JP2016166290A - ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ - Google Patents
ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2016166290A JP2016166290A JP2015046634A JP2015046634A JP2016166290A JP 2016166290 A JP2016166290 A JP 2016166290A JP 2015046634 A JP2015046634 A JP 2015046634A JP 2015046634 A JP2015046634 A JP 2015046634A JP 2016166290 A JP2016166290 A JP 2016166290A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mass
- bis
- rubber
- parts
- carbon black
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Abstract
【課題】タイヤのベルト層には、強い衝撃や大きな荷重がかかるため、補強材としてスチールコードが用いられている。このようなスチールコードを被覆するゴムは、スチールコードとの良好な接着性、優れた耐久性が求められている。
【解決手段】天然ゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを３０〜８０質量部、有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部、硫黄を３〜１０質量部、および特定のスルフィド化合物をカーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物によって上記課題を解決した。
【選択図】なし
【解決手段】天然ゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを３０〜８０質量部、有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部、硫黄を３〜１０質量部、および特定のスルフィド化合物をカーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物によって上記課題を解決した。
【選択図】なし
Description
本発明は、ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものであり、詳しくは、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性を得ることのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤに関するものである。
空気入りタイヤは左右一対のビード部およびサイドウォール部と、両サイドウォール部に連なるトレッド部とから主に構成されている。タイヤの内側にはカーカス層が設けられ、カーカス層の両端部はビードコアをタイヤ内側から外側へ包みこむように折り返されている。
トレッド部は、キャップトレッドとアンダートレッドとからなり、このアンダートレッドとカーカス層との間に、ベルト層が配設されている。
このベルト層には、強い衝撃や大きな荷重がかかるため、補強材としてスチールコードが用いられている。このようなスチールコードを被覆するゴムは、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性が求められている。
このベルト層には、強い衝撃や大きな荷重がかかるため、補強材としてスチールコードが用いられている。このようなスチールコードを被覆するゴムは、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性が求められている。
なお、下記特許文献１には、特定の構造を有するスルフィド化合物を含有するゴム・カーボンブラック用カップリング剤が提案されている。しかし特許文献１には、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、有機酸コバルト塩および硫黄を特定量で配合し、さらに該スルフィド化合物を配合して、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性を得ようとする技術思想は何ら開示または示唆されていない。
したがって本発明の目的は、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性を得ることのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することにある。
本発明者は鋭意研究を重ねた結果、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、有機酸コバルト塩、硫黄および特定のスルフィド化合物を特定量で配合することにより、前記課題を解決できることを見出し、本発明を完成することができた。
すなわち本発明は以下のとおりである。
すなわち本発明は以下のとおりである。
１．天然ゴムおよび／または合成イソプレンゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９０ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が７０〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを５０〜７０質量部、
有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部
硫黄を３〜１０質量部、および
下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９０ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が７０〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを５０〜７０質量部、
有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部
硫黄を３〜１０質量部、および
下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。）
２．前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記１または２に記載のゴム組成物をベルト層に用いた空気入りタイヤ。
２．前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２であることを特徴とする前記１に記載のゴム組成物。
３．前記１または２に記載のゴム組成物をベルト層に用いた空気入りタイヤ。
本発明によれば、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、有機酸コバルト塩、硫黄および特定のスルフィド化合物を特定量で配合したので、破断伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性を得ることのできるゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤを提供することができる。
