JP6177140B2

JP6177140B2 - 蛍光相変化インク組成物

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Publication number: JP6177140B2
Application number: JP2014002126A
Authority: JP
Inventors: ガブリエル・イフタイム; ダリル・ダブリュ・ヴァンベシエン; スティーブン・ヴィ・ドラッペル; ジェニファー・エル・べレリー; アデラ・ゴレデマ
Original assignee: Xerox Corp
Current assignee: Xerox Corp
Priority date: 2013-01-16
Filing date: 2014-01-09
Publication date: 2017-08-09
Anticipated expiration: 2034-01-09
Also published as: JP2014136800A; CN103923527B; US20140198143A1; CN103923527A; CA2838477C; US8827393B2; CA2838477A1; KR20140093172A; DE102014200454A1

Description

本発明の実施形態は、室温で固体であり、高温では溶融し、溶融したインクがこの温度で基材に塗布されることを特徴とする相変化インク組成物に関する。これらの相変化インク組成物をインクジェット印刷に使用することができ、一般的に印刷することが難しいコーティング基材を含む種々の基材の上で堅牢性の高い画質を与える。本発明の実施形態は、蛍光添加剤を含み、セキュリティー用途で使用するための堅牢性の高いインクを与える相変化インク組成物を提供する。本発明の相変化インクは、アモルファス成分と、結晶性材料と、１種類以上の蛍光添加剤と、場合により着色剤とを含み、これを製造する方法。

インクジェット印刷プロセスは、室温で固体であり、高温で液体であるインクを使用してもよい。

一般的に、相変化インク（時には、「固体インク」または「ホットメルトインク」と呼ばれる）は、周囲温度では固相であるが、インクジェット印刷デバイスの操作温度である高温では液相で存在する。吐出温度では、液体インクの液滴が印刷デバイスから放出され、インクの液滴が記録媒体表面と直接的に、または中間加熱転写ベルトまたはドラムを介して接触すると、液滴は迅速に固化し、インク液滴が所定の模様に固化したものを生成する。

カラー印刷のための相変化インクは、典型的には、相変化インクに相溶性の着色剤と組み合わせた相変化インク担体組成物を含む。具体的な実施形態では、インク担体組成物と、相溶性の減法混色の原色の着色剤とを組み合わせることによって、一連のカラー相変化インクを作成することができる。減法混色の原色によって着色した相変化インクは、４成分の染料または顔料、つまり、シアン、マゼンタ、黄色、黒色を含んでいてもよいが、インクは、これら４種類の色に限られない。これらの減法混色によって着色したインクは、単一の染料または顔料、または染料または顔料の混合物を用いて作り出すことができる。例えば、マゼンタは、ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄＤｙｅの混合物を用いることによって得ることができ、または、コンポジットブラックは、数種類の染料を混合することによって得ることができる。使用する減法混色の原色の着色剤は、ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ＳｏｌｖｅｎｔＤｙｅ、ＤｉｓｐｅｒｓｅＤｙｅ、改質したＡｃｉｄａｎｄＤｉｒｅｃｔＤｙｅ、ＢａｓｉｃＤｙｅの種類からの染料を含んでいてもよい。着色剤は、顔料も含んでいてもよい。

運搬、長期間にわたる保存などの間、室温では固相のままであるため、インクジェットプリンターには相変化インクが望ましい。それに加え、液体インクジェットインクからインクが蒸発することによるノズルの詰まりに関連する問題は、大部分がなくなり、そのため、インクジェット印刷の信頼性を向上させる。さらに、インク液滴を最終的な記録媒体（例えば、紙、透明材料など）に直接塗布する相変化インクジェットプリンターでは、記録媒体と接触すると液滴がすばやく固化し、その結果、印刷媒体に沿ったインクの移動が抑えられ、画質が向上する。

上の従来の相変化インク技術は、首尾良く鮮明な画像を与え、吐出部を使用する際の経済性および多孔性の紙に対する基材の自由度を与えるが、コーティング紙基材を含む種々の基材へのセキュリティー用途のための堅牢性の高い印刷のさらなる手段が依然として必要である。この場合、あらゆる基材に対し、優れた画質を顧客に提供する相変化インク組成物およびセキュリティー印刷技術のための新規組成物を提供することが必要である。

本明細書で説明する実施形態によれば、温度約１４０℃での粘度が１２ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きい結晶性成分と、温度約１４０℃での粘度が１００ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きいアモルファス成分と、蛍光材料と、場合により非蛍光着色剤とを含む相変化インクが提供される。

さらなる実施形態によれば、温度約１４０℃での粘度が１２ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きい結晶性成分と、温度約１４０℃での粘度が１００ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きいアモルファス成分と、蛍光材料と、場合により非蛍光着色剤とを含む、インクジェット印刷装置で使用するための相変化インクを与えることと、インクジェット印刷装置内でこの相変化インクを用い、ある品目の上に文字または画像を作成することと、品目の上に作成した文字または画像に紫外線をあてることと、紫外線をあてたときに、作成した文字または画像の色変化を確認することとを含み、この色変化によって品目の真正さを確認するための方法が製造される。

図１は、実施例１のインクの粘度対周波数を示すグラフである。図２は、実施例１のインクの粘度対温度を示すグラフである。

相変化インク技術は、印刷の可能性を広げ、多くの市場にわたる顧客基盤を拡大し、印刷ヘッド技術、印刷プロセスおよびインク材料を有効に組み合わせることによって印刷の多様な用途が容易になるだろう。相変化インク組成物は、室温（例えば、２０〜２７℃）で固体であり、高温で溶融し、このときに溶融したインクが基材に塗布されることを特徴とする。上に記載したように、現行のインクの選択肢は、多孔性紙基材にも首尾よく利用されるが、これらの選択肢は、コーティングされた紙基材の場合、常に満足がいくものではない。したがって、本発明の実施形態は、コーティングされた基材およびコーティングされていない基材に対し、堅牢性の高い画質を与えることが可能な相変化インクを提供する。

相変化インク配合物中で結晶性成分とアモルファス成分の混合物を使用すると、堅牢性の高いインク（特に、コーティングされていない基材およびコーティングされた基材の上で堅牢性の高い画像を示す相変化インク）を与えることが発見されている。しかし、結晶性材料またはアモルファス材料の既知の性質に起因して、この手法を用いることは、驚くべきことである。結晶性材料の場合、小さな分子は、固化すると一般的に結晶化する傾向があり、低分子量有機固体は、一般的に結晶である。結晶性材料は、一般的に、硬く、耐久性があるが、このような材料は、かなり脆くもあり、その結果、主に結晶性インク組成物を使用して製造された印刷物質は、かなり損傷を受けやすい。アモルファス材料の場合、高分子量アモルファス材料（例えば、ポリマー）は、高温では粘性があり、粘着性がある液体になるが、高温で十分に低い粘度を示さない。その結果、望ましい吐出温度（≦１４０℃）で印刷ヘッドノズルからポリマーを吐出することができない。しかし、本発明の実施形態では、結晶性成分とアモルファス成分のブレンドによって、堅牢性の高い相変化インクを得ることができることを発見した。

本発明の実施形態は、（１）結晶性成分と（２）アモルファス成分とを、一般的に、それぞれ約６０：４０〜約９５：５の重量比で含むブレンドを含む新しい種類のインクジェット相変化インク組成物を提供する。さらに具体的な実施形態では、結晶性成分とアモルファス成分の重量比は、約６５：３５〜約９５：５、または約７０：３０〜約９０：１０である。一実施形態では、重量比は、結晶性成分とアモルファス成分について、それぞれ７０：３０である。別の実施形態では、重量比は、結晶性成分とアモルファス成分について、それぞれ８０：２０である。

本発明の実施形態は、さらに、セキュリティー用途で使用可能な相変化インク配合物を提供する。本発明の実施形態のインクは、優れた堅牢性を提供するため、これらのインクは、包装用途では理想的な選択肢を与える。包装産業において、本発明のインクが対処するセキュリティーの必要性が増してきている。本発明のインクは、蛍光添加剤を含む結晶性−アモルファス成分を含む。得られたインクは、通常の周囲光の下で無色であってもよいが、紫外（ＵＶ）光を用いて観察すると着色する。通常の周囲光とは、印刷した材料を読み取るのに通常適している光を指す。通常の周囲光には、室内光および日光が含まれる。さらに具体的には、この実施形態では、インクは、通常の読み取り光で透明であり、無色であり、通常の読み取り光で本質的に無色であるが、ＵＶ光の下で試験すると、選択した光を発光するインクおよび印刷物を提供する。代わりとなる実施形態では、インクは、通常光の下で着色しているが、ＵＶ光を用いて観察すると、別の色に変化する。さらに具体的には、この実施形態において、カラー顔料を用いてインクを着色するため、通常光では着色しているように見えるが、ＵＶ光の下でも色を発する。発する光は、顔料の永久的な色と同じであってもよく、異なっていてもよい。

このように、偽造の検出と組み合わせて、暗号化された書類のための写真、文字またはコードを印刷するために、本発明の実施形態をセキュリティー用途に使用してもよい。例えば、本発明の実施形態のインクを、生産品表面の包装またはラベルに使用してもよい。ＵＶ光の下で見たときに、インクが、無色状態またはある着色状態から別の着色状態へと変化する能力によって、真正さを証明することができる。偽物は、ＵＶ光の下で色の変化を示さないだろう。

蛍光添加剤は当該技術分野で知られているが、これらの添加剤は、コーティングされた基材の上に印刷するために、堅牢性の高いインクにうまく組み込まれたことはない。本発明の実施形態は、特定の結晶性成分およびアモルファス成分と共に、蛍光添加剤を含み、種々のセキュリティー用途で使用可能な改良された堅牢性および迅速な結晶化速度を有する相変化インクが生じるような新規インク組成物を提供する。さらに、本発明のインク組成物への蛍光添加剤の首尾良い組み込みは、操作上の使用条件で相溶性、混和性および／または分解性のための適切なインク成分および比率を達成するために多くの研究および試験を必要とした。

それぞれの成分は、相変化インクに特定の性質を付与し、成分のブレンドは、コーティングされていない基材およびコーティングされた基材に対し、優れた堅牢性を示すインクを提供する。

（結晶性成分）
インク配合物中の結晶性成分によって、冷却すると迅速な結晶化によって相変化を起こさせる。また、結晶性成分は、最終的なインク膜の構造を固定し、アモルファス成分の粘着性を減らすことによって、硬いインクを精製する。結晶性成分が結晶化を示し、約１４０℃で相対的に低い粘度を示し（≦１０^１センチポイズ（ｃｐ）、または約０．５〜約１０ｃｐ、または約１〜約１０ｃｐ）、室温で高い粘度を示す（＞１０^６ｃｐ）。結晶性成分は、必要な場合、さらなる中間的な印刷プロセスを可能にするために、インクの相変化を必要とし、迅速な結晶化が必要であり（すなわち、広げること、二重印刷など）、コーティングされていない基材が過剰に透けるのを防ぐ。示差走査熱量測定（ＤＳＣ）（−５０℃から２００℃、次いで−５０℃まで１０℃／分）によって、望ましい結晶性成分は、鋭敏な結晶化ピークと溶融ピークを示し、結晶化ピークと溶融ピークの間のΔＴは、５５℃未満である。融点は、吐出温度の上限である１５０℃より低くなければならず、または好ましくは、約１４５℃から約１４０℃より低い。融点は、好ましくは、６５℃までの温度に放置したときにブロッキングおよび印刷物の転写を防ぐために、６５℃より上、または好ましくは、約６６℃より上、または約６７℃より上である。結晶性−アモルファス組成物は、適切な結晶性成分とアモルファス成分の混合物を含む。

結晶性成分は、アミド、芳香族エステル、脂肪族直鎖二酸のエステル、ウレタン、スルホン、またはこれらの混合物を含んでいてもよい。適切な結晶性材料の具体例を表１に示す。

（アモルファス成分）
アモルファス成分は、印刷したインクに粘着性を与え、堅牢性を付与する。本発明の実施形態では、望ましいアモルファス材料は、約１４０℃での粘度は比較的低い（＜１０^２ｃｐ、または約１〜約１００ｃｐ、または約５〜約９５ｃｐ）が、室温では粘度が非常に高い（＞１０^６ｃｐ）。１４０℃での低い粘度は、広範な処方の自由度を与え、一方、室温での高い粘度は、堅牢性を付与する。アモルファス材料は、Ｔ_ｇ（ガラス転移温度）を有するが、ＤＳＣ（−５０℃から２００℃、さらに−５０℃まで、１０℃／分）によって結晶化および溶融ピークを示さない。Ｔ_ｇ値は、インクに望ましい靭性および柔軟性を付与するために、典型的には、約１０〜約５０℃、または約１０〜約４０℃、または約１０〜約３５℃である。選択されたアモルファス材料は、分子量が小さく、例えば、１０００ｇ／ｍｏｌ未満、または約１００〜約１０００ｇ／ｍｏｌ、または約２００〜約１０００ｇ／ｍｏｌ、または約３００〜約１０００ｇ／ｍｏｌである。もっと分子量の大きなアモルファス材料、例えば、ポリマーは、高温では粘性があり、粘着性の液体となるが、所望の温度で圧電式印刷ヘッドを用いて吐出させるには大きすぎる粘度を有する。

アモルファス化合物は、酒石酸およびクエン酸のエステル、アモルファスウレタン、アモルファスアミドまたはこれらの混合物を含む。適切なアモルファス材料の具体例を表２に示す。

（蛍光材料）
適切な蛍光材料は、インク担体と相溶性の蛍光染料および蛍光ナノ顔料を含む。染料は、インク担体内で良好な溶解性および分散性を有する。ナノ顔料は、耐熱性および耐光性が優れている。

本発明で使用するのに適した蛍光染料の例としては、ローダミン、フルオレセイン、クマリン、ナフタルイミド、ベンゾキサンテン、アクリジン、アゾ、希土類金属イオンの配位錯体、これらの混合物などとして知られる染料群に属するものが挙げられる。

蛍光材料は、一般的に蛍光顔料を含まない。典型的には、このようなコンポジット粒子は、硬くて堅牢性が高いポリマーマトリックス中に分散した蛍光材料から製造され、典型的には、粒径が１〜５ミクロンの範囲であるからである。このような粒径の大きな粒子は、印刷ヘッドノズルを詰まらせることがあるため、インクジェット印刷には適していない。しかし、本発明の実施形態の蛍光ナノ顔料は、粒径が、約５００ｎｍより小さく、またはいくつかの実施形態では、約１００〜約３００ｎｍ、またはさらなる実施形態によれば、約８０〜約２５０ｎｍである。これらの粒径は、ノズルを詰まらせる危険性なく、インクジェット印刷ヘッドノズルから吐出可能であるため、インクジェット印刷に適している。

蛍光材料は、認証に使用する励起ＵＶ光の高い吸光度を有するように選択される。典型的には、蛍光励起に使用する波長は、約２５０ｎｍ〜約４００ｎｍの範囲である。適切な励起波長の例は、３６５ｎｍであり、例えば、紙幣の真正さを調べるために用いられるデバイスとともに広く利用可能である。蛍光およびインク材料に対する重要な要求事項は、励起波長で、インク材料が低い吸光度を有さなければならず、一方、蛍光材料は、高い吸光度を有さなければならないことである。蛍光材料とインク材料が、両方とも励起波長で高い吸光度を有する場合、入射ＵＶ光の多くが、蛍光材料ではなくインク材料によって吸収される。したがって、これにより、蛍光インクの蛍光応答が低下するか、または打ち消されるだろう。具体的な例として、励起波長が３６５ｎｍである場合、蛍光材料は、この波長で高い吸光度を有するべきであり、インク材料（永久に着色した染料または顔料を含む）は、蛍光材料と比較したとき、同じ波長で低い吸光度を有するべきである。ＵＶ光で活性化するとき、検出応答を最大にするために、このことが必要である。活性化波長、つまり、蛍光が検出される波長で、蛍光化合物の吸光度とインクの残りの成分の吸光度の比率は、１より大きいことが好ましい。

本発明の実施形態の蛍光インクは、典型的には、２００ｐｐｍ以上の高速印刷に適している。このインクは、互いに上部で連続する印刷物が貼り付くのを避けるために、この印刷速度で次の紙が紙の上部に置かれる前に完全に固化しなければならない。蛍光染料を選択する際の重要な要求事項は、蛍光染料の添加が、インクの結晶化速度を顕著に遅らせるものであってはいけないということである。結晶化速度が、蛍光添加剤を含まないインクよりも１．５倍を超えないレベルで遅い（すなわち、２／３を超えないレベルで遅い）蛍光インクを生じる蛍光染料が望ましい。重要なことは、以前の文献は、一般的に、有機材料添加剤（特に、有機染料）を結晶性−アモルファスインクに加えると、インクの結晶化速度が遅くなることを示していることである。したがって、インクの結晶化速度に最低限の影響しか及ぼさない蛍光染料の選択は、非常に重要である。

第１の種類の適切な蛍光ナノ粒子顔料は、少なくとも１つの機能性部分を含む蛍光化合物と、少なくとも１つの官能基を含む安定化剤化合物とからなり、機能性部分は、少なくとも１つの官能基と共有結合ではない結合で会合している。適切な蛍光化合物としては、米国特許公開第２０１０／００８３８６９号（その全体が参考として組み込まれる）に開示されるようなベンゾチオキサンテン誘導体が挙げられる。安定化剤の１個の官能基は、典型的には、少なくとも大きな芳香族部分または長い直鎖または分枝鎖の脂肪族鎖を含むβ−アミノカルボン酸およびその塩およびエステル；長い直鎖または分枝鎖の脂肪族鎖を含むβ−ヒドロキシカルボン酸およびそのエステル；長い直鎖脂肪族カルボン酸を含むソルビトールエステル；およびポリマー化合物からなる群から選択される立体的に嵩高い安定化剤である。具体例では、安定化剤は、ソルビトールとパルミチン酸、ステアリン酸またはオレイン酸のモノエステルおよびトリエステル；酒石酸とシクロヘキサノールのエステル；およびポリマーであってもよい。

別の種類の蛍光有機ナノ粒子は、１種類以上の架橋したポリマー樹脂と１種類以上の蛍光染料とを含むポリマーマトリックスを含むコンポジットナノ粒子であり、蛍光染料は、ポリマーマトリックスに組み込まれる。蛍光有機ナノ粒子は、粒径が５００ナノメートル（ｎｍ）未満、例えば、約２００ｎｍ未満、約１００ｎｍ未満である。蛍光染料は、ポリマーマトリックスに可溶性の任意の蛍光染料であってもよい。ある実施形態では、架橋したポリマーは、架橋したポリエステル樹脂、例えば、プロポキシル化ビスフェノールＡフマレート樹脂である。これらのナノ粒子は、乳化凝集プロセスを用いることによって、ポリマーラテックスを調製することによって製造される。架橋開始剤を樹脂ラテックスまたはエマルションに加え、架橋を開始させる。架橋は、典型的には熱によって開始する。

適切な蛍光染料および顔料は、例えば、ＲｉｓｋＲｅａｃｔｏｒＣｏｒｐ．（サンタアナ、カリフォルニア）またはＤａｙＧｌｏＣｏｌｏｒＣｏｒｐ．（クリーブランド、オハイオ）から市販されている。

蛍光材料は、相変化インク中に、相変化インクの合計重量の約０．０１〜約１５重量％、または約０．１〜約１０重量％、または約０．５〜約１０重量％の量で存在する。

（インク担体）
いくつかの実施形態では、相変化インクのためのインク担体は、例えば、１０℃／分の速度で示差走査熱量測定によって決定する場合、融点が約６５℃〜約１５０℃、例えば、約７０℃〜約１４０℃、約７５℃〜約１３５℃、約８０℃〜約１３０℃、または約８５℃〜約１２５℃であってもよい。インク担体は、いくつかの実施形態では、非水系である。いくつかの実施形態では、得られたインクは、融点が約６５〜約１４０℃、または約６５〜約１３５℃、または約７０〜約１３０℃である。いくつかの実施形態では、得られたインクは、結晶点が約６５〜約１３０℃、または約６６〜約１２５℃、または約６６〜約１２０℃である。さらなる実施形態によれば、得られたインクは、約１４０℃での粘度が約１〜約１５ｃｐ、または約２〜約１４ｃｐ、または約３〜約１３ｃｐである。室温で、得られたインクは、粘度が約１０^６ｃｐ以上である。

（添加剤）
実施形態のインクは、従来の添加剤に関連する既知の機能を利用するために、このような従来の添加剤をさらに含んでいてもよい。このような添加剤としては、例えば、少なくとも１つの酸化防止剤、消泡剤、すべり剤およびレベリング剤、清澄剤、粘度調整剤、接着剤、可塑剤などを挙げることができる。

インクは、場合により、画像が酸化するのを防ぐために酸化防止剤を含んでいてもよく、また、インク容器内で加熱した溶融物として存在している間にインク成分が酸化しないように保護してもよい。適切な酸化防止剤の例としては、Ｎ，Ｎ’−ヘキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ桂皮酸アミド）（ＩＲＧＡＮＯＸ１０９８、ＢＡＳＦから入手可能）；２，２−ビス（４−（２−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシフェニル）プロパン（ＴＯＰＡＮＯＬ−２０５、Ｖｅｒｔｅｌｌｕｓから入手可能）；トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌレート（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）フルオロホスホナイト（ＥＴＨＡＮＯＸ−３９８、ＡｌｂｅｒｍａｒｌｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎら入手可能）；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ペンタエリスリトールテトラステアレート（ＴＣＩＡｍｅｒｉｃａ）；トリブチルアンモニウム次亜リン酸塩（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−メトキシフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−６−（４−メトキシベンジル）フェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−ブロモ−２，６−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−ブロモ−３，５−ジジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−ブロモ−２−ニトロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−（ジエチルアミノメチル）−２，５−ジメチルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；３−ジメチルアミノフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２−アミノ−４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，６−ビス（ヒドロキシメチル）−ｐ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，２’−メチレンジフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；５−（ジエチルアミノ）−２−ニトロソフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，６−ジクロロ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，６−ジブロモフルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；α−トリフルオロ−ｏ−クレゾール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２−ブロモ−４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−フルオロフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−クロロフェニル−２−クロロ−１，１，２−トリ−フルオロエチルスルホン（Ａｌｄｒｉｃｈ）；３，４−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｄｒｉｃｈ）；３−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）；３，５−ジフルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２−フルオロフェニル酢酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）；２，５−ビス（トリフルオロメチル）安息香酸（Ａｌｄｒｉｃｈ）；エチル−２−（４−（４−（トリフルオロメチル）フェノキシ）フェノキシ）プロピオネート（Ａｌｄｒｉｃｈ）；テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）−４，４’−ビフェニルジホスホナイト（Ａｌｄｒｉｃｈ）；４−ｔｅｒｔ−アミルフェノール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェネチルアルコール（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ＮＡＵＧＡＲＤ７６、ＮＡＵＧＡＲＤ４４５、ＮＡＵＧＡＲＤ５１２、ＮＡＵＧＡＲＤ５２４（ＣｈｅｍｔｕｒａＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによって製造）など、およびこれらの混合物が挙げられる。酸化防止剤が存在する場合、酸化防止剤は、インク中に任意の望ましい量または有効な量で、例えば、インクの約０．２５重量％〜約１０重量％、または約１重量％〜約５重量％の量で存在していてもよい。

（着色剤）
いくつかの実施形態では、本明細書に記載する相変化インク組成物は、非蛍光着色剤をさらに含む。したがって、本発明の実施形態のインクは、着色剤を含むインクであってもよく、含まないインクであってもよい。相変化インクは、場合により、染料または顔料のような着色剤を含有していてもよい。着色剤は、シアン、マゼンタ、イエロー、ブラック（ＣＭＹＫ）のセットのいずれかであってもよく、特注のカラー染料または顔料、または顔料混合物から得られるスポットカラーであってもよい。染料系の着色剤は、インク基剤組成物と混和性であり、結晶性成分とアモルファス成分、任意の他の添加剤を含む。

いくつかの実施形態では、本明細書に記載する相変化インク組成物は、着色剤をさらに含む。着色剤をインク担体に溶解または分散させることができるのであれば、染料、顔料、これらの混合物などの任意の望ましい着色剤または有効な着色剤を相変化インク組成物に利用してもよい。インク担体に分散または溶解させることができ、他のインク成分と相溶性である限り、任意の染料または顔料を選択してもよい。相変化担体組成物を従来の相変化インク着色剤材料、例えば、ＣｏｌｏｒＩｎｄｅｘ（Ｃ．Ｉ．）ＳｏｌｖｅｎｔＤｙｅ、ＤｉｓｐｅｒｓｅＤｙｅ、改質されたＡｃｉｄａｎｄＤｉｒｅｃｔＤｙｅ、ＢａｓｉｃＤｙｅ、ＳｕｌｐｈｕｒＤｙｅ、ＶａｔＤｙｅなどと組み合わせて使用してもよい。適切な染料の例としては、ＮｅｏｚａｐｏｎＲｅｄ４９２（ＢＡＳＦ）；ＯｒａｓｏｌＲｅｄＧ（ＰｙｌａｍＰｒｏｄｕｃｔｓ）；ＤｉｒｅｃｔＢｒｉｌｌｉａｎｔＰｉｎｋＢ（ＯｒｉｅｎｔａｌＧｉａｎｔＤｙｅｓ）；ＤｉｒｅｃｔＲｅｄ３ＢＬ（ＣｌａｓｓｉｃＤｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳｕｐｒａｎｏｌＢｒｉｌｌｉａｎｔＲｅｄ３ＢＷ（ＢａｙｅｒＡＧ）；ＬｅｍｏｎＹｅｌｌｏｗ６Ｇ（ＵｎｉｔｅｄＣｈｅｍｉｅ）；ＬｉｇｈｔＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ３Ｇ（Ｓｈａａｎｘｉ）；ＡｉｚｅｎＳｐｉｌｏｎＹｅｌｌｏｗＣ−ＧＮＨ（ＨｏｄｏｇａｙａＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＢｅｍａｃｈｒｏｍｅＹｅｌｌｏｗＧＤＳｕｂ（ＣｌａｓｓｉｃＤｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＣａｒｔａｓｏｌＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗ４ＧＦ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＣｉｂａｎｏｎｅＹｅｌｌｏｗ２Ｇ（ＣｌａｓｓｉｃＤｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＯｒａｓｏｌＢｌａｃｋＲＬＩ（ＢＡＳＦ）；ＯｒａｓｏｌＢｌａｃｋＣＮ（ＰｙｌａｍＰｒｏｄｕｃｔｓ）；ＳａｖｉｎｙｌＢｌａｃｋＲＬＳＮ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰｙｒａｚｏｌＢｌａｃｋＢＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＭｏｒｆａｓｔＢｌａｃｋ１０１（Ｒｏｈｍ＆Ｈａａｓ）；ＤｉａａｚｏｌＢｌａｃｋＲＮ（ＩＣＩ）；ＴｈｅｒｍｏｐｌａｓｔＢｌｕｅ６７０（ＢＡＳＦ）；ＯｒａｓｏｌＢｌｕｅＧＮ（ＰｙｌａｍＰｒｏｄｕｃｔｓ）；ＳａｖｉｎｙｌＢｌｕｅＧＬＳ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬｕｘｏｌＦａｓｔＢｌｕｅＭＢＳＮ（ＰｙｌａｍＰｒｏｄｕｃｔｓ）；ＳｅｖｒｏｎＢｌｕｅ５ＧＭＦ（ＣｌａｓｓｉｃＤｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＢａｓａｃｉｄＢｌｕｅ７５０（ＢＡＳＦ）；ＫｅｙｐｌａｓｔＢｌｕｅ（ＫｅｙｓｔｏｎｅＡｎｉｌｉｎｅＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）；ＮｅｏｚａｐｏｎＢｌａｃｋＸ５１（ＢＡＳＦ）；ＣｌａｓｓｉｃＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ７（ＣｌａｓｓｉｃＤｙｅｓｔｕｆｆｓ）；ＳｕｄａｎＢｌｕｅ６７０（Ｃ．Ｉ．６１５５４）（ＢＡＳＦ）；ＳｕｄａｎＹｅｌｌｏｗ１４６（Ｃ．Ｉ．１２７００）（ＢＡＳＦ）；ＳｕｄａｎＲｅｄ４６２（Ｃ．Ｉ．２６０５０）（ＢＡＳＦ）；Ｃ．Ｉ．ＤｉｓｐｅｒｓｅＹｅｌｌｏｗ２３８；ＮｅｐｔｕｎｅＲｅｄＢａｓｅＮＢ５４３（ＢＡＳＦ、Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ４９）；ＮｅｏｐｅｎＢｌｕｅＦＦ−４０１２（ＢＡＳＦ）；ＦａｔｓｏｌＢｌａｃｋＢＲ（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＢｌａｃｋ３５）（ＣｈｅｍｉｓｃｈｅＦａｂｒｉｅｋＴｒｉａｄｅＢＶ）；ＭｏｒｔｏｎＭｏｒｐｌａｓＭａｇｅｎｔａ３６（Ｃ．Ｉ．ＳｏｌｖｅｎｔＲｅｄ１７２）；金属フタロシアニン着色剤などが挙げられる。例えば、Ｍｉｌｌｉｋｅｎ＆ＣｏｍｐａｎｙからＭｉｌｌｉｋｅｎＩｎｋＹｅｌｌｏｗ８６９、ＭｉｌｌｉｋｅｎＩｎｋＢｌｕｅ９２、ＭｉｌｌｉｋｅｎＩｎｋＲｅｄ３５７、ＭｉｌｌｉｋｅｎＩｎｋＹｅｌｌｏｗ１８００、ＭｉｌｌｉｋｅｎＩｎｋＢｌａｃｋ８９１５−６７、ｕｎｃｕｔＲｅａｃｔｉｎｔＯｒａｎｇｅＸ−３８、ｕｎｃｕｔＲｅａｃｔｉｎｔＢｌｕｅＸ−１７、ＳｏｌｖｅｎｔＹｅｌｌｏｗ１６２、ＡｃｉｄＲｅｄ５２、ＳｏｌｖｅｎｔＢｌｕｅ４４、ｕｎｃｕｔＲｅａｃｔｉｎｔＶｉｏｌｅｔＸ−８０から市販されるようなポリマー系染料を使用してもよい。

顔料も、相変化インクに適した着色剤である。適切な顔料の例としては、ＰＡＬＩＯＧＥＮＶｉｏｌｅｔ５１００（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＶｉｏｌｅｔ５８９０（ＢＡＳＦ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮＧｒｅｅｎＬ８７３０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬＳｃａｒｌｅｔＤ３７００（ＢＡＳＥ）；ＳＵＮＦＡＳＴＢｌｕｅ１５：４（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＨｏｓｔａｐｅｒｍＢｌｕｅＢ２Ｇ−Ｄ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＨｏｓｔａｐｅｒｍＢｌｕｅＢ４Ｇ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｅｄＰ−Ｆ７ＲＫ；ＨｏｓｔａｐｅｒｍＶｉｏｌｅｔＢＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬＩＴＨＯＬＳｃａｒｌｅｔ４４４０（ＢＡＳＦ）；ＢｏｎＲｅｄＣ（ＤｏｍｉｎｉｏｎＣｏｌｏｒＣｏｍｐａｎｙ）；ＯＲＡＣＥＴＰｉｎｋＲＦ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＲｅｄ３８７１Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴＢｌｕｅ１５：３（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＲｅｄ３３４０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴＣａｒｂａｚｏｌｅＶｉｏｌｅｔ２３（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＬＩＴＨＯＬＦａｓｔＳｃａｒｌｅｔＬ４３００（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥＹｅｌｌｏｗ１７（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅＬ６９００、Ｌ７０２０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＢＲＩＴＥＹｅｌｌｏｗ７４（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＳＰＥＣＴＲＡＰＡＣＣＯｒａｎｇｅ１６（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅＫ６９０２、Ｋ６９１０（ＢＡＳＦ）；ＳＵＮＦＡＳＴＭａｇｅｎｔａ１２２（ＳｕｎＣｈｅｍｉｃａｌ）；ＨＥＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅＤ６８４０、Ｄ７０８０（ＢＡＳＦ）；ＳｕｄａｎＢｌｕｅＯＳ（ＢＡＳＦ）；ＮＥＯＰＥＮＢｌｕｅＦＦ４０１２（ＢＡＳＦ）；ＰＶＦａｓｔＢｌｕｅＢ２ＧＯ１（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＩＲＧＡＬＩＴＥＢｌｕｅＧＬＯ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＢｌｕｅ６４７０（ＢＡＳＦ）；ＳｕｄａｎＯｒａｎｇｅＧ（Ａｌｄｒｉｃｈ）；ＳｕｄａｎＯｒａｎｇｅ２２０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＯｒａｎｇｅ３０４０（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＹｅｌｌｏｗ１５２、１５６０（ＢＡＳＦ）；ＬＩＴＨＯＬＦａｓｔＹｅｌｌｏｗ０９９１Ｋ（ＢＡＳＦ）；ＰＡＬＩＯＴＯＬＹｅｌｌｏｗ１８４０（ＢＡＳＦ）；ＮＯＶＯＰＥＲＭＹｅｌｌｏｗＦＧＬ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＩｎｋＪｅｔＹｅｌｌｏｗ４ＧＶＰ２５３２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＴｏｎｅｒＹｅｌｌｏｗＨＧ（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＬｕｍｏｇｅｎＹｅｌｌｏｗＤ０７９０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−ＹｅｌｌｏｗＬ１２５０（ＢＡＳＦ）；Ｓｕｃｏ−ＹｅｌｌｏｗＤ１３５５（ＢＡＳＦ）；ＳｕｃｏＦａｓｔＹｅｌｌｏｗＤ１３５５、Ｄ１３５１（ＢＡＳＦ）；ＨＯＳＴＡＰＥＲＭＰｉｎｋＥ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＨａｎｓａＢｒｉｌｌｉａｎｔＹｅｌｌｏｗ５ＧＸ０３（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰｅｒｍａｎｅｎｔＹｅｌｌｏｗＧＲＬ０２（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＰｅｒｍａｎｅｎｔＲｕｂｉｎｅＬ６Ｂ０５（Ｃｌａｒｉａｎｔ）；ＦＡＮＡＬＰｉｎｋＤ４８３０（ＢＡＳＦ）；ＣＩＮＱＵＡＳＩＡＭａｇｅｎｔａ（ＤＵＰＯＮＴ）；ＰＡＬＩＯＧＥＮＢｌａｃｋＬ００８４（ＢＡＳＦ）；ＰｉｇｍｅｎｔＢｌａｃｋＫ８０１（ＢＡＳＦ）；およびカーボンブラック、例えば、ＲＥＧＡＬ３３０^ＴＭ（Ｃａｂｏｔ）、Ｎｉｐｅｘ１５０（Ｅｖｏｎｉｋ）ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ５２５０、ＣａｒｂｏｎＢｌａｃｋ５７５０（ＣｏｌｕｍｂｉａＣｈｅｍｉｃａｌ）など、およびこれらの混合物が挙げられる。

インク基剤中の顔料分散物は、共力剤および分散剤によって安定化されていてもよい。一般的に、適切な顔料は、有機材料または無機物であってもよい。例えば、堅牢性が高い磁気インク文字認識（ＭＩＣＲ）インクについて、磁気材料系顔料も適している。磁気顔料としては、磁気ナノ粒子、例えば、強磁性ナノ粒子が挙げられる。

着色剤は、望ましい色または色相を得るのに任意の望ましい量または有効な量で相変化インク中に存在していてもよく、例えば、インクの少なくとも約０．１重量％〜約５０重量％、インクの少なくとも約０．２重量％〜約２０重量％、インクの少なくとも約０．５重量％〜約１０重量％の量で存在していてもよい。

インク組成物は、任意の望ましい方法または適切な方法によって調製することができる。例えば、インク担体のそれぞれの成分を一緒に混合した後、混合物を少なくともその融点（例えば、約６０℃〜約１５０℃、８０℃〜約１４５℃、８５℃〜約１４０℃）まで加熱してもよい。インク成分を加熱する前、またはインク成分を加熱した後に着色剤を加えてもよい。顔料が、選択される着色剤である場合、溶融した混合物をアトライタまたはメディアミル装置で研磨し、インク担体の顔料分散物を得てもよい。次いで、加熱した混合物を約５秒〜約３０分またはそれより長く攪拌し、実質的に均質で均一な溶融物を得て、その後、インクを周囲温度（典型的には、約２０℃〜約２５℃）まで冷却する。インクは、周囲温度で固体である。このインクを、直接的な印刷インクジェットプロセスまたは間接的な（オフセット）印刷インクジェット用途のための装置で使用してもよい。本明細書に開示する別の実施形態は、本明細書に開示するインクをインクジェット印刷装置に組み込むことと、このインクを溶融することと、溶融したインクの液滴を記録媒体の上に画像の模様になるように放出させることとを含むプロセスに関する。本明細書に開示するさらに別の実施形態は、本明細書に開示するインクをインクジェット印刷装置に組み込むことと、このインクを溶融することと、溶融したインクの液滴を中間転写体の上に画像の模様になるように放出させることと、画像の模様になったインクを中間転写体から最終的な記録基材に転写することとを含むプロセスに関する。具体的な実施形態では、中間転写体を、最終的な記録シートよりも高い温度であり、印刷装置の溶融したインクの温度よりも低い温度まで加熱する。別の具体的な実施形態では、中間転写体および最終的な記録シートの両方を加熱し、この実施形態では、中間転写体および最終的な記録シートの両方を、印刷装置の印刷装置の溶融したインクの温度よりも低い温度まで加熱し、この実施形態では、中間転写体と最終的な記録シートの相対的な温度は、以下のとおりであってもよい。（１）中間転写体を、最終記録基材の温度より高く、印刷装置の溶融したインクの温度よりも低い温度まで加熱する；（２）最終的な記録基材を、中間転写体の温度よりも高く、印刷装置の溶融したインクの温度よりも低い温度まで加熱する；または（３）中間転写体および最終的な記録シートをほぼ同じ温度まで加熱する。ある具体的な実施形態では、印刷装置は、インク液滴が圧電振動要素の振幅によって画像状の模様になるように吐出される圧電印刷プロセスを利用する。また、本明細書に開示したインクを、他のホットメルト印刷プロセス（例えば、ホットメルト音響インクジェット印刷、ホットメルト熱インクジェット印刷、ホットメルト連続流式インクジェット印刷または偏向インクジェット印刷など）に利用してもよい。また、本明細書に開示した相変化インクを、ホットメルト溶融インクジェット印刷プロセス以外の印刷プロセスに使用してもよい。

任意の適切な基材または記録シートを使用することができる。

（インク基剤の調製）
インク基剤は、結晶性成分を８０重量％（８．０ｇ）、アモルファス成分を２０重量％（２．０ｇ）含む（表３を参照）。この組成物を１３０℃で３０分間攪拌する。

（インクの調製）
ビーカーに成分を一緒に加え、攪拌しつつ１３０℃まで加熱し、２時間加熱を維持することによってインクを調製した。コーティングされたＸｅｒｏｘ（登録商標）紙（ＤＣＥＧ）の上に、赤色蛍光インクで、緑色蛍光インクの場合、黒色基材にインクのＫプルーフを調製した。

（実施例１）
（赤色蛍光インク）
ＲｉｓｋＲｅａｃｔｏｒから市販されているランタニドの配位化合物である２重量％のＤＦＫＹ−Ｃ７染料を用い、赤色蛍光インクを上述のように調製した。

（実施例２）
（緑色蛍光インク）
ＳｉｇｍａＡｌｄｒｉｃｈから市販されている２重量％の２−ヒドロキシフェニルベンゾチアゾールを用い、緑色蛍光インクを上述のように調製した。

（インク試験）
以下の態様を観察した。（ｉ）吐出温度での粘度；（ｉｉ）インクの結晶化速度；（ｉｉｉ）着色したＵＶインクについて、適切な範囲での蛍光発光能を示す。

（実施例１から得られるインクのレオロジー）
実施例１から得た蛍光赤色インクのレオロジーを測定した。図１の粘度対周波数は、インクがニュートン性であることを示し、これは、周波数を変えていっても、望ましい状態である粘度が変化しないことを意味する。図２の粘度対温度は、インクが、１２０℃以上の温度で１０ｃｐ未満（吐出可能）であることを示し、この値は、約１０〜１２ｃｐの望ましい粘度範囲に入る（良好な吐出性を示す）。実施例２から得たインクは、実施例１と比較して差がないと予想されるため、測定しなかった。

（結晶化速度）
標準化した時間分解蛍光顕微鏡（ＴＲＯＭ）手順を用い、結晶化速度を測定し、種々の試験サンプル間を比較し、結果として、迅速に結晶化するインクの設計に関して行われた進歩を監視するための有用なツールである。ＴＲＯＭは、２０１２年４月２６日に電子出願されたＧａｂｒｉｅｌＩｆｔｉｍｅらの米国特許出願第１３／４５６，８４７号（代理人整理番号２０１１０８２８−４０１２７５）に記載されており、その全体が本明細書に参考として組み込まれる。

溶融温度から４０℃までサンプルを急冷し、結晶化プロセスを偏光顕微鏡によってフォローした。蛍光添加剤の添加によってインクの結晶化速度は変わらず、Ｔｔｏｔａｌは、表４に示すように、蛍光材料を含むインク基剤およびインク（実施例１）について３秒である。結晶化の合計時間は、３秒である。ＴＲＯＭ数と印刷試験設備の印刷速度との相関研究は、ＴＲＯＭによる結晶化の合計時間が３秒のインクは、ブロッキングを起こすことなく、印刷試験設備で高速で印刷するのに十分なほど速いことを示す。いくつかの実施形態では、インクは、連続する紙が貼り付くことなく、シートを切断および／または積み重ねるのを遅らせる必要なく、供給される紙シートに直接に、または連続印刷デバイスを用いて１分あたり２００ページ以上の速度で印刷することが可能である。したがって、本発明の実施形態の蛍光インクは、高速印刷試験設備ですばやく印刷するのに適切であることが示される。以前の文献から、結晶性−アモルファスインクへの染料の典型的な添加が、一般的に結晶化プロセスを遅らせることを示している。これらの結果は、蛍光インクの結晶化速度を顕著に増やすことがないような蛍光染料添加剤の実験および注意深い選択の必要性を示している。

（蛍光発光（（検出））
目的のインクをＫ−プルーフ処理することによって、試験サンプルを調製した。Ｋ−プルーフ処理プロセスは、紙基材の上に試験インクの薄層を配置し、インクが溶融するように加熱することを含む。Ｋ−プループ処理の利点は、厚みが数ミクロン（すなわち、印刷したインクの画像の厚みと同じ）の紙の上にインク領域を与えることである。次いで、実施例１のＫ−プルーフ処理した蛍光インクを通常の周囲光または読み取り光の下およびＵＶ光の下で観察した。実施例１から得たＫ−プルーフ処理した蛍光インクは、通常の観察条件では無色に見える。ＵＶ光をあてると、蛍光材料によって発せられる蛍光によって、赤色がかった色を示す。赤色の発光は、特に、紙基材の蛍光増白剤に起因して、ＵＶ光の下では白色紙は非常に強い青色の光を発光するため、他の発光した色（例えば、緑または青色）が、検出できなくなるので、白色厚紙への印刷で興味深い。もっと黒い基材に印刷する場合、緑色または青色を含め、他の発光した色が適している。

実施例２の蛍光インクも、黒色の紙基材の上に印刷したときに、通常の周囲光または読み取り光の下およびＵＶ光の下で観察した。実施例２のＫ−プルーフ処理した蛍光インクは、通常光の条件では透明に見え、ＵＶ光の下では緑色がかった色を示す。

この蛍光システムは、もっと黒い（輝度が低い基材）には理想的に適しており、一方、フォトクロミックシステムは、もっと黒い（輝度が低い基材）に理想的に適している。

色の組み合わせ（複数色の発光）は、蛍光材料を望ましい比率で混合することによって達成することができる。このことは、本発明の実施形態によって与えられるセキュリティインクの色変化能を示す。

Claims

温度１４０℃での粘度が１２ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きい結晶性成分と；
温度１４０℃での粘度が１００ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きいアモルファス成分と；
蛍光ナノ顔料と；を含み、
非蛍光着色剤を更に含むか又は含まない、相変化インクであって、
活性化波長における前記蛍光ナノ顔料の吸光度とインクのその他の成分の吸光度との比率が１より大きく、
前記蛍光ナノ顔料は：
（ａ）少なくとも１つの官能性部分を有し、ベンゾチオキサンテン誘導体である蛍光化合物；
（ｂ）１種類以上の架橋ポリマー樹脂を含むポリマーマトリックス及び１種類以上の蛍光染料を含む複合ナノ粒子であって、前記蛍光染料は前記ポリマーマトリックス中に組み込まれている、複合ナノ粒子；
並びにそれらの混合物、
からなる群より選択される、相変化インク。
連続する用紙が貼り付くことなく、且つ用紙を切断および／または積み重ねるのを遅らせる必要なく、供給される用紙に直接的に又は連続印刷デバイスを用いて１分あたり２００ページ以上のスピードで印刷することが可能な、請求項１に記載の相変化インク。
前記結晶性成分及び前記アモルファス成分はそれぞれ６５：３５〜９５：５の重量比で混合される、請求項１に記載の相変化インク。
前記結晶性成分及び前記アモルファス成分はそれぞれ７０：３０〜９０：１０の重量比で混合される、請求項３に記載の相変化インク。
前記結晶性成分は、

それらの立体異性体及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の相変化インク。
前記アモルファス成分は、

それらの立体異性体及びそれらの混合物からなる群より選択される、請求項１に記載の相変化インク。
前記蛍光ナノ顔料は相変化インクの合計重量の０．０１重量％〜１５重量％の量で存在する、請求項１に記載の相変化インク。
前記蛍光ナノ顔料は粒径が５００ｎｍ未満である、請求項１に記載の相変化インク。
物品の信頼性を確認するための方法であって：
インクジェット印刷装置で使用するための相変化インクを付与することと；
インクジェット印刷装置内で前記相変化インクを使用して、物品の上に文字または画像を形成することと；
前記物品の上に形成した文字または画像に紫外線を照射することと；
紫外線を照射したときに、形成した文字または画像の色変化によって物品の信頼性を確認することと、
を含み、
前記相変化インクは、
温度１４０℃での粘度が１２ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きい結晶性成分と、
温度１４０℃での粘度が１００ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きいアモルファス成分と、
蛍光ナノ顔料と、を含み、
非蛍光着色剤を更に含むか又は含まない、相変化インクであって、
前記蛍光ナノ顔料は：
（ａ）少なくとも１つの官能性部分を有し、ベンゾチオキサンテン誘導体である蛍光化合物；
（ｂ）１種類以上の架橋ポリマー樹脂を含むポリマーマトリックス及び１種類以上の蛍光染料を含む複合ナノ粒子であって、前記蛍光染料は前記ポリマーマトリックス中に組み込まれている、複合ナノ粒子；
並びにそれらの混合物、
からなる群より選択され、
連続する用紙が貼り付くことなく、且つ用紙を切断および／または積み重ねるのを遅らせる必要なく、供給される用紙に直接的に又は連続印刷デバイスを用いて１分あたり２００ページ以上のスピードで印刷することが可能な、
方法。
前記色変化は無色状態から着色状態への変化である、請求項９に記載の方法。
前記色変化は着色状態から異なる色の着色状態への変化である、請求項９に記載の方法。
紫外線が取り除かれると前記色変化は可逆的である、請求項９に記載の方法。
前記物品は包装容器、文書、又はラベルである、請求項９に記載の方法。
前記蛍光ナノ顔料は前記相変化インクの合計重量の０．０１重量％〜１５重量％の量で存在する、請求項９に記載の方法。
温度１４０℃での粘度が１２ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きい結晶性成分と；
温度１４０℃での粘度が１００ｃｐ未満であり、室温での粘度が１×１０^６ｃｐより大きいアモルファス成分と；
蛍光ナノ顔料と；を含み、
非蛍光着色剤を更に含むか又は含まない、相変化インクであって、
前記蛍光ナノ顔料は、
（ａ）少なくとも１つの官能性部分を有し、ベンゾチオキサンテン誘導体である蛍光化合物、
（ｂ）１種類以上の架橋ポリマー樹脂を含むポリマーマトリックス及び１種類以上の蛍光染料を含む複合ナノ粒子であって、前記蛍光染料は前記ポリマーマトリックス中に組み込まれている、複合ナノ粒子、
並びにそれらの混合物、
からなる群より選択される、相変化インク。