JP2014118359A - 水中油型乳化組成物 - Google Patents

Abstract

【課題】経時安定性が良好で、美白効果に優れ、使用感の優れた、ロドデンドロール又はその誘導体を含有する水中油型乳化化粧料を提供する。
【解決手段】下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化化粧料。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体

（式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類若しくは二糖類の残基を示す。）
（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）ポリアクリルアミド化合物
（Ｄ）２５℃で液状の油剤
【選択図】なし

Description

本発明はロドデンドロール又はその誘導体を含有する水中油型乳化組成物に関する。

従来、しみ、そばかす等の皮膚の色素沈着を予防・改善させる成分として、ロドデンドロール及びその誘導体が知られている（特許文献１〜３参照）。これらロドデンドロール及びその誘導体は、水性基剤・油性基剤のいずれへも溶解性が低い両親媒性物質であることが指摘されている。そのため、乳化組成物にした場合には、乳化粒子の界面付近にロドデンドロール又はその誘導体が集まり、析出しやすいため、安定性、使用感において問題が生じやすいという課題があった。

かかる課題を解決するため、例えば、ロドデンドロール又はその誘導体と、両親媒性高分子、あるいはショ糖脂肪酸エステル又はポリグリセリル脂肪酸エステル、及び多価アルコールとを併用することで、高温条件下、光照射条件下又はアルカリ性条件下において、変色や変臭を生ずる問題を改善することが提案されている（特許文献４、５参照）。

特許第３３４０９２８号公報 特許第３３４０９３５号公報 特許第３４５５４０６号公報 特開２００８−０８１４９１号公報 国際公開第２００９／０８１５８７号

しかし、安定性を担保するために、ショ糖脂肪酸エステルやポリグリセリル脂肪酸エステルを配合することで、これらの原料特有の感触が際立ち、べたつきや重さが生じ、べたつきがなく、みずみずしく、美白効果のある化粧料を得ることは難しかった。
従って、本発明の課題は、ロドデンドロール又はその誘導体を含有し、経時安定性が良好で、美白効果、使用感の優れた水中油型乳化組成物を提供することにある。

そこで本発明者は、前記課題を解決すべく検討したところ、ロドデンドロール又はその誘導体に、ＨＬＢ８以下のショ糖脂肪酸エステルと２５℃で液状の油剤とポリアクリルアミド化合物を配合することにより、経時安定性に優れ、美白効果を有し、さらに使用感の良い水中油型組成物が得られることを見出し、本発明を完成させるに至った。

すなわち本発明は、下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化組成物を提供するものである。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体

（式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類若しくは二糖類の残基を示す。）
（Ｂ）ＨＬＢ８以下のショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）ポリアクリルアミド化合物
（Ｄ）２５℃で液状の油剤

本発明の水中油型乳化組成物は、メラニン生成抑制効果を有するロドデンドロール又はその誘導体をメラニン生成抑制効果を奏する十分量を含有しながらも、経時安定性に優れ、美白効果及び使用感に優れたものである。

以下、本発明の実施形態について詳述する。

本発明に用いられる（Ａ）ロドデンドロール又はその誘導体は、下記一般式（１）で表されるものである。

（式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類若しくは二糖類の糖残基を示す。）

本発明に用いられる（Ａ）成分において、Ｒ¹が水素原子であるロドデンドロール［４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノール］は、公知の化合物であり、メグスリノキ（Ａｃｅｒ ｎｉｋｏｅｎｃｅ Ｍａｘｉｍ．）等に含まれていることが知られている。ロドデンドロールは、従来公知の方法により合成されたものを用いてもよく、メグスリノキ抽出物を用いてもよい。

本発明の（Ａ）成分において、Ｒ¹が炭素数２〜２０のアシル基であるロドデンドロール誘導体（以下、アシル化ロドデンドロールとも記載する。）は、フェノール化合物のアシル化として既に公知の方法を用いて合成することができる。例えば、ピリジン中において４−（ｐ−ヒドロキシフェニル）−２−ブタノンと酸クロライドとを反応させ、その後、水素化ホウ素ナトリウムで、ケトン基を還元することにより容易に得ることができる。Ｒ¹のアシル基は飽和であっても不飽和であってもよく、又はアミノ基等の官能基を有するものであってもよい。このうち、飽和又は不飽和の脂肪族アシル基が好ましく、アルカノイル基がより好ましい。具体的には、アセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、イソブチロイル基、バレリル基、ヘキサノイル基、オクタノイル基、ラウロイル基、パルミトイル基、ステアロイル基等が挙げられる。このうち、炭素数２〜１８のアルカノイル基が好ましく、炭素数２〜８のアルカノイル基がより好ましく、炭素数２〜４であるアセチル基、プロピオニル基、ブチロイル基、イソブチロイル基である場合には、水中油型乳化組成物への応用がしやすく特に好ましい。

本発明の（Ａ）成分における具体的なアシル化ロドデンドロールとしては、アセチルロドデンドロール、プロピオニルロドデンドロール、ブチロイルロドデンドロール、イソブチロイルロドデンドロール、ヘキサノイルロドデンドロール、オクタノイルロドデンドロール、ドデカノイルロドデンドロール、テトラデカノイルロドデンドロール、ヘキサデカノイルロドデンドロール、オクタデカノイルロドデンドロール等を挙げることができる。

本発明の（Ａ）成分において、Ｒ¹が単糖類又は二糖類の残基であるロドデンドロール誘導体（以下、ロドデンドロール配糖体とも記載する。）は、既に公知の方法（アメリカ特許第３２０１３８５号）を用いて得ることができる。例えば、トルエン等の有機溶媒中においてロドデンドロールとアセチル化糖を三フッ素化ホウ素やオキシ塩化リン等を触媒として縮合した後、アルカリ存在下にアセチル基を脱離することにより目的の配糖体を白色の粉末結晶として容易に得ることができる。また、ラズベリーケトングリコシドを還元することによっても得ることもできる。さらに、天然物から単離することも可能である。

前記糖残基は、還元性の単糖類又は二糖類であり、具体的にはグルコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン等の単糖類、マルトース、セロビオース、ゲンチビオース等の二糖類を挙げることができる。本発明の配糖体にはα結合及びβ結合を有する異性体が存在するが、単独またそれらの混合物を用いることもできる。

本発明の（Ａ）成分における具体的なロドデンドロール配糖体は、ロドデンドロール−Ｄ−グルコシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−ガラクトシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−キシロシド（α又はβ体）、ロドデンドロール−Ｄ−マルトシド（α又はβ体）等を挙げることができる。

本発明の（Ａ）成分には、光学異性体が存在するが、（＋）体、（−）体単独でも、またそれらの混合物（±）を用いることもできる。

（Ａ）成分の本発明の組成物中における含有量は、メラニン生成抑制剤として十分な効果を得る点及び低温安定性の点から、０．５質量％以上が好ましく、また２０質量％以下が好ましく、１０質量％以下がより好ましく、５質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．５〜２０質量％が好ましく、より好ましくは０．５〜１０質量％であり、さらに好ましくは０．５〜５質量％である。特に、Ｒ¹が、水素原子又は炭素数２〜２０のアシル基であるロドデンドロール又はその誘導体を用いる場合、メラニン生成抑制効果が高いことから、組成物中の含有量としては、０．５質量％以上が好ましく、また５質量％以下が好ましく、３質量％以下がより好ましい。具体的な範囲としては、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である。

本発明で用いる（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルは、ショ糖（スクロース）の水酸基に脂肪酸がエステル結合してなるノニオン界面活性剤であり、ＨＬＢが８以下のものであり、低温安定性及び高温安定性の点から、好ましくはＨＬＢ１〜８のもの、より好ましくはＨＬＢ２〜５のものである。具体的なショ糖脂肪酸エステルとしては、脂肪酸の平均置換度が２以上で、炭素数１１〜２１の直鎖状又は分岐鎖状の、飽和又は不飽和の脂肪酸がエステル結合したものが挙げられ、ジステアリン酸スクロース、トリステアリン酸スクロース、ペンタエルカ酸スクロース、ヘキサエルカ酸スクロース、ジベヘン酸スクロース、トリベヘン酸スクロース、ヘキサパルミチン酸スクロース、ジラウリン酸スクロース、トリラウリン酸スクロース等を例示でき、これらを１種又は２種以上を組み合わせて用いることができる。なお、置換度が２以上であるショ糖脂肪酸エステルとは、ショ糖の水酸基を２つ以上脂肪酸で置換したエステルである。

これらのうち、より好ましくは、ショ糖に２以上の炭素数１５〜２１の直鎖状飽和脂肪酸又は直鎖状不飽和脂肪酸がエステル結合したものであり、さらに好ましくは炭素数１７〜２１の直鎖状飽和脂肪酸又は直鎖状不飽和脂肪酸がエステル結合したものであり、例えばトリベヘン酸スクロースを挙げることができる。

本発明で用いる（Ｂ）成分は、公知の物質であり、例えば脂肪酸とスクロースのエステル化により容易に製造できる。また、一般に市販もされており、トリベヘン酸スクロースとして、三菱化学フーズ社より販売されているサーフホープ ＳＥ ＣＯＳＭＥ Ｃ−２２０３、第一工業製薬株式会社より販売されているコスメライクＢ−３０等が挙げることができる。

（Ｂ）成分の本発明の組成物中における含有量は、経時安定性、使用感の点から、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上である。また好ましくは５質量％以下であり、より好ましくは３質量％以下であり、さらに好ましくは２質量％以下である。具体的な範囲としては、好ましくは
０．０１〜５質量％であり、より好ましくは０．０５〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％である。

ここで、ＨＬＢ（Hydrophile-Lipophile Balance）値とは、油−水系で界面活性剤の両液体に対する相対的親和力の比を表す指標であり、グリフィン（ＧＲＩＦＦＩＮ）の定義による、２５℃におけるＨＬＢ値を意味する。グリフィンによるＨＬＢ値は、Ｊ．Ｓｏｃ．Ｃｏｓｍ．Ｃｈｅｍ．，１９５４，５：２４９−２５６において定義されている。
一般にＨＬＢ値の小さいもの（特にＨＬＢ３〜６程度）は油に対する親和性が高く、親油性を示し、油中水型乳化組成物を生成させる傾向にある。ＨＬＢ値の高いもの（特にＨＬＢ８〜１８程度）は親水性が高く、水中油型乳化組成物を生成させる傾向にある。

本発明の水中油型乳化組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、経時安定性（低温、高温）の点から、０．１以上が好ましく、０．５以上がより好ましく、１以上がさらに好ましい。また、（（Ａ）／（Ｂ））は、２０以下が好ましく、１５以下がより好ましく、１０以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．１〜２０が好ましく、より好ましくは０．５〜１５であり、さらに好ましくは１〜１０である。

本発明で用いられる（Ｃ）ポリアクリルアミド化合物としては、ポリアクリルアミド、アクリルアミドコポリマーが含まれ、アクリルアミドコポリマーとしては、アクリルアミド及び／又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーが挙げられる。

アクリルアミド及び／又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーとしては、アクリル酸ヒドロキシエチルとアクロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸塩との共重合体、アクリル酸とアクリル酸アミドとアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩の共重合体等を挙げることができる。

これらの成分は市販されており、ポリアクリルアミドとしては、SEPIGEL 305（ポリアクリルアミド、水添ポリイソブテン（または（Ｃ１３，１４）イソパラフィン）、ラウレス−７及び水を含有）が挙げられる。アクリル酸ヒドロキシエチルとアクロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、SEPINOV EMT 10（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー）、SIMULGEL NS（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、スクワラン、ポリソルベート６０及び水を含有）、SIMULGEL FL（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート６０及び水を含有）、SEPIPLUS S（（アクリル酸ヒドロキシエチル／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、ポリイソブテン、ＰＥＧ−７トリメチロールプロパンヤシ油アルキルエーテル及び水を含有）が挙げられる。アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体としては、SIMULGEL EG（（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマー、イソヘキサデカン、ポリソルベート８０及び水を含有）が挙げられる。アクリルアミドとアクリル酸塩との共重合体としては、SEPIPLUS 265（（アクリルアミド／アクリル酸アンモニウム）コポリマー、ポリイソブテン、ポリソルベート２０及び水を含有）が挙げられる。アクリル酸とアクリル酸アミドとアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩の共重合体としては、SEPIPLUS 400（ポリアクリレート−１３、ポリイソブテン、ポリソルベート２０及び水を含有）が挙げられる。

これらのうち好ましくは、ポリアクリルアミド、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体が挙げられ、好ましくは、ポリアクリルアミド、（アクリル酸Ｎａ／アクリロイルジメチルタウリンＮａ）コポリマーが挙げられ、より好ましくはポリアクリルアミドが挙げられる。

（Ｃ）成分の含有量は、本発明の化粧料総量に対して、塗布時の伸ばしやすさの点で、０．０５質量％以上が好ましく、０．１質量％以上がより好ましい。また、１．５質量％以下が好ましく、１．０質量％以下がより好ましく、０．８質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．０５〜１．５質量％が好ましく、０．１〜１．０質量％がより好ましく、０．１〜０．８質量％がさらに好ましい。

本発明に用いる（Ｄ）２５℃で液状の油剤としては、１気圧下、２５℃にて流動性を有する状態の油剤であり、ペースト状の油剤を含むものである。

（Ｄ）液状油中に含まれる油剤としては、１気圧下、２５℃の環境下において液状であれば特に限定されない。具体的には、α−オレフィンオリゴマー、流動イソパラフィン、流動パラフィン、スクワラン等の炭化水素油；トリオクタン酸グリセリル、アボカド油、オリーブ油、ゴマ油、コメヌカ油、サフラワー油、ダイズ油、トウモロコシ油、ナタネ油、ヒマシ油、綿実油、ミンク油等のトリグリセリド；オレイン酸、イソステアリン酸等の脂肪酸；ミリスチン酸イソプロピル、ミリスチン酸ブチル、パルミチン酸イソプロピル、オレイン酸エチル、リノール酸エチル、リノール酸イソプロピル、カプリル酸セチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸デシル、オレイン酸デシル、オレイン酸オレイル、ラウリン酸イソステアリル、ミリスチン酸イソトリデシル、ミリスチン酸イソセチル、ミリスチン酸イソステアリル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸オクチル、パルミチン酸イソセチル、パルミチン酸イソステアリル、オレイン酸イソデシル、イソステアリン酸イソプロピル、２−エチルヘキサン酸セチル、２−エチルヘキサン酸ステアリル、ジカプリン酸プロピレングリコール、ジオレイン酸プロピレングリコール、トリ２−エチルヘキサン酸グリセリル、トリ（カプリル酸・カプリン酸）グリセリル、イソノナン酸イソノニル、セバシン酸ジイソプロピル、イソステアリン酸プロピレングリコール、パラメトキシケイ皮酸２−エチルヘキシル、パラメトキシケイ皮酸２−エトキシエチル、パラメトキシケイ皮酸イソプロピル・ジイソプロピルケイ皮酸エステル混合物、トリメトキシケイ皮酸メチルビス(トリメチルシロキシ)シリルイソペンチル、パラジメチルアミノ安息香酸アミル、パラジメチルアミノ安息香酸２−エチルヘキシル、サリチル酸エチレングリコール、サリチル酸２−エチルヘキシル、サリチル酸ベンジル、サリチル酸ホモメンチル、オクトクリレン、ジメチルジエチルベンザルマロネート等のエステル油；２−オクチルドデカノール、イソステアリルアルコール、オレイルアルコール等の分岐又は不飽和の高級アルコール；ジメチルポリシロキサン、デカメチルテトラシロキサン、ドデカメチルペンタシロキサン、メチルフェニルポリシロキサンなどのシリコーン油を挙げることができる。

これらのうち、好ましくは炭化水素油、エステル油であり、高温安定性を改善できる点から、より好ましくは炭化水素油であり、さらに好ましくはα−オレフィンオリゴマー、流動パラフィン、スクワランである。これらの液状油は１種又は２種以上を混合して用いることができる。

（Ｄ）成分の組成物総量に対する含有量は、べたつき感を抑え、かつ、やわらかさを保持する点から、１質量％以上が好ましく、２質量％以上がより好ましく、３質量％以上がさらに好ましい。また、２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、好ましくは１〜２０質量％であり、より好ましくは２〜１５質量％であり、さらに好ましくは３〜１０質量％である。

本発明の水中油型乳化組成物においては、さらに多価アルコールを含有するのが、（Ａ）成分を安定に乳化させる点で好ましい。多価アルコールとしては、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース、ソルビトール等が例示される。このうち、グリセリン、１，３−ブチレングリコール、ジプロピレングリコールが特に好ましい。

多価アルコールの組成物総量に対する含有量は、（Ａ）成分の乳化安定性の向上の点から０．１質量％以上が好ましく、０．５質量％以上がより好ましく、１質量％以上がさらに好ましい。また２０質量％以下が好ましく、１５質量％以下がより好ましく、１０質量％以下がさらに好ましい。具体的な範囲としては、０．１〜２０質量％が好ましく、０．５〜１５質量％がより好ましく、１〜１０質量％がさらに好ましい。

本発明では、さらに使用感の調整、経時安定性の点から、ＨＬＢが８を超えるノニオン性界面活性剤を水中油型乳化組成物総量に対して、２．０質量％以下とするのが好ましく、１．０質量％以下とするのがより好ましく、０．５質量％以下とするのがさらに好ましく、０．１質量％以下とするのがさらに好ましい。

さらに本発明の水中油型乳化組成物には、本発明の効果を損なわない範囲で、前記必須成分の他、通常、医薬品、医薬部外品、化粧品等に配合される他の成分、例えば油剤、保湿剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、水、アルコール類、薬剤、紫外線吸収剤、紫外線散乱剤、色素、香料等を必要に応じて適宜配合することができる。

本発明の水中油型乳化組成物の用途は任意であるが、化粧料、医薬品、医薬部外品等に好適に用いることができる。具体的には、ローション、乳液、美容クリーム、下地化粧料、日焼け止め化粧料、パック、マッサージ化粧料などの皮膚化粧料；各種薬剤を含有するクリーム等の外用医薬品として好適に利用できる。特に、本発明の水中油型乳化組成物は、べたつき感やぬるつき感がないため、皮膚化粧料として好適に利用できる。

本発明の水中油型乳化組成物の剤形は任意であり、液状、エマルション、ジェル状、スプレー状、ムース状等のものとして調製される。

上述した実施形態に関し、本発明はさらに以下の実施態様を開示する。

＜１＞下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有することを特徴とする水中油型乳化組成物。
（Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体

（式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類若しくは二糖類の残基を示す。）
（Ｂ）ＨＬＢ８以下のショ糖脂肪酸エステル
（Ｃ）ポリアクリルアミド化合物
（Ｄ）２５℃で液状の油剤

＜２＞一般式（１）中、Ｒ¹が、好ましくは水素原子、炭素数２〜１８のアルカノイル基、又は単糖類若しくは二糖類の残基であり、より好ましくは水素原子、炭素数２〜８のアルカノイル基、又はグリコース、ガラクトース、キシロース、マンノース、Ｎ−アセチルグルコサミン、マルトース、セロビオース若しくはゲンチビオースの残基である＜１＞の水中油型乳化組成物。
＜３＞（Ａ）成分の組成物中の含有量が、好ましくは０．５質量％以上であり、また好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１０質量％以下、さらに好ましくは５質量％以下である＜１＞又は＜２＞の水中油型乳化組成物。
＜４＞（Ａ）成分の組成物中の含有量が、好ましくは０．５〜２０質量％、より好ましくは０．５〜１０質量％、さらに好ましくは０．５〜５質量％である＜１＞〜＜３＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜５＞一般式（１）中のＲ¹が水素原子又は炭素数２〜２０のアシル基であり、（Ａ）成分の組成物の含有量が、好ましくは０．５質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下である＜１＞〜＜４＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜６＞一般式（１）のＲ¹が水素原子又は炭素数２〜２０のアシル基であり、（Ａ）成分中の組成物の含有量が、好ましくは０．５〜５質量％、より好ましくは０．５〜３質量％である＜１＞〜＜５＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜７＞（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルのＨＬＢが好ましくは１〜８、より好ましくは２〜５である＜１＞〜＜６＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜８＞（Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルが、好ましくは、ショ糖に２以上の炭素数１５〜２１の直鎖状飽和脂肪酸又は直鎖状不飽和脂肪酸がエステル結合したものであり、より好ましくはショ糖に２以上の炭素数１７〜２１の直鎖状飽和脂肪酸又は直鎖状不飽和脂肪酸がエステル結合したものであり、さらに好ましくはトリベヘン酸スクロースである＜１＞〜＜７＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜９＞（Ｂ）成分の組成物中の含有量が、好ましくは０．０１質量％以上、より好ましくは０．０５質量％以上、さらに好ましくは０．１質量％以上であり、また好ましくは５質量％以下、より好ましくは３質量％以下、さらに好ましくは２質量％以下である＜１＞〜＜８＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜10＞（Ｂ）成分の組成物中の含有量が、好ましくは０．０１〜５質量％、より好ましくは０．０５〜３質量％、さらに好ましくは０．１〜２質量％である＜１＞〜＜９＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜11＞水中油型乳化組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは０．１以上、より好ましくは０．５以上、より好ましくは１以上であり、また好ましくは２０以下、より好ましくは１５以下、さらに好ましくは１０以下である＜１＞〜＜10＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜12＞（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ａ）／（Ｂ））が、好ましくは０．１〜２０、より好ましくは０．５〜１５、さらに好ましくは１〜１０である＜１＞〜＜11＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜13＞（Ｃ）ポリアクリルアミド化合物が、好ましくはポリアクリルアミド及びアクリルアミドコポリマーから選ばれる１種以上であり、さらにアクリルアミドコポリマーが、アクリルアミド及び／又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーが好ましい＜１＞〜＜12＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜14＞アクリルアミド及び／又はアクリロイルジメチルタウリンを構成単位として含むコポリマーが、アクリル酸ヒドロキシエチルとアクロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩との共重合体、アクリルアミドとアクリル酸塩との共重合体及びアクリル酸とアクリル酸アミドとアクリル酸塩とアクリロイルジメチルタウリン塩の共重合体から選ばれる１種又は２種以上である＜13＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜15＞（Ｃ）成分の含有量が、組成物総量に対して、好ましくは０．０５質量％以上、より好ましくは０．１質量％以上であり、また好ましくは１．５質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．８質量％以下である＜１＞〜＜14＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜16＞（Ｃ）成分の含有量が、組成物総量に対して、好ましくは０．０５〜１．５質量％、より好ましくは０．１〜１．０質量％、さらに好ましくは０．１〜０．８質量％である＜１＞〜＜15＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜17＞（Ｄ）成分が、好ましくは炭化水素油、トリグリセリド、高級脂肪酸、エステル油、高級アルコール及びシリコーン油から選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくは炭化水素油及びエステル油から選ばれる１種又は２種以上であり、さらに好ましくは炭化水素油である＜１＞〜＜16＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜18＞（Ｄ）成分の組成物総量に対する含有量が、好ましくは１質量％以上、より好ましくは２質量％以上、さらに好ましくは３質量％以上であり、また好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である＜１＞〜＜17＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜19＞（Ｄ）成分の組成物総量に対する含有量が、好ましくは１〜２０質量％、より好ましくは２〜１５質量％、さらに好ましくは３〜１０質量％である＜１＞〜＜18＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜20＞さらに多価アルコールを含有し、その多価アルコールが好ましくは、グリセリン、ジグリセリン、１，３−ブチレングリコール、ポリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、プロピレングリコール、ヘキシレングリコール、イソプレングリコール、エリスリトール、キシリトール、マルチトール、トレハロース及びソルビトールから選ばれる１種又は２種以上であり、より好ましくはこのうち、グリセリン、１，３−ブチレングリコール及びジプロピレングリコールから選ばれる１種又は２種以上である＜１＞〜＜19＞のいずれかの水中油型乳化組成物。
＜21＞多価アルコールの組成物総量に対する含有量が、好ましくは０．１質量％以上、より好ましくは０．５質量％以上、さらに好ましくは１質量％以上であり、また好ましくは２０質量％以下、より好ましくは１５質量％以下、さらに好ましくは１０質量％以下である＜20＞の水中油型乳化組成物。
＜22＞多価アルコールの含有量が組成物総量に対して、好ましくは０．１〜２０質量％、好ましくは０．５〜１５質量％、さらに好ましくは１〜１０質量％である＜20＞又は＜21＞の水中油型乳化組成物。
＜23＞ＨＬＢが８を超えるノニオン性界面活性剤の含有量が組成物総量に対して、好ましくは２．０質量％以下、より好ましくは１．０質量％以下、さらに好ましくは０．５質量％以下、さらに好ましくは０．１質量％以下である＜１＞〜＜22＞のいずれかの水中油型乳化組成物。

次に本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はこれにより限定されるものではない。尚、以下に示す配合量は質量％である。実施例に先立ち、実施例において行った評価方法について説明する。

（保存安定性試験）
試料をガラスビンに入れ、６０℃で１ヶ月放置後の状態、外観を観察し、異常が認められる場合（分離、析出等）を×で表し、異常が認められない場合を○で表した。
（評価基準）
○：分離が見られない
△：若干分離が見られる
×：分離が見られる

（官能評価）
０℃で１ヶ月間保存した試料について、専門評価パネラー１０名により、試料を使用してもらい「べたつきのなさ」、「やわらかさ」、「みずみずしさ」の各評価項目に関して、下記判定基準により官能評価を実施した。評価は、その平均点により算出することにより行った。

判定基準
５点：非常に良い。
４点：良い。
３点：普通。
２点：やや悪い。
１点：悪い。

実施例１〜１１、比較例１〜４
表１及び表２に記載の処方により水中油型乳化組成物（乳液）を作製し、前記評価試験を実施した。結果を表１及び表２に併せて示す。

（製造方法）
Ａ：成分１〜１０を攪拌混合する。
Ｂ：成分１１〜１４を攪拌混合する。
Ｃ：ＢにＡを徐々に添加し、均一に攪拌混合する。

表１及び表２より明らかなように、（Ｂ）成分を含有しない比較例１では安定性を保つことが出来なかった。（Ｂ）成分をＨＬＢ８超のラウリン酸スクロースに置換した比較例２でも安定性を保つことができなかった上、感触が悪化した。（Ｃ）成分を含有しない比較例３でも同様に、室温及び低温安定性を保つことができなかった。（Ｄ）成分をカルビキシビニルポリマーに置換した比較例４では、安定性を保つことができず、感触が悪化した。
一方、本発明の実施例では、安定性に優れたものであった。また、感触においても高い評価が得られた。

次に、本発明の水中油型乳化組成物の処方例を示す。いずれも安定性に優れ、美白効果、使用感に優れたものであることが期待される。

応用例1（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
ロドデンドロール 2.0
トリベヘン酸スクロース 0.5
精製オリーブスクワラン 5
ジメチコン（※７） 3
ポリアクリルアミド 0.3
濃グリセリン 3
ジプロピレングリコール 5
カルボキシビニルポリマー 0.2
水酸化カリウム 0.1
キサンタンガム 0.1
フェノキシエタノール 0.3
クロルフェネシン 0.2
カキョクエキス（＊８） 0.01
ベルゲニアクラシホリア根エキス（＊９） 0.01
セイヨウニワトコ花エキス（＊１０） 0.01
ホオノキ樹皮エキス（＊１１） 0.01
トウヒエキス（＊１２） 0.01
ジュズダマエキス（＊１３） 0.01
精製水 残量

＊７：ＫＦ−９６Ａ−１００ｃｓ（信越化学社製）
＊８：火棘（サントリー社製）
＊９：厚葉岩白菜抽出液BG（丸善製薬社製）
＊10：ニワトコ抽出液BG９０（丸善製薬社製）
＊11：ホオノキリキッドＫ（一丸ファルコス社製）
＊12：トウヒリキッドＢ（一丸ファルコス社製）
＊13：ヨクイニン抽出液ＢＧ−Ｓ（丸善製薬社製）

応用例２（乳液）
原料成分 配合量（質量％）
ロドデンドロール 2.0
トリベヘン酸スクロース 0.3
α−オレフィンオリゴマー 7
ジメチコン 1
ポリアクリルアミド 0.5
濃グリセリン 3
1，3−ブチレングリコール 5
マルチトール 0.5
カルボキシビニルポリマー 0.3
水酸化カリウム 0.15
キサンタンガム 0.1
フェノキシエタノール 0.5
クロルフェネシン 0.2
サンショウエキス（＊１４） 0.01
スウェルチノーゲン（＊１５） 0.01
ジオウエキス（＊１６） 0.01
ヒメノボタンエキス（＊１７） 0.01
酵母エキス（＊１８） 0.01
チンピエキス（＊１９） 0.01
サンシュユ果実エキス（＊２０） 0.01
ツボクサエキス（＊２１） 0.01
クリサンテルムインディクム抽出液（＊２２） 0.01
Ｎ−メチル−Ｌ−セリン 0.01
シロキクラゲ多糖体（＊２３） 0.01
香料 微量
精製水 残量

＊ １４：ファルコレックス サンショウ （一丸ファルコス社製）
＊ １５：スウェルチノーゲンＫＭ （丸善製薬社製）
＊ １６：ファルコレックス ジオウ（一丸ファルコス社製）
＊ １７：キンキンコウ抽出液ＢＧ７０（丸善製薬社製）
＊ １８：イーストリキッド ＺＢ （一丸ファルコス社製）
＊ １９：チンピエキス Ｋ６５Ｂ（日油株式会社製）
＊ ２０：オフィシナリスサンシュユフルーツエキスＢＫ−１
＊ ２１：セキセツソウ抽出液ＢＧ７０（丸善製薬社製）
＊ ２２：ラナクリス Ｋ（Ｌｕｃａｓ Ｍｅｙｅｒ Ｃｏｓｍｅｔｉｃｓ製）
＊ ２３：ＴＲＥＭＯＩＳＴ−ＴＰ（日本精化株式会社 ）

Claims (4)

1. 下記成分（Ａ）〜（Ｄ）を含有する水中油型乳化組成物。
   （Ａ）下記一般式（１）で示されるロドデンドロール又はその誘導体
   

   

   （式中、Ｒ¹は、水素原子、炭素数２〜２０のアシル基、又は単糖類若しくは二糖類の残基を示す。）
   （Ｂ）ＨＬＢ８以下のショ糖脂肪酸エステル
   （Ｃ）ポリアクリルアミド化合物
   （Ｄ）２５℃で液状の油剤
2. 水中油型乳化組成物における（Ａ）成分と（Ｂ）成分の含有質量比（（Ａ）／（Ｂ））は、０．１以上、２０以下である請求項１に記載の水中油型乳化組成物。
3. （Ｂ）ショ糖脂肪酸エステルの脂肪酸部分がトリベヘン酸である請求項１又は２に記載の水中油型乳化組成物。
4. （Ｂ）ＨＬＢが８を超えるショ糖脂肪酸エステルの含有量が０．５質量％以下である請求項１〜３のいずれか１項に記載の水中油型乳化組成物。