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ジエン系ゴム）
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）および／または合成イソプレンゴム（ＩＲ）を必須成分とする。ＮＲおよび／またはＩＲの配合量は、ジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに８０質量部以上であることが必要である。ＮＲおよび／またはＩＲの配合量が８０質量部未満であると、破断強度が悪化し、好ましくない。なお、ＮＲおよびＩＲ以外にも他のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
本発明で使用されるジエン系ゴムは、天然ゴム（ＮＲ）および／または合成イソプレンゴム（ＩＲ）を必須成分とする。ＮＲおよび／またはＩＲの配合量は、ジエン系ゴム全体を１００質量部としたときに８０質量部以上であることが必要である。ＮＲおよび／またはＩＲの配合量が８０質量部未満であると、破断強度が悪化し、好ましくない。なお、ＮＲおよびＩＲ以外にも他のジエン系ゴムを用いることができ、例えば、ブタジエンゴム（ＢＲ）、スチレン−ブタジエン共重合体ゴム（ＳＢＲ）、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体ゴム（ＮＢＲ）等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、２種以上を併用してもよい。また、その分子量やミクロ構造はとくに制限されず、アミン、アミド、シリル、アルコキシシリル、カルボキシル、ヒドロキシル基等で末端変性されていても、エポキシ化されていてもよい。
（カーボンブラック）
本発明で使用されるカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇである必要がある。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０ｍ２／ｇ未満では、破断強度が悪化し、逆に窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９５ｍ２／ｇを超えると、破断伸びが悪化し、好ましくない。さらに好ましい窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、60〜90ｍ２／ｇである。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
また本発明で使用されるカーボンブラックは、ＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇである必要がある。ＤＢＰ吸収量が６５ｍｌ／１００ｇ未満であると硬さが低下し、逆にＤＢＰ吸収量９０ｍｌ／１００ｇを超えると破断伸びが悪化する。さらに好ましいＤＢＰ吸収量が70〜85ｍｌ／１００ｇである。なお、ＤＢＰ吸収量はＪＩＳ Ｋ６２１７−４吸油量Ａ法に準拠して求めた値である。
本発明で使用されるカーボンブラックは、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇである必要がある。窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０ｍ２／ｇ未満では、破断強度が悪化し、逆に窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が９５ｍ２／ｇを超えると、破断伸びが悪化し、好ましくない。さらに好ましい窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）は、60〜90ｍ２／ｇである。なお、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）はＪＩＳ Ｋ６２１７−２に準拠して求めた値である。
また本発明で使用されるカーボンブラックは、ＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇである必要がある。ＤＢＰ吸収量が６５ｍｌ／１００ｇ未満であると硬さが低下し、逆にＤＢＰ吸収量９０ｍｌ／１００ｇを超えると破断伸びが悪化する。さらに好ましいＤＢＰ吸収量が70〜85ｍｌ／１００ｇである。なお、ＤＢＰ吸収量はＪＩＳ Ｋ６２１７−４吸油量Ａ法に準拠して求めた値である。
（有機酸コバルト塩）
本発明で使用する有機酸コバルト塩としては、例えばナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ロジン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、トール油酸コバルト、ホウ酸ネオデカン酸コバルト、アセチルアセトナートコバルト等を例示することができる。また、ホウ素を含む有機酸コバルト塩、例えばオルトホウ酸コバルト等も使用できる。
本発明で使用する有機酸コバルト塩としては、例えばナフテン酸コバルト、ネオデカン酸コバルト、ステアリン酸コバルト、ロジン酸コバルト、バーサチック酸コバルト、トール油酸コバルト、ホウ酸ネオデカン酸コバルト、アセチルアセトナートコバルト等を例示することができる。また、ホウ素を含む有機酸コバルト塩、例えばオルトホウ酸コバルト等も使用できる。
（スルフィド化合物）
本発明で使用されるスルフィド化合物は、前記特許文献１に開示されている。具体的には、下記式（Ｉ）で表される。
本発明で使用されるスルフィド化合物は、前記特許文献１に開示されている。具体的には、下記式（Ｉ）で表される。
（式中、Ｒ１は、水素原子、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。Ａは、Ｏ、Ｓ、ＮＨ、またはＮＲ２を表わす。Ｒ２は、炭素数１〜６の直鎖状または分岐状のアルキル基もしくはアルケニル基、または炭素数３〜６の環状のアルキル基もしくはアルケニル基を表わす。ｎは１〜６の整数を表し、ｘは１〜４の整数を表す。）
本発明で使用されるスルフィド化合物は、スルフィド部の両末端に、芳香族縮合複素環がアルキレン基を介して結合した左右対称の構造（ビス体構造）を有している。
当該化合物としては、例えば、
ビス（ベンズイミダゾリル−２）メチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルトリスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルテトラスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルトリスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルテトラスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルトリスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド
等が挙げられる。なお、これらのスルフィド化合物は、１種または２種以上を組み合わせてもよい。
