JP2014136800A - 蛍光相変化インク組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】温度140℃での粘度が100cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きいアモルファス成分と、温度140℃での粘度が12cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きい結晶性材料と、蛍光材料と、場合により、非蛍光着色剤とを含み、コーティングした紙基材の上への印刷を含む、インクジェット印刷に適した相変化インク組成物。この新規相変化インク配合物によって、UV光をあてるとインクの色を可逆的に複数回にわたって変えることができ、セキュリティー用途で使用するのに適したインクを与える。
【選択図】なし
Description
インク配合物中の結晶性成分によって、冷却すると迅速な結晶化によって相変化を起こさせる。また、結晶性成分は、最終的なインク膜の構造を固定し、アモルファス成分の粘着性を減らすことによって、硬いインクを精製する。結晶性成分が結晶化を示し、約140℃で相対的に低い粘度を示し(≦101センチポイズ(cp)、または約0.5〜約10cp、または約1〜約10cp)、室温で高い粘度を示す(>106cp)。結晶性成分は、必要な場合、さらなる中間的な印刷プロセスを可能にするために、インクの相変化を必要とし、迅速な結晶化が必要であり(すなわち、広げること、二重印刷など)、コーティングされていない基材が過剰に透けるのを防ぐ。示差走査熱量測定(DSC)(−50℃から200℃、次いで−50℃まで10℃/分)によって、望ましい結晶性成分は、鋭敏な結晶化ピークと溶融ピークを示し、結晶化ピークと溶融ピークの間のΔTは、55℃未満である。融点は、吐出温度の上限である150℃より低くなければならず、または好ましくは、約145℃から約140℃より低い。融点は、好ましくは、65℃までの温度に放置したときにブロッキングおよび印刷物の転写を防ぐために、65℃より上、または好ましくは、約66℃より上、または約67℃より上である。結晶性−アモルファス組成物は、適切な結晶性成分とアモルファス成分の混合物を含む。
アモルファス成分は、印刷したインクに粘着性を与え、堅牢性を付与する。本発明の実施形態では、望ましいアモルファス材料は、約140℃での粘度は比較的低い(<102cp、または約1〜約100cp、または約5〜約95cp)が、室温では粘度が非常に高い(>106cp)。140℃での低い粘度は、広範な処方の自由度を与え、一方、室温での高い粘度は、堅牢性を付与する。アモルファス材料は、Tg(ガラス転移温度)を有するが、DSC(−50℃から200℃、さらに−50℃まで、10℃/分)によって結晶化および溶融ピークを示さない。Tg値は、インクに望ましい靭性および柔軟性を付与するために、典型的には、約10〜約50℃、または約10〜約40℃、または約10〜約35℃である。選択されたアモルファス材料は、分子量が小さく、例えば、1000g/mol未満、または約100〜約1000g/mol、または約200〜約1000g/mol、または約300〜約1000g/molである。もっと分子量の大きなアモルファス材料、例えば、ポリマーは、高温では粘性があり、粘着性の液体となるが、所望の温度で圧電式印刷ヘッドを用いて吐出させるには大きすぎる粘度を有する。
適切な蛍光材料は、インク担体と相溶性の蛍光染料および蛍光ナノ顔料を含む。染料は、インク担体内で良好な溶解性および分散性を有する。ナノ顔料は、耐熱性および耐光性が優れている。
いくつかの実施形態では、相変化インクのためのインク担体は、例えば、10℃/分の速度で示差走査熱量測定によって決定する場合、融点が約65℃〜約150℃、例えば、約70℃〜約140℃、約75℃〜約135℃、約80℃〜約130℃、または約85℃〜約125℃であってもよい。インク担体は、いくつかの実施形態では、非水系である。いくつかの実施形態では、得られたインクは、融点が約65〜約140℃、または約65〜約135℃、または約70〜約130℃である。いくつかの実施形態では、得られたインクは、結晶点が約65〜約130℃、または約66〜約125℃、または約66〜約120℃である。さらなる実施形態によれば、得られたインクは、約140℃での粘度が約1〜約15cp、または約2〜約14cp、または約3〜約13cpである。室温で、得られたインクは、粘度が約106cp以上である。
実施形態のインクは、従来の添加剤に関連する既知の機能を利用するために、このような従来の添加剤をさらに含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、少なくとも1つの酸化防止剤、消泡剤、すべり剤およびレベリング剤、清澄剤、粘度調整剤、接着剤、可塑剤などを挙げることができる。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載する相変化インク組成物は、非蛍光着色剤をさらに含む。したがって、本発明の実施形態のインクは、着色剤を含むインクであってもよく、含まないインクであってもよい。相変化インクは、場合により、染料または顔料のような着色剤を含有していてもよい。着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック(CMYK)のセットのいずれかであってもよく、特注のカラー染料または顔料、または顔料混合物から得られるスポットカラーであってもよい。染料系の着色剤は、インク基剤組成物と混和性であり、結晶性成分とアモルファス成分、任意の他の添加剤を含む。
ビーカーに成分を一緒に加え、攪拌しつつ130℃まで加熱し、2時間加熱を維持することによってインクを調製した。コーティングされたXerox(登録商標)紙(DCEG)の上に、赤色蛍光インクで、緑色蛍光インクの場合、黒色基材にインクのKプルーフを調製した。
(赤色蛍光インク)
Risk Reactorから市販されているランタニドの配位化合物である2重量%のDFKY−C7染料を用い、赤色蛍光インクを上述のように調製した。
(緑色蛍光インク)
Sigma Aldrichから市販されている2重量%の2−ヒドロキシフェニルベンゾチアゾールを用い、緑色蛍光インクを上述のように調製した。
以下の態様を観察した。(i)吐出温度での粘度;(ii)インクの結晶化速度;(iii)着色したUVインクについて、適切な範囲での蛍光発光能を示す。
実施例1から得た蛍光赤色インクのレオロジーを測定した。図1の粘度対周波数は、インクがニュートン性であることを示し、これは、周波数を変えていっても、望ましい状態である粘度が変化しないことを意味する。図2の粘度対温度は、インクが、120℃以上の温度で10cp未満(吐出可能)であることを示し、この値は、約10〜12cpの望ましい粘度範囲に入る(良好な吐出性を示す)。実施例2から得たインクは、実施例1と比較して差がないと予想されるため、測定しなかった。
標準化した時間分解蛍光顕微鏡(TROM)手順を用い、結晶化速度を測定し、種々の試験サンプル間を比較し、結果として、迅速に結晶化するインクの設計に関して行われた進歩を監視するための有用なツールである。TROMは、2012年4月26日に電子出願されたGabriel Iftimeらの米国特許出願第13/456,847号(代理人整理番号20110828−401275)に記載されており、その全体が本明細書に参考として組み込まれる。
目的のインクをK−プルーフ処理することによって、試験サンプルを調製した。K−プルーフ処理プロセスは、紙基材の上に試験インクの薄層を配置し、インクが溶融するように加熱することを含む。K−プループ処理の利点は、厚みが数ミクロン(すなわち、印刷したインクの画像の厚みと同じ)の紙の上にインク領域を与えることである。次いで、実施例1のK−プルーフ処理した蛍光インクを通常の周囲光または読み取り光の下およびUV光の下で観察した。実施例1から得たK−プルーフ処理した蛍光インクは、通常の観察条件では無色に見える。UV光をあてると、蛍光材料によって発せられる蛍光によって、赤色がかった色を示す。赤色の発光は、特に、紙基材の蛍光増白剤に起因して、UV光の下では白色紙は非常に強い青色の光を発光するため、他の発光した色(例えば、緑または青色)が、検出できなくなるので、白色厚紙への印刷で興味深い。もっと黒い基材に印刷する場合、緑色または青色を含め、他の発光した色が適している。
Claims (10)
- 相変化インクであって、
温度約140℃での粘度が12cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きい結晶性成分と;
温度約140℃での粘度が100cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きいアモルファス成分と;
蛍光材料と;
場合により非蛍光着色剤とを含む、相変化インク。 - 連続する紙が貼り付くことなく、シートを切断および/または積み重ねるのを遅らせる必要なく、供給される紙シートに直接に、または連続印刷デバイスを用いて1分あたり200ページ以上の速度で印刷することが可能な、請求項1に記載の相変化インク。
- 活性化波長での蛍光化合物の吸光度とインクの残りの成分の吸光度との比率が1より大きい、請求項1に記載の相変化インク。
- 蛍光材料が、相変化インクの合計重量の約0.01〜約15重量%の量で存在する、請求項1に記載の相変化インク。
- 蛍光材料が、蛍光染料、蛍光ナノ顔料、およびこれらの混合物からなる群から選択される、請求項1に記載の相変化インク。
- 蛍光ナノ顔料は、粒径が500nm未満である、請求項5に記載の相変化インク。
- ある品目の真正さを確認するための方法であって、
温度約140℃での粘度が12cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きい結晶性成分と、
温度約140℃での粘度が100cp未満であり、室温での粘度が1×106cpより大きいアモルファス成分と、
蛍光材料と、
場合により非蛍光着色剤とを含む、インクジェット印刷装置で使用するための相変化インクを与えることと;
インクジェット印刷装置内でこの相変化インクを用い、ある品目の上に文字または画像を作成することと;
品目の上に作成した文字または画像に紫外線をあてることと;
紫外線をあてたときに、作成した文字または画像の色変化を確認することとを含み、この色変化によって品目の真正さを確認する、方法。 - 色変化が、無色状態から着色した状態への変化である、請求項7に記載の方法。
- 色変化が、着色した状態から異なる着色した状態への変化である、請求項7に記載の方法。
- 紫外線が除去されると、色変化が可逆的である、請求項7に記載の方法。
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