピロリドン、2−ピロリドン等の環状アミン等の有機アミンが挙げられる。
前記構造式(5)のモノマーはアクリル酸グリセリンを示す。アクリル酸グリセリンは、日油株式会社で「ブレンマーGLM」の製品名で市販されており入手可能である。
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体の前記一般式(1)構成単位の構成比率は、共重合体重量に対し5重量%〜80重量%が好ましく、10重量%〜60重量%がより好ましい。10重量%以上であると画像濃度向上の効果が明確に表れ、60重量%以下であると顔料分散体及びインクの保存安定性が著しく向上する。
また、構造式(2)構成単位の構成比率は、共重合体質量に対し、10質量%〜35質量%が好ましい。10質量%以上であると、分散体及びインクの粘度が低くなり、35質量%以下であると画像濃度向上の効果が明確に表れる。
さらに、構造式(3)構成単位の構成比率は、共重合体質量に対し、10質量%〜60質量%が好ましく、50質量%〜60質量%がより好ましい。50質量%以上であると、分散体及びインクの保存安定性が向上し、60質量%以下であると画像濃度向上の効果が明確に表れる。
リン酸基を含む共重合体の固形分10重量%水溶液または固形分10重量%水分散液の粘度は、3.0〜35.0mPa・sの範囲であることが好ましく、4.0〜30.0mPa・sの範囲であることがより好ましい。4.0mPa・s以上であると、紙から溶出してくる金属イオンと顔料分散剤の反応性がより向上し、画像濃度向上の効果が顕著となる。30.0mPa・s以下であると顔料の分散安定性がより向上し、顔料分散体の保存安定性もより向上する。
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体はインク総重量に対し、固形分として0.5重量%〜10.0重量%であることが好ましく、1.0重量%〜5.0重量%であることがより好ましい。0.5重量%の添加から画像濃度向上の効果が明確に表れ、10.0重量%以下にすることでインクをヘッドから吐出する際に適した粘度の範囲に抑えることが可能である。
本発明で使用されるリン酸基を含む共重合体を色材の分散剤として使用すれば更に、普通紙における画像濃度を向上させることができる。さらに、水溶性溶剤が20%以上を越える溶剤リッチなインクでの保存安定性に一層の向上が見られる。
分散剤として使用する場合は、色材100重量%に対し1重量%〜100重量%、好ましくは5重量%から80重量%である。この範囲内で最も適した色材の粒径が得られ画像濃度と分散性と保存安定性が良好な範囲となる。また、上記効果を損なわない範囲で、後に記載する分散剤を共重合体と併用してもよい。
(水)
本発明で使用される水としては、イオン交換水、限外濾過水、逆浸透水、蒸留水等の純水、または超純水を用いることができる。
水の含有量は、インク総量に対して20〜60重量%が好ましい。
(水溶性溶剤)
本発明で使用される水溶性溶剤は、インク組成物において、保湿効果の付与による吐出安定化の向上に必要である。含有量は、インク総量に対して10〜50重量%が好ましい。
前記含有量が10重量%未満であると、インクが水分蒸発し易くなり、インクジェット記録装置内のインク供給系でインクの水分蒸発により増粘インク詰まり等が生じることがある。前記含有量が50重量%より多いと、インクジェット記録装置内では増粘インク詰まりは発生しにくくなるが、インクを所望の粘度にするために顔料や樹脂等の固形分の減量が必要なことがあり、その場合記録物の画像濃度が低下することがある。
本発明で用いられる水溶性溶剤としては、以下のものが例示されるが、これらに限定されるものではない。例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、1,3−ブタンジオール、3−メチル−1,3−ブチルグリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、1,5−ペンタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、グリセリン、1,2,6−ヘキサントリオール、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、1,2,4−ブタントリオール、1,2,3−ブタントリオール、ペトリオール等の多価アルコール類、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル等の多価アルコールアルキルエーテル類、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノベンジルエーテル等の多価アルコールアリールエーテル類、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン、N−ヒドロキシエチル−2−ピロリドン、1,3−ジメチルイミダゾリジノン、ε−カプロラクタム、γ−ブチロラクトン等の含窒素複素環化合物、ホルムアミド、N−メチルホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド等のアミド類、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエチルアミン等のアミン類、ジメチルスルホキシド、スルホラン、チオジエタノール等の含硫黄化合物、プロピレンカーボネイト、炭酸エチレン等である。
これらの水溶性溶剤は、単独または2種類以上混合して使用することができる。
上記の中でも、1,3−ブタンジオール、ジエチレングリコール、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール、トリエチレングリコールおよび/またはグリセリンを含むことが水分蒸発による吐出不良を防止する上で優れた効果が得られる。
本発明で用いられる水溶性溶剤としては、以下の浸透剤も含まれる。
前記浸透剤としては、炭素数8〜11のポリオール化合物および炭素数8〜11のグリコールエーテル化合物のいずれかを含有することが好ましい。前記浸透剤は、「非湿潤剤性である媒質」ということができる。これら非湿潤剤性である浸透剤は、25℃の水中において0.2〜5.0重量%の間の溶解度を有するものが好ましい。
これらの中でも、2−エチル−1,3−ヘキサンジオール[溶解度:4.2重量%(25℃)]、2,2,4−トリメチル−1,3−ペンタンジオール[溶解度:2.0重量%(25℃)]が特に好ましい。
その他のポリオール化合物として、脂肪族ジオールとしては、例えば、2−エチル−2−メチル−1,3−プロパンジオール、3,3−ジメチル−1,2−ブタンジオール、2,2−ジエチル−1,3−プロパンジオール、2−メチル−2−プロピル−1,3−プロパンジオール、2,4−ジメチル−2,4−ペンタンジオール、2,5−ジメチル−2,5−ヘキサンジオール、5−ヘキセン−1,2−ジオールなどが挙げられる。
その他の併用できる浸透剤としては、インク中に溶解し、所望の物性に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、テトラエチレングリコールクロロフェニルエーテル等の多価アルコールのアルキル及びアリールエーテル類、エタノール等の低級アルコール類、などが挙げられる。
前記浸透剤の前記インクジェット用インクにおける含有量は、0.1〜4.0重量%が好ましい。前記含有量が、0.1重量%未満であると、速乾性が得られず滲んだ画像となることがあり、4.0重量%を超えると、顔料の分散安定性が損なわれ、ノズルが目詰まりしやすくなったり、また記録用メディア(記録媒体)への浸透性が必要以上に高くなったり、画像濃度の低下や裏抜けが発生したりすることがある。
(顔料)
本発明で用いられる顔料の前記記録用インクにおける含有量は、0.1重量%以上、20.0重量%以下が好ましい。顔料の体積平均粒子径(D50)は、150nm以下が好ましい。
ここで、前記顔料の体積平均粒子径(D50)は、23℃、55%RHの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックUPAで動的光散乱法により測定したものである。
これらの顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機顔料、および有機顔料のいずれであってもよい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記無機顔料としては、例えば、酸化チタン、酸化鉄、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、水酸化アルミニウム、バリウムイエロー、紺青、カドミウムレッド、クロムイエロー、金属粉、カーボンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、カーボンブラックが好ましい。なお、前記カーボンブラックとしては、例えば、コンタクト法、ファーネス法、サーマル法などの公知の方法によって製造されたものが挙げられる。
前記有機顔料としては、例えば、アゾ顔料、アゾメチン顔料、多環式顔料、染料キレート、ニトロ顔料、ニトロソ顔料、アニリンブラック、などが挙げられる。これらの中でも、アゾ顔料、多環式顔料などがより好ましい。
前記アゾ顔料としては、例えば、アゾレーキ、不溶性アゾ顔料、縮合アゾ顔料、キレートアゾ顔料、などが挙げられる。前記多環式顔料としては、例えば、フタロシアニン顔料、ペリレン顔料、ペリノン顔料、アントラキノン顔料、キナクリドン顔料、ジオキサジン顔料、インジゴ顔料、チオインジゴ顔料、イソインドリノン顔料、キノフラロン顔料、ローダミンBレーキ顔料、などが挙げられる。前記染料キレートとしては、例えば、塩基性染料型キレート、酸性染料型キレート、などが挙げられる。
黒色用のものとしては、例えば、ファーネスブラック、ランプブラック、アセチレンブラック、チャンネルブラック等のカーボンブラック(C.I.ピグメントブラック7)類、銅、鉄(C.I.ピグメントブラック11)、酸化チタン等の金属類、アニリンブラック(C.I.ピグメントブラック1)等の有機顔料、などが挙げられる。
前記カーボンブラックとしては、ファーネス法、チャネル法で製造されたカーボンブラックで、一次粒径が、15nm〜40nm、BET法による比表面積が、50m2/g〜300m2/g、DBP吸油量が40ml/100g〜150ml/100g、揮発分が0.5%〜10%、pH値が2〜9を有するものが好ましい。