前記スルフィド化合物は、１，２−ジアミノベンゼン系化合物、２−アミノチオフェノール系化合物または２−アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物を、４Ｎ希塩酸中で反応させることによって、容易に合成することができ、特許文献１にその製造方法が詳細に開示されている。
当該化合物としては、例えば、
ビス（ベンズイミダゾリル−２）メチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルトリスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ブチルテトラスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルトリスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ペンチルテトラスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルトリスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）ヘキシルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−メチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｎ−プロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−イソプロピルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（１−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−ｔｅｒｔ−ブチルベンズイミダゾリル−２）プロピルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズオキサゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（４-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（５-メチルベンズオキサゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６-メチルベンズオキサゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルジスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルトリスルフィド、
２，２’−ビス（ベンズチアゾリル−２）エチルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（ベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
４，４’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ブチルジスルフィド、
５，５’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ペンチルジスルフィド、
６，６’−ビス（ベンズチアゾリル−２）ヘキシルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（４−メチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（５−エチルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（６−ｎ−プロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルジスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルトリスルフィド、
３，３’−ビス（７−イソプロピルベンズチアゾリル−２）プロピルテトラスルフィド
等が挙げられる。なお、これらのスルフィド化合物は、１種または２種以上を組み合わせてもよい。
前記スルフィド化合物は、１，２−ジアミノベンゼン系化合物、２−アミノチオフェノール系化合物または２−アミノフェノール系化合物のいずれかと、チオジカルボン酸系化合物を、４Ｎ希塩酸中で反応させることによって、容易に合成することができ、特許文献１にその製造方法が詳細に開示されている。
前記スルフィド化合物において、分子内の芳香族縮合複素環がカーボンブラック表面と相互作用するとともに、分子内のスルフィド結合がゴム混練り時に切断され、生じたラジカルによってゴムとの相互作用がさらに高まる。とくに、前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２である場合に該効果が高まり、好ましい。
（ゴム組成物の配合割合）
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを３０〜８０質量部、有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部、硫黄を３〜１０質量部、および前記（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が３０質量部未満であると、硬度が低下して耐久性が悪化し、またスチールコードとの接着性が悪化する。逆に８０質量部を超えると、伸び、スチールコードとの接着性およびタイヤ走行時の老化抑制性が悪化する。
有機酸コバルト塩の配合量が０．１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えるとスチールコードとの接着性が悪化する。
硫黄の配合量が３質量部未満であると、硬度が低下して耐久性が悪化し、またスチールコードとの接着性が悪化する。逆に１０質量部を超えると硬度が高くなり過ぎてゴムの伸びを低下させ、またタイヤ走行時の老化抑制性が悪化する。
スルフィド化合物の配合量が０．１質量％未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５質量％を超えると破断伸びが悪化する。
本発明のゴム組成物は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを３０〜８０質量部、有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部、硫黄を３〜１０質量部、および前記（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなることを特徴とする。
前記カーボンブラックの配合量が３０質量部未満であると、硬度が低下して耐久性が悪化し、またスチールコードとの接着性が悪化する。逆に８０質量部を超えると、伸び、スチールコードとの接着性およびタイヤ走行時の老化抑制性が悪化する。
有機酸コバルト塩の配合量が０．１質量部未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に１０質量部を超えるとスチールコードとの接着性が悪化する。
