JP2014141564A - ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ - Google Patents
ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2014141564A JP2014141564A JP2013009928A JP2013009928A JP2014141564A JP 2014141564 A JP2014141564 A JP 2014141564A JP 2013009928 A JP2013009928 A JP 2013009928A JP 2013009928 A JP2013009928 A JP 2013009928A JP 2014141564 A JP2014141564 A JP 2014141564A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- rubber
- rubber composition
- bead
- tire
- vulcanization accelerator
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 0 **(*)Sc1nc(cccc2)c2[s]1 Chemical compound **(*)Sc1nc(cccc2)c2[s]1 0.000 description 2
Landscapes
- Tires In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
本発明は、タイヤのビードワイヤを被覆するビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤに関する。
一般に、自動車等のタイヤのベルトやビード部には補強材として、ゴムで被覆されたスチールコードやビードワイヤが用いられている。これらの補強タイヤにおいては、スチールコードやビードワイヤとそれらを被覆するゴムとの接着性を確保することが重要である。この背景の下、長期使用においても、接着力の低下が著しく抑制され、タイヤの耐久性を大幅に向上させるためにノボラック型フェノール樹脂及び/又はノボラック型レゾルシン樹脂からなる樹脂を表面コーティングしたスチールコード及びビードワイヤ、並びにこれを用いたゴム複合体及びタイヤが提案されている(特許文献1)。
しかし、これらの場合、タイヤの長期間使用における接着力の低下は未だ大きく、一層の向上が求められている。
しかし、これらの場合、タイヤの長期間使用における接着力の低下は未だ大きく、一層の向上が求められている。
本発明は、斯かる実情に鑑み、ビードワイヤとの接着性が良好で、タイヤに用いて長期間使用しても、接着性の低下が少なく、また、ゴム焼けのないビードワイヤ被覆ゴム並びにこれを用いたタイヤを提供することを目的とするものである。
本発明は、ビードワイヤ被覆ゴム組成物において、ジエン系ゴムからなるゴム成分に加硫促進剤として、下記式(I)で表される遅効型のスルフェンアミド系の化合物のみを用い、かつ、通常加硫促進助剤として用いるステアリン酸を配合しないことを特徴とするものである。
本発明のゴム組成物では、天然ゴムの配合量を増やして、高硬度、高破断伸び性能を確保し、上記の加硫促進剤を用い、ステアリン酸を使用しないことで接着劣化性を向上させるとともに、スコーチの発生、押し出し作業の悪化を防止することができる。さらに、本発明のゴム組成物では、好ましくは上記加硫促進剤の配合量を少なくし、アミン系老化防止剤を多く使用し、加硫遅効剤(リターダー)を用いない。
また、ゴム成分としては、ジエン系ゴムからなり、天然ゴムの割合が多いものが好ましい。
また、ゴム成分としては、ジエン系ゴムからなり、天然ゴムの割合が多いものが好ましい。
本発明のゴム組成物をスチールコード及びビードワイヤ被覆ゴムとして用いることにより、初期及び老化後の接着性が改良され、ゴムの高弾性、高破断伸びが確保される。
本発明は、複数本のスチールフィラメントの単撚り又は複撚り構造のスチールコードからなるビードワイヤを被覆するビードインシュレーションゴム組成物を提供するものであるが、ビードワイヤは、カーカスコードの両端を支持し、タイヤをリムに固定する役割を有するタイヤビード部の補強材としてビードコアを構成しており、その被覆ゴム(ビードインシュレーションゴム)には代表的な要求特性として、次の点が求められる。
1)大きくヤング率が異なるスチールコードを束ねたビードワイヤを一体化するため、高硬度であること。
2)高硬度であると同時に、大変形時のビードコアセパレーション防止のために、高破断伸びであること。
3)多様なタイヤ加硫条件に対応するため、様々な加硫条件下でビードワイヤへの接着性が確保されていること。
上記の特性を満たすため、カーボンブラックとその他の充填剤及び硫黄を多量に配合することが行われるが、そうするとインシュレーション作業において、高粘度化による押し出し不能、スコーチ発生などインシュレーション作業が不可能となってしまう。
1)大きくヤング率が異なるスチールコードを束ねたビードワイヤを一体化するため、高硬度であること。
2)高硬度であると同時に、大変形時のビードコアセパレーション防止のために、高破断伸びであること。
3)多様なタイヤ加硫条件に対応するため、様々な加硫条件下でビードワイヤへの接着性が確保されていること。
上記の特性を満たすため、カーボンブラックとその他の充填剤及び硫黄を多量に配合することが行われるが、そうするとインシュレーション作業において、高粘度化による押し出し不能、スコーチ発生などインシュレーション作業が不可能となってしまう。
本発明では、上記特性を満たし、しかもスコーチの発生を抑え作業を容易にするゴム組成物として、ジエン系ゴムからなるゴム成分に加硫促進剤として、下記式(I)で表される遅効型のスルフェンアミド系の化合物のみを用い、かつ、通常加硫促進助剤として用いるステアリン酸を配合しないことを特徴とするものである。
(式中、R1、R2は、アルキル基、シクロアルキル基または芳香族基である。)
(式中、R1、R2は、アルキル基、シクロアルキル基または芳香族基である。)
本発明のゴム組成物に使用する加硫促進剤は、一般式(I)で表されるスルフェンアミド系の化合物で、例えば、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DPBS)、N−エチル−N−t−ブチル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)、N,N−ジベンジル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DBBS)などが挙げられる。なかでも、R1、R2が共にシクロヘキシル基であるN,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(DCBS)が好ましい。DCBSのような一般式(I)で表される化合物は、N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド(CBS)等に比べて、C−S−Nの窒素原子が3級アミンとなっており、立体障害が加硫促進に影響するため加硫活性が遅く、スコーチタイムを長くすることができる。
従来、コム組成物にステアリン酸を配合することで初期接着性が、改良されることは知られているが、本発明では、ステアリン酸を配合しないことにより、天然ゴムを多量に配合して上記の加硫促進剤を使用して、大幅な接着耐久性を確保し、しかも押し出し工程でのスコーチを抑制することができる。
本発明のゴム組成物においては、上記加硫促進剤の配合量は少量でよく、ゴム成分100重量部に対して1.0重量部以下であり、これに対して、硫黄の配合量は多く5.0重量部以上である。また、ゴム組成物に通常用いられるN−シクロヘキシルチオフタルイミドのような加硫遅延剤は配合してもよいが、配合しない方が好ましい。加硫遅延剤を配合しないことで接着性の劣化を抑えることができる。
本発明のゴム組成物においては、上記加硫促進剤の配合量は少量でよく、ゴム成分100重量部に対して1.0重量部以下であり、これに対して、硫黄の配合量は多く5.0重量部以上である。また、ゴム組成物に通常用いられるN−シクロヘキシルチオフタルイミドのような加硫遅延剤は配合してもよいが、配合しない方が好ましい。加硫遅延剤を配合しないことで接着性の劣化を抑えることができる。
本発明における前記ゴム組成物のゴム成分としては、天然ゴム及び合成ゴムのいずれでもよいが、合成ゴムとしては、例えばスチレン−ブタジエン共重合体ゴム(SBR)、ブタジエンゴム(BR)、イソプレンゴム(IR)、ブチルゴム(IIR)、ハロゲン化ブチルゴム、ブタジエン−アクリルニトリル共重合体ゴム(NBR)、エチレン・プロピレン・ジエンゴム(EPDM)及びこれらの混合物などが挙げられ、ゴム成分としては、天然ゴムを50重量%以上、好ましくは60〜80重量%であることが好ましい。天然ゴムの割合を多くすることで、ゴム組成物の高弾性、高破断伸びを確保する。
本発明のゴム組成物においては、補強性充填剤として、カーボンブラックを用いることができる。カーボンブラックとしてはFEF、SRF、HAF、ISAF、SAF等が挙げられる。
上記以外にも、本発明におけるゴム組成物には、亜鉛華、老化防止剤など、通常ゴム業界で用いられる各種成分を配合することができる。老化防止剤としては、パラフェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、その配合量は、ゴム成分100重量部に対して1.0重量部以上であることが好ましい。アミン系の老化防止剤を使用するとゴムの老化特性が向上し、走行劣化後の高破断伸びを確保できる。
上記以外にも、本発明におけるゴム組成物には、亜鉛華、老化防止剤など、通常ゴム業界で用いられる各種成分を配合することができる。老化防止剤としては、パラフェニレンジアミン系老化防止剤が好ましく、その配合量は、ゴム成分100重量部に対して1.0重量部以上であることが好ましい。アミン系の老化防止剤を使用するとゴムの老化特性が向上し、走行劣化後の高破断伸びを確保できる。
本発明のゴム組成物は、ロール等の開放式混練機やバンバリーミキサー等の密閉式混練機等を用いて混練することにより得られ、ビードワイヤを被覆するビードインシュレーションゴム組成物として好適に使用される。
本発明のタイヤは、上記ゴム組成物をビードワイヤの被覆に適用することを特徴とするもので、該ゴム組成物を用いたタイヤは、耐久性に優れている。本発明のタイヤに充填する気体としては、通常の空気又は酸素分圧を変えた空気、又は窒素等の不活性ガスも使用できる。
以下、実施例及び比較例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明は下記実施例に何ら限定されるものではない。
以下の実施例、比較例において、得られたゴム組成物を145℃で30分間加硫して所定の加硫ゴム片(15×15×0.2cm)を作製し、得られた加硫ゴム片について、次の各項目の測定、評価を行った。
(1)ムーニー粘度
JIS K6300−1994に従い、Lローターを使用して、予熱1分、ローター作動時間4分、温度130℃の条件でムーニー粘度(ML1+4、130℃)を測定し、比較例1を100として指数で表示した。この数値が大きい程、ムーニー粘度が低く作業性が良好である。
(2)スコーチタイム(t5)
JIS K6300−1994に準拠して測定し、比較例1を100として指数で表示した。この数値が大きい程、スコーチタイムが長く作業性が良好である。
以下の実施例、比較例において、得られたゴム組成物を145℃で30分間加硫して所定の加硫ゴム片(15×15×0.2cm)を作製し、得られた加硫ゴム片について、次の各項目の測定、評価を行った。
(1)ムーニー粘度
JIS K6300−1994に従い、Lローターを使用して、予熱1分、ローター作動時間4分、温度130℃の条件でムーニー粘度(ML1+4、130℃)を測定し、比較例1を100として指数で表示した。この数値が大きい程、ムーニー粘度が低く作業性が良好である。
(2)スコーチタイム(t5)
JIS K6300−1994に準拠して測定し、比較例1を100として指数で表示した。この数値が大きい程、スコーチタイムが長く作業性が良好である。
(3)弾性率(M100)
JIS K6394準拠;東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用い、初期歪10%、振幅±2%、周波数20Hzの条件下で、20℃における弾性率を測定し、比較例1で得られた値を100とする指数で示した。この値が大きい程弾性率が高いことを示す。
(4)破断伸び
新品及び新品を100℃、24時間放置後、JIS K6251準拠(加硫条件:160℃、40分間);室温における破断伸びを測定し、新品及び老化後それぞれで、比較例1を100とする指数で示した。この指数が大きい程破断伸びが大きいことを示す。
(5)ゴム付着率
ASTM D2229準拠;錫鍍金処理ビードワイヤ(1.55mm径)を用いて、145℃で30分間加硫して作製した引抜きサンプルについて、及びそれを100℃、24時間放置後、ワイヤ引抜き試験を実施した。引抜いたビードワイヤへのゴム付着率を目視により0〜100%の点数付けを行い、それぞれ比較例1を100とした指数で示した。この指数が大きいもの程、ゴム付着率が良好である。
JIS K6394準拠;東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用い、初期歪10%、振幅±2%、周波数20Hzの条件下で、20℃における弾性率を測定し、比較例1で得られた値を100とする指数で示した。この値が大きい程弾性率が高いことを示す。
(4)破断伸び
新品及び新品を100℃、24時間放置後、JIS K6251準拠(加硫条件:160℃、40分間);室温における破断伸びを測定し、新品及び老化後それぞれで、比較例1を100とする指数で示した。この指数が大きい程破断伸びが大きいことを示す。
(5)ゴム付着率
ASTM D2229準拠;錫鍍金処理ビードワイヤ(1.55mm径)を用いて、145℃で30分間加硫して作製した引抜きサンプルについて、及びそれを100℃、24時間放置後、ワイヤ引抜き試験を実施した。引抜いたビードワイヤへのゴム付着率を目視により0〜100%の点数付けを行い、それぞれ比較例1を100とした指数で示した。この指数が大きいもの程、ゴム付着率が良好である。
表1の注
1)天然ゴム:RSS#3
2)SBR#1500〔JSR(株)製〕
3)カーボンブラックHAF〔(株)旭カーボン製〕
4)亜鉛華〔正同化学工業社製〕
5)ステアリン酸〔千葉脂肪社製〕
6)ノクラック6C:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン〔大内新興化学工業(株)製〕
7)ノクセラーCZ:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業(株)製〕
8)ノクセラーDZ:N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業(株)製〕
9)硫黄〔フレキシス社製〕
10)リターダーCTP:N−シクロヘキシルチオフタルイミド〔大内新興化学工業(株)製〕
1)天然ゴム:RSS#3
2)SBR#1500〔JSR(株)製〕
3)カーボンブラックHAF〔(株)旭カーボン製〕
4)亜鉛華〔正同化学工業社製〕
5)ステアリン酸〔千葉脂肪社製〕
6)ノクラック6C:N−(1,3−ジメチルブチル)−N’−フェニル−p−フェニレンジアミン〔大内新興化学工業(株)製〕
7)ノクセラーCZ:N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業(株)製〕
8)ノクセラーDZ:N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミド〔大内新興化学工業(株)製〕
9)硫黄〔フレキシス社製〕
10)リターダーCTP:N−シクロヘキシルチオフタルイミド〔大内新興化学工業(株)製〕
表1の配合処方において、比較例1は加硫促進剤CZ、比較例2は加硫促進剤DZを使用し、ステアリン酸を配合した例であるが、上記の結果より、本発明の範囲内である実施例1〜11は、作業性、ゴムの弾性率に優れ、破断伸びは大幅に向上する上に老化後でも新品と変わらぬ値を示している。ゴム付着率は、新品時は比較例、実施例ともほぼ同様であるが、劣化後は実施例では著しく向上していることがわかる。
本発明のゴム組成物は、ビードワイヤ被覆ゴムとしてタイヤ用に好適に使用できる。
Claims (8)
- 下記式(I)で表されるスルフェンアミド系加硫促進剤がN,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアゾリルスルフェンアミドあることを特徴とする請求項1に記載のビードインシュレーションゴム組成物。
- ゴム成分が、天然ゴムとスチレンブタジエンゴムからなり、天然ゴムの割合が天然ゴム/スチレンブタジエンゴムの重量比率で6/4〜8/2であることを特徴とする請求項1または2に記載のビードインシュレーションゴム組成物。
- ゴム成分100重量部に対して、加硫促進剤を1.0重量部以下、かつ、硫黄を5.0重量部以上配合した請求項1〜3のいずれかに記載のビードインシュレーションゴム組成物。
- ゴム成分100重量部に対して、p−フェニレンジアミン系老化防止剤を1.0重量部以上配合した請求項1〜4のいずれかに記載のビードインシュレーションゴム組成物。
- リターダーを含まないことを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載のビードインシュレーションゴム組成物。
- ビードワイヤを請求項1〜6に記載のビードインシュレーションゴム組成物で被覆したビード部材。
- 請求項1〜7に記載のビード部材を用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013009928A JP2014141564A (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013009928A JP2014141564A (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2014141564A true JP2014141564A (ja) | 2014-08-07 |
Family
ID=51423133
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2013009928A Pending JP2014141564A (ja) | 2013-01-23 | 2013-01-23 | ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2014141564A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108178847A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-19 | 四川远星橡胶有限责任公司 | 轮胎胎圈钢丝挤出覆胶及其生产工艺 |
JP7420654B2 (ja) | 2020-06-10 | 2024-01-23 | Toyo Tire株式会社 | ゴム-スチールコード複合体、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
-
2013
- 2013-01-23 JP JP2013009928A patent/JP2014141564A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN108178847A (zh) * | 2017-12-27 | 2018-06-19 | 四川远星橡胶有限责任公司 | 轮胎胎圈钢丝挤出覆胶及其生产工艺 |
JP7420654B2 (ja) | 2020-06-10 | 2024-01-23 | Toyo Tire株式会社 | ゴム-スチールコード複合体、及びそれを用いた空気入りタイヤ |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP7106876B2 (ja) | 金属接着用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP4606807B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP5470742B2 (ja) | ゴム組成物 | |
JP2008031433A (ja) | サイドウォール用ゴム組成物およびそれを用いたサイドウォールを有する空気入りタイヤ | |
JP2005263892A (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
JP2016108381A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP5563233B2 (ja) | スチールコード接着用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2014141564A (ja) | ビードインシュレーションゴム組成物並びにこれを用いたタイヤ | |
JP5437695B2 (ja) | タイヤ用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2016166290A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2010254857A (ja) | ウイング又はラバーチェーファー用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2016113513A (ja) | タイヤコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
US7470742B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same | |
JP6135259B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2017141326A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびタイヤ | |
JP2017031281A (ja) | ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP2016196554A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2020114896A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
CN113939558B (zh) | 橡胶组合物和轮胎 | |
JP4680234B2 (ja) | カーカスコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いたカーカスを有するタイヤ | |
JP2014162861A (ja) | タイヤ用サイドゴム組成物及びタイヤ | |
JP2012180387A (ja) | ベーストレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
JP7215186B2 (ja) | 金属接着用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
JP2009035655A (ja) | ゴム組成物および空気入りタイヤ | |
JP7167595B2 (ja) | 金属接着用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |