JP2014112077A - 溶解物濃度の自動測定方法 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】 測定対象水W0に2種の試薬を各々添加することにより、所定のpHの範囲H0で、所定色に発色した試料水W1を用いて、測定対象水中の所定の溶解物濃度を測定する場合に、所定のpHの範囲を含む第1のpHの範囲H1と、これから外れた第2のpHの範囲H2とにおいて、所定色以外の互いに異なる色に発色可能な酸塩基指示薬Sを選定する。つぎに、2種の試薬A0,B0のうち、これらを測定対象水に別々に添加した添加水TのpH値が、第2のpHの範囲にあるほうの、一方の試薬A0に、酸塩基指示薬を加えて試薬の調整をする。つぎに、調整後の試薬を添加した試料水W1の透過光Jである、3つの領域成分光につき、これらの吸光度Ra・・を算出する。つぎに、これらの吸光度に基づいて、所定の溶解物の濃度を算出するとともに、2種の試薬の添加の有無を判定する。
【選択図】 図4
Description
また、試薬ポンプの稼働時間から試薬残量を推測する方法は、試薬ポンプに異常が生じた場合に、試薬の不添加の判定ができない。
測定対象水に、第1試薬と第2試薬とが共に添加された試料水は、測定対象水中の所定の溶解物により所定色に発色するとともに、pH値が所定のpHの範囲に入るため、第1試薬と第2試薬中の選定指示薬により、所定色以外の互いに異なる色の一方(以下第1色という)に濃く(強く)発色する。また、測定対象水に、第1試薬又は第2試薬の一方しか添加されていない試料水は、そのpH値に基づいて、第1色、又は、所定色以外の互いに異なる色の他方(以下第2色という)等に発色し、第1色に濃く(強く)発色することはない。さらに、pH値に異常がある測定対象水に、第1試薬と第2試薬とが共に添加された試料水は、そのpH値が第2のpHの範囲に入ると、第1試薬と第2試薬中の選定指示薬により、第2色に濃く(強く)発色する。
この場合においても、測定対象水に、第1試薬と第2試薬とが共に添加された試料水は、測定対象水中の所定の溶解物により所定色に発色するとともに、第1試薬中の選定指示薬と第2試薬中の着色薬とにより、所定色以外の互いに異なる色の一方(以下第1色という)に濃く(強く)発色する。また、測定対象水に、第1試薬又は第2試薬の一方しか添加されていない試料水は、第1試薬中の選定指示薬により、そのpH値に基づいて、第1色、又は、所定色以外の互いに異なる色の他方(以下第2色という)等に発色するか、又は、第2試薬中の着色薬により、第1色に発色する。すなわち、測定対象水に、第1試薬又は第2試薬の一方しか添加されない試料水は、第1色に発色することはあっても、第1色に濃く(強く)発色することはない。したがって、3つの領域成分光に関する吸光度の何れかを関数とした演算式を考え、この演算式の値に基づいて、試料水が第1色に濃く(強く)発色しているか否かを判別すれば、第1試薬と第2試薬とが共に添加されているか否かは容易に判定できる。
実施形態1.
まず、図1を参照しつつ、この発明を実施するための濃度測定装置について説明する。
この溶解物濃度の自動測定方法は、試料水を作る工程、及び溶解物の濃度を算出する工程などを有すが、特徴的な工程として、図4で示されるような、酸塩基指示薬の選定工程K1と、試薬の調整工程K2と、吸光度の算出工程K3と、試薬の添加有無の判定工程K4とを有する。
この実験例は、遊離残留塩素の濃度測定に関するものであり、第1試薬A0(緩和液)として、マレイン酸と水酸化リチウム−水和物との混合液が用いられ、第2試薬B0として、DPD硫酸塩と硫酸との混合液が用いられる。遊離残留塩素を含む測定対象水W0に、第1試薬A0と第2試薬B0とを共に添加した試料水W1は、pH値が4〜7.8の、測定pH範囲H0に維持されて、遊離残留塩素により、赤色(所定色)に発色する。選定指示薬Sには、チモールブルー(pH1.2以下で赤色、pHが2.8〜7.8で黄色、pHが9.5以上で青色にそれぞれ発色する)に、溶解性向上薬となるジエチレングリコールを加えたものが用いられる。この場合、チモールブルーが黄色(第1色)に発色するpH2.8〜7.8の範囲が、第1pH範囲H1となり、チモールブルーが青色(第2色)に発色するpH9.5以上の範囲が、第2pH範囲H2となる。
2Ba−Ga=0.2〜0.6 ・・・・(1)
で示される。すなわち、同時に得られる、G領域成分光とB領域成分光に関する各吸光度値Ga,Baを関数とした演算式2Ba−Gaの値が、0.2〜0.6にあれば、指示薬ありケースであると判定される。
Ra>0.05 ・・・・・・・・・・・(2)
で示される。
つぎに、この発明の他の実施の形態に係る溶解物濃度の自動測定方法について、図6〜図8を参照しつつ説明する。この方法では、特に、試薬の添加の有無と、測定対象水W0のpH値の異常の有無とが判定される。
この実験例は、リン酸イオンの濃度測定に関するものであり、第1試薬A0として、アスコルビン酸が用いられ、第2試薬B0として、モリブデン酸アンモニウムと硫酸と酒石酸アンチモニルカリウムとの混合液が用いられる。アスコルビン酸溶液は、徐々に酸化され、試薬としての保存期間が短いため、別の試薬とされている。リン酸イオンを含む測定対象水W0に第1試薬A0と第2試薬B0とを共に添加した試料水W1は、pHが6.8以下の、測定pH範囲H0に維持されて、リン酸イオンにより、青色(所定色)に発色する。選定指示薬Sには、フェノールレッドが用いられる。フェノールレッドは、第1pH範囲H1であるpH<6.8で、黄色(第1色)に発色し、第2pH範囲H2であるpH>8.4で、赤色(第2色)に発色する。着色薬Cには、タートラジンが用いられる。タートラジンは、pH値にかかわらず、選定指示薬Sが測定pH範囲H0で発色する第1色と同一の黄色に発色する。
Ba−0.34Ra>0.15・・・・・(3)
で示される。すなわち、同時に得られる、R領域成分光とB領域成分光に関する各吸光度値Ra,Baを関数とした演算式Ba−0.34Raの値が、0.15より大きければ、発色薬ありケースであると判定される。
Ga−0.66Ra>0.1 ・・・・・(4)
で示される。すなわち、同時に得られる、R領域成分光とG領域成分光に関する各吸光度値Ra,Gaを関数とした演算式Ga−0.66Raの値が、0.1より大きければ、測定対象水W0のpH値が異常高であると判定される。この場合、pH値に異常のない測定対象水W0に、第1試薬A3又は第2試薬B2の一方のみが添加された試料水W1は、そのpH値が、第2pH範囲H2にはなく、第2色を発色しないことが前提となる。
B0,B1,B2 第2試薬
C 着色薬
H0 測定pH範囲(所定のpHの範囲)
H1 第1pH範囲(第1のpHの範囲)
H2 第2pH範囲(第2のpHの範囲)
P1,P2 pH調整薬
Ra レッド領域成分光に関する吸光度値
Ga グリーン領域成分光に関する吸光度値
Ba ブルー領域成分光に関する吸光度値
S 選定指示薬(選定された酸塩基指示薬)
T 添加水
W0 測定対象水
W1 試料水
Claims (2)
- 測定対象水系から採取した測定対象水に2種の試薬をそれぞれ添加することにより、pH値が所定のpHの範囲となり、前記測定対象水中の所定の溶解物により所定色に発色する試料水を作る工程と、
前記所定のpHの範囲を含む第1のpHの範囲と、この第1のpHの範囲から外れた第2のpHの範囲とにおいて、前記所定色以外の互いに異なる色に発色可能な1つの酸塩基指示薬を選定する工程と、
前記2種の試薬のうち、これらを1種ずつ前記測定対象水に添加した添加水のpH値が、前記第2のpHの範囲にある側の又は何れも前記第2のpHの範囲にない場合には、これに近いほうにある側の、前記添加水に添加されている一方の試薬に、前記選定された酸塩基指示薬を加え、かつ、何れの前記添加水のpH値も前記第2のpHの範囲にない場合には、このpH値を前記第2のpHの範囲内のものにするために、前記一方の試薬にpH調整薬を加えるとともに、他方の試薬に、前記一方の試薬に加えられた前記pH調整薬を中和する他のpH調整薬を加えて試薬の調整を行う工程と、
前記測定対象水に、前記試薬の調整を行った前記2種の試薬をそれぞれ添加して作られた前記試料水に光を当てて、この試料水の透過光うち、可視光域の光を略3分割して得られるレッド領域成分光と、グリーン領域成分光と、ブルー領域成分光とにつき、それぞれ吸光度を算出する工程と、
前記算出された吸光度を用いて、前記測定対象水に対する、前記2種の試薬の添加の有無の判定を行う工程と、
前記算出された吸光度を用いて、前記測定対象水中の前記所定の溶解物の濃度を算出する工程とを有することを特徴とする溶解物濃度の自動測定方法。 - 測定対象水系から採取した測定対象水に2種の試薬をそれぞれ添加することにより、pH値が所定のpHの範囲となり、前記測定対象水中の所定の溶解物により所定色に発色する試料水を作る工程と、
前記所定のpHの範囲を含む第1のpHの範囲と、この第1のpHの範囲から外れた第2のpHの範囲とにおいて、前記所定色以外の互いに異なる色に発色可能な1つの酸塩基指示薬を選定する工程と、
前記2種の試薬のうちの、一方の試薬に前記選定された酸塩基指示薬を加えるとともに、他方の試薬に、前記選定された酸塩基指示薬、又は、前記所定のpHの範囲で前記選定された酸塩基指示薬が発色する色と同色に発色する着色薬を加えて試薬の調整を行う工程と、
前記測定対象水に、前記試薬の調整を行った前記2種の試薬をそれぞれ添加して作られた前記試料水に光を当てて、この試料水の透過光うち、可視光域の光を略3分割して得られるレッド領域成分光と、グリーン領域成分光と、ブルー領域成分光とにつき、それぞれ吸光度を算出する工程と、
前記算出された吸光度を用いて、前記測定対象水に対する、前記2種の試薬の添加の有無の判定と前記測定対象水のpH値の異常の判定とを行う工程と、
前記算出された吸光度を用いて、前記測定対象水中の前記所定の溶解物の濃度を算出する工程とを有することを特徴とする溶解物濃度の自動測定方法。
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