硫黄の配合量が３質量部未満であると、硬度が低下して耐久性が悪化し、またスチールコードとの接着性が悪化する。逆に１０質量部を超えると硬度が高くなり過ぎてゴムの伸びを低下させ、またタイヤ走行時の老化抑制性が悪化する。
スルフィド化合物の配合量が０．１質量％未満であると、添加量が少なすぎて本発明の効果を奏することができない。逆に５質量％を超えると破断伸びが悪化する。
さらに好ましい前記カーボンブラックの配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、50〜70質量部である。
さらに好ましい前記有機酸コバルト塩の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、1〜4質量部である。
さらに好ましい前記硫黄の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、4〜9質量部である。
さらに好ましい前記スルフィド化合物の配合量は、カーボンブラックに対し、0.3〜3質量％である。
さらに好ましい前記有機酸コバルト塩の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、1〜4質量部である。
さらに好ましい前記硫黄の配合量は、ジエン系ゴム１００質量部に対し、4〜9質量部である。
さらに好ましい前記スルフィド化合物の配合量は、カーボンブラックに対し、0.3〜3質量％である。
本発明のゴム組成物には、前記した成分に加えて、加硫又は架橋剤、加硫又は架橋促進剤、各種充填剤、各種オイル、老化防止剤、可塑剤などのゴム組成物に一般的に配合されている各種添加剤を配合することができ、かかる添加剤は一般的な方法で混練して組成物とし、加硫又は架橋するのに使用することができる。これらの添加剤の配合量も、本発明の目的に反しない限り、従来の一般的な配合量とすることができる。
また本発明のゴム組成物は従来の空気入りタイヤの製造方法に従って空気入りタイヤを製造するのに使用することができる。本発明のゴム組成物は、ベルト層におけるスチールコードを被覆するゴムに好適に用いられる。
本発明のゴム組成物にスチールコードを埋設させる手段としては、例えば、前記の各種成分をバンバリーミキサーやロールミキサーなどの汎用の混合機を用いて混合しゴム組成物を調製し、これにスチールコードを埋設させ、常法にしたがって加硫すればよい。
なお、スルフィド化合物を混合する時期は、ゴムに加硫系配合物（加硫促進剤および硫黄）を加えて混合する、いわゆる最終混合工程であるのが好ましい。
本発明のゴム組成物にスチールコードを埋設させる手段としては、例えば、前記の各種成分をバンバリーミキサーやロールミキサーなどの汎用の混合機を用いて混合しゴム組成物を調製し、これにスチールコードを埋設させ、常法にしたがって加硫すればよい。
なお、スルフィド化合物を混合する時期は、ゴムに加硫系配合物（加硫促進剤および硫黄）を加えて混合する、いわゆる最終混合工程であるのが好ましい。
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。
実施例１〜２および比較例１〜１０
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、スルフィド化合物、加硫促進剤および硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、スルフィド化合物、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
サンプルの調製
表１に示す配合（質量部）において、スルフィド化合物、加硫促進剤および硫黄を除く成分を１．７リットルの密閉式バンバリーミキサーで５分間混練した後、スルフィド化合物、加硫促進剤および硫黄を加えてさらに混練し、ゴム組成物を得た。次に得られたゴム組成物を所定の金型中で１６０℃、２０分間プレス加硫して加硫ゴム試験片を得、以下に示す試験法で加硫ゴム試験片の物性を測定した。
硬度（２０℃）：ＪＩＳ Ｋ６２５３に準拠して２０℃にて測定した。結果は、比較例１の値を１００として指数で示した。指数が大きいほど硬度が高く耐久性に優れることを示す。
破断伸び（ＥＢ）：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して引張試験にて評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数が大きいほど破断伸びに優れることを示す。
剥離力：ＪＩＳ Ｋ６２５６の剥離試験に準拠し、たんざく状試験片（２５ｍｍ幅）を作成し、接着・剥離試験を行なった。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど、剥離力が大きく、ゴムとワイヤの接着性が良いことを示す。
タイヤ走行時の老化抑制性：１９５／６０Ｒ１４のタイヤを、リムサイズ１４×６ＪＪのリムに装着し、空気圧２３０ｋＰａとして乗用車の前輪に装着し、２万ｋｍ走行させた後、前記のように剥離力を測定し、２万ｋｍ走行前の剥離力との比を求め、タイヤ走行時の老化抑制性を評価した。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど、２万ｋｍ走行後の剥離力が大きく、タイヤ走行時の老化抑制性に優れることを意味する。
なお地球環境上の観点から自動車に対する低燃費化の要求が高まっており、スチールコードを被覆するゴムにおいては、低発熱化が求められている。そこで下記の如く発熱性についても評価を行った。
発熱性：（株）東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（６０℃）を測定し、この値をもって発熱性を評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数字が低いほど、低発熱性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
破断伸び（ＥＢ）：ＪＩＳ Ｋ６２５１に準拠して引張試験にて評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この指数が大きいほど破断伸びに優れることを示す。
剥離力：ＪＩＳ Ｋ６２５６の剥離試験に準拠し、たんざく状試験片（２５ｍｍ幅）を作成し、接着・剥離試験を行なった。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が大きいほど、剥離力が大きく、ゴムとワイヤの接着性が良いことを示す。
タイヤ走行時の老化抑制性：１９５／６０Ｒ１４のタイヤを、リムサイズ１４×６ＪＪのリムに装着し、空気圧２３０ｋＰａとして乗用車の前輪に装着し、２万ｋｍ走行させた後、前記のように剥離力を測定し、２万ｋｍ走行前の剥離力との比を求め、タイヤ走行時の老化抑制性を評価した。結果は、比較例１の値を１００として指数表示した。指数が小さいほど、２万ｋｍ走行後の剥離力が大きく、タイヤ走行時の老化抑制性に優れることを意味する。
なお地球環境上の観点から自動車に対する低燃費化の要求が高まっており、スチールコードを被覆するゴムにおいては、低発熱化が求められている。そこで下記の如く発熱性についても評価を行った。
発熱性：（株）東洋精機製作所製粘弾性スペクトロメーターを用いて、初期歪＝１０％、振幅＝±２％、周波数＝２０Ｈｚの条件下でｔａｎδ（６０℃）を測定し、この値をもって発熱性を評価した。結果は比較例１の値を１００として指数表示した。この数字が低いほど、低発熱性であることを示す。