前記カーボンブラックとして市販品を用いることができる。市販品としては、例えば、No.2300、No.900、MCF−88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B(いずれも、三菱化学株式会社製);Raven700、同5750、同5250、同5000、同3500、同1255(いずれも、コロンビア社製);Regal400R、同330R、同660R、Mogul L、Monarch700、同800、同880、同900、同1000、同1100、同1300、Monarch1400(いずれも、キャボット社製);カラーブラックFW1、同FW2、同FW2V、同FW18、同FW200、同S150、同S160、同S170、プリンテックス35、同U、同V、同140U、同140V、スペシャルブラック6、同5、同4A、同4(いずれも、デグッサ社製)などが挙げられる。
前記カラー用のものでイエローインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C.I.ピグメントイエロー1、C.I.ピグメントイエロー2、C.I.ピグメントイエロー3、C.I.ピグメントイエロー12、C.I.ピグメントイエロー13、C.I.ピグメントイエロー14、C.I.ピグメントイエロー16、C.I.ピグメントイエロー17、C.I.ピグメントイエロー73、C.I.ピグメントイエロー74、C.I.ピグメントイエロー75、C.I.ピグメントイエロー83、C.I.ピグメントイエロー93、C.I.ピグメントイエロー95、C.I.ピグメントイエロー97、C.I.ピグメントイエロー98、C.I.ピグメントイエロー114、C.I.ピグメントイエロー120、C.I.ピグメントイエロー128、C.I.ピグメントイエロー129、C.I.ピグメントイエロー138、C.I.ピグメントイエロー150、C.I.ピグメントイエロー151、C.I.ピグメントイエロー154、C.I.ピグメントイエロー155、C.I.ピグメントイエロー174、C.I.ピグメントイエロー180、などが挙げられる。
前記カラー用のものでマゼンタインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C.I.ピグメントレッド5、C.I.ピグメントレッド7、C.I.ピグメントレッド12、C.I.ピグメントレッド48(Ca)、C.I.ピグメントレッド48(Mn)、C.I.ピグメントレッド57(Ca)、C.I.ピグメントレッド57:1、C.I.ピグメントレッド112、C.I.ピグメントレッド122、C.I.ピグメントレッド123、C.I.ピグメントレッド146、C.I.ピグメントレッド168、C.I.ピグメントレッド176、C.I.ピグメントレッド184、C.I.ピグメントレッド185、C.I.ピグメントレッド202、ピグメントバイオレット19、などが挙げられる。
前記カラー用のものでシアンインクに使用できる顔料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C.I.ピグメントブルー1、C.I.ピグメントブルー2、C.I.ピグメントブルー3、C.I.ピグメントブルー15、C.I.ピグメントブルー15:3、C.I.ピグメントブルー15:4、C.I.ピグメントブルー15:34、C.I.ピグメントブルー16、C.I.ピグメントブルー22、C.I.ピグメントブルー60、C.I.ピグメントブルー63、C.I.ピグメントブルー66;C.I.バットブルー4、C.I.バットブルー60、などが挙げられる。
また、本発明で使用する各インクに含有される顔料は、本発明のために新たに製造されたものでも使用可能である。
なお、イエロー顔料として、ピグメントイエロー74、マゼンタ顔料として、ピグメントレッド122、ピグメントバイオレッド19、シアン顔料として、ピグメントブルー15:3を用いることにより、色調、耐光性が優れ、バランスの取れたインクを得ることができる。
更に本発明で使用される顔料は、分散剤等の界面活性剤や樹脂で被覆したグラフト処理やカプセル化処理した物を使用することも可能であるが、本発明の化合物を分散剤に使用した方がより好ましい。
また効果を損なわない範囲で上述した顔料を併用してもよい。
(その他の成分)
本発明のインクジェット記録用インクの組成分に用いられるその他の成分としては特に制限はなく、必要に応じて適宜選択することができる。その他の成分としては、例えば、分散剤、pH調整剤、水分散性樹脂、防腐防黴剤、キレート試薬、防錆剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、酸素吸収剤、光安定化剤、などが挙げられる。
(分散剤)
前記分散剤としては、本発明のリン酸基を含む共重合体が好ましいが、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン界面活性剤等の種々の界面活性剤や高分子型の分散剤も挙げられる。これらは1種を単独で用いても、2種以上を併用してもよい。
アニオン界面活性剤としては、例えば、アルキルスルホカルボン酸塩、α−オレフィンスルホン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル酢酸塩、N−アシルアミノ酸及びその塩、N−アシルメチルタウリン塩、ポリオキシアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル燐酸塩、ロジン酸石鹸、ヒマシ油硫酸エステル塩、ラウリルアルコール硫酸エステル塩、アルキルフェノール型燐酸エステル、ナフタレンスルホン酸塩ホルマリン縮合物、アルキル型燐酸エステル、アルキルアリルスルホン塩酸、ジエチルスルホ琥珀酸塩、ジエチルヘキシルスルホ琥珀酸塩、ジオクチルスルホ琥珀酸塩等が挙げられる。
カチオン界面活性剤としては、例えば、2−ビニルピリジン誘導体、ポリ−4−ビニルピリジン誘導体等が挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、2−アルキル−N−カルボキシメチル−N−ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ポリオクチルポリアミノエチルグリシン、イミダゾリン誘導体等が挙げられる。
ノニオン界面活性剤としては、例えば、次のようなものが挙げられる。
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンオクチルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンドデシルフェニルエーテル、ポリオキシエチレンラウリルエーテル、ポリオキシエチレンオレイルエーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシアリルキルアルキルエーテル等のエーテル系界面活性剤;
ポリオキシエチレンオレイン酸、ポリオキシエチレンオレイン酸エステル、ポリオキシエチレンジステアリン酸エステル、ソルビタンラウレート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンセスキオレート、ポリオキシエチレンモノオレエート、ポリオキシエチレンステアレート等のエステル系界面活性剤;
2,4,7,9−テトラメチル−5−デシン−4,7−ジオール、3,6−ジメチル−4−オクチン−3,6−ジオール、3,5−ジメチル−1−ヘキシン−3−オール等のアセチレングリコール系界面活性剤等が例示される。
(pH調整剤)
前記pH調整剤としては、調合されるインクジェット用インクに悪影響を及ぼさずにpHを8.5〜11、好ましくはpHを9〜11に調整できるものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、アルコールアミン類、アルカリ金属元素の水酸化物、アンモニウムの水酸化物、ホスホニウム水酸化物、アルカリ金属の炭酸塩、などが挙げられる。前記pHが8.5未満および11を超えるとインクジェットのヘッドやインク供給ユニットを溶かし出す量が大きく、インクの変質や漏洩、吐出不良などの不具合が生じることがある。8.5未満の時には、インク保管中にインクpHが低下して高分子微粒子が粒子径の増大により凝集することがある。
前記pHは、例えば、pHメータHM−30R(TOA−DKK社製)により測定することができる。
前記アルコールアミン類としては、例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、2−アミノ−2−エチル−1,3プロパンジオール等が挙げられる。前記アルカリ金属元素の水酸化物としては、例えば、水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなどが挙げられる。前記アンモニウムの水酸化物としては、例えば、水酸化アンモニウム、第4級アンモニウム水酸化物、第4級ホスホニウム水酸化物などが挙げられる。前記アルカリ金属の炭酸塩としては、例えば、炭酸リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等が挙げられる。
(水分散性樹脂)
前記水分散性樹脂としては、造膜性(画像形成性)に優れ、かつ高撥水性、高耐水性、高耐候性を備えて、高耐水性で高画像濃度(高発色性)の画像記録に有用である。
前記水分散性樹脂の具体例としては、縮合系合成樹脂、付加系合成樹脂、天然高分子化合物などが挙げられる。
前記縮合系合成樹脂としては、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテル樹脂、ポリ(メタ)アクリル樹脂、アクリル−シリコーン樹脂、フッ素系樹脂などが挙げられる。前記付加系合成樹脂としては、例えば、ポリオレフィン樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、ポリビニルエステル系樹脂、ポリアクリル酸系樹脂、不飽和カルボン酸系樹脂などが挙げられる。
前記天然高分子化合物としては、例えば、セルロース類、ロジン類、天然ゴムなどが挙げられる。
この中でも、特にポリウレタン樹脂微粒子、アクリル−シリコーン樹脂微粒子およびフッ素系樹脂微粒子が好ましい。
前記水分散性樹脂の体積平均粒子径(D50)は、分散液の粘度と関係しており、組成が同じものでは粒径が小さくなるほど同一固形分での粘度が大きくなる。インクが過剰な高粘度にならないためにも水分散性樹脂の体積平均粒子径(D50)は50nm以上であることが好ましい。また、粒径が数十μmになるとインクジェットヘッドのノズル口より大きくなるため使用できない。ノズル口より小さくとも粒子径の大きな粒子がインク中に存在すると吐出安定性を悪化させる。そこで、インク吐出安定性を阻害させないために体積平均粒子径(D50)は200nm以下がより好ましい。
ここで、前記水分散性樹脂の体積平均粒子径(D50)は、23℃、55%RHの環境下において、日機装株式会社製マイクロトラックUPAで動的光散乱法により測定したものである。