結果を表１に併せて示す。
＊１：ＮＲ（ＴＳＲ２０）
＊２：カーボンブラック−１（東海カーボン(株)製シースト３００、Ｎ２ＳＡ＝８４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝７５ｍｌ／１００ｇ）
＊３：カーボンブラック−２（東海カーボン(株)製シースト３、Ｎ２ＳＡ＝７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１０１ｍｌ／１００ｇ）
＊４：カーボンブラック−３（東海カーボン(株)社製商品名シーストV、Ｎ２ＳＡ＝２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝８７ｍｌ／１００ｇ）
＊５：ステアリン酸コバルト（ＤＩＣ（株）製）
＊６：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊７：硫黄（四国化成工業（株）製ミュークロンＯＴ−２０）
＊８：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＤＺ）
＊９：スルフィド化合物２ＥＢＺ（四国化成工業（株）製２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド）
＊２：カーボンブラック−１（東海カーボン(株)製シースト３００、Ｎ２ＳＡ＝８４ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝７５ｍｌ／１００ｇ）
＊３：カーボンブラック−２（東海カーボン(株)製シースト３、Ｎ２ＳＡ＝７９ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝１０１ｍｌ／１００ｇ）
＊４：カーボンブラック−３（東海カーボン(株)社製商品名シーストV、Ｎ２ＳＡ＝２７ｍ２／ｇ、ＤＢＰ吸収量＝８７ｍｌ／１００ｇ）
＊５：ステアリン酸コバルト（ＤＩＣ（株）製）
＊６：酸化亜鉛（正同化学工業（株）製酸化亜鉛３種）
＊７：硫黄（四国化成工業（株）製ミュークロンＯＴ−２０）
＊８：加硫促進剤（大内新興化学工業（株）製ノクセラーＤＺ）
＊９：スルフィド化合物２ＥＢＺ（四国化成工業（株）製２，２’−ビス（ベンズイミダゾリル−２）エチルジスルフィド）
上記の表１から明らかなように、実施例１〜２で調製されたゴム組成物は、特定の組成を有するジエン系ゴムに対し、特定の窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）およびＤＢＰ吸収量を有するカーボンブラック、有機酸コバルト塩、硫黄および特定のスルフィド化合物を特定量で配合したので、スルフィド化合物を配合していない比較例１に比べ、伸びを維持しながら、スチールコードとの良好な接着性および硬度や老化抑制性に基づく優れた耐久性を同時に獲得することができた。また発熱性も良好である。
これに対し、比較例２は、有機酸コバルト塩およびスルフィド化合物を配合していないので、伸び、剥離力が悪化した。なお比較例２では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例３は、比較例２に対しスルフィド化合物を配合しているものの有機酸コバルト塩を配合していないので、伸び、剥離力が悪化した。なお比較例３では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例４は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、伸び、剥離力、タイヤ走行時の老化抑制性が悪化した。また発熱性も悪化した。
比較例５は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下して耐久性が悪化し、剥離力も低下した。
比較例６は、カーボンブラックのＤＰＢ吸収量が本発明で規定する範囲外であるので、剥離力が悪化した。なお比較例６では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例７は、カーボンブラックのＮ２ＳＡが本発明で規定する範囲外であるので、剥離力が悪化した。なお比較例７では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例８は、硫黄の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下して耐久性が悪化し、また剥離力も低下した。なお比較例８では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。また発熱性も悪化した。
比較例９は、硫黄の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、硬度が過度に高まりゴムの伸びが悪化し、またタイヤ走行時の老化抑制性が悪化した。
比較例１０は、スルフィド化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、破断伸びが悪化した。
これに対し、比較例２は、有機酸コバルト塩およびスルフィド化合物を配合していないので、伸び、剥離力が悪化した。なお比較例２では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例３は、比較例２に対しスルフィド化合物を配合しているものの有機酸コバルト塩を配合していないので、伸び、剥離力が悪化した。なお比較例３では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例４は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する上限を超えているので、伸び、剥離力、タイヤ走行時の老化抑制性が悪化した。また発熱性も悪化した。
比較例５は、カーボンブラックの配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下して耐久性が悪化し、剥離力も低下した。
比較例６は、カーボンブラックのＤＰＢ吸収量が本発明で規定する範囲外であるので、剥離力が悪化した。なお比較例６では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例７は、カーボンブラックのＮ２ＳＡが本発明で規定する範囲外であるので、剥離力が悪化した。なお比較例７では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。
比較例８は、硫黄の配合量が本発明で規定する下限未満であるので、硬度が低下して耐久性が悪化し、また剥離力も低下した。なお比較例８では剥離力が著しく低下したので、タイヤ走行時の老化抑制性の試験を行うことができなかった。また発熱性も悪化した。
比較例９は、硫黄の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、硬度が過度に高まりゴムの伸びが悪化し、またタイヤ走行時の老化抑制性が悪化した。
比較例１０は、スルフィド化合物の配合量が本発明で規定する上限を超えているので、破断伸びが悪化した。
Claims (3)
- 天然ゴムおよび／または合成イソプレンゴムを８０質量部以上含むジエン系ゴム１００質量部に対し、