また、前記水分散性樹脂は、前記水分散顔料を紙面に定着させる働きを有し、常温で被膜化して色材の定着性を向上させることが好ましい。そのため、前記水分散性樹脂の最低造膜温度(MFT)は30℃以下であることが好ましい。
また、前記水分散性樹脂のガラス転移温度が−40℃以下になると樹脂皮膜の粘稠性が強くなり印字物にタックが生じるため、ガラス転移温度が−30℃以上の水分散性樹脂であることが好ましい。
前記水分散性樹脂の前記インクジェット用インクにおける含有量は、固形分で1〜15重量%が好ましく、2〜7重量%がより好ましい。
(防腐防黴剤)
前記防腐防黴剤としては、例えば、デヒドロ酢酸ナトリウム、ソルビン酸ナトリウム、2−ピリジンチオール−1−オキサイドナトリウム、安息香酸ナトリウム、ペンタクロロフェノールナトリウム、等が挙げられる。
(キレート試薬)
前記キレート試薬としては、例えば、エチレンジアミン四酢酸ナトリウム、ニトリロ三酢酸ナトリウム、ヒドロキシエチルエチレンジアミン三酢酸ナトリウム、ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム、ウラミル二酢酸ナトリウム等がある。
(防錆剤)
前記防錆剤としては、例えば、酸性亜硫酸塩、チオ硫酸ナトリウム、チオジグリコール酸アンモン、ジイソプロピルアンモニウムニトライト、四硝酸ペンタエリスリトール、ジシクロヘキシルアンモニウムニトライトなどが挙げられる。
(酸化防止剤)
前記酸化防止剤としては、例えば、フェノール系酸化防止剤(ヒンダードフェノール系酸化防止剤を含む)、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、などが挙げられる。
(紫外線吸収剤)
前記紫外線吸収剤としては、例えば、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、サリチレート系紫外線吸収剤、シアノアクリレート系紫外線吸収剤、ニッケル錯塩系紫外線吸収剤、などが挙げられる。
(インクジェット用インク製造方法)
本実施形態のインクジェット用インクは、水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体、更に必要に応じて他の成分を水性媒体中に分散又は溶解し、更に必要に応じて攪拌混合して製造する。
前記分散は、例えば、サンドミル、ホモジナイザー、ボールミル、ペイントシャイカー、超音波分散機等により行うことができ、攪拌混合は通常の攪拌羽を用いた攪拌機、マグネチックスターラー、高速の分散機等で行うことができる。
本発明のインクジェット用インクの物性としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、粘度、表面張力等が以下の範囲であることが好ましい。
前記インクジェット用インクの25℃での粘度は3mPa・s〜20mPa・sが好ましい。前記インク粘度が3mPa・s以上とすることによって、印字濃度や文字品位を向上させる効果が得られる。一方、インク粘度を20mPa・s以下に抑えることで、吐出性を確保することができる。
前記粘度は、粘度計(RL−550、東機産業株式会社製)を使用して、25℃で測定することができる。
前記インクジェット用インクの表面張力としては、25℃で、40mN/m以下が好ましい。前記表面張力が、40mN/mを超えると、記録用メディア上のインクのレベリングが起こり難く、乾燥時間の長時間化を招くことがある。
(インクカートリッジ等のインク容器)
本発明のインクカートリッジ等のインク容器は、本発明のインクジェット記録用インクを収容するものであり、更に必要に応じて適宜選択したその他の部材を構成することもできる。
前記容器としては、その形状、構造、大きさ、材質に特に制限はなく、目的に応じて適宜選択できる。例として、アルミニウムラミネートフィルム、樹脂フィルムなどで形成されたインク袋を少なくとも有するものなどが好適に挙げられる。
本発明のインクカートリッジの一態様について、図1および図2を参照して説明する。
図1は本発明のインクカートリッジの一例を説明するための概略平面図である。図2は図1のインクカートリッジのケース(外装)を含めた概略平面図である。
インクカートリッジ200は、図1に示すように、インク注入口242からインク袋241内に充填され、排気した後、該インク注入口242は融着により閉じられる。使用時には、ゴム部材からなるインク排出口243に装置本体の針を刺して装置に供給される。
インク袋241は、透気性のないアルミニウムラミネートフィルム等の包装部材により形成されている。このインク袋241は、図2に示すように、通常、プラスチックス製のカートリッジケース244内に収容され、各種インクジェット記録装置に着脱可能に装着して用いられるようになっている。
(インクジェット記録装置及びインクジェット記録方法)
本発明のインクジェット記録装置は、インク飛翔手段を少なくとも有してなり、更に必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば刺激発生手段、制御手段等を有してなる。
本発明のインクジェット記録方法は、インク飛翔工程を少なくとも含み、更に必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば刺激発生工程、制御工程等を含む。
本発明のインクジェット記録方法は、本発明のインクジェット記録装置により好適に実施することができ、前記インク飛翔工程は前記インク飛翔手段により好適に行うことができる。また、前記その他の工程は、前記その他の手段により好適に行うことができる。
前記インク飛翔工程は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成する工程である。
前記インク飛翔手段は、前記本発明のインクジェット用インクに、刺激を印加し、該インクジェット用インクを飛翔させて画像を形成する手段である。該インク飛翔手段としては、特に制限はなく、例えば、インク吐出用の各種のノズル、などが挙げられる。
前記刺激は、例えば、前記刺激発生手段により発生させることができ、該刺激としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、熱(温度)、圧力、振動、光、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、熱、圧力が好適に挙げられる。なお、前記刺激発生手段としては、例えば、過熱装置、加圧装置、圧電素子、振動発生装置、超音波発振器、ライトなどが挙げられる。具体的には、圧電素子などの圧電素子等の圧電アクチュエータ、発熱抵抗体等の電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータ、などが挙げられる。
前記インクの飛翔の態様としては、特に制限はなく、前記刺激の種類等応じて異なり、例えば、前記刺激が「熱」の場合、記録ヘッド内の前記インクに対し、記録信号に対応した熱エネルギーを例えばサーマルヘッド等を用いて付与し、該熱エネルギーにより前記インクに気泡を発生させ、該気泡の圧力により、該記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。また、前記刺激が「圧力」の場合、例えば記録ヘッド内のインク流路内にある圧力室と呼ばれる位置に接着された圧電素子に電圧を印加することにより、圧電素子が撓み、圧力室の容積が縮小して、前記記録ヘッドのノズル孔から該インクを液滴として吐出噴射させる方法、などが挙げられる。
なお、前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
ここで、本発明のインクジェット記録装置により本発明のインクジェット記録方法を実施する一の態様について、図面を参照しながら説明する。
図3は、本発明のシリアル型インクジェット記録装置の一例を示す斜視図である。
図3に示すインクジェット記録装置は、装置本体101と、装置本体101に装着した用紙を装填するための給紙トレイ102と、装置本体101に装着され画像が記録(形成)された用紙をストックするための排紙トレイ103と、装置本体101の前面112の一端部側には、前面112から前方側に突き出し、上カバー111よりも低くなったインクカートリッジ装填部104とを有する。インクカートリッジ装填部104の上面には、操作キーや表示器などの操作部105が配置されている。インクカートリッジ装填部104は、インクカートリッジ200の脱着を行うための開閉可能な前カバー115を有している。
装置本体101内には、図4および図5(図3に示すインクジェット記録装置における一部拡大断面図)に示すように、図示を省略している左右の側板に横架したガイド部材であるガイドロッド131とステー132とでキャリッジ133を主走査方向に摺動自在に保持し、主走査モータによって図5に示すように矢示方向に移動走査する。
キャリッジ133には、イエロー(Y)、シアン(C)、マゼンタ(M)、ブラック(Bk)の各色のインク滴を吐出する4個のインクジェット記録用ヘッドからなる記録ヘッド134を複数のインク吐出口を主走査方向と交叉する方向に配列し、インク滴吐出方向を下方に向けて装着している。
記録ヘッド134を構成するインクジェット記録用ヘッドとしては、圧電素子などの圧電アクチュエータ、発熱抵抗体などの電気熱変換素子を用いて液体の膜沸騰による相変化を利用するサーマルアクチュエータ、温度変化による金属相変化を用いる形状記憶合金アクチュエータ、静電力を用いる静電アクチュエータなどインクを吐出するためのエネルギー発生手段として備えたものなどを使用できる。また、キャリッジ133には、記録ヘッド134に各色のインクを供給するための各色のサブタンク135を搭載している。サブタンク135には、図示しないインク供給チューブを介して、インクカートリッジ装填部104に装填された本発明のインクカートリッジ200から前記インクが供給されて補充される。
一方、給紙トレイ102の用紙積載部(圧板)141上に積載した用紙142を給紙するための給紙部として、用紙積載部141から用紙142を1枚ずつ分離給送する半月コロ(給紙コロ143)、及び給紙コロ143に対向し、摩擦係数の大きな材質からなる分離パッド144を備え、この分離パッド144は給紙コロ143側に付勢されている。
この給紙部から給紙された用紙142を記録ヘッド134の下方側で搬送するための搬送部として、用紙142を静電吸着して搬送するための搬送ベルト151と、給紙部からガイド145を介して送られる用紙142を搬送ベルト151との間で挟んで搬送するためのカウンタローラ152と、略鉛直上方に送られる用紙142を略90°方向転換させて搬送ベルト151上に倣わせるための搬送ガイド153と、押さえ部材154で搬送ベルト151側に付勢された先端加圧コロ155とが備えられる。
また、搬送ベルト151表面を帯電させるための帯電手段である帯電ローラ156が備えられている。搬送ベルト151は、無端状ベルトであり、搬送ローラ157とテンションローラ158との間に張架されて、ベルト搬送方向に周回可能である。この搬送ベルト151は、例えば、抵抗制御を行っていない厚さ40μm程度の樹脂材、例えば、テトラフルオロエチレンとエチレンの共重合体(ETFE)で形成した用紙吸着面となる表層と、この表層と同材質でカーボンによる抵抗制御を行った裏層(中抵抗層、アース層)とを有している。搬送ベルト151の裏側には、記録ヘッド134による印写領域に対応してガイド部材161が配置されている。
なお、記録ヘッド134で記録された用紙142を排紙するための排紙部として、搬送ベルト151から用紙142を分離するための分離爪171と、排紙ローラ172及び排紙コロ173とが備えられており、排紙ローラ172の下方に排紙トレイ103が配されている。
装置本体101の背面部には、両面給紙ユニット181が着脱自在に装着されている。
両面給紙ユニット181は、搬送ベルト151の逆方向回転で戻される用紙142を取り込んで反転させて再度カウンタローラ152と搬送ベルト151との間に給紙する。なお、両面給紙ユニット181の上面には手差し給紙部182が設けられている。
このインクジェット記録装置においては、給紙部から用紙142が1枚ずつ分離給紙され、略鉛直上方に給紙された用紙142は、ガイド145で案内され、搬送ベルト151とカウンタローラ152との間に挟まれて搬送される。更に先端を搬送ガイド153で案内されて先端加圧コロ155で搬送ベルト151に押し付けられ、略90°搬送方向を転換される。このとき、帯電ローラ156によって搬送ローラ157が帯電されており、用紙142は、搬送ベルト151に静電吸着されて搬送される。そこで、キャリッジ133を移動させながら画像信号に応じて記録ヘッド134を駆動することにより、停止している用紙142にインク滴を吐出して1行分を記録し、用紙142を所定量搬送後、次行の記録を行う。
記録終了信号又は用紙142の後端が記録領域に到達した信号を受けることにより、記録動作を終了して、用紙142を排紙トレイ103に排紙する。そして、サブタンク135内のインクの残量ニアーエンドが検知されると、インクカートリッジ200から所要量のインクがサブタンク135に補給される。
このインクジェット記録装置においては、本発明のインクカートリッジ200中のインクを使い切ったときには、インクカートリッジ200における筐体を分解して内部のインク袋だけを交換することができる。また、インクカートリッジ200は、縦置きで前面装填構成としても、安定したインクの供給を行うことができる。したがって、装置本体101の上方が塞がって設置されているような場合、例えば、ラック内に収納したりする場合、あるいは装置本体101の上面に物が置かれているような場合でも、インクカートリッジ200の交換を容易に行うことができる。
なお、キャリッジが走査するシリアル型(シャトル型)インクジェット記録装置に適用した例で説明したが、ライン型ヘッドを備えたライン型インクジェット記録装置にも同様に適用することができる。
本発明のインクジェット記録装置は、インクジェット記録方式による各種記録に適用することができ、例えば、インクジェット記録用プリンタ、ファクシミリ装置、複写装置、プリンタ/ファックス/コピア複合機、などに特に好適に適用することができる。
(インク記録物)
本発明のインクジェット記録方法により記録されたインク記録物は、本発明のインク記録物である。すなわち、本発明のインク記録物は、本発明のインクジェット記録用インクにより記録された画像を記録媒体(記録メディア)上に有してなる。
前記記録メディアとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、普通紙、印刷用塗工紙、光沢紙、特殊紙、布、フィルム、OHPシート、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、普通紙および印刷用塗工紙の少なくともいずれかが好ましい。前記普通紙は安価である点で有利である。また、前記印刷用塗工紙は光沢紙に比べ比較的安価でしかも平滑な光沢ある画像を与える点で有利である。しかし、乾燥性が悪く一般にインクジェット用には使用困難であったが、本発明のインクにより乾燥性が向上し使用可能となった。
本発明のインク記録物は、高画質で滲みがなく、経時安定性に優れ、各種の印字乃至画像の記録された資料等として各種用途に好適に使用することができる。
以下、本発明の実施例について説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。「部」は、特に明示しない限り「質量部」を表す。「%」は、特に明示しない限り「質量%」を表す。
(共重合体の粘度の測定)
合成された共重合体の10質量%水溶液または10質量%水分散液の粘度測定は回転粘度計(TV−22形粘度計・コーンプレートタイプ、東機産業株式会社製)を用いて行った。具体的な操作を以下に示す。共重合体を1.1mL採取し粘度計のサンプルカップに入れた。サンプルカップを粘度計本体に取り付けて1分間静置した後、粘度計のローターを回転し、1分後の値を読み取った。
<共重合体の合成>
〔合成例1〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体1を合成した。得られた共重合体1の10質量%水溶液の粘度は15.0mPa・sであった。
〔合成例2〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、75℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて3時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体2を合成した。得られた共重合体2の10質量%水溶液の粘度は3.8mPa・sであった。
〔合成例3〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);1.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体3を合成した。得られた共重合体3の10質量%水溶液の粘度は4.1mPa・sであった。
〔合成例4〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体4を合成した。得られた共重合体4の10質量%水溶液の粘度は4.5mPa・sであった。
〔合成例5〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);11.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);2.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、75℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて3時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体5を合成した。得られた共重合体5の10質量%水溶液の粘度は3.7mPa・sであった。
〔合成例6〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);13.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);4.0g、ViN(ビニルナフタレン);3.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体6を合成した。得られた共重合体6の10質量%水溶液の粘度は4.1mPa・sであった。
〔合成例7〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);11.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);2.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体7を合成した。得られた共重合体7の10質量%水溶液の粘度は4.2mPa・sであった。
〔合成例8〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);11.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);2.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて48時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体8を合成した。得られた共重合体の10質量%水溶液の粘度は31.1mPa・sであった。
〔合成例9〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);13.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);4.0g、ViN(ビニルナフタレン);3.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて24時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体9を合成した。得られた共重合体9の10質量%水溶液の粘度は29.0mPa・sであった。
〔合成例10〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);11.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);2.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて24時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体10を合成した。得られた共重合体10の10質量%水溶液の粘度は28.2mPa・sであった。
〔合成例12〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて48時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体11を合成した。得られた共重合体11の10質量%水溶液の粘度は30.5mPa・sであった。
〔合成例12〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);1.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて24時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体12を合成した。得られた共重合体12の10質量%水溶液の粘度は28.9mPa・sであった。
〔合成例13〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて24時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体13を合成した。得られた共重合体13の10質量%水溶液の粘度は29.5mPa・sであった。
〔合成例14〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化ナトリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体14を合成した。得られた共重合体14の10質量%水溶液の粘度は4.5mPa・sであった。
〔合成例15〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);3.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化リチウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体15を合成した。得られた共重合体15の10質量%水溶液の粘度は4.2mPa・sであった。
〔合成例16〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);1.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、ジメチルエタノールアミンを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体16を合成した。得られた共重合体16の10質量%水溶液の粘度は4.3mPa・sであった。
〔合成例17〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);1.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);7.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、75℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて3時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体17を合成した。得られた共重合体17の10質量%水溶液の粘度は2.9mPa・sであった。
〔合成例18〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);13.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);4.0g、ViN(ビニルナフタレン);3.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて48時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体18を合成した。得られた共重合体18の10質量%水溶液の粘度は30.4mPa・sであった。
〔合成例19〕
ライトアクリレートP−1A(2−アクロイロキシエチルアシッドホスホエート);6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。
この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて12時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体19を合成した。得られた共重合体19の10質量%水溶液の粘度は14.1mPa・sであった。
〔合成例20〕
ホスマーPE(アシッドホスホキシポリオキシエチレングリコールメタクリレート(構造式(4−3));6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて12時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体20を合成した。得られた共重合体20の10質量%水溶液の粘度は18.8mPa・sであった。
〔合成例21〕
ホスマーPP(アシッドホスホキシポリオキシプロピレングリコールメタクリレート(構造式(4−4));6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体21を合成した。得られた共重合体21の10質量%水溶液の粘度は20.3mPa・sであった。
〔合成例22〕
ホスマーPEP(アシッドホスホキシポリ(オキシエチレンオキシプロピレン)グリコールメタクリレート(構造式(4−5));6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体22を合成した。得られた共重合体22の10質量%水溶液の粘度は15.1mPa・sであった。
〔合成例23〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);6.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);2.0g、ViN(ビニルナフタレン);12.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、50%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が50%中和された共重合体23を合成した。得られた共重合体23の10質量%水溶液の粘度は24.5mPa・sであった。
〔合成例24(比較合成例1)〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);20.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて5時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体24を合成した。得られた共重合体24の10質量%水溶液の粘度は5.1mPa・sであった。
〔合成例25(比較合成例29)〕
GLM(グリセリンメタクリレート);6.0g、ViN(ビニルナフタレン);14.0g、、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、65℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて10時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体25を合成した。得られた共重合体25の10質量%水溶液の粘度は10.1mPa・sであった。
〔合成例26(比較合成例3)〕
MAA(メタクリル酸);6.0g、ViN(ビニルナフタレン);14.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、共重合体26を合成した。得られた共重合体26の10質量%水溶液の粘度は19.5mPa・sであった。
〔合成例27(比較合成例4)〕
ホスマーM(2−メタクイロキシエチルアシッドホスホエート);6.0g、MAA(メタクリル酸);14.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、50℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて12時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、リン酸基が100%中和された共重合体27を合成した。得られた共重合体27の10質量%水溶液の粘度は20.0mPa・sであった。
〔合成例28(比較合成例5)〕
スチレン;10.0g、GLM(グリセリンメタクリレート);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて10時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。
このようにして、共重合体28を合成した。得られた共重合体28の10質量%水溶液の粘度は14.1mPa・sであった。
〔合成例29(比較合成例6)〕
スチレン;10.0g、MAA(メタクリル酸);10.0g、エタノール;113.0gを4つ口フラスコに入れて攪拌し、均一溶液とした。この溶液に30分間窒素を吹き込んだ後、60℃でアゾビスイソブチロニトリル;1.33gを加えて15時間重合反応させた。重合液をエバポレーターにより脱溶媒した粘調物をアセトン中に加えて固形物を回収した。得られた共重合体を水で希釈しながら、100%酸中和を達成するように、水酸化カリウムを加え、3日間透析膜精製し、さらに、固形分濃度が10重量%になるように、水で濃度調整した。このようにして、酸基が100%中和された共重合体29を合成した。
得られた共重合体29の10質量%水溶液の粘度は21.0mPa・sであった。
これら各合成例、得られた共重合体の特性を次表に示す。
Figure 2014169398
<顔料分散体の調製>
〔顔料分散体調製例1:ブラック顔料分散体1の調製〕
ブラック顔料分散体1の調製を以下により行った。
下記処方(1)の混合物をプレミックスし、混合スラリー(a)を作製した。これをディスクタイプのメディアミル(アシザワ・ファインテック株式会社製、DMR型)で0.05mmジルコニアビーズ、充填率55%を用いて周速10m/s、液温10℃で3分間循環分散し、遠心分離機(久保田商事株式会社製、Model−7700)で粗大粒子を遠心分離し、顔料濃度が16質量%となる顔料分散体を得た。
〔処方(1)〕
・カーボンブラック(NIPEX160、degussa社製、BET比表面積150m2/g、平均一次粒径20nm、pH4.0、DBP吸油量620g/100g)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・160質量部
・共重合体1(合成例1)・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・40質量部
・蒸留水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・800質量部
〔顔料分散体調製例2:ブラック顔料分散体2の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を40質量部から20質量部に、蒸留水を800質量部から820質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例3:ブラック顔料分散体3の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を40質量部から160質量部に、蒸留水を800質量部から680質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例4:ブラック顔料分散体4の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)をPOE(m=40)β−ナフチルエーテル10%水溶液に、その質量部を40質量部から400質量部に、蒸留水を800質量部から440質量部に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例5:シアン顔料分散体1の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントブルー15:3(大日精化社製、クロモファインブルー)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる青色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例6:マゼンタ顔料分散体1の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントレッド122(クラリアント社製、トナーマゼンタEO02)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる赤紫色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例7:イエロー顔料分散体1の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントイエロー(大日精化社製、ファーストイエロー531)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黄色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例8:ブラック顔料分散体5の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体2(合成例2)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例9:ブラック顔料分散体6の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体3(合成例3)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例10:ブラック顔料分散体7の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体4(合成例4)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例11:ブラック顔料分散体8の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体5(合成例5)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例12:ブラック顔料分散体9の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体6(合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例13:ブラック顔料分散体10の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体7(合成例7)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例14:ブラック顔料分散体11の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体8(合成例8)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例15:ブラック顔料分散体12の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体9(合成例9)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例15:ブラック顔料分散体12の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体9(合成例9)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例16:ブラック顔料分散体13の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体10(合成例10)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例17:ブラック顔料分散体14の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体11(合成例11)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例18:ブラック顔料分散体15の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体12(合成例12)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例19:ブラック顔料分散体16の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体13(合成例13)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例20:ブラック顔料分散体17の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体14(合成例14)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例21:ブラック顔料分散体18の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体15(合成例15)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例22:ブラック顔料分散体19の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体16(合成例16)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例23:ブラック顔料分散体20の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体17(合成例17)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例24:ブラック顔料分散体21の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体18(合成例18)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例25:ブラック顔料分散体22の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体19(合成例19)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例26:ブラック顔料分散体23の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体20(合成例20)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例27:ブラック顔料分散体24の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体21(合成例21)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例28:ブラック顔料分散体25の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体22(合成例22)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例29:ブラック顔料分散体26の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体23(合成例23)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例30:ブラック顔料分散体27の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体24(合成例24=比較合成例1)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例31:ブラック顔料分散体28の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体25(合成例25=比較合成例2)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例32:ブラック顔料分散体29の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体26(合成例26=比較合成例3)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例33:ブラック顔料分散体30の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体27(合成例27=比較合成例4)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例34:ブラック顔料分散体31の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体28(合成例28=比較合成例5)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例35:ブラック顔料分散体32の調製〕
顔料分散体調製例1の共重合体1(合成例1)を共重合体29(合成例29=比較合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黒色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例36:シアン顔料分散体2の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントブルー15:3(大日精化社製、クロモファインブルー)に、共重合体1(合成例1)を共重合体29(合成例29=比較合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる青色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例36:シアン顔料分散体2の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントブルー15:3(大日精化社製、クロモファインブルー)に、共重合体1(合成例1)を共重合体29(合成例29=比較合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる青色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例37:マゼンタ顔料分散体2の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントレッド122(クラリアント社製、トナーマゼンタEO02)に、共重合体1(合成例1)を共重合体29(合成例29=比較合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる赤紫色の比較用顔料分散体を得た。
〔顔料分散体調製例38:イエロー顔料分散体2の調製〕
顔料分散体調製例1のカーボンブラックをピグメントイエロー(大日精化社製、ファーストイエロー531)に、共重合体1(合成例1)を共重合体29(合成例29=比較合成例6)に変更した以外は、顔料分散体調製例1と同様にして、顔料濃度が16質量%となる黄色の比較用顔料分散体を得た。
これら顔料分散体の調製例は次表に纏められる。
<顔料分散体の調製例1〜58>
Figure 2014169398
Figure 2014169398
<インクジェット記録用インクの作製>
[実施例1]
表3に示されるように、下記処方の材料を混合し、1時間撹拌を行い均一に混合する。
この分散液を平均孔径5.0μmのポリビニリデンフロライドメンブレンフィルターにて加圧ろ過し、粗大粒子やゴミを除去して、記録用インクを作製した。
・顔料分散体調製例1の顔料分散液1(顔料濃度16%)・・・・・・・・50.0重量部
・グリセリン・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・10.0重量部
・1,3−ブタンジオール・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20.0重量部
・純水・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・20.0重量部
[実施例2]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例2の記録用インクを作製した。なお、表中の数値は質量%を示す。
[実施例3]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例3の記録用インクを作製した。なお、表中の数値は質量%を示す。
[実施例4]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例4の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例5]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例5の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例6]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例6の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例7]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例7の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例8]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例8の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例9]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例9の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例10]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例10の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例11]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例11の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例12]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例12の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例13]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例13の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例14]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例14の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例15]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例15の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例16]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例16の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例17]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例17の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例18]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例18の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例19]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例19の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例20]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例20の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例21]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例21の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例22]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例22の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例23]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例23の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例24]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例24の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例25]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例25の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例26]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例26の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例27]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例27の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例28]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例28の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例29]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例29の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例30]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例30の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[実施例31]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、実施例31の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例1]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例1の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例2]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例2の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例3]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例3の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例4]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例4の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例5]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例5の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例6]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例6の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例7]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例7の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例8]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例8の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
[比較例9]
表3に示されるような処方の材料を用いた他は、実施例1と同様にして、比較例9の記録用インクを作製した。表中の数値は質量%を示す。
Figure 2014169398
Figure 2014169398
<各顔料分散体及び各インクの保存安定性評価>
顔料分散体調製例1〜38及び実施例1〜31、比較例1〜9の各顔料分散体及び各記録インクの粘度の測定には、東機産業(株)製の粘度計RE80Lを使用し、25℃における粘度を測定した。粘度測定時の回転数については、トルクが40%〜80%の範囲で一定になるように調整した。顔料分散体及びインクとしての顔料の分散安定性の指標として、顔料分散体及びインク作製後の初期の粘度を測定し、下記の基準をもとに評価した。
また、保存性については初期の粘度を測定した後、各顔料分散体及び該インクをポリエチレン容器に入れ、密封し、70℃で1週間保存した後の粘度を測定し、初期の粘度からの変化率によって下記の基準をもとに評価した。
〔顔料分散体評価基準〕
(初期粘度)
A:初期粘度の値が3mPa・s未満
B:初期粘度の値が3mPa・s以上7mPa・s未満
C:初期粘度の値が7mPa・s以上
(保存性)
A:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が5%未満
B:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が5%以上50%未満
C:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が50%以上
〔インク評価基準〕
(初期粘度)
A:初期粘度の値が9mPa・s未満
B:初期粘度の値が9mPa・s以上20mPa・s未満
C:初期粘度の値が20mPa・s以上
(保存性)
A:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が5%未満
B:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が5%以上50%未満
C:初期粘度を基準とした保存後粘度の変化率が50%以上
<各インクセットの印字評価>
実施例1〜31、比較例1〜9の各記録インクについて印字評価を実施した。
インクジェットプリンタ(IPSiO GX3000、株式会社リコー製)を用い、インクの吐出量が均しくなるようにピエゾ素子の駆動電圧を変動させ、被記録材上に同じ付着量のインクが付くように設定して行った。
なお、インクの粘度の測定には、東機産業社製の粘度計RE80Lを使用し、25℃における粘度をそれぞれ測定した。結果を表4に示す。
<<画像濃度&裏抜け>>
各インクを用いて、Microsoft Word2003により作成した64pointのJIS X 0208(1997),2223の一般記号が記載されているチャートを、マイペーパー(リコー社製)に印字した後、X−Rite938(X−Rite社製)により前記記号部を測色し画像濃度を評価した。印字モードは、プリンタ添付のドライバで「普通紙−はやい」モードとした。各色の画像濃度は下記の基準で評価した。評価に際しては、1つのチャートにつき1色あたり4カ所の測定箇所をそれぞれ1回ずつ測定し、4カ所の平均値を各色の測定結果とした。なお、JIS X 0208(1997),2223は、外形が正四方形であって、記号全面がインクにより塗りつぶされている記号である。
また、X−Rite938を用いて、紙の裏面測から前記記号部の画像濃度を測色し、そこで得られたOD値を裏抜け濃度として、前記と同様の基準で評価した。
〔画像濃度(OD値)評価基準〕
A:OD値 ブラック1.25以上
イエロー0.80以上
マゼンタ0.95以上
シアン 1.05以上
B:OD値 ブラック1.15以上1.25未満
イエロー0.75以上0.80未満
マゼンタ0.85以上0.95未満
シアン0.95以上1.05未満
C:OD値 ブラック1.05以上1.15未満
イエロー0.70以上0.75未満
マゼンタ0.75以上0.85未満
シアン 0.85以上0.95未満
D:OD値 ブラック1.05未満
イエロー0.70未満
マゼンタ0.75未満
シアン 0.85未満。
〔裏抜け濃度評価基準〕
A:OD値 ブラック0.10未満
イエロー0.08未満
マゼンタ0.09未満
シアン 0.10未満
B:OD値 ブラック0.10以上0.20未満
イエロー0.08以上0.16未満
マゼンタ0.09以上0.18未満
シアン0.10以上0.20未満
C:OD値 ブラック0.20以上0.50未満
イエロー0.16以上0.40未満
マゼンタ0.18以上0.40未満
シアン 0.20以上0.50未満
D:OD値 ブラック0.50以上
イエロー0.40以上
マゼンタ0.40以上
シアン 0.50以上
Figure 2014169398
101 装置本体
102 給紙トレイ
103 排紙トレイ
104 インクカートリッジ装填部
105 操作部
111 上カバー
112 前面
115 前カバー
131 ガイドロッド
132 ステー
133 キャリッジ
134 記録ヘッド
135 サブタンク
141 用紙載置部
142 用紙
143 給紙コロ
144 分離パッド
145 ガイド
151 搬送ベルト
152 カウンタローラ
153 搬送ガイド
154 押さえ部材
155 先端加圧コロ
156 帯電ローラ
157 搬送ローラ
158 デンションローラ
161 ガイド部材
171 分離爪
172 排紙ローラ
173 排紙コロ
181 両面給紙ユニット
182 手差し給紙部
200 インクカートリッジ
241 インク袋
242 インク注入口
243 インク排出口
244 カートリッジ外装
特開2007−153985号公報 特開2011−122072号公報 特開2008−214530号公報

Claims (10)

  1. 少なくとも水、水溶性溶剤、顔料、及びリン酸基を含む共重合体を有するインクジェット記録用インクにおいて、前記リン酸基を含む共重合体が一般式(1)で表される構造単位と、構造式(2)で表される構造単位と、構造式(3)で表される構造単位を少なくとも有することを特徴とするインクジェット記録用インク。
    Figure 2014169398
    (一般式(1)中のR1は、水素原子またはメチル基を表す。Mは、水素原子またはアルカリ金属、有機アンモニウムイオンを表す。n、mはそれぞれ0から6の整数を表す(但し、n、mの値は同時に0であってはならない))。
    Figure 2014169398
    Figure 2014169398
  2. 前記リン酸基を含む共重合体の固形分10重量%水溶液または水分散液の粘度が4.0〜30.0mPa・sであることを特徴とする請求項1に記載のインクジェット記録用インク。
  3. 顔料と、水と、前記一般式(1)で表される構造単位と前記構造式(2)で表される構造単位と前記構造式(3)で表される構造単位を少なくとも有する共重合体とから構成される顔料の水分散液と、水溶性溶剤とを少なくとも含有してなる請求項1又は2に記載のインクジェット記録用インク。
  4. 前記共重合体を含む前記顔料の水分散液における顔料と共重合体の重量比率が、顔料/共重合体=100/10〜100/100であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
  5. 前記共重合体を構成する一般式(1)のMが水素原子またはカリウム原子またはナトリウム原子であることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
  6. 前記水溶性溶剤として、グリセリンを含むことを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載のインクジェット記録用インク。
  7. インクを収容するインク収容部を備えたインク収容容器であって、前記インク収容部に収容されたインクが、請求項1に記載のインクであることを特徴とするインク収納容器。
  8. インクをインクジェットヘッドを用いて記録媒体に情報または画像を記録するインクジェット記録装置であって、前記インクが、請求項1に記載のインクであることを特徴とするインクジェット記録装置。
  9. インクをインクジェットヘッドから吐出させて記録媒体に記録を行う工程を有する記録物の製造方法であって、前記インクが、請求項1に記載のインクであることを特徴とする記録物の製造方法。
  10. インクを用いて記録媒体に情報または画像が記録されている記録物であって、前記インクが、請求項1に記載のインクであることを特徴とする記録物。
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