窒素吸着比表面積（Ｎ２ＳＡ）が５０〜９５ｍ２／ｇでありかつＤＢＰ吸収量が６５〜９０ｍｌ／１００ｇであるカーボンブラックを３０〜８０質量部、
有機酸コバルト塩を０．１〜１０質量部
硫黄を３〜１０質量部、および
下記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物を前記カーボンブラックに対して０．１〜５質量％配合してなるゴム組成物。
- 前記式（Ｉ）で表されるスルフィド化合物において、ｘが２であることを特徴とする請求項１に記載のゴム組成物。
- 請求項１または２に記載のゴム組成物をベルト層に用いた空気入りタイヤ。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015046634A JP2016166290A (ja) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2015046634A JP2016166290A (ja) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2016166290A true JP2016166290A (ja) | 2016-09-15 |
Family
ID=56897514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2015046634A Pending JP2016166290A (ja) | 2015-03-10 | 2015-03-10 | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2016166290A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016196586A (ja) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2016204417A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2016204414A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及び防振ゴム |
-
2015
- 2015-03-10 JP JP2015046634A patent/JP2016166290A/ja active Pending
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2016196586A (ja) * | 2015-04-06 | 2016-11-24 | 横浜ゴム株式会社 | 空気入りタイヤ |
| JP2016204417A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及び防振ゴム |
| JP2016204414A (ja) * | 2015-04-15 | 2016-12-08 | 株式会社ブリヂストン | ゴム組成物及び防振ゴム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6248621B2 (ja) | ゴム組成物およびこれを用いる空気入りタイヤ | |
| US10246526B2 (en) | Vulcanized rubber composition and production method thereof | |
| JP5399783B2 (ja) | ランフラットタイヤ用ゴム組成物及びランフラットタイヤ | |
| JP4606807B2 (ja) | タイヤトレッド用ゴム組成物 | |
| JP5438169B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP2010111776A (ja) | ブレーカートッピング又はバンドトッピング用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| US7709564B2 (en) | Rubber composition for coating steel cord and tire having belt using same | |
| JP2016108381A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2016166290A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2012180386A (ja) | ビードエイペックス又はクリンチ用ゴム組成物、及び空気入りタイヤ | |
| US20070149664A1 (en) | Rubber composition for coating textile cord and tire using the same | |
| US20070149670A1 (en) | Rubber composition for coating steel cord and tire using the same | |
| JP5563233B2 (ja) | スチールコード接着用ゴム組成物及び空気入りタイヤ | |
| JP2016113513A (ja) | タイヤコード被覆用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2016166297A (ja) | タイヤアンダートレッド用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2016175968A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2016155980A (ja) | 建設車両用タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| US7470742B2 (en) | Rubber composition for covering carcass cord and tire having carcass using same | |
| JP2011116815A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP5122125B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いたタイヤ | |
| JP2016196554A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP6485175B2 (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP2015168787A (ja) | タイヤ用ゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP2016199623A (ja) | ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ | |
| JP6428371B2 (ja) | ランフラットライナー用ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ |